PL185641B1 - Sposób wytwarzania nierozpyłowo suszonej, rozdrobnionej detergentowej kompozycji lub jej składnika - Google Patents
Sposób wytwarzania nierozpyłowo suszonej, rozdrobnionej detergentowej kompozycji lub jej składnikaInfo
- Publication number
- PL185641B1 PL185641B1 PL96327970A PL32797096A PL185641B1 PL 185641 B1 PL185641 B1 PL 185641B1 PL 96327970 A PL96327970 A PL 96327970A PL 32797096 A PL32797096 A PL 32797096A PL 185641 B1 PL185641 B1 PL 185641B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymer
- aqueous
- detergent
- polymers
- ingredients
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 98
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 45
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 34
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 32
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 7
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 3
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 2
- 239000008122 artificial sweetener Substances 0.000 claims 1
- 235000021311 artificial sweeteners Nutrition 0.000 claims 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims 1
- 229920002717 polyvinylpyridine Polymers 0.000 claims 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims 1
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N pyridine N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 claims 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 36
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 21
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 18
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 12
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 12
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 11
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 10
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 5
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 3
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 2
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSYZMLXRKCSJY-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxaphosphepan-2-ium 2-oxide Chemical compound O=[P+]1OCCCCO1 BPSYZMLXRKCSJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethoxy)propanedioic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)C(O)=O LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N Chloropropamide Chemical compound CCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001001478 Homo sapiens Importin subunit alpha-3 Proteins 0.000 description 1
- 102100036188 Importin subunit alpha-3 Human genes 0.000 description 1
- RXTCWPTWYYNTOA-UHFFFAOYSA-N O=P1OCCCCCO1 Chemical compound O=P1OCCCCCO1 RXTCWPTWYYNTOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRTNIYVUDIHXPG-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethane-1,2-diamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NCCN FRTNIYVUDIHXPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000005323 carbonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical class OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical class C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000001236 detergent effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0034—Fixed on a solid conventional detergent ingredient
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3788—Graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Abstract
1. Sposób wytwarzania nierozpylowo suszonej, rozdrobnionej detergentowej kompo- zycji lub jej skladnika, o gestosci usypowej co najmniej 600 g/litr i wartosci wzglednej wil- gotnosci, przy cisnieniu 10,1325 MPa w temperaturze 20°C, nieprzekraczajacej 30%, za- wierajacej polimerowy wypelniacz aktywny i/lub polimer usuwajacy brud, który to sposób obejmuje etap mieszania i granulowania cieklych i stalych skladników w wysoko obroto- wym mieszalniku/granulatorze, znamienny tym, ze w etapie mieszania i granulowania po- limer wlacza sie w postaci cieklego skladnika bedacego niewodnym premiksem polimeru w niewodnym rozcienczalniku. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nierozpyłowo suszonej, rozdrobnionej detergentowej kompozycji lub jej składnika, o gęstości usypowej co najmniej 600 g/litr i wartości względnej wilgotności, mierzonej przy ciśnieniu 10,1325 MPa (1 atmosfery) w 20°C, nieprzekraczającej 30%, zawierającej polimerowy wypełniacz aktywny i/lub polimer usuwający brud, który to sposób obejmuje etap mieszania i granulowania ciekłych i stałych składników w wysokoobrotowym mieszalniku/granulatorze, charakteryzujący się tym, że w etapie mieszania i granulowania polimer włącza się w postaci ciekłego składnika będącego niewodnym premiksem polimeru w niewodnym rozcieńczalniku.
Korzystnie w sposobie według wynalazku jako polimer włącza się homo- lub kopolimer kwasu akrylowego, maleinowego lub itakonowego.
Korzystnie w sposobie według wynalazku jako polimer włącza się polimer usuwający brud, którym jest szczepiony polimer glikol polietylenowy/octan poliwinylu.
W innym korzystnym wykonaniu wynalazku stosuje się niewodny rozcieńczalnik zawierający etoksylowany niejonowy środek powierzchniowo czynny.
185 641
Korzystnie w sposobie według wynalazku stosuje się niewodny premiks zawierający co najmniej 30% wagowych polimeru, a bardziej korzystnie niewodny premiks zawierający co najmniej 40% wagowych polimeru, jeszcze bardziej korzystnie niewodny premiks zawierający więcej niż 50% wagowych polimeru.
Wynalazek opiera się na zastosowaniu niewodnego premiksu polimerowego wypełniacza aktywnego i/lub polimeru usuwającego brud z niewodnym rozcieńczalnikiem do wytwarzania przez mieszanie i granulację w wysokoobrotowym mieszalniku/granulatorze rozdrobnionej nierozpyłowo suszonej kompozycji detergentowej mającej gęstość usypową co najmniej 600 g/litr i zawierającej polimerowy wypełniacz aktywny i/lub polimer usuwający brud.
Szczegółowy opis wynalazku
Polimerowy wypełniacz aktywny lub polimer usuwający brud
Polimery stosowane jako wypełniacze aktywne i jako czynniki maskujące jony (sekwestranty), a również jako środki nadające strukturę proszku, to przede wszystkim polimery polikarboksylanowe. Korzystnymi polimerami polikarboksylanowymi są polimery skutecznie wiążące jony wapnia, korzystnie mające pKca2+ co najmniej 5,5; mierzone elektrodą czułą na wapń, na przykład jak opisano w publikacji M. Floor i in. Carbohydrate Research 203 (1990) strony 19 do 32.
Te materiały są polimerami nienasyconych kwasów monokarboksylowych i/lub nienasyconych dikarboksylowych kwasów. Odpowiednio monokarboksylowe monomery obejmują kwasy akrylowy, matakrylowy, winylooctowy i krotonowy; odpowiednie dikarboksylowe monomery obejmują kwasy maleinowy, fumaronowy, itakonowy, mezakonowy i cytrakonowy i ich bezwodniki. Polimery mogą również zawierać jednostki pochodzące z niekarboksylowych monomerów, korzystnie w niewielkiej ilości. Polimery mogą być w postaci kwaśnej, soli lub w postaci częściowo zneutralizowanej.
Szczególnie korzystne są kopolimery kwasów akrylowego i maleinowego, na przykład Sokalan™ CP5 (w postaci soli) i CP45 (w postaci częściowo zneutralizowanej) (70% akrylowego, 30% maleinowego) oraz CP7 (50% akrylowego, 50% maleinowego). Innymi odpowiednimi polimerami są homopolimery kwasu akrylowego, na przykład Sokalan™ PA40; polimery kwasu maleinowego z eterem metylowinylowym, na przykład Sokalan™ CP2; oraz polimery kwasu akrylowego z olefiną, na przykład Sokalan™ CP9.
Korzystnym polimerem usuwającym brud, do stosowania w granulowanym adiunkcie (dodatkowej substancji dodawanej do detergentowej kompozycji dla zapewnienia lub zwiększenia jej pewnych funkcji) i w detergentowych kompozycjach według wynalazku jest kopolimer szczepiony w którym grupy octanu poliwinylu i/lub hydrolizowanego octanu poliwinylu (alkoholu poliwinylowego) są szczepione na szkielecie tlenku polialkilenu (korzystnie tlenku polietylenu).
Polimery tego typu opisano i zastrzeżono w publikacji patentowej EP-219048B (BASF). Te polimery otrzymuje się przez szczepienie tlenku polialkilenu o ciężarze cząsteczkowym (wartość średnia) 2000 - 100000 z octanem winylu, który może być hydrolizowany do osiągnięcia do 15%, w stosunku wagowym tlenek polialkilenu do octanu winylu 1:0,2 do 1:10. Tlenek polialkilenu może zawierać jednostki tlenku etylenu, tlenku propylenu i/lub tlenku butylenu; korzystnym jest tlenek polietylenu.
Korzystnie tlenek etylenu ma średni ciężar cząsteczkowy od 4000 do 50000, a stosunek wagowy tlenek polialkilenu do octanu winylu od 1:0,5 do 1:6. Szczególnie korzystne są polimery pochodzące z tlenku etylenu o ciężarze cząsteczkowym 2000 - 50000 i mające stosunek wagowy tlenek polietylenu do octanu winylu od 1:0,5 do 1:6.
Materiały w ramach tej definicji oparte są na tlenku polietylenu o ciężarze cząsteczkowym 6000 (równoważnik 136 jednostek tlenku etylenu), zawierającym w przybliżeniu 3 części wagowe jednostek octanu winylu na 1 część wagową tlenku polietylenu, i mające swój ciężar cząsteczkowy 24000, handlowo dostępne z firmy BASF jako Sokalan™ HP22.
Inne polimery usuwające brud, które mogą być włączane sposobem według wynalazku obejmują poliestry na podstawie aromatycznych kwasów dikarboksylowych, na przykład kwas tereftalowy i glikol polietylenowy.
185 641
Przykłady tak zwanych polimerów PET/POET (polietylenotereftalan/tereftalan/polioksyetylowany tereftalan) ujawniono w publikacjach patentowych US-3557039 (ICI), GB-1467098 i EP-1305A (Procter & Gamble). Polimery tego typu są dostępne handlowo, na przykład jako Permalose™, Aąuaperle™ i Milease™ (ICI) i Repel-O-Tex™ SRP3 (Rhone-Poulenc).
Polimer dogodnie występuje w detergentowej kompozycji w ilości od 0,1 do 20% wagowych, korzystnie od 0,5 do 10% wagowych.
Niewodny rozcieńczalnik
Niewodny rozcieńczalnik może być materiałem kompatybilnym z polimerem i z innymi składnikami detergentowymi, i może być zdolny do tworzenia zasadniczo homogennego premiksu z polimerem, tj. ruchliwej cieczy (cieczy, która jest zdolna do płynięcia pod wpływem sił grawitacji) w normalnych temperaturach procesu. Jednak korzystnie rozcieńczalnik jest materiałem który sam ma działanie detergentowe.
Najkorzystniej niewodny rozcieńczalnik zawiera niejonowe środki powierzchniowo czynne, pożądany jest etoksylowany niejonowy środek powierzchniowo czynny.
Niejonowe środki powierzchniowo czynne, które mogą być stosowane obejmują etoksylowane pierwsze- i drugorzędowe alkohole, zwłaszcza etoksylowane Cs.20 alifatyczne alkohole średnio o 1-20 molach tlenku etylenu na mol alkoholu, a zwłaszcza C,0,5 pierwszoi drugorzędowe alifatyczne alkohole etoksylowane średnio od 1 do 10 molami tlenku etylenu na mol alkoholu.
Niewodny premiks
Niewodny premiks, stosowany w sposobie według wynalazku, jest zasadniczo w 100% wagowych bezwodny. Składa się zasadniczo z polimerowego wypełniacza aktywnego lub usuwającego brud polimeru i niewodnego rozcieńczalnika, a występuje w postaci ciekłej, korzystnie homogennej cieczy, ruchliwej w normalnych temperaturach procesu. Premiks może być również ruchliwy w temperaturze pokojowej, ale nie jest to istotne.
Korzystnie, premiks zawiera co najmniej 15% wagowych, korzystniej od 20 do 90% wagowych polimeru. Korzystnie premiks zawiera co najmniej 30% wagowych, korzystniej co najmniej 40% wagowych polimeru. Szczególnie korzystne są zatężone premiksy zawierające więcej niż 50% wagowych polimeru.
Przykładem odpowiedniego premiksu jest Sokalan™ HP23 z BASF, który jest mieszaniną 60% wagowych usuwającego brud polimeru Sokalan HP22 (kopolimer szczepiony octan poliwinylu/glikol poliwinylowy) wymieniony powyżej, i 40% wagowych etoksylowanego niejonowego środka · powierzchniowo czynnego (etoksylowany CI2.M alkohol średnio o 7 jednostkach tlenku etylenu na mol alkoholu: Lutensol™ A7N).
Rozdrobniona kompozycja detergentowa lub składnik
Kompozycja detergentowa lub składnik, wytworzona sposobem według wynalazku jest nierozpyłowo suszonym granulowanym lub rozdrobnionym materiałem o dużej gęstości usypowej: co najmniej 600 g/litr, korzystnie co najmniej 650 g/litr, a najkorzystniej co najmniej 700 g/litr.
Kompozycja detergentowa lub składnik wytworzony sposobem według wynalazku, korzystnie charakteryzuje się niską zawartością wilgoci, która wyrażona jako wartość względnej wilgotności przy ciśnieniu 10,1325 MPa (1 atmosfera) w temperaturze 20°C, nie przekracza 30%. Stosowane określenie „wartość względnej wilgotności” oznacza względną wilgotność powietrza w równowadze z kompozycją; jest to niebezpośrednie mierzenie aktywności wody w ciele stałym. Jest to stosunek aktualnego stężenia wody w powietrzu (kg wody/kg powietrza) do maksymalnego w danej temperaturze i ciśnieniu, wyrażona jako procent wartości dla nasyconego powietrza. Dla ciała stałego równowaga jest ustalona między wodą zawartą w ciele stałym a atmosferą, a mierzona względna wilgotność jest charakterystyczna dla ciała stałego w danej temperaturze i ciśnieniu. Wszystkie wartości względnej wilgotności podane w niniejszym zgłoszeniu są znormalizowane do ciśnienia 10,1325 MPa (1 atmosfery) i temperatury 20°C.
Korzystne kompozycje detergentowe według wynalazku mają wartość względnej wilgotności nie większą niż 25%, a szczególnie korzystne są kompozycje mające wartość względnej wilgotności nie większą 20%.
185 641
Zazwyczaj kompozycje detergentowe o dużej gęstości usypowej zawierają homogenny bazowy proszek, wytworzony przez mieszanie i granulację, w którym wszystkie wystarczająco trwałe składniki są włączone, i ewentualnie oddzielnie domieszane (dodozowane) granulki lub adiunkty zawierające inne składniki nieodpowiednie do włączenia do bazowego proszku, albo celowo usunięte z niego. Końcowy produkt może składać się tylko z homogennego bazowego proszku, ale zazwyczaj zawiera dodane później składniki nieodpowiednie do włączania w proszek bazowy. W tym przypadku proszek bazowy jest zasadniczo przeważającym składnikiem końcowego produktu i stanowi na przykład 40-90% wagowych.
Sposób według wynalazku jest szczególnie odpowiedni do włączania polimerowych wypełniaczy aktywnych i usuwających brud polimerów do bazowego proszku takiej detergentowej kompozycji. Może być również stosowany do wytwarzania granulatu adiunktów, gdy polimery mają być raczej włączane przez dodozowanie adiunktu niż przez włączenie w proszek bazowy, jak opisano na przykład w publikacji patentowej EP-421664A (Rohm i Haas), i jak opisano i zastrzeżono w publikacji patentowej GB-2304726A. Takie adiunkty zazwyczaj zawierają polimer zaabsorbowany lub zaadsorbowany w lub na nieorganicznym nośnikowym materiale.
Chociaż detergentowy proszek bazowy wytworzony sposobem według wynalazku, ma wartość względnej wilgotności nieprzekraczającą 30%, a korzystniej nieprzekraczającą 20%, to wyższe wartości mogą być tolerowane dla adiunktów, które mają być do dozowywane, w mniejszych ilościach, do bazowego proszku o niskiej zawartości wilgoci. Zatem adiunkty, wytworzone sposobem, według wynalazku, mogą mieć wartość względnej wilgotności nieprzekraczającą 50%, korzystnie nieprzekraczającą 40%,a najkorzystniej nieprzekraczającą 30%.
Bazowy proszek detergentowy
Rozdrobniony bazowy proszek detergentowy, który może być wytworzony sposobem według wynalazku zawiera jako zasadnicze składniki, detergentowe środki powierzchniowo czynne (związki detergentowe aktywne) i detergentowe wypełniacze aktywne, polimerowe wypełniacze aktywne lub usuwający brud polimer, i jak wskazano powyżej może zawierać inne składniki zwykle występujące w detergentach do prania.
Związki detergentowe aktywne mogą być wybrane z mydła i nie-mydlanych anionowych, kationowych, amfeterycznych i obojniaczojonowych aktywnych detergentowo związków, oraz ich mieszanin. Wiele odpowiednich związków aktywnych detergentowe jest dostępnych i są szeroko opisane w literaturze, na przykład w publikacji „Surface-Active Agents and Detergents” tom J i II, Shwartz, Perry i Berch.
Korzystne związki detergentowe aktywne, które mogą być stosowane, to mydła i syntetyczne nie-mydlane anionowe i niejonowe związki.
Anionowe środki powierzchniowo czynne są dobrze znane fachowcom. Przykłady obejmują sulfoniany alkilobenzenu, w szczególności liniowe alkilobenzenosulfoniany o długości łańcucha alkilowego C8_n, pierwsze- i drugorzędowe alkilosiarczany, w szczególności C8.)5 pierwszorzędowe alkilosiarczany; alkiloeterosiarczany; olefinowe siarczany; alkiloksylenosiarczany; dialkilosulfobursztyniany; i sulfoniany estrów kwasu tłuszczowego. Generalnie korzystne są sole sodowe.
Niejonowe środki powierzchniowo czynne, które mogą być użyte, obejmują etoksylany pierwsze- i drugorzędowych alkoholi, zwłaszcza etoksylowane alifatyczne Cg-2 alkohole o średnio od 1 do 20 molach tlenku etylenu na mol alkoholu, a zwłaszcza pierwszo- i drugorzędowe C,0is alifatyczne alkohole etoksylowane średnio o od 1do 10 molami tlenku etylenu na mol alkoholu. Nieetoksylowane niejonowe środki powierzchniowo czynne obejmują alkilopoliglikozydy, monoetery glicerolu i polihydroksyamidy (glukamid).
Korzystny układ środka powierzchniowo czynnego zawiera jeden lub więcej niż jeden anionowy sulfonian albo środek powierzchniowo czynny typu siarczanu, w kombinacji z jednym lub więcej niż jednym niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym, ewentualnie w połączeniu z mniejszą ilością mydła. Szczególnie korzystny układ środka powierzchniowo czynnego zawiera sulfonian alkilobenzenu i/lub siarczan pierwszorzędowego alkoholu w połączeniu z niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym będącym etoksylowanym alkoholem.
185 641
Całkowita ilość środka powierzchniowo czynnego może dogodnie mieścić się w zakresie od 5 do 50% wagowych (liczone na cały produkt obejmujący dodozowane składniki), korzystnie od 10 do 30% wagowych, a najkorzystniej od 15 do 25% wagowych.
Proszek bazowy również zawiera jeden lub więcej niż jeden detergentowy wypełniacz aktywny. Dodatkowy wypełniacz aktywny może być dodozowany. Całkowita ilość wypełniacza aktywnego w kompozycji dogodnie mieści się w zakresie od 10 do 90% wagowych, korzystnie od 10 do 60% wagowych.
Układ wypełniacza aktywnego korzystnie składa się całkowicie lub częściowo z glinokrzemianu metalu alkalicznego. Występuje on dogodnie w ilości od około 10 do 80% wagowych (liczonych na bezwodny materiał), korzystnie od 10 do 60% wagowych, a najkorzystniej od 25 do 50% wagowych.
Korzystne glinokrzemiany metali alkalicznych (zeolity) są krystalicznymi glinokrzemianami metali alkalicznych o wzorze ogólnym:
0,8-1,5 Na, O · Al2O3 · 0,8-6 SiO2
Te materiały również zawierają pewną ilość związanej wody. Korzystny glinokrzemian sodu zawiera 1,5-3,5 jednostek SiO/ (w wyżej podanym wzorze).
Zeolit może być handlowo dostępnym zeolitem 4A, obecnie szeroko stosowanym w detergentowych proszkach do prania. Jednak, korzystnie, zeolit występujący w adiunkcie według wynalazku może być maksymalnym zeolitem P (zeolit MAP) jak opisano i zastrzeżono w publikacji EP-384070A (Unilever). Zeolit MAP zdefiniowano jako glinokrzemian metalu alkalicznego typu zeolitu P mający stosunek krzemu do glinu nieprzekraczający 1,33; korzystnie nieprzekraczający 1,15; a korzystniej nieprzekraczający 1,07; najkorzystniej około 1,00.
Dodatkowe wypełniacze aktywne mogą również występować w proszku bazowym. Jak wskazano powyżej polikarboksylanowe polimery są korzystnymi dodatkowymi wypełniaczami aktywnymi. Inne organiczne wypełniacze aktywne obejmują monomeryczne po-karboksylany takie jak cytryniany, glukoniany, oksybursztyniany, mono-, di- i tribursztyniany glicerolu, karboksymetyloksybursztyniany, karboksymetyloksymaloniany, dipikoliniany, hydroksyetyloiminidioctany, alkilo- i alkenylomaloniany i bursztyniany; oraz sole sulfonowanych kwasów tłuszczowych. Szczególnie korzystne organiczne wypełniacze aktywne to cytryniany, dogodnie stosowane w ilościach od 5 do 30% wagowych, korzystnie od 10 do 25% wagowych.
Wypełniacze aktywne, zarówno nieorganiczne jak i organiczne korzystnie występują w postaci soli metalu alkalicznego, zwłaszcza soli sodowej.
Rozdrobnione detergentowe kompozycje mogą zawierać metal alkaliczny, korzystnie sód, węglan, w celu zwiększenia zdolności piorących i ułatwienia procesu prania. Węglan sodowy może występować w ilości od 1 do 60% wagowych, korzystnie od 2 do 40% wagowych, i może być włączony do bazowego proszku, dodozowany jako oddzielne cząsteczki lub granule, albo wprowadzony obiema, drogami, jak również może występować w granulach adiunktu polimeru.
Proszek bazowy może mieć włączone małe ilości środka nadającego strukturę proszku, na przykład, kwasu tłuszczowego (albo mydła kwasu tłuszczowego), cukru lub krzemianu sodu. Jak wcześniej wskazano obecność polikarboksylowego polimerowego wypełniacza aktywnego w bazowym proszku pomaga w nadawaniu struktury proszku. Innym korzystnym środkiem nadającym strukturę jest mydło kwasu tłuszczowego, dogodnie występujące w ilości od 1 do 5% wagowych.
Inne składniki, które mogą występować w detergentowym proszku bazowym obejmują fluorescery, sole nieorganiczne, celulozowe środki zapobiegające osadzaniu i wodę.
Jak wcześniej wskazano, detergentowy proszek bazowy według wynalazku, korzystnie ma wartość względnej wilgotności przy 1 atmosferze i 20°C nie przekraczającą 30%, korzystniej nie przekraczającą 20%.
Adiunkty polimeru
W drugim wykonaniu wynalazku sposób według wynalazku może być stosowany do wytwarzania adiuktów, w których polimerowy wypełniacz aktywny i/lub usuwający brud polimer stanowi lub jest naniesiony na nieorganiczny materiał nośnikowy.
185 641
Korzystnie polimer składa się z od 5 do 30% wagowych, korzystniej od 15 do 25% wagowych granulowanego adiunktu.
Nieorganiczny materiał nośnikowy, który korzystnie składa się z od 50 do 70% wagowych granulatu adiunktu, jest wybrany lak aby zapewniał najlepszą kombinację dużej pojemności nośnej z własnościami dobrej dezintegracji i dyspersji i/lub rozpuszczalności. Odpowiednie nieorganiczne sole obejmują węglan sodu, siarczan sodu i glinokrzemian sodu (zeolit).
Szczególnie korzystny materiał nośnikowy zawiera węglan sodu i/lub dwuwęglan sodu w kombinacji z zeolitem. Zeolit dogodnie składa się z 35 do 60% wagowych granulatu adiunktu, podczas gdy sól na bazie węglanu stanowi od 15 do 30% wagowych. Stosunek zeolitu do soli na bazie węglanu może być różny, na przykład od 0,5:1 do 9:1, a dla optymalnej równowagi między pojemnością nośnikową a rozpuszczalnością korzystnie wynosi od 1:1 do 3:1. Korzystne zeolity przedstawiono powyżej, w odniesieniu do detergentowych wypełniaczy aktywnych; szczególnie korzystny jest zeolit MAP.
Wytwarzanie adiunktu sposobem według wynalazku oczywiście prowadzi do tego, że adiunkt zawiera niewodny rozcieńczalnik. Dlatego szczególnie korzystne, w tym wykonaniu wynalazku, jest gdy rozcieńczalnik jest materiałem o działaniu detergentowym, szczególnie korzystne są etoksylowane niejonowe środki powierzchniowo czynne. Etoksylowane środki powierzchniowo czynne dogodnie występują w ilości do 20% wagowych, korzystnie od 2 do 15% wagowych liczonych na adiunkt.
Korzystna jest następująca kompozycja adiunktu:
(a) od 5 do 30% wagowych polimerowego wypełniacza aktywnego i/lub usuwającego brud;
(b) od 10 do 30% wagowych etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego;
(c) od 15 do 30% wagowych węglanu sodu i/lub dwuwęglanu sodu;
(d) od 15 do 60% wagowych zeolitu;
(e) woda do 100% wagowych.
Granule adiunktu korzystnie mają średni wymiar cząsteczki co najmniej 300 pm, a korzystnie co najmniej 400 pm. Najkorzystniej, granule adiunktu mają średni wymiar cząsteczkowy w zakresie od około 400 do 800 pm.
Jak wcześniej wskazano, adiunkty zgodne z niniejszym wynalazkiem, korzystnie mają małą zawartość wilgoci, na przykład wartość względnej wilgotności mniejszą niż 50%. Wartości rzędu 30% i niższe, są pożądane, ale nie są istotne gdy adiunkt ma być do dozowywany do bazowego proszku o malej zawartość wilgoci.
Inne dodozowywane składniki
Detergentowe kompozycje zawierające proszki bazowe i/lub adiunkty wytworzone sposobem według wynalazku mogą również zawierać inne dodozowywane składniki.
Kompozycje do bardzo brudnego prania będą zawierały składniki wybielające, które są niezmiennie dodozowywane. Korzystny układ bielący zawiera bielący związek nadtlenowy (peroksy), na przykład nieorganiczną nadsól lub organiczny peroksykwas. Korzystne nieorganiczne nadsole obejmują monohydrat i tetrahydrat nadboranu sodu, i nadwęglan sodu. Bielący związek peroksy może być stosowany w połączeniu z aktywatorem bielenia (prekursorem bielenia), na przykład, N,N,N',N'-czteroootanem etylenodiaminy (TAED), aby zwiększyć działanie bielące w niskich temperaturach prania. Może również występować stabilizator bielenia (sekwestrant metali ciężkich): odpowiednie stabilizatory bielenia obejmują czterooctan etylenodiaminy (EDTA) i polifosfoniany takie jak etylenoduaminotetrametylenofosfonian (EDTMP) albo dietylenotriaminopentametylenofosfonian (DETPMP).
Szczególnie korzystny układ bielący zawiera bielący związek nadtlenowy, korzystnie nadwęglan sodu, razem z TAED i polifosfonianowym stabilizatorem bielenia.
Inne materiały, które mogą występować jako dodozowywane składniki obejmują: krzemian sodu; fluorescery; nieorganiczne sole, takie jak siarczan sodu; środki regulujące pienienie; enzymy; barwniki; barwione cząstki; środki zapachowe i środki zmiękczające tkaninę.
Typowa zagęszczona, do brudnego prania, detergentowa kompozycja o dużej gęstości usypowej, wykonana sposobem według wynalazku, może zawierać:
(i) od 40 do 90% wagowych nierozpyłowo suszonego jednorodnego rozdrobnionego
185 641 proszku bazowego o gęstości usypowej co najmniej 600 g/litr, zawierającego od 5 do 50% wagowych jednego lub więcej niż jednego związku detergentowo aktywnego, od 10 do 80% wagowych wypełniacza aktywnego i od 0,5 do 10% wagowych polimeru (wszystko liczone na końcowy produkt);
(ii) składniki bielące obejmujące od 5 do 35% wagowych nieorganicznych nadsoli i od 2 do 10% wagowych czterooctanoetylenodiaminy;
(iii) ewentualnie, jeden lub więcej niż jeden dodozowywany adiunkt polimeru, i (iv) inne składniki na przykład, enzymy, środki regulujące pienienie lub nieorganiczne sole, w postaci oddzielnych granul lub adiunktów, do 100% wagowych.
W takiej kompozycji sposób według wynalazku może być stosowany do włączania polimeru do bazowego proszku, do dododzowywania adiunktu, albo do obu tych procesów.
Sposób
Zasadniczym etapem sposobu według wynalazku jest proces mieszania i granulacji w szybkoobrotowym mieszalniku/granulatorze mającym działanie zarówno mieszające jak i rozbijające.
Wysokoobrotowy mieszalnik/granulator znany również jako wysokoobrotowy mieszalnik/rozcieracz, może byó urządzeniem pracującym okresowo takim jak Fukae™ FS, albo urządzeniem pracującym w ruchu ciągłym takim jak Lódige™ Recycler CB30. Odpowiednie urządzenia i sposoby opisano w publikacjach, na przykład EP-340013A, EP-367339A, EP-390251A, EP-420317A, EP-506184A i EP-544492A (Unilever).
Po tym etapie można produkt dalej poddawać działaniu miksera granulatora o średniej szybkości obrotów takiego jak Lodige Ploughshare, a następnie chłodzić i ewentualnie suszyć w złożu fluidyzacyjnym.
Ten sposób jest odpowiedni zarówno do wytwarzania detergentowego proszku bazowego, jak i do wytwarzania adiunktu.
Przy wytwarzaniu całkowicie sformułowanej kompozycji detergentowej, ciekłe składniki nieodpowiednie do włączania do proszku bazowego, na przykład ruchliwe etoksylowane niejonowe środki powierzchniowo czynne i środki zapachowe, mogą być następnie napylone na powierzchnię lub inaczej wmieszane do bazowego proszku, a dodozowywane składniki takie jak granule adiunktu, składniki bielące (wybielacze, prekursory bielenia, stabilizatory bielenia), proteolityczne i lipolityczne enzymy, barwione grudki, środki zapachowe, granulki regulujące pienienie i inne granulowane lub rozdrobnione składniki niewystępujące w bazowym proszku, mogąbyć włączone przez mieszanie na sucho.
Przykłady
Wynalazek zilustrowano dalej następującymi przykładami, w których części i procenty podano wagowo, jeżeli nie wskazano inaczej.
Przykład 1
Wytworzono detergentowy proszek bazowy o dużej gęstości usypowej zawierający wypełniacz aktywny/środek nadający strukturę kopolimer akrylowo/maleinowy Sokalan™ CP5, z następujących składników:
Kompozycja proszku bazowego siarczan Na pierwszorzędowego alkoholu 21,2 niejonowy środek powierzchniowo czynny 10,6 mydło Na 3,3 zeolit MAP (bezwodny) 40,1 cytrynian sodu 6,3 węglan sodu 4,1 sodowa karboksymetyloceluloza 1,4 kopolimer akrylowo/maleinowy 4,0 składniki mniejszościowe i woda 9,0 całość proszku bazowego 100,0
185 641
Polimer akrylowo/maleinowy stosowano w postaci premiksu z etoksylowanym niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym (7EO), zawierającym 40% wagowych polimeru i 60% wagowych niejonowego środka powierzchniowo czynnego.
Proszek bazowy wytworzono jak podano poniżej. Składniki stałe (adiunkt siarczan pierwszorzędowego alkoholu / zeolit / węglan, zeolit, węglan sodu, cytrynian) i składniki ciekłe (niejonowy środek powierzchniowo czynny, mydło, premiks polimer/niejonowy środek powierzchniowo czynny) zmieszano i zgranulowano w wysokoobrotowym okresowym mieszalniku,'granulatorze Eirich™ pracującym przy szybkości obwodowej 1,1 m/s a szybkość wirnika 12 m/s. Z granulatora, granulat przepuszczono przez złoże fluidalne dla ochłodzenia i powietrznej klasyfikacji drobnych cząstek.
Proszek bazowy był wolno płynącym nieprzylepiającym się materiałem o gęstości usypowej 720 g/litr i wartości względnej wilgotności 28% w 20°C i przy ciśnieniu 10,1325 MPa (1 atmosferze).
Przykład porównawczy A
Próbowano wytworzyć identyczny podstawowy proszek przy użyciu wodnego roztworu polimeru (40% wagowych) stosując wyżej opisany proces, otrzymano granulki wymagające dodatku 2% wagowych zeolitu MAP i etapu suszenia. Nawet z tym dodatkowym suszeniem i dodatkowym zeolitem wytworzony produkt był bardziej lepiący się niż produkt z przykładu
1. Ponadto produkt nawet po intensywnym suszeniu miał wartość względnej wilgotności powyżej 40% w 20°C i przy ciśnieniu 10,1325 MPa (1 atmosferze), co będzie prowadzić do niestabilności produktu w czasie przechowywania po dodaniu dalszych składników czułych na wilgoć takich jak nadwęglanu sodu.
Przykład 2 i 3
Wytworzono podstawowy proszek detergentowy o wysokiej gęstości usypowej zawierający usuwający brud polimer Sokalan™ HP22 (kopolimer szczepiony octan poliwinylu/glikol polietylenowy) z firmy BASF z następujących składników:
| 2 | 3 | |
| Na siarczan pierwszorzędowego alkoholu | 21,4 | 20,4 |
| niejonowy środek powierzchniowo czynny | 10,8 | 10,3 |
| mydło Na | 3,3 | 3,2 |
| zeolit MAP (bezwodny); zeolit MAP w mieszalniku/granulatorze | 40,1 | 41,1 |
| zeolit MAP napylany | 1,9 | 1,8 |
| cytrynian sodu | 6,1 | 5,9 |
| węglan sodu | 4,2 | 4,0 |
| karboksymetyloceluloza sodowa | 1,3 | 1,3 |
| kopolimer PVA/PEG | 1,8 | 3,0 |
| składniki mniejszościowe i woda | 9,1 | 9,0 |
| całość | 100,0 | 100,0 |
Polimer usuwający brud był stosowany w postaci premiksu z etoksylowanym środkiem powierzchniowo czynnym (7EO), zawierającym 60% wagowych polimeru i 40% wagowych niejonowego środka powierzchniowo czynnego (Sokalan™ HP23).
Bazowy proszek przygotowano następująco. Składniki stałe (większa część zeolitu MAP, adiunkt: siarczan pierwszorzędowego alkoholu/zeolit/węglan, węglan sodu, cytrynian) i ciekłe składniki (niejonowy środek powierzchniowo czynny, mydło, premiks polimer/niejonowy środek powierzchniowo czynny) zmieszano i granulowano w ciągłym wysokoobrootowym mieszalniku
185 641
U granulatorze Lodige™ CB Recycler, pracującym przy szybkości obwodowej 24 m/s. Z tego urządzenia granulat przemieszczono do mieszalnika/granulatora średniej szybkości Lodige Ploughshare, pracującego przy szybkości obwodowej 3 m/s z maksymalnym czasem, do którego dodano pozostałą ilość zeolitu w celu powleczenia warstwą. Następnie granulat przemieszczono do złoża fluidyzacyjnego w celu ochłodzenia i klasyfikacji powietrznej drobnych cząstek.
Fizyczne właściwości produktu wychodzącego ze złoża fluidyzacyjnego były następujące:
| 2 | 3 | |
| gęstość usypowa (g/litr) | 800 | 805 |
| dynamiczna szybkość przepływu (ml/s) | 150 | 144 |
| wartość względnej wilgotności (%) | 19 | 17 |
Przykład porównawczy B i C
Próbowano wytworzyć identyczny proszek bazowy przy użyciu roztworu wodnego polimeru (20% wagowych) stosując tę samą procedurę, otrzymano granulat wymagający 4% dodatkowego zeolitu MAP i etapu suszenia dla produktu B (porównawczy dla przykładu 2) i 17% wagowych dodatkowego zeolitu MAP i etapu suszenia dla produktu C (porównawczy dla przykładu 3).
Otrzymano, nawet tak samo mierzony, produkt zawierający więcej drobnych cząstek i gruboziarnistych. Ponadto, oba produkty B i C miały, nawet po intensywnym suszeniu wartość względnej wilgotności powyżej 40% w 20°C i przy ciśnieniu 10,132 MPa (1 atmosferze), co prowadzi do niestabilności podczas przechowywania dodozowanych składników czułych na wilgoć.
Przykłady 4 do 6
Wytwarzanie adiunktu polimer/nośnik.
Wytworzono adiunkty zawierające polimer usuwający brud Sokalan™ HP22 (kopolimer szczepiony octan poliwinylu/glikol polietylenowy) z następujących składników:
| 4 | 5 | 6 | |
| węglan sodu | - | 10,5 | 20,7 |
| dwuwęglan sodu | 21,5 | 10,5 | - |
| zeolit MAP* (w granulach) | 38,7 | 44,7 | 44,0 |
| zeolit MAP (warstwa) | 8,6 | 4,2 | 4,1 |
| polimer usuwający brud ** | 18,7 | 18,0 | 18,7 |
| niejonowy środek pow czynny 7EO** | 12,5 | 12,0 | 12,5 |
* jak opisano i zastrzeżono w EP 384 070B (Unilever): Doucil™ A24 z Crossfield Chemicals.
** kopolimer szczepiony octan poliwinylu/tlenek polietylenu Sokalan HP23 z BASF, dodawany jako premiks z niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym.
Adiunkty wytworzono niżej opisanym sposobem. Zgranulowano sól (węglan, dwuwęglan lub mieszaninę) z większą częścią zeolitu MAP i mieszanką polimer/niejonowy środek powierzchniowo czynny przygotowaną w Lodige Ploughshare wysokoobrotowym mieszalniku/granulatorze ogrzewanym do 70°C i pracującym przy 1200-1500 obrotach na minutę. Z tego urządzenia granulat przemieszczono do średnio obrotowego mieszalnika/granulatora Lodige Ploughshare pracującego przy 120 obrotach na minutę z maksymalnym czasem i śmigłem, gdzie dodano pozostały zeolit w celu utworzenia warstwy. Granulki następnie przemieszczono do złoża fluidyzacyjnego dla ochłodzenia i powietrznej klasyfikacji drobnych cząstek.
185 641
Wydajność produkcyjna w kg/godz była następująca:
| 4 | 5 | 6 | |
| węglan sodu | - | 100 | 200 |
| dwuwęglan sodu | 200 | 100 | - |
| zeolit MAP (w granulkach) | 360 | 425 | 425 |
| zeolit MAP (warstwa) | 80 | 40 | 40 |
| polimer/niejonowy środek pow. czynny | 290 | 285 | 300 |
Właściwości fizyczne były następujące:
| 4 | 5 | 6 | |
| gęstość usypowa (g/litr): po Ploughshare po złożu fluidyzacyjnym | 770-800 740-810 | 785 | 790 |
| dynamiczna szybkość przepływu: po Ploughshare po złożu fluidyzacyjnym | 85-115 135-145 | 70 | 145 |
| średnia wielkość cząstek dp (pm) | ------540-650------ | ||
| wartość względnej wilgotności* (%) | 42 | 46 | 46 |
* przy wytwarzaniu pilotowej porcji w skali fabrycznej przy użyciu nie kondycjonowanego powietrza w złożu fluidyzacyjnym; gdy przykład 6 powtórzono w dużej skali produkcyjnej miał wartość względnej wilgotności 11%.
Adiunkty z przykładów 4 do 6 mogą być włączane do kompozycji detergentowych przez dodozowanie, na przykład w ilości 4,5% wagowych do bazowego proszku, podobnie jak opisano w przykładach 1 do 3, ale (ewentualnie) nie zawierające polimeru.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania nierozpyłowo suszonej, rozdrobnionej detergentowej kompozycji lub jej składnika, o gęstości usypowej co najmniej 600 g/litr i wartości względnej wilgotności, przy ciśnieniu 10,1325 MPa w temperaturze 20°C, nieprzekraczającej 30%, zawierającej polimerowy wypełniacz aktywny i/lub polimer usuwający brud, który to sposób obejmuje etap mieszania i granulowania ciekłych i stałych składników w wysoko obrotowym mieszalniku/granulatorze, znamienny tym, że w etapie mieszania i granulowania polimer włącza się w postaci ciekłego składnika będącego niewodnym premiksem polimeru w niewodnym rozcieńczalniku.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polimer włącza się homo- lub kopolimer kwasu akrylowego, maleinowego lub itakonowego.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polimer włącza się polimer usuwający brud, którym jest szczepiony polimer glikol polietylenowy/octan poliwinylu.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się niewodny rozcieńczalnik zawierający etoksylowany niejonowy środek powierzchniowo czynny.
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, znamienny tym, że stosuje się niewodny premiks zawierający co najmniej 30% wagowych polimeru.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosuje się nie wodny premiks zawierający co najmniej 40% wagowych polimeru.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się niewodny premiks zawierający więcej niż 50% wagowych polimeru.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nierozpyłowo suszonych rozdrobnionych kompozycji detergentowych lub ich składników, o dużej gęstości usypowej, w szczególności kompozycji o niskiej zawartości wilgoci, zawierających działające detergentowe polimery.Włączanie różnych polimerów do rozdrobnionych kompozycji detergentowych z różnych powodów jest dobrze znane. Polimery mogą być włączane, w szczególności, jako wypełniacze aktywne i jako czynniki maskujące jony (sekwestranty), oraz jako środki usuwające brud. Przykłady polimerowych wypełniaczy aktywnych obejmują polikarboksylany, na przykład, polimery akrylanowe i akrylanowo/maleinianowe; przykłady polimerów usuwających brud obejmują kopolimery szczepione glikol polietylenu/octan poliwinylu, i usuwające brud poliestrowe pochodne kwasu tereftalowego i polietylenoglikolu.Polimery o działaniu detergentowym, do włączania do detergentowych proszków, są zazwyczaj stosowane jako wodne roztwory o różnych stężeniach. W wodnych roztworach woda nie spełnia innych funkcji niż zmniejszanie lepkości w czasie i po procesie polimeryzacji. Jeżeli występuje jej nadmiar w stosunku do wymagań dla końcowego detergentowego produktu, musi być usunięta przed lub w czasie jego włączania do produktu. Tradycyjne proszki detergentowe o niskiej i średniej gęstości usypowej były i są wytwarzane przez suszenie rozpyłowe wodnej zawiesiny wszystkich składników, które są w wystarczającym stopniu nieczułe na temperaturę, obejmując większość detergentowo działających polimerów. Jest to proces wysokotemperaturowy, w którym duże ilości wody są usuwane. W tym procesie woda związana z polimerem ma niewielki wkład w całkowią zawartość wilgoci zawiesiny i ma mały lub nie ma wcale wpływu na wydajność lub energochłonność procesu.185 641Jednak, zwarte łub skondensowane proszki, które obecnie stanowią zasadniczą część rynku produktów do prania, są wytwarzane w niewieżowych procesach mieszania i granulacji, które ogólnie unikają wysoko temperaturowych etapów usuwania wody.W takich procesach zazwyczaj pożądane jest utrzymywanie zawartości wilgoci tak nisko jak to jest możliwe, zarówno dla ułatwienia granulacji, która wymaga dokładnie regulowanej równowagi składników ciekłych i stałych, jak i zapewnienia, aby końcowy produkt również miał tak niską jak to jest możliwe zawartość wilgoci. Niska zawartość wilgoci jest szczególnie ważna w kompozycjach do których dodano czułych na wilgoć składników bielących, zwłaszcza nadwęglanu sodu.Po mieszaniu i granulowaniu następnym etapem może być oddzielny etap suszenia, na przykład w złożu fluidyzacyjnym, ale wymaga on dodatkowego urządzenia i wydatków na dodatkową energię.Zgodnie z tym, przy wytwarzaniu zwartych proszków o dużej gęstości usypowej wprowadzanie polimerów w postaci wodnych roztworów nie jest odpowiednie. Tylko małe ilości mogą być zastosowane bez znacznego wpływu na proces, a jak stwierdzono, tak otrzymane proszki pozostawiają resztki na praniu.Dla większości polimerów zwykłe suszenie samego wodnego roztworu polimeru, w celu osiągnięcia w 100% suchego materiału polimerowego, nie jest możliwe ponieważ wytwarza się żelowa, klejąca się lub gumowata masa albo higroskopijny materiał, który jest trudny lub niemożliwy do manipulowania nim. Samo suszenie jest również trudne i energochłonne.Możliwym alternatywnym podejściem jest suszenie wodnego roztworu polimeru w połączeniu z innymi materiałami, zwłaszcza nieorganicznymi lub organicznymi solami, ale ta metoda również stwarza problemy. Stosowanie rozpuszczalnych soli może prowadzić do wysolenia polimeru w postaci gumowatych grudek i kulek, podczas gdy nieorganiczne sole takie jak zeolit dają produkty, które bardzo wolno rozpadają się i rozpuszczają w czasie prania; ta droga prowadzi do wytworzenia tylko materiałów o niskiej zawartości polimeru (10% wagowych lub mniej); i znów jest potrzebny wysokoenergetyczny etap suszenia.Stwierdzono, że polimery o działaniu detergentowym mogą być łatwo i skutecznie wprowadzane w rozdrobnione detergentowe kompozycje lub składniki w postaci niewodnej ciekłej wstępnie przygotowanej mieszaniny (premiksu), tj. premiks wytwarza się w procesie, w którym do zmniejszenia lepkości polimeru podczas procesu polimeryzacji, użyto niewodnego rozcieńczalnika zamiast wody.Publikacja patentowa EP-622454A (Procter & Gamble) ujawnia strukturowany, nadający się do przepompowywania premiks niejonowego środka powierzchniowo czynnego zawierający jako środek nadający strukturę, określone polimery wytworzone z monomerów zawierających grupy hydroksylowe, albo poliwinylopirolidon lub poliwinylo N-tlenek pirydyny, albo cukry lub sztuczne środki słodzące. Premiksy mogą zawierać znaczne ilości wody. Premiksy są używane do wytwarzania granulowanych składników detergentowych kompozycji do prania o dużej gęstości usypowej, zawierających niejonowe środki powierzchniowo czynne.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9518015A GB2304726A (en) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | Granular adjuncts containing soil release polymers, and particulate detergent compositions containing them |
| GBGB9522993.6A GB9522993D0 (en) | 1995-09-04 | 1995-11-09 | Detergent compositions and process for preparing them |
| PCT/EP1996/003377 WO1997009415A1 (en) | 1995-09-04 | 1996-07-29 | Detergent compositions and process for preparing them |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL327970A1 PL327970A1 (en) | 1999-01-04 |
| PL185641B1 true PL185641B1 (pl) | 2003-06-30 |
Family
ID=26307688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96327970A PL185641B1 (pl) | 1995-09-04 | 1996-07-29 | Sposób wytwarzania nierozpyłowo suszonej, rozdrobnionej detergentowej kompozycji lub jej składnika |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5998357A (pl) |
| EP (1) | EP0861318B1 (pl) |
| AU (1) | AU6740496A (pl) |
| BR (1) | BR9610191A (pl) |
| CA (1) | CA2230310A1 (pl) |
| DE (1) | DE69617035T2 (pl) |
| EA (1) | EA000899B1 (pl) |
| ES (1) | ES2167593T3 (pl) |
| HU (1) | HU225218B1 (pl) |
| IN (1) | IN187198B (pl) |
| PL (1) | PL185641B1 (pl) |
| TR (1) | TR199800380T1 (pl) |
| WO (1) | WO1997009415A1 (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE269399T1 (de) * | 1997-09-11 | 2004-07-15 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung teilchenförmiger wasch- oder reinigungsmittel |
| WO2000042162A1 (fr) * | 1999-01-18 | 2000-07-20 | Kao Corporation | Composition de detergent haute densite |
| US6635612B1 (en) | 1999-10-01 | 2003-10-21 | The Procter & Gamble Company | Process for delivering chelant agglomerate into detergent composition for improving its storage stability, flowability and scoopability |
| US6407050B1 (en) | 2000-01-11 | 2002-06-18 | Huish Detergents, Inc. | α-sulfofatty acid methyl ester laundry detergent composition with reduced builder deposits |
| US6683039B1 (en) | 2000-05-19 | 2004-01-27 | Huish Detergents, Inc. | Detergent compositions containing alpha-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same |
| US6780830B1 (en) * | 2000-05-19 | 2004-08-24 | Huish Detergents, Incorporated | Post-added α-sulfofatty acid ester compositions and methods of making and using the same |
| US6534464B1 (en) | 2000-05-19 | 2003-03-18 | Huish Detergents, Inc. | Compositions containing α-sulfofatty acid ester and polyalkoxylated alkanolamide and methods of making and using the same |
| DE10231111A1 (de) * | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Henkel Kgaa | Schmelzklebstoff auf Basis von Pfropfcopolymeren |
| BR0213432A (pt) * | 2001-10-25 | 2004-11-09 | Unilever Nv | Processo para a preparação de grânulos de detergente |
| GB0125653D0 (en) * | 2001-10-25 | 2001-12-19 | Unilever Plc | Process for the production of detergent granules |
| GB0229147D0 (en) * | 2002-12-13 | 2003-01-15 | Unilever Plc | Polymers and laundry detergent compositions containing them |
| CA2589395A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | The Procter & Gamble Company | Hydrophilically modified polyols for improved hydrophobic soil cleaning |
| WO2006066059A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | The Procter & Gamble Company | Hydrophobically modified polyols for improved hydrophobic soil cleaning |
| EP1876227B2 (en) * | 2006-07-07 | 2020-08-12 | The Procter and Gamble Company | Detergent Compositions |
| MX2020013602A (es) * | 2018-06-15 | 2021-03-09 | Procter & Gamble | Composiciones de detergente para lavanderia particuladas que comprenden particulas de perfume y metodo de uso de estas. |
Family Cites Families (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1088984A (en) * | 1963-06-05 | 1967-10-25 | Ici Ltd | Modifying treatment of shaped articles derived from polyesters |
| BE807132A (fr) * | 1973-11-09 | 1974-05-09 | Solvay | Premelanges destines a etre ajoutes par post-addition a des poudres detergentes |
| US3962152A (en) * | 1974-06-25 | 1976-06-08 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions having improved soil release properties |
| US4116885A (en) * | 1977-09-23 | 1978-09-26 | The Procter & Gamble Company | Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties |
| GR75649B (pl) * | 1980-07-28 | 1984-08-02 | Procter & Gamble | |
| DE3206883A1 (de) * | 1982-02-26 | 1983-09-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von copolymerisaten, die basische gruppen enthalten, als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut |
| DE3324258A1 (de) * | 1982-07-09 | 1984-01-12 | Colgate-Palmolive Co., 10022 New York, N.Y. | Nichtionogene waschmittelzusammensetzung mit verbesserter schmutzauswaschbarkeit |
| SE459972B (sv) * | 1983-03-29 | 1989-08-28 | Colgate Palmolive Co | Smutsavvisande partikelformig tvaettmedelskomposition innehaallande en smutsavvisande polymer, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning vid tvaettning av syntetiska organiska polymera fibermaterial |
| DE3536530A1 (de) * | 1985-10-12 | 1987-04-23 | Basf Ag | Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut |
| GB8525269D0 (en) * | 1985-10-14 | 1985-11-20 | Unilever Plc | Detergent composition |
| DE3712069A1 (de) * | 1987-04-09 | 1988-10-20 | Basf Ag | Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyestern, polyesterurethanen und polyesteramiden als vergrauungsinhibitoren in waschmitteln |
| US5026400A (en) * | 1987-08-10 | 1991-06-25 | Colgate-Palmolive Company | Built particulate detergent containing a narrow range alcohol ethoxylate and a pet-poet copolymer soil release agent |
| US5034147A (en) * | 1988-01-19 | 1991-07-23 | Colgate-Palmolive Company | Process for manufacture of built synthetic organic detergent composition patties |
| GB8810193D0 (en) * | 1988-04-29 | 1988-06-02 | Unilever Plc | Detergent compositions & process for preparing them |
| GB8821034D0 (en) * | 1988-09-07 | 1988-10-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB8821032D0 (en) * | 1988-09-07 | 1988-10-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB8821035D0 (en) * | 1988-09-07 | 1988-10-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| CA2001535C (en) * | 1988-11-02 | 1995-01-31 | Peter Willem Appel | Process for preparing a high bulk density granular detergent composition |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| CA2017922C (en) * | 1989-06-09 | 1995-07-11 | Frank Joseph Mueller | Formation of discrete, high active detergent granules using a continuous neutralization system |
| ATE107352T1 (de) * | 1989-08-09 | 1994-07-15 | Henkel Kgaa | Herstellung verdichteter granulate für waschmittel. |
| GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB8922179D0 (en) * | 1989-10-02 | 1989-11-15 | Rohm & Haas | Polymer-containing granulates |
| DE69108922T2 (de) * | 1990-07-10 | 1995-12-14 | Procter & Gamble | Verfahren zur herstellung eines reinigungsmittels mit hoher schüttdichte. |
| DE4038609A1 (de) * | 1990-12-04 | 1992-06-11 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von zeolith-granulaten |
| DE69226029T2 (de) * | 1991-03-28 | 1998-12-03 | Unilever Nv | Waschmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US5451354A (en) * | 1991-04-12 | 1995-09-19 | The Procter & Gamble Co. | Chemical structuring of surfactant pastes to form high active surfactant granules |
| US5540855A (en) * | 1991-04-23 | 1996-07-30 | The Procter & Gamble Company | Particulate detergent compositions |
| CA2083331C (en) * | 1991-11-26 | 1998-08-11 | Johannes H. M. Akkermans | Detergent compositions |
| US5670468A (en) * | 1993-04-09 | 1997-09-23 | The Procter & Gamble Company | Machine dishwashing method employing a metallo catalyst and enzymatic source of hydrogen peroxide |
| US5610131A (en) * | 1993-04-30 | 1997-03-11 | The Procter & Gamble Company | Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process |
| EP0622454A1 (en) * | 1993-04-30 | 1994-11-02 | The Procter & Gamble Company | Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process |
| GB9313878D0 (en) * | 1993-07-05 | 1993-08-18 | Unilever Plc | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
| GB9317180D0 (en) * | 1993-08-18 | 1993-10-06 | Unilever Plc | Granular detergent compositions containing zeolite and process for their preparation |
| EP0643130B2 (en) * | 1993-09-13 | 2007-09-19 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions comprising nonionic surfactant and process for making such compositions |
| EP0723581A1 (en) * | 1993-10-15 | 1996-07-31 | The Procter & Gamble Company | Continuous process for making high density detergent granules |
| GB9322530D0 (en) * | 1993-11-02 | 1993-12-22 | Unilever Plc | Process for the production of a detergent composition |
| GB9403155D0 (en) * | 1994-02-18 | 1994-04-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| EP0694608A1 (en) * | 1994-07-28 | 1996-01-31 | The Procter & Gamble Company | Process for making granular detergents and detergent compositions comprising nonionic surfactant |
-
1996
- 1996-07-29 DE DE69617035T patent/DE69617035T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-29 AU AU67404/96A patent/AU6740496A/en not_active Abandoned
- 1996-07-29 ES ES96927645T patent/ES2167593T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-29 EA EA199800267A patent/EA000899B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-07-29 EP EP96927645A patent/EP0861318B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-29 WO PCT/EP1996/003377 patent/WO1997009415A1/en active IP Right Grant
- 1996-07-29 CA CA002230310A patent/CA2230310A1/en not_active Abandoned
- 1996-07-29 BR BR9610191A patent/BR9610191A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-07-29 PL PL96327970A patent/PL185641B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-07-29 TR TR1998/00380T patent/TR199800380T1/xx unknown
- 1996-07-29 HU HU9802632A patent/HU225218B1/hu unknown
- 1996-08-27 IN IN444BO1996 patent/IN187198B/en unknown
- 1996-08-29 US US08/705,383 patent/US5998357A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-26 US US09/258,867 patent/US6025320A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN187198B (pl) | 2002-02-23 |
| TR199800380T1 (xx) | 1998-05-21 |
| DE69617035T2 (de) | 2002-04-18 |
| CA2230310A1 (en) | 1997-03-13 |
| EA000899B1 (ru) | 2000-06-26 |
| HU225218B1 (en) | 2006-08-28 |
| DE69617035D1 (de) | 2001-12-20 |
| EA199800267A1 (ru) | 1998-08-27 |
| HUP9802632A3 (en) | 1999-08-30 |
| AU6740496A (en) | 1997-03-27 |
| BR9610191A (pt) | 1998-12-15 |
| EP0861318B1 (en) | 2001-11-14 |
| ES2167593T3 (es) | 2002-05-16 |
| US6025320A (en) | 2000-02-15 |
| HUP9802632A2 (hu) | 1999-03-29 |
| US5998357A (en) | 1999-12-07 |
| WO1997009415A1 (en) | 1997-03-13 |
| PL327970A1 (en) | 1999-01-04 |
| EP0861318A1 (en) | 1998-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3488235B2 (ja) | 粒状の洗浄剤および／または清浄組成物の連続製造方法 | |
| CA2017921C (en) | Formation of detergent granules by deagglomeration of detergent dough | |
| PL185641B1 (pl) | Sposób wytwarzania nierozpyłowo suszonej, rozdrobnionej detergentowej kompozycji lub jej składnika | |
| GB2304726A (en) | Granular adjuncts containing soil release polymers, and particulate detergent compositions containing them | |
| EP0985014A1 (en) | Detergent compositions | |
| CZ45896A3 (en) | Zeolite-containing detergent | |
| US5529710A (en) | Production of detergent granules with excellent white appearance | |
| US5494599A (en) | Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions | |
| WO1994002573A1 (en) | Process and compositions for compact detergents | |
| EP0578872B1 (en) | Detergent compositions | |
| AU768794B2 (en) | Particulate detergent composition containing zeolite | |
| EP1263923B1 (en) | Detergent compositions | |
| AU768802B2 (en) | Granular detergent component containing zeolite map | |
| CA2108167A1 (en) | Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions | |
| JPH06509128A (ja) | 遅延溶解挙動を示す洗浄活性製剤及びその製法 | |
| PL191480B1 (pl) | Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu | |
| PL177611B1 (pl) | Sposób wytwarzania ziarnistej kompozycji detergentowej | |
| JP2000345199A (ja) | 洗濯方法 | |
| AU2001244163A1 (en) | Detergent compositions | |
| JP2002510342A (ja) | 清浄性能を向上した洗浄または清浄剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20080729 |