HU225218B1 - Particulate detergent composition its preparation, and use of detergent builder or soil release polymers for the preparation of the detergent composition - Google Patents

Particulate detergent composition its preparation, and use of detergent builder or soil release polymers for the preparation of the detergent composition Download PDF

Info

Publication number
HU225218B1
HU225218B1 HU9802632A HUP9802632A HU225218B1 HU 225218 B1 HU225218 B1 HU 225218B1 HU 9802632 A HU9802632 A HU 9802632A HU P9802632 A HUP9802632 A HU P9802632A HU 225218 B1 HU225218 B1 HU 225218B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
detergent
polymer
weight
soil release
detergent composition
Prior art date
Application number
HU9802632A
Other languages
English (en)
Inventor
Francois Delwel
Johan Christiaa Kleinvelderman
Peter Willem Appel
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB9518015A external-priority patent/GB2304726A/en
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of HUP9802632A2 publication Critical patent/HUP9802632A2/hu
Publication of HUP9802632A3 publication Critical patent/HUP9802632A3/hu
Publication of HU225218B1 publication Critical patent/HU225218B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0034—Fixed on a solid conventional detergent ingredient
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3788—Graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány nagy térfogat-sűrűségű, porlasztva szárítástól eltérő módon előállított szemcsés mosószer vagy mosószerkomponens, közelebbről detergenshatású polimereket tartalmazó, kis nedvességtartalmú mosószerek előállítására vonatkozik.
Különböző polimerek bevitele szemcsés mosószerekbe számos célból ismeretes. Polimereket különösen detergensalkotóként és komplexképző szerként, továbbá szennylazító adalékként visznek be mosószerekbe. Detergensalkotó polimerekre példák a polikarboxilátok, így az akrilát- és akrilát/maleát polimerek; szennylazító polimerek példáiként említhetők polietilénglikol/poli(vinil-acetát) ojtott kopolimerek, míg szennylazító poliészterek származtathatók tereftálsavból és polietilénglikolból. Mosóporokba szánt detergenshatású polimereket általában különböző koncentrációjú vizes oldatokként szállítanak. A vizes oldatokban a víznek nincs egyéb funkciója, mint a polimerizálási eljárás közben és azt követően a viszkozitás csökkentése. Ha a mosószer végtermékkel szemben támasztott követelmények szempontjából a víz jelenléte felesleges, a mosószer gyártójának el kell távolítania a termékbe történő bevitel előtt vagy a bevitel során.
Hagyományos, kis és közepes sűrűségű mosóporokat vizes zagy porlasztva szárításával állítanak elő, ahol a zagy valamennyi, hőhatásra érzéketlen alkotórészt tartalmazza, beleértve a legtöbb detergenshatású polimert is. Ez magas hőmérsékleten lefolytatott eljárás, amely nagy mennyiségű víz eltávolításával jár. Ebben az eljárásban a polimerrel összekapcsolódó víz kismértékben járul hozzá a zagy teljes víztartalmához, és az eljárás hatásfokát vagy energiafogyasztását nem, vagy legfeljebb csekély mértékben befolyásolja.
A napjainkban jelentős piaci részesedésű tömör vagy koncentrált porokat azonban tornyot nem alkalmazó keverő- és granulálóeljárásokkal állítják elő, amelyek általában nem alkalmaznak magas hőmérsékletű eljárási lépéseket, amelyek során a víz eltávolítható.
Az ilyen eljárásokban általánosságban kívánatos, hogy a nedvességtartalom a lehető legkisebb legyen mind a folyékony és szilárd alkotórészek gondosan ellenőrzött egyensúlyát igénylő granulálás elősegítése, mind pedig a végtermék lehető legkisebb nedvességtartalmának biztosítása szempontjából. A kis nedvességtartalom különösen fontos olyan készítmények esetében, amelyekhez nedvességre érzékeny fehérítő alkotórészeket, különösen nátrium-perkarbonátot adagolnak.
A keverést és granulálási követheti külön szárítási lépés, így többek között örvényágyas berendezésben lefolytatva, ez azonban további beruházási és üzemeltetési költségeket okoz.
Nagy térfogat-sűrűségű, tömör mosóporok előállítása során ezért nem ideális polimerek bevitele vizes oldatok alakjában. Vizes oldatok csak kis mennyiségben használhatók az eljárás kedvezőtlen befolyásolása nélkül; ezenkívül a kapott mosóporokból a mosógépben történő adagolás során maradvány fellépését tapasztalták.
Magának vizes polimeroldatnak egyszerű szárítása száraz, 100%-os polimer anyag elérése céljából a legtöbb polimer esetén nem járható út, minthogy gélt, ragadós vagy gumiszerű masszát vagy higroszkópos anyagot eredményez, amelynek kezelése nehézkes vagy lehetetlen, maga a szárítás művelete is nehezen kivitelezhető és energiaigényes.
Egyik lehetséges további megoldás a vizes polimeroldat egyéb anyagokkal, így szervetlen vagy szerves sókkal együtt történő szárítása, azonban ez az eljárás is vet fel nehézségeket. Oldható sók alkalmazása a polimer kisózását eredményezheti gyantaszerű csomók és golyók alakjában, míg szervetlen sók, így zeolit olyan termékekhez vezetnek, amelyek a mosólúgban nagyon lassan esnek szét és oldódnak fel. így ez az eljárás csak nagyon kis (legfeljebb 10 tömeg%) polimertartalmú anyagok előállítására alkalmas, és ugyancsak szükség van energiaigényes szárítási műveletre.
Megállapítottuk, hogy detergenshatású polimereket könnyen és eredményesen bevihetünk szemcsés mosószerekbe vagy mosószerkomponensekbe nemvizes folyékony előkeverék alakjában, vagyis olyan előkeverékként, amelyet a polimerizálás folyamán a polimer viszkozitásának csökkentésére víz helyett nemvizes hígítószert használva kapunk.
Ismeretesek szerkezettel rendelkező szivattyúzható, nemionos felületaktív előkeverékek, amelyek szerkezetalkotó anyagként hidroxilcsoportot tartalmazó monomerekből származtatott bizonyos polimereket vagy poli(vinil-pirrolidon)-t vagy poli(vinil-piridin)-N-oxidot vagy cukrokat vagy mesterséges édesítőszereket tartalmaznak (EP 622 454A). Az előkeverékek jelentős mennyiségű vizet tartalmazhatnak. Ezeket az előkeverékeket nemionos felületaktív anyagokat tartalmazó, nagy térfogat-sűrűségű, szemcsés mosodai mosószerek komponenseinek előállítására használják.
A fentiek alapján a találmány eljárás szemcsés mosószer vagy mosószerkomponens előállítására porlasztva szárítástól eltérő módon, ahol a mosószer(komponens) detergensalkotó polimert és/vagy szennylazító polimert tartalmaz, térfogatsűrűsége legalább 600 g/l, relatív nedvességtartalom-értéke 105 Pa nyomáson és 20 °C hőmérsékleten legfeljebb 30%, amelynek során a folyékony és szilárd alkotórészeket nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben összekeverjük és granuláljuk. Az eljárás során a polimert a keverési és granulálási lépésben folyékony alkotórészként visszük be a polimer nemvizes hígítószerrel alkotott nemvizes előkeverékeként.
A találmány továbbá a fenti eljárás szerinti, porlasztva szárítástól eltérő módon előállított, legalább 600 g/l térfogat-sűrűségű szemcsés mosószer vagy mosószerkomponens, amely detergensalkotó polimert és/vagy szennylazító polimert tartalmaz, és relatív nedvességtartalom-értéke 105 Pa nyomáson és 20 °C hőmérsékleten legfeljebb 30%.
A találmány ezenkívül detergensalkotó polimer vagy szennylazító polimer nemvizes hígítószerrel alkotott nemvizes előkeverékének alkalmazása szemcsés, legalább 600 g/l térfogat-sűrűségű, 105 Pa nyomáson és 20 °C hőmérsékleten legfeljebb 30% relatív nedvességtartalom-értékű mosószer előállítására porlasztva
HU 225 218 Β1 szárítástól eltérő módon, nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben lefolytatott keverés és granulálás útján.
A detergensalkotó vagy szennylazító polimer
A detergensalkotóként és komplexképzőként és a por szerkezetképző anyagaként is használatos polimerek mindenekelőtt polikarboxilát típusú polimerek. Az előnyös polikarboxilátpolimerek hatékonyan megkötik a kalciumionokat, kalciumszelektív elektródokkal ismert módon meghatározott pKCa 2+-értékük előnyösen legalább 5,5 [M. Floor és munkatársai: Carbohydrate Research 203,19-32 (1990)].
Ezek az anyagok telítetlen monokarbonsavak és/vagy telítetlen dikarbonsavak polimerei. Alkalmas monokarbonsavmonomerek többek között az akrilsav, metakrilsav, vinil-ecetsav és krotonsav, alkalmas dikarbonsavmonomerként említhetők a maleinsav, fumársav, itakonsav, mezakonsav és citrakonsav, valamint anhidridjeik. A polimerek tartalmazhatnak karbonsavtól eltérő monomerekből származtatott egységeket is, ezek mennyisége azonban előnyösen csekély. A polimerek jelen lehetnek savként, sóként vagy részben semlegesített alakban.
Különösen előnyösek akrilsav és maleinsav kopolimerei, amelyekre példaként felhozhatók a (só alakjában lévő) Sokalan CP5, a (részben semlegesített alakban lévő, 70 tömeg% akrilsavat és 30 tömeg% maleinsavat tartalmazó) Sokalan CP45 és az (50 tömeg% akrilsavat és 50 tömeg% maleinsavat tartalmazó) Sokalan CP7 kereskedelmi nevű termékek (gyártó cég: BASF). További alkalmas polimerek akrilsav homopolimerei, így a Sokalan PA40 kereskedelmi nevű termék, maleinsav metil-vinil-éterrel alkotott polimerei, így a Sokalan CP2 kereskedelmi nevű termék, továbbá akrilsav olefinnel alkotott polimerei, így a Sokalan CP9 kereskedelmi nevű termék.
A találmány szerinti szemcsés járulékos mosószerkomponensekben és mosószerekben való alkalmazásra előnyös szennylazító polimer olyan ojtott kopolimer, amelyben poli(vinil-acetát) és/vagy hidrolizált poli(vinil-acetát) - poli(vinil-alkohol) - csoportok vannak poli(alkilén-oxid)- [előnyösen poli(etilén-oxid)-] vázhoz ojtva.
Ilyen típusú polimerek ismertek (EP 219 048B). Ezeket a polimereket előállíthatjuk oly módon, hogy 2000-100 000 (szám szerinti) molekulatömegű poli(alkilén-oxid)-ot legfeljebb 15%-os mértékben hidrolizált vinil-acetáttal ojtunk, ahol a poli(alkilén-oxid) vinil-acetáthoz viszonyított tömegaránya 1:0,2-1:10. A poli(alkilén-oxid) tartalmazhat etilén-oxid-, propilén-oxidés/vagy butilén-oxid-egységeket, előnyösek a poli(etilén-oxid)-egységek.
A poli(alkilén-oxid) előnyös szám szerinti átlagos molekulatömege 4000-50 000, a poli(alkilén-oxid) vinil-acetáthoz viszonyított tömegaránya előnyösen 1:0,5-1:6. Különösen előnyösek a 2000-50 000 molekulatömegű poli(etilén-oxid)-ból származtatott polimerek, ahol a poli(etilén-oxid) vinil-acetáthoz viszonyított tömegaránya 1:0,5-1:6.
A fenti meghatározás körébe tartozó, 6000 molekulatömegű (136 etilén-oxid-egységgel egyenértékű) poli(etilén-oxid)-alapon előállított, 1 tömegrész poli(etilén-oxid)-ra vonatkoztatva 3 tömegrész vinil-acetát-egységet tartalmazó és 24 000 molekulatömegű anyag kapható kereskedelmi forgalomban a Sokalan HP22 kereskedelmi néven (gyártó cég: BASF).
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható egyéb szennylazító polimerek többek között aromás dikarbonsavbázisú poliészterek, amelyekre példaként felhozhatók a tereftálsavból és polietilénglikolból előállított polimerek.
Ilyen úgynevezett PET/POET [polietilén-tereftalát/poli(oxi-etilén)-tereftalát] polimerek ismertek (US 3 557 039, GB 1 467 098 és EP 1305A). Ilyen típusú polimerek kereskedelmi forgalomban is kaphatók, többek között a Permalose, Aquaperle és Milease kereskedelmi nevű termékek (gyártó cég: ICI) és a Repel-O-Tex SRP3 kereskedelmi nevű termék (gyártó cég: Rhone-Poulenc).
A polimerek alkalmasan 0,1-20 tömeg%, előnyösen 0,5-10 tömeg% mennyiségben vannak jelen a mosószerben.
A nemvizes hígítószer
A nemvizes hígítószer lehet bármilyen anyag, amely a polimerrel és a mosószer egyéb alkotórészeivel összeférhető, továbbá szokásos gyártási hőmérsékleteken mozgékony folyadék alakjában lévő, lényegileg homogén előkeverék képzésére alkalmas a polimerrel. A hígítószer azonban előnyösen olyan anyag, amely maga is detergenshatású.
A nem vizes hígítószer legelőnyösebben nem ionos felületaktív anyagot, kívánatosán etoxilezett nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
Alkalmazható nemionos felületaktív anyagok többek között primer és szekunder alkoholok etoxilátjai, különösen a 8-20 szénatomos alifás alkoholok, amelyek 1 mól alkoholra számítva átlagosan 1-20 mól etilén-oxiddal vannak etoxilezve, még előnyösebben 10-15 szénatomos primer és szekunder alifás alkoholok, amelyek 1 mól alkoholra számítva átlagosan 1-10 mól etilén-oxiddal vannak etoxilezve.
A nemvizes előkeverék
A találmány szerinti eljárásban használt nemvizes előkeverék lényegileg 100 tömeg%-ig vízmentes. Az előkeverék alapvetően detergensalkotó vagy szennylazító polimerből és nemvizes hígítószerből áll, szokásos gyártási hőmérsékleteken mozgékony folyadék, előnyösen homogén folyadék alakjában van. Az előkeverék környezeti hőmérsékleten is mozgékony folyadék lehet, ez azonban nem alapvető fontosságú.
Az előkeverék előnyösen legalább 15 tömeg%, még előnyösebben 20-90 tömeg% polimert tartalmaz. Az előkeverék előnyösebben legalább 30 tömeg%, különösen előnyösen legalább 40 tömeg% polimert tartalmaz. Különös érdeklődésre tartanak számot a legalább 50 tömeg% polimert tartalmazó koncentrált előkeverékek.
HU 225 218 Β1
Alkalmas előkeverék a Sokalan HP23 kereskedelmi nevű termék (gyártó cég: BASF), amely 60 tömeg%, fent említett Sokalan HP22 szennylazító polimer [poli(vinil-acetát)/polietilénglikol ojtott kopolimer] és 40 tömeg% etoxilezett nemionos felületaktív anyag (1 mól alkoholra számítva átlagosan 7 etilén-oxid-egységgel etoxilezett 12-14 szénatomos alkohol, Lutensol A7N kereskedelmi nevű termék) elegye.
A szemcsés mosószer vagy mosószerkomponens
A találmány szerinti eljárással előállított szemcsés mosószer vagy mosószerkomponens porlasztva szárítástól eltérő módon szárított, nagy térfogat-sűrűségű szemcsés anyag, a térfogatsűrűség értéke legalább 600 g/l, előnyösen legalább 650 g/l, még előnyösebben legalább 700 g/l.
A találmánynak megfelelően előállított mosószert vagy mosószerkomponenst kis nedvességtartalom is jellemzi, amelyet 105 Pa nyomáson és 20 °C hőmérsékleten legfeljebb 30%-os relatív nedvességtartalom-értékkel fejezhetünk ki. A leírásban használt „relatív nedvességtartalom-érték” a készítménnyel egyensúlyban álló levegő relatív nedvességtartalmát jelenti, ami a szilárd anyagban lévő víz aktivitásának közvetett mértékéül szolgál. A relatív nedvességtartalom a levegőben lévő víz aktuális koncentrációjának (kg víz/kg levegő) aránya valamely adott hőmérsékleten és nyomáson fellépő maximális koncentrációhoz viszonyítva a telített levegőre vonatkozó érték %-ában kifejezve. A kérdéses szilárd anyag esetén megvárjuk az egyensúly beállását a szilárd anyagban lévő víz és a környező légtér között, és a mért relatív nedvességtartalom jellemző a szilárd anyagra adott hőmérsékleten és nyomáson. A leírásban közölt relatív nedvességtartalom-értékek 105 Pa nyomásra és 20 °C hőmérsékletre vannak átszámítva.
A találmány szerinti előnyös mosószerek relatív nedvességtartalom-értéke legfeljebb 25%, különösen előnyös mosószerek relatív nedvességtartalom-értéke legfeljebb 20%.
Nagy térfogat-sűrűségű jellegzetes mosószerek homogén alapport tartalmaznak, amelyet keverés és granulálás útján állítanak elő. Az alapporban valamennyi kellően stabil alkotórész jelen van, és adott esetben külön hozzákeverünk (utánadagolunk) szemcsés anyagot vagy járulékos alkotórészeket, amelyek az alapporba beadagolásra alkalmatlan vagy abból szándékosan kihagyott alkotórészeket tartalmaznak. A végtermék tartalmazhatja csak a homogén alapport, azonban általában az alapporba bevitelre alkalmatlan, a mosószer alkalmasságát növelő utánadagolt alkotórészek is jelen vannak. Az utóbbi esetben általában az alappor a végtermék domináló alkotórésze, mennyisége 40-90 tömeg%-ot tehet ki.
A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas detergensalkotó és szennylazító polimerek mosószer alapporába való bevitelére. Az eljárás alkalmazható szemcsés járulékos alkotórészek előállítására is, amennyiben polimereket nem az alapporon keresztül, hanem utánadagolt járulékos alkotórészeken keresztül célszerű bevinni a termékbe (EP 421 664A dokumentum és az 1995. szeptember 4-én benyújtott 95 18015.4 számú nagy-britanniai függő szabadalmi bejelentésünk). Az ilyen járulékos alkotórészek a polimert jellemzően szervetlen hordozón vagy hordozóban abszorbeálva vagy adszorbeálva tartalmazzák.
Bár a találmánynak megfelelően előállított detergens alappor relatív nedvességtartalom-értéke előnyösen legfeljebb 30%, még előnyösebben legfeljebb 20%, elfogadhatók magasabb értékek is olyan járulékos alkotórészek esetén, amelyeket alacsony nedvességtartalmú alapporhoz csekély mennyiségekben szánnak utánadagolásra. Ezért a találmánynak megfelelő járulékos alkotórészek relatív nedvességtartalom-értéke alkalmasan legfeljebb 50%, előnyösen legfeljebb 40%, még előnyösebben legfeljebb 30%.
A detergens alappor
A találmány szerinti eljárással előállítható szemcsés detergens alappor alapvető alkotórészekként detergens felületaktív anyagokat (detergensaktivitású vegyületeket) és detergensalkotókat tartalmaz, ezenkívül tartalmazhat detergensalkotó vagy szennylazító polimert és - a fentiek értelmében - mosodai mosószerekben használatos egyéb alkotórészeket.
A detergensaktivitású vegyületek lehetnek szappanok és nem szappan típusú anionos, kationos, nemionos, amfoter és belső só típusú detergensaktivitású vegyületek és ezek elegyei. Számos detergensaktivitású vegyület kapható kereskedelmi forgalomban, ilyen vegyületeket a szakirodalom részletesen ismertet [Schwartz, Perry és Berch: Surface-Active Agents and Detergens, I. és II. kötet],
A találmány értelmében használható előnyös detergensaktivitású vegyületek szappanok és szintetikus, nem szappan típusú anionos és nemionos vegyületek.
Anionos felületaktív anyagok a szakember számára ismertek. Ilyen vegyületekre példák az alkil-benzolszulfonátok, különösen a 8-15 szénatomos egyenes alkilláncot tartalmazó alkil-benzolszulfonátok; primer és szekunder alkil-szulfátok, különösen 8-15 szénatomos primer alkil-szulfátok; alkil-éter-szulfátok; olefin-szulfonátok; alkil-xilolszulfonátok; dialkil-szulfoszukcinátok és zsírsav-észter-szulfonátok. Általában előnyösek a nátriumsók.
Az alkalmazható nemionos felületaktív anyagok közé tartoznak a primer és szekunder alkohol-etoxilátok, különösen az 1 mól alkoholra számítva átlagosan 1-20 mól etilén-oxiddal etoxilezett 8-20 szénatomos alifás alkoholok, különös tekintettel az 1 mól alkoholra számítva 1-10 mól etilén-oxiddal etoxilezett 10-15 szénatomos primer és szekunder alifás alkoholok. Nem etoxilezett nemionos felületaktív anyagok többek között az alkil-poliglikozidok, a glicerin-monoéterek és a polihidroxi-amidok (glükamidok).
Az előnyös felületaktív rendszer egy vagy több anionos szulfonát vagy szulfát típusú felületaktív anyagot tartalmaz egy vagy több nemionos felületaktív anyaggal kombinálva, adott esetben csekély mennyiségű szappannal együtt. Különösen előnyös felületak4
HU 225 218 Β1 tív rendszerek alkil-benzolszulfonátot és/vagy primer alkohol-szulfátot tartalmaznak etoxilezett alkohol nemionos felületaktív anyaggal együtt.
A felületaktív anyag összmennyisége (az egész termékre vonatkoztatva, beleértve az utánadagolt alkotórészeket is) alkalmasan 5-50 tömeg%, előnyösen 10-30 tömeg%, még előnyösebben 15-25 tömeg%.
Az alappor egy vagy több detergensalkotót is tartalmaz. Kívánt esetben további detergensalkotó utánadagolható. A detergensalkotó összmennyisége a készítményben alkalmasan 10-90 tömeg%, előnyösen 10-60 tömeg%.
A detergensalkotó rendszer előnyösen teljes mértékben vagy részben alkálifém-alumínium-szilikátot tartalmaz. Ez az alkotórész (a vízmentes anyagra vonatkoztatva) alkalmasan 10-80 tömeg%, előnyösen 10-60 tömeg%, még előnyösebben 25-50 tömeg% mennyiségben van jelen.
Az előnyös alkálifém-alumínium-szilikátok (zeolitok) kristályos alkálifém-alumínium-szilikátok, amelyek az (I) általános képlettel írhatók le:
0,8-1,5 Na2OAI2O30,8-6 SiO2 (I).
Ezek az anyagok bizonyos mennyiségű kötött vizet is tartalmazhatnak. Az előnyös nátrium-alumínium-szilikátok [az (I) általános képletben] 1,5-3,5 SiO2-egységet tartalmaznak.
A használt zeolit lehet a mosodai mosóporokban széles körben használt, a kereskedelmi forgalomban 4A zeolit néven kapható termék. A találmány szerinti készítményekben azonban előnyösen az EP 384 070A dokumentumban ismertetett, maximális mennyiségű alumíniumot tartalmazó P zeolitot (MAP típusú zeolitot) használjuk. A definíció szerint a MAP típusú zeolit olyan P típusú alkálifém-alumínium-szilikát, amelyben a szilícium:alumínium arány legfeljebb 1,33, előnyösen legfeljebb 1,15, még előnyösebben legfeljebb 1,07, legelőnyösebben 1,00.
Az alapporban kiegészítő detergensalkotók is jelen lehetnek. A fentiek szerint polikarboxilátpolimerek előnyös kiegészítő detergensalkotók. Egyéb szerves kiegészítő detergensalkotók lehetnek többértékű monomer karbonsavak sói, így citrátok, glükonátok, oxidiszukcinátok, glicerin mono-, di- és triszukcinátjai, karboxi-metil-oxi-szukcinátok, karboxi-metil-oxi-malonátok, dipikolinátok, hidroxi-etil-imino-diacetátok, alkilés alkenil-malonátok és -szukcinátok; valamint szulfonált zsírsavak sói. Különösen előnyös szerves detergensalkotók a citrátok, amelyeket alkalmasan 5-30 tömeg0/), előnyösen 10-25 tömeg% mennyiségben használunk.
A detergensalkotók - akár szervetlen, akár szerves jellegűek - előnyösen alkálifémsó, különösen nátriumsó alakjában vannak jelen.
A tisztítóhatás növelésére és a feldolgozás megkönnyítésére a találmány szerinti szemcsés mosószerek alkálifém-karbonátot, előnyösen nátrium-karbonátot tartalmazhatnak. A nátrium-karbonát alkalmasan 1-60 tömeg%, előnyösen 2-40 tömeg% mennyiségben lehet jelen. Ez az alkotórész bevihető az alapporba és/vagy utánadagolható külön szemcsék alakjában, valamint jelen lehet polimer járulékos granulátumban is.
Az alappor tartalmazhat kis mennyiségű porszerkezetképző anyagot, amely többek között lehet zsírsav (vagy zsírsavszappan), cukor vagy nátrium-szilikát. A fentiek értelmében polikarboxilát detergensalkotó polimer jelenléte az alapporban a por szerkezetképzését szolgálja. További előnyös porszerkezetképző anyag a zsírsavszappan, amely alkalmasan 1-5 tömeg% mennyiségben van jelen.
Az alapporban egyéb alkotórészek is jelen lehetnek, ezek többek között fluoreszkáló anyagok, szervetlen sók, cellulóz típusú, újralerakódást gátló anyagok és víz.
A fentiek értelmében a találmány szerint előállított detergens alappor relatív nedvességtartalom-értéke 105 Pa nyomáson és 20 °C hőmérsékleten előnyösen legfeljebb 30%, előnyösebben legfeljebb 20%.
Polimer járulékos alkotórészek
A találmány második kiviteli alakjában a találmány szerinti eljárást alkalmazhatjuk járulékos alkotórészek előállítására, amelyekben detergensalkotó polimer és/vagy szennylazító polimer van felhordva szervetlen hordozóanyagra.
A polimer a szemcsés járulékos alkotórésznek előnyösen 5-30 tömeg%-át, még előnyösebben 5-25 tömeg%-át teszi ki.
A szemcsés járulékos alkotórésznek előnyösen 50-75 tömeg%-át kitevő szervetlen hordozóanyagot úgy választjuk meg, hogy biztosítsuk a nagy hordozókapacitás, jó szétesőképesség és diszpergálódási és/vagy oldódási jellemzők legjobb kombinációját. Alkalmas szervetlen sók többek között a nátrium-karbonát, nátrium-szulfát és nátrium-alumínium-szilikát (zeolit).
Különösen előnyös hordozóanyag nátrium-karbonátot és/vagy nátrium-hidrogén-karbonátot tartalmaz zeolittal együtt. A zeolit alkalmasan a szemcsés járulékos alkotórész 35-60 tömeg%-át, míg a karbonátalapú só alkalmasan ezen alkotórész 15-30 tömeg%-át teszi ki. A zeolit karbonátalapú sóhoz viszonyított tömegaránya a 0,5:1-9:1 tartományban változhat, a hordozóképesség és az oldódás optimális egyensúlya szempontjából előnyös az 1:1-3:1 tartományba eső tömegarány. Előnyösek az előzőekben a detergensalkotók kapcsán tárgyalt zeolitok, különösen előnyös a MAP típusú zeolit.
Járulékos alkotórész előállítása a találmány szerinti eljárással természetesen nemvizes hígítószert tartalmazó járulékos alkotórészt eredményez. A találmány e kiviteli alakjában ezért különösen előnyös, ha a hígítószer maga is detergensaktivitású anyag, különösen előnyösek etoxilezett nemionos felületaktív anyagok. A járulékos alkotórészre vonatkoztatva etoxilezett nemionos felületaktív anyagok alkalmasan legfeljebb 20 tömeg0/), előnyösen 2-15 tömeg% mennyiségben vannak jelen.
Előnyös járulékos alkotórész összetétele a következő:
a) 5-30 tömeg% detergensalkotó és/vagy szennylazító polimer,
HU 225 218 Β1
b) 10-30 tömeg% etoxilezett nemionos felületaktív anyag,
c) 15-30 tömeg% nátrium-karbonát és/vagy nátrium-hidrogén-karbonát,
d) 35-60 tömeg% zeolit és
e) víz a 100 tömeg%-hoz szükséges mennyiségben.
A szemcsés járulékos alkotórész átlagos szemcsemérete előnyösen legalább 300 pm, még előnyösebben legalább 400 pm. A szemcsés járulékos alkotórész átlagos szemcsemérete legelőnyösebben a 400-800 pm tartományban van.
A fentiek szerint a járulékos alkotórészek nedvességtartalma a találmánnyal összhangban előnyösen csekély, így a relatív nedvességtartalom-érték 50%-nál kisebb. 30%-nál kisebb értékek kívánatosak, azonban ez nem alapvető fontosságú, ha a járulékos alkotórészt nagyon alacsony nedvességtartalmú alapporhoz utánadagoljuk.
Egyéb utánadagolt alkotórészek
A találmány szerinti eljárással előállított alapporokat és/vagy járulékos alkotórészeket tartalmazó mosószerek egyéb utánadagolt alkotórészeket is tartalmazhatnak.
Nagy igénybevételre szánt készítmények fehérítő alkotórészeket is tartalmaznak, amelyeket mindig utánadagolunk. Előnyös fehérítőrendszer fehérítő peroxivegyületet, így szervetlen persót vagy szerves peroxisavat tartalmaz. Előnyös szervetlen persók a nátrium-perborát-monohidrát és -tetrahidrát, valamint a nátrium-perkarbonát. A fehérítőhatás alacsony mosási hőmérsékleteken történő javítására a fehérítő peroxivegyületeket használhatjuk fehérítőszer-aktivátorral (fehérítő prekurzorral) együtt. Fehérítőszer-aktivátorként alkalmas többek között az Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraacetil-etilén-diamin (TAED). A találmány szerinti készítményekben fehérítőszer-stabilizátor (nehézfém-komplexképző) is jelen lehet. Alkalmas fehérítőszer-stabilizátorok többek között az etilén-diamin-tetraacetát (EDTA) és a polifoszfonátok, így az etilén-diamin-tetrametilén-foszfonát (EDTMP) vagy a dietilén-triamin-pentametilén-foszfonát (DETPMP).
Különösen előnyös fehérítőrendszer fehérítő peroxivegyületet, előnyösen nátrium-perkarbonátot tartalmaz TAED-komponenssel, valamint polifoszfonát fehérítőszer-stabilizátorral együtt.
Utánadagolt alkotórészekként jelen lévő egyéb anyagok lehetnek nátrium-szilikát; fluoreszkáló anyagok; szervetlen sók, így nátrium-szulfát; habzást szabályozó szerek; enzimek; színezékek; színezett foltokat előidéző anyagok; illatosítóanyagok és textíliát lágyító vegyületek.
A találmány szerinti eljárással előállított, nagy térfogat-sűrűségű, nagy igénybevételre szánt, tömör, jellemző mosodai mosószer a következő alkotórészeket tartalmazhatja:
i) 40-90 tömeg% porlasztva szárítástól eltérő módon szárított homogén szemcsés alappor, amelynek térfogatsűrűsége legalább 600 g/l, amely a végtermékre vonatkoztatva 5-50 tömeg% mennyiségben egy vagy több detergensaktivitású vegyületet,
10-80 tömeg% detergensalkotót és 0,5-10 tömeg% polimert tartalmaz;
ii) fehérítő alkotórészek, amelyek 5-35 tömeg% szervetlen persót és 2-10 tömeg% tetraacetil-etilén-diamint tartalmaznak;
iii) adott esetben egy vagy több utánadagolt polimer járulékos alkotórész és iv) egyéb alkotórészek, így enzimek, habzásszabályozók vagy szervetlen sók külön szemcsék vagy járulékos alkotórészek alakjában a 100 tömeg%-hoz szükséges mennyiségben.
Ilyen készítmény esetén a találmány szerinti eljárást alkalmazhatjuk polimernek alapporba és/vagy utánadagolt járulékos alkotórészbe történő bevitelére.
A mosószer előállítása
A találmány szerinti eljárás alapvető lépése mind keverő-, mind pedig vágóhatást kifejtő nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben lefolytatott keverési és granulálási eljárás.
A nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésként is ismert nagy sebességű keverő/granuláló berendezés lehet szakaszosan működő berendezés, mint az FS típusú berendezés (gyártó cég: Fukae) vagy folyamatos üzemben működő berendezés, így a Recycler CB30 típusú berendezés (gyártó cég: Lödige). Alkalmas berendezéseket és eljárásokat ismertetnek többek között az EP340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A, EP420 317A, EP506 184A és EP 544 492A dokumentumok.
A fenti műveleti lépést követheti közepes sebességű keverő/granuláló berendezésben, így Ploughshare típusú berendezésben (gyártó cég: Lödige) lefolytatott további feldolgozás, majd hűtés és adott esetben örvényágyas berendezésben lefolytatott szárítás.
Ez az eljárás alkalmas mind detergens alappor, mind pedig járulékos alkotórész előállítására.
Teljes formálású mosószer előállítása során folyékony alkotórészek alkalmatlanok az alapporba történő bevitelre, ezért mozgékony etoxilezett nemionos felületaktív anyagokat és illatosítóanyagokat ezt követően porlaszthatunk fel vagy keverhetünk egyéb módon az alapporhoz. Az utánadagolt alkotórészeket, így a járulékos szemcsés alkotórészeket, fehérítő alkotórészeket (fehérítőszereket, fehérítőszer-prekurzorokat és fehérítőszer-stabilizátorokat), fehérjebontó és zsírbontó enzimeket, színezett foltokat előidéző anyagokat, illatosítóanyagokat, habzást szabályozó szemcséket és bármilyen egyéb szemcsés, az alapporba be nem vitt alkotórészeket száraz keverés útján visszük be a készítménybe.
A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük. Egyéb utalás hiányában a részekként vagy %-ban megadott adatok tömegre vonatkoznak.
1. példa
Sokalan CP5 kereskedelmi nevű akrilsav/maleinsav kopolimer detergensalkotó anyagot tartalmazó, nagy térfogat-sűrűségű detergens alapport állítunk elő az alábbi formálásnak megfelelően.
HU 225 218 Β1
Alkotórész Alappor összetétele (tömeg%)
Primer alkohol-szulfát nátriumszármazék 21,2
Nemionos felületaktív anyagok 10,6
Nátriumszappan 3,3
MAP típusú zeolit (vízmentes anyagként) 40,1
Nátrium-citrát 6,3
Nátrium-karbonát 4,1
Nátrium-karboxi-metil-cellulóz 1,4
Akrilsav/maleinsav kopolimer 4,0
Kis mennyiségű alkotórészek és víz 9,0
Alappor összesen 100,0
Az akrilsav/maleinsav kopolimert etoxilezett nemionos felületaktív anyaggal (7EO) képzett előkeverék alakjában használjuk, amely 40 tömeg% polimert és 60 tömeg% nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
Az alapport a következő módon állítjuk elő. A szilárd anyagokat (primer alkohol-szulfát/zeolit/karbonát járulékos alkotórész, zeolit, nátrium-karbonát, citrát) és folyadékokat (nemionos felületaktív anyag, szappan, polimer és nemionos felületaktív anyag előkeveréke) Eirich típusú, nagy sebességű, szakaszos keverő/granuláló berendezésben keverünk és granulálunk 1,1 m/s kerületi sebesség és 12 m/s vágókéssebesség mellett. A granulálóberendezésből a granulátumot örvényágyas berendezésbe továbbítjuk hűtés és a finom szemcsék elkülönítése céljából.
A kapott alappor szabadon folyó és nem ragadós anyag, amelynek térfogatsűrűsége 720 g/l, relatív nedvességtartalom-értéke 105 Pa nyomáson és 20 °C hőmérsékleten 28%.
A) összehasonlító példa
Azonos alappor előállítására teszünk kísérletet az
1. példában ismertetett eljárást használva azzal az eltéréssel, hogy (40 tömeg%-os) vizes polimeroldatot használunk, ezenkívül a granuláláshoz 2 tömeg% mennyiségű további MAP típusú zeolitot és külön szárítási lépést használunk. Azonban még a külön szárítási művelet és a kiegészítő zeolit ellenére is a kapott termék ragadósabb, mint az 1. példa szerinti termék. Ezenkívül a termék relatív nedvességtartalom-értéke alapos szárítás után is meghaladja a 40%-ot 105 Pa nyomáson és 20 °C hőmérsékleten, ami tárolás során az utánadagolt, nedvességre érzékeny alkotórészek, (gy nátrium-perkarbonát instabilitását okozná.
2. és 3. példa
Sokalan HP22 kereskedelmi nevű szennylazító polimert [poli(vinil-acetát)/polietilénglikol ojtott kopolimer, gyártó cég: BASF] tartalmazó nagy térfogat-sűrűségű detergens alapporokat állítunk elő a következő formálásoknak megfelelően.
Alkotórész 2. példa 3. példa
tömeg%
Primer alkohol-szulfát nátriumszármazék 21,4 20,4
Nemionos felületaktív anyagok 10,8 10,3
Nátriumszappan 3,3 3,2
MAP típusú zeolit (vízmentes anyagként) - a keverő/granuláló berendezésben - bevonatként 40,1 1,9 41,1 1,8
Nátrium-citrát 6,1 5,9
Nátrium-karbonát 4,2 4,0
Nátrium-karboxi-metil-cel- lulóz 1,3 1,3
PVA/PEG kopolimer 1,8 3,0
Kis mennyiségű alkotórészek és víz 9,1 9,0
Alappor összesen 100,0 100,0
A szennylazító polimert etoxilezett nemionos felületaktív anyaggal (7EO) képzett előkeverék alakjában használjuk, amely 60 tömeg% polimert és 40 tömeg% nemionos felületaktív anyagot (Sokalan HP23 kereskedelmi nevű terméket) tartalmaz.
Az alapport a következő módon állítjuk elő. A szilárd anyagokat (a MAP típusú zeolit túlnyomó részét, a primer alkohol-szulfát/zeolit/karbonát járulékos alkotórészt, nátrium-karbonátot és citrátot) és folyadékokat (nemionos felületaktív anyagot, szappant, polimer/ /nemionos felületaktív anyag előkeverékét) folyamatos működésű, CB Recycler típusú, nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben (gyártó cég: Lödige) keverjük és granuláljuk, ennek során a propellerkeverő kerületi sebessége 24 m/s. A Recycler típusú berendezésből a granulátumot Ploughshare típusú, közepes sebességű keverő/granuláló berendezésbe (gyártó cég: Lödige) továbbítjuk, amelyben a propellerkeverő kerületi sebessége 3 m/s, és olyan maximális tartózkodási időt választunk, amelynek végén a maradék zeolitmennyiséget felületi bevonat kialakítására adagoljuk. A kapott granulátumot ezután örvényágyas berendezésbe továbbítjuk hűtés és a finom szemcsék eltávolítása céljából.
Az örvényágyas berendezésből kijövő termék fizikai tulajdonságai a következők:
T ulajdonság 2. példa 3. példa
Térfogatsűrűség (g/l) 800 805
Dinamikus folyási sebesség (ml/s) 150 144
Relatív nedvességtartalom-érték (%) 19 17
HU 225 218 Β1
B) és C) összehasonlító példa
Azonos alappor előállítására teszünk kísérletet az előző példában ismertetett eljárást használva azzal az eltéréssel, hogy (20 tömeg%-os) vizes polimeroldatot használunk. A granuláláshoz 4, illetve 17 tömeg% mennyiségű további MAP típusú zeolitot és külön szárítási lépést használunk a (2. példa szerintihez hasonlítható) B), illetve a (3. példa szerintihez hasonlítható)
C) összehasonlító példa szerinti termék előállítására.
Még a külön intézkedések ellenére is a kapott termék több, finom port és durva szemcsét tartalmaz. Ezenkívül a B) és C) példa szerinti termék relatív nedvességtartalom-értéke alapos szárítás után is meghaladja a 40%-ot 105 Pa nyomáson és 20 °C hőmérsékleten, ami tárolás során az utánadagolt, nedvességre érzékeny alkotórészek instabilitását okozná.
4-6. példák
Polimer/hordozó járulékos alkotórész előállítása
Sokalan HP22 kereskedelmi nevű szennylazító polimert [poli(vinil-acetát)/polietilénglikol ojtott kopolimert] tartalmazó járulékos alkotórészeket állítunk elő a következő formálások szerint (a komponensek tömeg% egységben vannak megadva).
Alkotórész 4. példa 5. példa 6. példa
Nátrium-karbonát - 10,5 20,7
Nátrium-hidrogén-karbo- nát 21,5 10,5
MAP típusú zeolit* 38,7 44,7 44,0
(granulátumban) (bevonatként) 8,6 4,2 4,1
Szennylazító polimer** 18,7 18,0 18,7
Nemionos felületaktív anyag (7EO)** 12,5 12,0 12,5
* Az EP 384 070B dokumentumnak megfelelően, Doucil A24 kereskedelmi nevű termék (gyártó cég: Crosfield Chemicals).
“ Poli(vinil-acetát)/poli(etilén-oxid) ojtott kopolimer, Sokalan HP23 kereskedelmi nevű termék, a nemionos felületaktív anyaggal alkotott előkeverék alakjában szállítva (gyártó cég: BASF).
A járulékos alkotórészeket a következő módon állítjuk elő. A sót (karbonátot és/vagy hidrogén-karbonátot) a MAP típusú zeolit túlnyomó részével és a polimer/nemionos felületaktív anyag keverékével folyamatos üzemmódú, nagy sebességű, Lödige gyártmányú Recycler típusú keverő/granuláló berendezésben 70 °C hőmérsékletre melegítjük, és a berendezést percenként 1200-1500 fordulat mellett működtetjük. A Recycler típusú berendezésből a granulátumot közepes sebességű, Lödige gyártmányú Ploughshare típusú keverő/granuláló berendezésbe továbbítjuk, amelyet percenként 120 fordulattal működtetünk rövid tartózkodási idő mellett. A berendezést rövid időre megállítjuk, amikor a bevonás céljára beadagoljuk a maradék zeolitot. A granulátumot ezután örvényágyas berendezésbe továbbítjuk hűtés és a finom szemcsék eltávolítása céljából. A betáplált anyagáramok kg/h mértékegységben a következők:
Alkotórész 4. példa 5. példa 6. példa
Nátrium-karbonát - 100 200
Nátrium-hidrogén-karbo- nát 200 100 -
MAP típusú zeolit* 360 425 425
(granulátumban) (bevonatként) 80 40 40
Polimer/nemionos felületaktív anyag 290 285 300
A fizikai tulajdonságok a következők:
Tulajdonság 4. példa 5. példa 6. példa
Térfogatsürűség (g/l) - Ploughshare berendezés után - örvényágyas berendezés után 770-800 740-810 785 790
Dinamikus folyási sebesség (ml/s) - Ploughshare berendezés után - örvényágyas berendezés után 85-115 135-145 70 145
Átlagos szemcseméret (pm) 540-650
Relatív nedvességtartalom-érték* (%) 42 46 45
* Félüzemi berendezésben előállítva és az örvényágyas berendezésben nem kondicionált levegőt használva; a 6. példát ipari méretű berendezésben megismételve a relatív nedvességtartalom-érték 11%.
4-6. példák szerint előállított járulékos alkotórészek utóadagolással bevihetők mosószerekbe, így 4,5 tömeg% mennyiségben felhasználhatók az 1-3. példákban ismertetetthez hasonló alapporhoz, amely (adott esetben) polimert nem tartalmaz.

Claims (11)

1. Eljárás szemcsés mosószerkészítmény vagy mosószerkomponens előállítására porlasztva szárítástól eltérő módon, ahol a mosószer(komponens) detergensalkotó polimert és/vagy szennylazító polimert tartalmaz, térfogatsűrűsége legalább 600 g/l, relatív nedvességtartalom-értéke 105 Pa nyomáson és 20 °C hőmérsékleten legfeljebb 30%, amelynek során a folyékony és szilárd alkotórészeket nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben összekeverjük és granuláljuk, azzal jellemezve, hogy a polimert a keverési és granulálási lépésben folyékony alkotórészként visszük
HU 225 218 Β1 be a polimer nemvizes hfgítószerrel alkotott nemvizes előkeverékeként.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimerként akrilsav, maleinsav vagy itakonsav homo- vagy kopolimerét alkalmazzuk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szennylazltó polimerként polietilénglikol/poli(vinil-acetát) ojtott kopolimert alkalmazunk.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy etoxilezett nemionos felületaktív anyagot tartalmazó nemvizes hígítószert alkalmazunk.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább 30 tömeg% polimert tartalmazó nemvizes előkeveréket alkalmazunk.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább 40 tömeg% polimert tartalmazó nemvizes előkeveréket alkalmazunk.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább 50 tömeg% polimert tartalmazó nemvizes előkeveréket alkalmazunk.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti, porlasztva szárítástól eltérő módon előállított, legalább
600 g/l térfogat-sűrűségű szemcsés mosószerkészítmény vagy mosószerkomponens, amely detergensalkotó polimert és/vagy szennylazító polimert tartalmaz, és relatív nedvességtartalom-értéke 105 Pa nyomáson és 20 °C hőmérsékleten legfeljebb 30%.
9. A 8. igénypont szerinti szemcsés mosószerkészítmény vagy mosószerkomponens, amely tisztítóhatású felületaktív anyagokat, detergensalkotókat, detergensalkotó polimert és/vagy szennylazító polimert és adott esetben egyéb mosószer-alkotórészeket tartalmaz.
10. A 8. igénypont szerinti mosószerkészítmény vagy mosószerkomponens, amely szervetlen hordozón detergensalkotó polimert és/vagy szennylazító polimert tartalmaz.
11. Detergensalkotó polimer vagy szennylazító polimer nemvizes hígítószerrel alkotott nemvizes előkeverékének alkalmazása szemcsés, legalább 600 g/l térfogat-sűrűségű, 105 Pa nyomáson és 20 °C hőmérsékleten legfeljebb 30% relatív nedvességtartalom-értékű mosószerkészítmény előállítására porlasztva szárítástól eltérő módon, nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben lefolytatott keverés és granulálás útján.
HU9802632A 1995-09-04 1996-07-29 Particulate detergent composition its preparation, and use of detergent builder or soil release polymers for the preparation of the detergent composition HU225218B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9518015A GB2304726A (en) 1995-09-04 1995-09-04 Granular adjuncts containing soil release polymers, and particulate detergent compositions containing them
GBGB9522993.6A GB9522993D0 (en) 1995-09-04 1995-11-09 Detergent compositions and process for preparing them
PCT/EP1996/003377 WO1997009415A1 (en) 1995-09-04 1996-07-29 Detergent compositions and process for preparing them

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP9802632A2 HUP9802632A2 (hu) 1999-03-29
HUP9802632A3 HUP9802632A3 (en) 1999-08-30
HU225218B1 true HU225218B1 (en) 2006-08-28

Family

ID=26307688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9802632A HU225218B1 (en) 1995-09-04 1996-07-29 Particulate detergent composition its preparation, and use of detergent builder or soil release polymers for the preparation of the detergent composition

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5998357A (hu)
EP (1) EP0861318B1 (hu)
AU (1) AU6740496A (hu)
BR (1) BR9610191A (hu)
CA (1) CA2230310A1 (hu)
DE (1) DE69617035T2 (hu)
EA (1) EA000899B1 (hu)
ES (1) ES2167593T3 (hu)
HU (1) HU225218B1 (hu)
IN (1) IN187198B (hu)
PL (1) PL185641B1 (hu)
TR (1) TR199800380T1 (hu)
WO (1) WO1997009415A1 (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001515955A (ja) * 1997-09-11 2001-09-25 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 粒状洗剤の製法
JP3872293B2 (ja) * 1999-01-18 2007-01-24 花王株式会社 高密度洗剤組成物
US6635612B1 (en) 1999-10-01 2003-10-21 The Procter & Gamble Company Process for delivering chelant agglomerate into detergent composition for improving its storage stability, flowability and scoopability
US6407050B1 (en) 2000-01-11 2002-06-18 Huish Detergents, Inc. α-sulfofatty acid methyl ester laundry detergent composition with reduced builder deposits
US6780830B1 (en) * 2000-05-19 2004-08-24 Huish Detergents, Incorporated Post-added α-sulfofatty acid ester compositions and methods of making and using the same
US6534464B1 (en) 2000-05-19 2003-03-18 Huish Detergents, Inc. Compositions containing α-sulfofatty acid ester and polyalkoxylated alkanolamide and methods of making and using the same
US6683039B1 (en) * 2000-05-19 2004-01-27 Huish Detergents, Inc. Detergent compositions containing alpha-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same
DE10231111A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Henkel Kgaa Schmelzklebstoff auf Basis von Pfropfcopolymeren
GB0125653D0 (en) * 2001-10-25 2001-12-19 Unilever Plc Process for the production of detergent granules
MXPA04003892A (es) * 2001-10-25 2004-07-08 Unilever Nv Proceso para produccion de granulos de detergente.
GB0229147D0 (en) * 2002-12-13 2003-01-15 Unilever Plc Polymers and laundry detergent compositions containing them
CN101084298A (zh) * 2004-12-17 2007-12-05 宝洁公司 用于改善疏水性污垢清洁效果的亲水改性的多羟基化合物
MX2007007317A (es) * 2004-12-17 2007-07-09 Procter & Gamble Polioles hidrofobamente modificados para una limpieza mejorada de la suciedad hidrofoba.
DE602006020853D1 (de) * 2006-07-07 2011-05-05 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen
RU2764161C1 (ru) * 2018-06-15 2022-01-13 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиции моющих средств для стирки из твердых частиц, содержащие частицы ароматических веществ, и способ их применения

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1088984A (en) * 1963-06-05 1967-10-25 Ici Ltd Modifying treatment of shaped articles derived from polyesters
BE807132A (fr) * 1973-11-09 1974-05-09 Solvay Premelanges destines a etre ajoutes par post-addition a des poudres detergentes
US3962152A (en) * 1974-06-25 1976-06-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions having improved soil release properties
US4116885A (en) * 1977-09-23 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties
GR75649B (hu) * 1980-07-28 1984-08-02 Procter & Gamble
DE3206883A1 (de) * 1982-02-26 1983-09-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von copolymerisaten, die basische gruppen enthalten, als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
DE3324258A1 (de) * 1982-07-09 1984-01-12 Colgate-Palmolive Co., 10022 New York, N.Y. Nichtionogene waschmittelzusammensetzung mit verbesserter schmutzauswaschbarkeit
SE459972B (sv) * 1983-03-29 1989-08-28 Colgate Palmolive Co Smutsavvisande partikelformig tvaettmedelskomposition innehaallande en smutsavvisande polymer, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning vid tvaettning av syntetiska organiska polymera fibermaterial
DE3536530A1 (de) * 1985-10-12 1987-04-23 Basf Ag Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
GB8525269D0 (en) * 1985-10-14 1985-11-20 Unilever Plc Detergent composition
DE3712069A1 (de) * 1987-04-09 1988-10-20 Basf Ag Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyestern, polyesterurethanen und polyesteramiden als vergrauungsinhibitoren in waschmitteln
US5026400A (en) * 1987-08-10 1991-06-25 Colgate-Palmolive Company Built particulate detergent containing a narrow range alcohol ethoxylate and a pet-poet copolymer soil release agent
US5034147A (en) * 1988-01-19 1991-07-23 Colgate-Palmolive Company Process for manufacture of built synthetic organic detergent composition patties
GB8810193D0 (en) * 1988-04-29 1988-06-02 Unilever Plc Detergent compositions & process for preparing them
GB8821032D0 (en) * 1988-09-07 1988-10-05 Unilever Plc Detergent compositions
GB8821035D0 (en) * 1988-09-07 1988-10-05 Unilever Plc Detergent compositions
GB8821034D0 (en) * 1988-09-07 1988-10-05 Unilever Plc Detergent compositions
EP0367339B1 (en) * 1988-11-02 1996-03-13 Unilever N.V. Process for preparing a high bulk density granular detergent composition
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
CA2017922C (en) * 1989-06-09 1995-07-11 Frank Joseph Mueller Formation of discrete, high active detergent granules using a continuous neutralization system
DK0486592T3 (da) * 1989-08-09 1994-07-18 Henkel Kgaa Fremstilling af kompakterede granulater til vaskemidler
GB8922018D0 (en) * 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
GB8922179D0 (en) * 1989-10-02 1989-11-15 Rohm & Haas Polymer-containing granulates
EP0554256B1 (en) * 1990-07-10 1995-04-12 The Procter & Gamble Company Process for making a high bulk density detergent composition
DE4038609A1 (de) * 1990-12-04 1992-06-11 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von zeolith-granulaten
EP0506184B1 (en) * 1991-03-28 1998-07-01 Unilever N.V. Detergent compositions and process for preparing them
US5451354A (en) * 1991-04-12 1995-09-19 The Procter & Gamble Co. Chemical structuring of surfactant pastes to form high active surfactant granules
US5540855A (en) * 1991-04-23 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Particulate detergent compositions
CA2083331C (en) * 1991-11-26 1998-08-11 Johannes H. M. Akkermans Detergent compositions
US5670468A (en) * 1993-04-09 1997-09-23 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing method employing a metallo catalyst and enzymatic source of hydrogen peroxide
US5610131A (en) * 1993-04-30 1997-03-11 The Procter & Gamble Company Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process
EP0622454A1 (en) * 1993-04-30 1994-11-02 The Procter & Gamble Company Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process
GB9313878D0 (en) * 1993-07-05 1993-08-18 Unilever Plc Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation
GB9317180D0 (en) * 1993-08-18 1993-10-06 Unilever Plc Granular detergent compositions containing zeolite and process for their preparation
EP0643130B2 (en) * 1993-09-13 2007-09-19 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions comprising nonionic surfactant and process for making such compositions
CA2173108A1 (en) * 1993-10-15 1995-04-20 Scott William Capeci Continuous process for making high density detergent granules
GB9322530D0 (en) * 1993-11-02 1993-12-22 Unilever Plc Process for the production of a detergent composition
GB9403155D0 (en) * 1994-02-18 1994-04-06 Unilever Plc Detergent compositions
EP0694608A1 (en) * 1994-07-28 1996-01-31 The Procter & Gamble Company Process for making granular detergents and detergent compositions comprising nonionic surfactant

Also Published As

Publication number Publication date
IN187198B (hu) 2002-02-23
EP0861318B1 (en) 2001-11-14
EA000899B1 (ru) 2000-06-26
CA2230310A1 (en) 1997-03-13
EA199800267A1 (ru) 1998-08-27
US6025320A (en) 2000-02-15
WO1997009415A1 (en) 1997-03-13
EP0861318A1 (en) 1998-09-02
PL185641B1 (pl) 2003-06-30
HUP9802632A3 (en) 1999-08-30
DE69617035T2 (de) 2002-04-18
BR9610191A (pt) 1998-12-15
DE69617035D1 (de) 2001-12-20
TR199800380T1 (xx) 1998-05-21
PL327970A1 (en) 1999-01-04
HUP9802632A2 (hu) 1999-03-29
ES2167593T3 (es) 2002-05-16
AU6740496A (en) 1997-03-27
US5998357A (en) 1999-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3488235B2 (ja) 粒状の洗浄剤および／または清浄組成物の連続製造方法
HU225218B1 (en) Particulate detergent composition its preparation, and use of detergent builder or soil release polymers for the preparation of the detergent composition
EP0656825B1 (en) Process for making compact detergent compositions
GB2116200A (en) Granular detergent composition
JP2008540813A (ja) 洗剤組成物
US5663136A (en) Process for making compact detergent compositions
CA2139363C (en) Process and compositions for compact detergents
GB2304726A (en) Granular adjuncts containing soil release polymers, and particulate detergent compositions containing them
US5494599A (en) Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions
US5529710A (en) Production of detergent granules with excellent white appearance
CZ45896A3 (en) Zeolite-containing detergent
EP0578872B1 (en) Detergent compositions
EP0643129A1 (en) Process for preparing detergent compositions
AU768794B2 (en) Particulate detergent composition containing zeolite
EP1387882A1 (en) Particulate laundry detergent composition containing zeolite
HU217766B (hu) Eljárás kis relatív nedvességtartalmú detergens kompozíció előállítására és detergens kompozíciók
US20050272629A1 (en) Detergent particle
WO2001068795A1 (en) Detergent compositions
AU5089100A (en) Granular detergent component containing zeolite map
PL191480B1 (pl) Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu
JP2001011499A (ja) 高嵩密度洗剤粒子群
AU2001244163A1 (en) Detergent compositions