PL178222B1 - Sypki granulowany detergentowy składnik - Google Patents
Sypki granulowany detergentowy składnikInfo
- Publication number
- PL178222B1 PL178222B1 PL94312429A PL31242994A PL178222B1 PL 178222 B1 PL178222 B1 PL 178222B1 PL 94312429 A PL94312429 A PL 94312429A PL 31242994 A PL31242994 A PL 31242994A PL 178222 B1 PL178222 B1 PL 178222B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- carbonate
- anionic surfactant
- zeolite
- detergent component
- Prior art date
Links
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 60
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- -1 primary alcohol sulphate Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 28
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 7
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 33
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 18
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 8
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- FVVDKUPCWXUVNP-UHFFFAOYSA-M Aminosalicylate sodium anhydrous Chemical compound [Na+].NC1=CC=C(C([O-])=O)C(O)=C1 FVVDKUPCWXUVNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012705 liquid precursor Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
1 . Sypki granulowany detergentowy skladnik o gestosci usypowej co najmniej 550 g/l, znamienny tym, ze zawiera (a) od 33 do 55% wagowych anionowego srodka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmujacej siarczan pierwszorzedowego alkoholu, alkilobenzenosulfonian i ich mieszaniny, (b) od 30 do 50% wagowych (wzgledem suchej masy) zeolitu, (c) od 2 do 25% wagowych weglanu metalu alkalicznego, z zastrzezeniem, ze gdy anionowy srodek powierzchniowo czynny sklada sie wylacznie z siarczanu pierwszorzedowego alkoholu, ilosc weglanu metalu alkalicznego wynosi od 2 do 12% wagowych. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sypki granulowany detergentowy składnik o dużej gęstości usypowej, zawierający dużą ilość anionowego środka powierzchniowo czynnego, a także zeolit i węglan metalu alkalicznego. Ujawniono również sposób ich wytwarzania w procesie zobojętniania in situ.
Tło i dotychczasowy stan techniki
Zaobserwowano ostatnio w przemyśle detergentów znaczne, rosnące zainteresowanie wytwarzaniem proszków do prania o dużej gęstości usypowej, zastępujących tradycyjne otrzymywane przez suszenie rozpryskowe proszki o dużej porowatości. Proszki o dużej gęstości usypowej otrzymuje się albo metodą zagęszczania po wieżowym procesie suszenia rozpryskowego, lub w procesach całkowicie niewieżowych obejmujących mieszanie na sucho, aglomerację, granulację i podobne procesy.
Proszki do prania o dużej gęstości usypowej zawierające anionowe środki powierzchniowo czynne, zeolit i węglan sodu opisano np. w europejskich zgłoszeniach patentowych nr EP 460925A i EP 270240A (Unilever) oraz europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 229671A i japońskich zgłoszeniach patentowych nr JP 0W20298A i JP 02169696A (Kao).
Proszki do prania o dużej gęstości usypowej zawierające anionowe środki powierzchniowo czynne można wytwarzać sposobami obejmującymi zobojętnianie ciekłego kwasowego
178 222 prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego stałą rozpuszczalną w wodzie alkaliczną substancję nieorganiczną, np. węglanem sodu. Ten etap procesu można prowadzić w obecności innych składników pożądanej kompozycji końcowej, np. wypełniaczy aktywnych. Jest to tak zwany proces zobojętniania in situ. Proces można prowadzić w sposób periodyczny lub ciągły w szybkoobrotowym mieszalniku/zagęszczaczu, chociaż zwykle konieczne są następne etapy procesu w celu uzyskania pożądanego granulowanego produktu. Pewną liczbę takich procesów opisano w literaturze.
Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP 420317A (Unilever) opisuje sposób wytwarzania granulowanych detergentowych kompozycji i składników o dużej gęstości usypowej, obejmujący reakcję ciekłego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego ze stałą rozpuszczalną w wodzie alkaliczną substancją, nieorganiczną w szybkoobrotowym mieszalniku/zagęszczaczu, np. Lodige (znak handlowy) CB30 Recycler, przetwarzanie substancji w średnioobrotowym zagęszczaczu/granulatorze, np. Lodige Ploughshare (znak handlowy) i na koniec suszenie i/lub chłodzenie substancji np. na złożu fluidalnym. W zasadzie sposób można stosować do wytwarzania kompozycji zawierających 5 do 60% wagowych wypełniacza aktywnego, 5 do 25% wagowych węglanu sodu, 5 do 40% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego i ewentualnie mydło i niejonowy środek powierzchniowo czynny. Kompozycje wymienione w przykładach zawierają 36 do 46% wagowych wypełniacza aktywnego, 13,3 do 16,6% wagowych węglanu sodu, 13,6 do 23,3% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego i różne podrzędne składniki.
Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP 506184A (Unilever) opisuje sposób jednoetapowego ciągłego wytwarzania granulowanej detergentowej kompozycji lub składnika, w którym 20 do 45% wagowych ciekłego kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego (korzystnie siarczanu pierwszorzędowego alkoholu) i co najmniej równoważną ilość stałej rozpuszczalnej w wodzie alkalicznej substancji nieorganicznej (korzystnie węglanu sodu) podaje się w sposób ciągły do szybkoobrotowego mieszalnika/zagęszczacza wraz z dostateczną ilością wody dla procesu zobojętnienia. W procesie tym substancja detergentowa pozostaje przez cały czas w postaci rozdrobnionej lub granularnej, i nie są potrzebne żadne dalsze etapy w celu otrzymania substancji o wymaganych rozmiarach cząstek.
Inne pożądane składniki, takie jak wypełniacze aktywne, można łączyć dodatkowo z substancją zasadową. W zasadzie sposób można stosować do wytwarzania granulowanych kompozycji zawierających 20 do 50% wagowych wypełniacza aktywnego, 5 do 70% wagowych węglanu sodu, 20 do 45% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego, a także ewentualnie mydło i niejonowy środek powierzchniowo czynny. Kompozycje podane przykładowo zawierają wypełniacz aktywny, zeolit A (25 do 32% wagowych), węglan sodu (16 do 48% wagowych) i siarczan pierwszorzędowego alkoholu (25 do 32% wagowych). W żadnym przykładzie z zeolitowym wypełniaczem aktywnym nie występuje ponad 32% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego, ale w innych przykładach, w których wypełniaczem aktywnym jest kalcyt z węglanem, występuje anionowy środek powierzchniowo czynny (w tym wypadku alkilobenzenosulfonian) w ilości od 39,2 do 39,5% wagowych, a ponadto podano, że w układzie wypełniacza aktywnego kalcyt/węglan możliwe są większe zawartości środka powierzchniowo czynnego.
Wszystkie dotychczasowe kompozycje zawierają węglan sodu w ilości co najmniej 13,3% wagowych. Obecność węglanu sodu uważano za ważną dla uzyskania granulek o tak dostatecznie niskiej kruchości, aby łatwo można było przetwarzać je w wytwórni. Węglan sodu stanowi miejsca nukleacji dla procesu krystalizacji, a więc gra ważną rolę w strukturowaniu proszku. Jednak jego obecność ogranicza ilość zawartego anionowego środka powierzchniowo czynnego i zmniejsza swobodę komponowania, ponieważ pozostawia mniej miejsca dla innych składników. Wysoka zasadowość może być także niepożądana w produktach przeznaczonych do prania delikatnych tkanin lub prania ręcznego.
Odkryto obecnie, że w granulce zawierającej zeolit, węglan sodu i anionowy środek powierzchniowo czynny ilość węglanu można zmniejszyć znacznie bardziej, niż sądzono
178 222 poprzednio, szczególnie gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest siarczan pierwszorzędowego alkoholu (PAS), bez powodowania nadmiernej kruchości. Dzięki temu można osiągnąć bardzo dużą zawartość anionowego środka powierzchniowo czynnego.
Szczególnie wysoką zawartość anionowego środka powierzchniowo czynnego można osiągnąć, gdy zeolit jest zeolitem P o stosunku krzem/glin nie przekraczającym 1,33 (zeolit MAP), co opisuje europejskie zgłoszenie patentowe nr EP 384070A (Unilever).
Granulki oparte na zeolicie MAP dajją jak się okazało, dodatkowe korzyści w porównaniu z podobnymi granulkami opartymi na konwencjonalnym zeolicie A, ponieważ łatwiej i szybciej dyspergują, w wodzie.
Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP 521635A (Unilever) dotyczy stosowania zeolitu MAP jako bardzo wydajnego nośnika składników ciekłego detergentu, szczególnie niejonowych środków powierzchniowo czynnych. Opisano stosowanie zeolitu MAP do wytwarzania aglomeratów o dużej gęstości usypowej zawierających w zasadzie od 15 do 40% wagowych ciekłego składnika aktywnego (np. niejonowego środka powierzchniowo czynnego o niskim HLB), a w szczególności aglomerat zawierający 39% wagowych niejonowego środka powierzchniowo czynnego.
Przedmiotem wynalazku jest sypki granulowany składnik detergentowy o gęstości usypowej co najmniej 550 g/l, złożony z:
(a) co najmniej 33 do 55% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej siarczan pierwszorzędowego alkoholu, alkilobenzenosulfonian i ich mieszaniny, (b) od 30 do 50% wagowych (względem suchej masy) zeolitu, (c) od 2 do 25% wagowych węglanu metalu alkalicznego, z zastrzeżeniem, że gdy anionowy środek powierzchniowo czynny składa się wyłącznie z siarczanu pierwszorzędowego alkoholu, ilość węglanu metalu alkalicznego wynosi od 2 do 12% wagowych.
Wytwarzanie sypkiego granulowanego składnika detergentowego obejmuje etap ciągłego podawania odpowiednich ilości ciekłego kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego (a), zeolitu (b), większej niż równoważna ilości węglanu sodu (c) i dostatecznej ilości wody lub roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego do reakcji zobojętnienia, w szybkoobrotowym mieszalniku/zagęszczaczu.
Granulowana detergentowa kompozycja lub składnik
Granulowana substancja, będąca pierwszym przedmiotem wynalazku, jest sypką, substancją o dużej gęstości usypowej, zawierającą zasadniczo zeolit, dużą ilość anionowego środka powierzchniowo czynnego i kontrolowaną ilość węglanu metalu alkalicznego.
Głównym zastosowaniem jest stosowanie jako składnika, do którego dodaje się następnie inne składniki, np. niejonowy środek powierzchniowo czynny i środki wybielające, z wytworzeniem pełnej kompozycji. Granulowana substancja według wynalazku wykazuje przydatną porowatość, pozwalającą na przenoszenie ruchliwych składników, takich jak ciekły niejonowy środek powierzchniowo czynny.
Gęstość usypowa substancji może wynosić korzystnie od 550 do 800 g/l. Wyższe gęstości usypowe osiąga się kosztem porowatości i zdolności nośnikowej, a więc nie są one korzystne.
Zeolit
Zeolit obecny w granulowanej substancji według wynalazku jest krystalicznym glinokrzemianem opisanym np. w brytyjskich opisach patentowych nr GB 1473201 i 1473202 (Henkel) oraz 1429143 (Procter & Gamble).
W granulowanej substancji według wynalazku można stosować zeolit A stosowany przemysłowo w kompozycjach detergentowych. Jednak zgodnie z korzystną odmianą granulowana substancja zawiera zeolit MAP opisany w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 384970A (Unilever). Zeolit MAP jest zdefiniowany jako krystaliczny glinokrzemian typu zeolitu P o stosunku krzem/glin nie przekraczającym 1,33, korzystnie nie przekraczającym 1,15, a najkorzystniej nie przekraczającym 1,07.
178 222
Korzystny zeolit MAP dla celów niniejszego wynalazku jest szczególnie dobrze sproszkowany i wykazuje d50 (zdefiniowane niżej) w zakresie od 0,1 do 5,0 pm, korzystniej od 0,4 do 2,0 pm, a najkorzystniej od 0,4 do 1,0 pm. Wartość d50 wskazuje, że 50% wagowych cząstek ma średnicę niższą od podanej wielkości, istnieją także odpowiednie wartości d^, d(X) itp. Szczególnie korzystne są substancje mające d^ niższe niż 3 pm i d50 niższe niż 1 pm.
Granulowana substancja według wynalazku zawiera od 30 do 50% wagowych zeolitu, korzystniej od 30 do 40% wagowych. Są to procenty obliczane względem (wyobrażonej) substancji bezwodnej.
Anionowy środek powierzchniowo czynny
Anionowe detergenty są obecne w ilości od 33 do 55% wagowych, korzystnie od 40 do 50% wagowych. Tak wysokiej zawartości, szczególnie większej niż około 40% wagowych, nie osiągano dotychczas bez utraty właściwości proszku i/lub niedopuszczalnego zachowania przy dyspergowaniu i rozpuszczaniu.
Korzystnie anionowy środek powierzchniowo czynny, którego postać kwasowa jest ciekła w temperaturze otoczenia, wybiera się z grupy obejmującej siarczan pierwszorzędowego alkoholu (dalej PAS), alkilobenzenosulfonian (dalej LAS) i ich mieszaniny.
Wynalazek przynosi szczególne korzyści, gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest PAS i gdy osiąga się szczególnie wysokie zawartości środka powierzchniowo czynnego w połączeniu z doskonałymi właściwościami proszku i dobrym zachowaniem przy dyspergowaniu i rozpuszczaniu.
PAS może mieć łańcuch o długości od C8 do C18, korzystnie C12 do C16, ze średnią wartością w zakresie od C12 do Cj5. Szczególnie korzystny jest PAS złożony w całości lub w części z substancji od Cn do C14. Jednak w razie potrzeby można stosować mieszaniny substancji o różnych długościach łańcuchów, zgodnie z opisem i zastrzeżeniami z europejskiego zgłoszenia patentowego nr 342917A (Unilever).
PAS może być prostołańcuchowy lub rozgałęziony. Szczególnie korzystny jest PAS pochodzenia roślinnego, a najkorzystniejszy jest PAS z oleju kokosowego (cocoPAS). Jednak w zakresie wynalazku jest także zastosowanie rozgałęzionego PAS zgodnie z opisem i zastrzeżeniami z europejskiego zgłoszenia patentowego nr 439316A (Unilever).
PAS występuje korzystnie w ilości od 35 do 50% wagowych. Gdy granulowana substancja według wynalazku jest oparta na zeolicie MAP, PAS można łatwo dołączać w ilości od 40 do 50% wagowych.
Jak podano powyżej, wynalazek dotyczy także alkilobenzenosulfonianów (LAS), szczególnie liniowych alkilobenzenosulfonianów o długości łańcucha od C8 do C15.
Zawartości w przypadku LAS są nieco niższe niż w przypadku PAS, ze względu na konieczność stosowania większej ilości węglanu do wytwarzania granulek. Zawartości LAS wynoszą zwykle od 33 do 45% wagowych, w porównaniu z 23% wagowych opisanymi w szczególności w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 506184A (Unilever).
Węglan metalu alkalicznego
Węglan metalu alkalicznego jest zasadniczym składnikiem granulowanej substancji według wynalazku, ale stosuje się go w ilościach mniejszych niż w dotychczas stosowanych granulkach. Korzystnym węglanem jest węglan sodu, ale wynalazek obejmuje także stosowanie np. węglanu potasu, wodorowęglanu sodu i mieszanin węglanu z wodorowęglanem.
Węglan występuje w ilości od 2 do 25% wagowych. Gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest LAS lub LAS/PAS, ilość węglanu wynosi korzystnie od 5 do 20% wagowych, a najkorzystniej od 10 do 20% wagowych. Gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest sam PAS, ilość węglanu może wynosić od 2 do 12% wagowych, korzystnie od 5 do 10% wagowych.
W przeciwieństwie do tego w przykładach europejskiego zgłoszenia patentowego nr 506184A (Unilever) występuje granulka zeolit A/węglan sodu/LAS zawierająca 48% wagowych węglanu i 18,7% wagowych zeolitu A z 23% wagowych LAS, i cztery rodzaje granulek
178 222 zeolit A/węglan sodu/PAS zawierające 16-21% wagowych węglanu i 34-39% wagowych zeolitu A z 25-32% wagowych PAS.
W czasie wytwarzania granulek według wynalazku węglan musi zawsze występować w początkowej mieszaninie reakcyjnej w ilości większej od stechiometrycznej względem kwasowego środka powierzchniowo czynnego w celu uzyskanie dobrej wydajności reakcji zobojętniania. Jak wyjaśniono poniżej, LAS musi występować w większej ilości niż PAS, ponieważ tego wymaga reakcja zobojętniania. Produkt zawiera więc zawsze pewną ilość węglanu.
Granulowany produkt będzie także zawsze zawierał pewną ilość wodorowęglanu ze względu na sposób jego wytwarzania (zobojętnianie in situ). Obecność znacznego nadmiaru węglanu w procesie sprzyja powstawaniu wodorowęglanu, jeśli tylko zachodzi skuteczne mieszanie w obecności wody.
Według wynalazku odkryto, że możliwe jest stosowanie mniejszego nadmiaru węglanu, nadal osiągając dobrą wydajność zobojętniania i otrzymując niekruszący się, sypki proszek. Zmniejszanie zawartości węglanu zmniejsza zasadowość produktu i pozostawia więcej miejsca na środek powierzchniowo czynny i zeolit. Jest to szczególnie korzystne, gdy zeolitem jest silnie absorbujący zeolit MAP.
Jak wspomniano powyżej, gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest PAS, granulowana substancja korzystnie zawiera od 5 do 10% wagowych węglanu. W granulkach opartych na zeolicie MAP optymalny poziom węglanu wydaje się znajdować w zakresie 5 do 7% wagowych, dając optymalną równowagę pomiędzy właściwościami proszku (dopuszczalna kruchość) i zawartością środka powierzchniowo czynnego, zachowując zarazem dostateczną rezerwę zasadowości dla procesu zobojętnienia.
Gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest LAS, granulowana substancja według wynalazku korzystnie zawiera raczej więcej węglanu, przy czym optymalną wartością jest od 10 do 20% wagowych. Jest to konsekwencja procesu zobojętnienia in situ opisanego szczegółowo poniżej: konieczny jest znaczniejszy nadmiar węglanu niż w przypadku PAS dla uzyskania dostatecznie wysokiej wydajności zobojętniania.
Detergentowa kompozycja
Granulowaną substancję można mieszać z innymi składnikami w celu utworzenia w pełni skomponowanego produktu. Np. jak wskazano powyżej, można produkt spryskiwać niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym i innymi ciekłymi składnikami, takimi jak perfumy. Na sucho można dołączać inne rozdrobnione składniki, np. składniki bielące, granulki enzymu i granulki kontrolujące pienienie.
Proces
Jak powiedziano powyżej, granulowaną detergentową kompozycję lub składnik według wynalazku można wytwarzać w procesie obejmującym etap ciągłego podawania ciekłego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego (a), większej niż równoważna ilości węglanu metalu alkalicznego (c), dostatecznej ilości wody i/lub roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego do reakcji zobojętnienia, i zeolitu (b), w szybkoobrotowym mieszalniku/zagęszczaczu, w ilościach takich, że powstaje kompozycja lub składnik zdefiniowany powyżej.
Sposób wymaga stosowania szybkoobrotowego mieszalnika/zagęszczacza zdolnego do ciągłego działania. Korzystnie mieszalnik może składać się z pustego cylindra, zamontowanego na osi podłużnej całkowicie poziomo, zawierającego osiowy obracalny wał z zamocowanymi na nim tnącymi i mieszającymi łopatkami. Przykładem takiego mieszalnika jest Lodige (znak handlowy) Recycler CB30. Urządzenie składa się zasadniczo z dużego, nieruchomego pustego cylindra o średnicy około 30 cm, zawierający osiowo zamontowany poziomy obracalny wał z zamocowanymi na nim różnymi rodzajami mieszających i tnących łopatek. Wał może się obracać z prędkościami od 100 do 2500 obrotów na minutę w zależności od intensywności mieszania i żądanych rozmiarów cząstek. Taki mieszalnik wykazuje dużą energię wejściową mieszania i osiąga bardzo dokładne zmieszanie cieczy i ciał stałych w bardzo
178 222 krótkim czasie. Dla operacji w większej skali odpowiedni jest Recycler CB50 z cylindrem o średnicy 50 cm.
Korzystnie granulowaną substancję według wynalazku wytwarza się w procesie jednoetapowym opisanym i zastrzeżonym w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 506184A (Unilever) omawianym już powyżej. W procesie tym w zastosowaniu do niniejszego wynalazku, 20 - 45% wagowych ciekłego kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego, większą niż równoważna ilość węglanu metalu alkalicznego, dostateczną ilość wody i/lub roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego i dostateczną ilość zeolitu podaje się do szybkoobrotowego mieszalnika/zagęszczacza przy czasie przebywania od 5 do 30 s i zawartości wody w proszku w mieszalniku od 5 do 15% wagowych, korzystnie od 8 do 12% wagowych.
Woda jest ważnym składnikiem, ponieważ inicjuje i napędza reakcję zobojętnienia. W obecności PAS reakcja biegnie szybko i łatwo. Zobojętnianie LAS jest jednak trudniejsze i wymaga obecności roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego, korzystnie sodu. Zwykle potrzebny jest większy niż w przypadku PAS nadmiar węglanu w początkowej mieszaninie reakcyjnej, tak więc końcowy produkt nie może zawierać tak mało węglanu, jak granulki oparte na PAS.
Proces opisany i zastrzeżony w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 506184A (Unilever) wymaga tylko niewielkiej ilości wody w porównaniu z dotychczas stosowanymi. Gdy stosuje się go do wytwarzania granulowanej substancji według wynalazku, produkt wychodzący z wysokoobrotowego mieszalnika jest gorący (zwykle ponad 90°C) i może być bardzo skutecznie osuszony do niskiej zawartości wody, zwykle odpowiadającej wartości względnej wilgotności (powietrza pod ciśnieniem 1 atm. i w temperaturze 20°C w równowadze z kompozycją) nie przekraczającej 30%, korzystnie nie przekraczającej 20%. Takie połączone etapy chłodzenia i suszenia można korzystnie prowadzić stosując złoże fluidalne, w których gazem fluidyzującym jest zimne suche powietrze.
Przykłady. Wynalazek zilustrowano następującymi nie ograniczającymi go przykładami, w których części i procenty są wagowe, jeśli nie podano inaczej.
Przykładni do4 - granulki zeolit A/PAS/węglan sodu
Wytworzono granulaty zawierające zeolit A, PAS i węglan sodu o następujących składach:
1 | 2 | 3 | 4 | |
Na cocoPAS | 40,3 | 39,8 | 39,5 | 39,8 |
Zeolit 4A | 42,8 | 39,0 | 38,4 | 35,7 |
Węglan sodu | 2,9 | 7,2 | 8,1 | 11,4 |
Woda i sole | 14,1 | 14,1 | 14,0 | 14,2 |
100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Zeolitem 4A by Wessalith (znak handlowy) P z Degussa, a PAS pochodził z naturalnego (C12-C14, prosty łańcuch) alkoholu kokosowego Laurex (znak handlowy).
Granulowaną substancję wytworzono w ciągłym procesie w Lódige Recycler CB30, wprowadzając do niego zeolit 4A, węglan sodu, kwas PAS i wodę. Produkty opuszczały mieszalnik w temperaturze 70 - 90°C i ochłodzono je i suszono na złożu fluidalnym stosując powietrze o temperaturze otoczenia (25 - 30°C). Granulowane produkty były białe i miały gęstości usypowe 650 g/l lub większe, i dynamiczne szybkości przepływu ponad 100 ml/s.
Średnie rozmiary cząstek (Dm) i zawartość pyłu (cząstki >180 pm) była taka, jak pokazano poniżej. Pokazano także wartości ścieralności (wzrost zawartości pyłów) po 10 minutach w strumieniowym złożu fluidalnym.
178 222
Przykład | 1 | 2 | 4 |
Dm (pm) | 564 | 674 | 1270 |
Pyły (% wagowych) | 14,9 | 9,9 | 5,2 |
Ścieranie (% wagowych) | 9,8 | 9,8 | 9,2 |
Przykłady5do8 - granulki zeolit MAP/PAS/węglan sodu
Wytworzono granulaty zawierające zeolit MAP, PAS i węglan sodu o następujących składach:
5 | 6 | 7 | 8 | |
Sodowy cocoPAS | 44,3 | 45,6 | 44,4 | 44,4 |
Zeolit MAP (bezwodny) | 35,4 | 35,0 | 33,3 | 30,8 |
Węglan sodu | 6,3 | 8,0 | 8,2 | 10,7 |
Woda i sole | 14,0 | 14,0 | 14,4 | 14,1 |
100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Zeolit MAP wytworzono podobnie jak w opisie w opisie w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 384070A (Unilever). PAS był taki, jak w przykładzie 1.
Granulowane substancje wytworzono w procesie ciągłym z przykładu 1.
Produkty opuszczające mieszalnik były sypkimi granulkami o gęstościach usypowych
650 g/l lub większe i dynamiczne szybkości przepływu ponad 100 ml/s. Średnie rozmiary cząstek (Dm), zawartość pyłu i ścieralność była taka, jak pokazano poniżej.
7 | 8 | |
Dm (pm) | 520 | 649 |
Pyły (% wagowych) | 18,7 | 11,2 |
Ścieranie (% wagowych) | 14,0 | 8,9 |
Rozpuszczanie
Porównano szybkości rozpuszczania (czas rozpuszczania 90% wagowych substancji jonowej) granulek z przykładów 3 i 5 w różnych warunkach. Wszystkie testy prowadzono w 200 ml zlewce z mieszaniem. Szybkości rozpuszczania środka powierzchniowo czynnego i związanych soli porównano stosując miernik siły jonowej WTW E3000.
Przykład 3 (zeolit A) | Przykład 5 (zeolit MAP) | |
Woda (9°FH) 20°C | 110 s | 90s |
5 g/l roztwór cytrynianu sodu, 20°C | 160 s | 110 s |
Woda (9°FH) 40°C | 55 s | 40 s |
Przykłady9do 11: granulki LAS/zoelli MAP/węglan sodu
W sposób podobny jak przy wytwarzaniu granulek opartych na PAS wytworzono granulaty o następujących składach:
178 222
9 | 10 | 11 | |
Sodowy LAS | 35,0 | 41,4 | 38,2 |
Zeolit MAP (bezwodny) | 38,0 | 36,6 | 45,2 |
Węglan sodu | 19,0 | - | 7,8 |
Węglan/wodorowęglan sodu | - | 11,5 | - |
Woda i sole | 8,0 | 10,5 | 8,8 |
100,0 | 100,0 | 100,0 |
Substancję granulowaną wytworzono w procesie ciągłym w Lodige Recycler CB30. Surowce wprowadzone do mieszalnika to proszek zeolitu MAP, węglan sodu (lub węglan sodu z wodorowęglanem), kwas LAS (Dobanic (znak handlowy) 103 Acid z Shell) i roztwór wodorotlenku sodu (48,5% wagowych).
W celu wytworzenia granulek z przykładu 11 składniki wprowadzano do mieszalnika w następujących ilościach:
kg/h | |
Kwas LAS | 447 |
NaOH 48,5% | 69 |
Proszek zeolitu A24 | 630 |
Węglan Na | 141 |
Wszystkie granulowane substancje były sypkie i miały gęstości usypowe 500 - 800 g/l. Szczegółowe właściwości dwu próbek substancji z przykładu 11 były następujące:
11(1) | 11(2) | |
Gęstość usypowa (g/l) | 719 | 769 |
Szybkość dynamiczna, przepł. (ml/s) | 142 | 136 |
Średnie rozmiary cząstek: | ||
Rosin-Rammler Dp (pm) | 710 | 520 |
Rosin-Rammler N | 1,8 | 2,0 |
Drobne cząstki <180 pm (% wagowych) | 5 | 8 |
Grube cząstki >1400 pm (% wagowych) | 6 | 3 |
Ścieranie (% wagowych) | 6 | 8 |
Wilgotność względna 20°C (%) | 10,4 | 9,8 |
178 222
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sypki granulowany detergentowy składnik o gęstości usypowej co najmniej 550 g/l, znamienny tym, że zawiera (a) od 33 do 55% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej siarczan pierwszorzędowego alkoholu, alkilobenzenosulfonian i ich mieszaniny, (b) od 30 do 50% wagowych (względem suchej masy) zeolitu, (c) od 2 do 25% wagowych węglanu metalu alkalicznego, z zastrzeżeniem, że gdy anionowy środek powierzchniowo czynny składa się wyłącznie z siarczanu pierwszorzędowego alkoholu, ilość węglanu metalu alkalicznego wynosi od 2 do 12% wagowych.
- 2. Detergentowy składnik według zastrz. 1, znamienny tym, że jako węglan metalu alkalicznego stosuje się węglan sodu.
- 3. Detergentowy składnik według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako anionowy środek powierzchniowo czynny (a) zawiera siarczan pierwszorzędowego alkoholu w ilości od 40 do 50% wagowych.
- 4. Detergentowy składnik według zastrz. 3, znamienny tym, że zawiera od 5 do 10% wagowych węglanu sodu.
- 5. Detergentowy składnik według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako anionowy środek powierzchniowo czynny (a) zawiera alkilobenzenosulfonian w ilości od 33 do 45% wagowych.
- 6. Detergentowy składnik według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera od 10 do 20% wagowych węglanu sodu.
- 7. Detergentowy składnik według zastrz. 1, znamienny tym, że jako zeolit (b) zawiera zeolit P o stosunku krzem/glin nie przekraczającym 1,33 (zeolit MAP).
- 8. Detergentowy składnik według zastrz. 1, znamienny tym, że ma gęstość usypową od 550 do 800 g/l.
- 9. Detergentowy składnik według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera wodę w ilości odpowiadającej względnej wilgotności powietrza pod ciśnieniem 1 atm. i w temperaturze 20°C w równowadze z kompozycją nie przekraczającej 30% wagowych.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB939313878A GB9313878D0 (en) | 1993-07-05 | 1993-07-05 | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
PCT/EP1994/001856 WO1995002036A1 (en) | 1993-07-05 | 1994-06-07 | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL312429A1 PL312429A1 (en) | 1996-04-29 |
PL178222B1 true PL178222B1 (pl) | 2000-03-31 |
Family
ID=10738323
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL94312429A PL178222B1 (pl) | 1993-07-05 | 1994-06-07 | Sypki granulowany detergentowy składnik |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5490954A (pl) |
EP (1) | EP0707632B1 (pl) |
AU (1) | AU7183994A (pl) |
CA (1) | CA2164106C (pl) |
CZ (1) | CZ286646B6 (pl) |
DE (1) | DE69407186T2 (pl) |
ES (1) | ES2111940T3 (pl) |
GB (1) | GB9313878D0 (pl) |
HU (1) | HU215705B (pl) |
PL (1) | PL178222B1 (pl) |
SK (1) | SK280924B6 (pl) |
WO (1) | WO1995002036A1 (pl) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9417356D0 (en) * | 1994-08-26 | 1994-10-19 | Unilever Plc | Detergent particles and process for their production |
GB9417354D0 (en) * | 1994-08-26 | 1994-10-19 | Unilever Plc | Detergent particles and process for their production |
WO1996025482A1 (en) * | 1995-02-13 | 1996-08-22 | The Procter & Gamble Company | Process for producing detergent agglomerates in which particle size is controlled |
GB9513327D0 (en) * | 1995-06-30 | 1995-09-06 | Uniliver Plc | Process for the production of a detergent composition |
US5554587A (en) * | 1995-08-15 | 1996-09-10 | The Procter & Gamble Company | Process for making high density detergent composition using conditioned air |
HU225218B1 (en) * | 1995-09-04 | 2006-08-28 | Unilever Nv | Particulate detergent composition its preparation, and use of detergent builder or soil release polymers for the preparation of the detergent composition |
GB9519607D0 (en) * | 1995-09-26 | 1995-11-29 | Procter & Gamble | Detergent composition |
US5958871A (en) * | 1995-09-26 | 1999-09-28 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition based on zeolite-bicarbonate builder mixture |
GB9604022D0 (en) * | 1996-02-26 | 1996-04-24 | Unilever Plc | Anionic detergent particles |
GB9604000D0 (en) * | 1996-02-26 | 1996-04-24 | Unilever Plc | Production of anionic detergent particles |
TW397862B (en) * | 1996-09-06 | 2000-07-11 | Kao Corp | Detergent granules and method for producing the same, and high-bulk density detergent composition |
GB9618877D0 (en) * | 1996-09-10 | 1996-10-23 | Unilever Plc | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
GB9618876D0 (en) * | 1996-09-10 | 1996-10-23 | Unilever Plc | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
DE19648014C2 (de) * | 1996-11-20 | 2002-09-19 | Cognis Deutschland Gmbh | Wasserfreie Tensidgemische |
US6202649B1 (en) * | 1996-12-02 | 2001-03-20 | Regent Court Technologies | Method of treating tobacco to reduce nitrosamine content, and products produced thereby |
GB9711356D0 (en) † | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
DE19820943A1 (de) | 1998-05-11 | 1999-11-18 | Henkel Kgaa | Alkylsulfat-Granulate |
DE19822943A1 (de) * | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln |
DE19822942A1 (de) * | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Henkel Kgaa | Granulation von Aniontensidsäuren |
US6576605B1 (en) * | 1998-10-28 | 2003-06-10 | The Procter & Gamble Company | Process for making a free flowing detergent composition |
DE19851454B4 (de) * | 1998-11-09 | 2010-11-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Tensid-Granulate durch Wirbelschichtgranulation |
GB9825563D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules |
GB9825558D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them |
DE19858859A1 (de) * | 1998-12-19 | 2000-06-21 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Granulate |
GB0023488D0 (en) | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
GB0023489D0 (en) * | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
GB0023487D0 (en) | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
DE10160319B4 (de) * | 2001-12-07 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
GB2445939A (en) * | 2007-01-27 | 2008-07-30 | Unilever Plc | Detergent granules and process for manufacturing said granules |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
US4970017A (en) * | 1985-04-25 | 1990-11-13 | Lion Corporation | Process for production of granular detergent composition having high bulk density |
DE3768509D1 (de) * | 1986-01-17 | 1991-04-18 | Kao Corp | Granuliertes reinigungsmittel von hoher dichte. |
GB8626082D0 (en) * | 1986-10-31 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Detergent powders |
JP2662221B2 (ja) * | 1987-07-15 | 1997-10-08 | 花王株式会社 | 高密度粒状濃縮洗剤組成物 |
GB8811672D0 (en) * | 1988-05-17 | 1988-06-22 | Unilever Plc | Detergent composition |
JPH0633439B2 (ja) * | 1988-07-28 | 1994-05-02 | 花王株式会社 | 高密度粒状濃縮洗剤組成物 |
CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
JPH02169696A (ja) * | 1988-12-22 | 1990-06-29 | Kao Corp | 高密度粒状濃縮洗剤組成物 |
GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
GB9001404D0 (en) * | 1990-01-22 | 1990-03-21 | Unilever Plc | Detergent composition |
GB9012612D0 (en) * | 1990-06-06 | 1990-07-25 | Unilever Plc | Detergents compositions |
ES2118783T3 (es) * | 1991-03-28 | 1998-10-01 | Unilever Nv | Composiciones detergentes y procedimiento para su preparacion. |
GB9113675D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Particulate detergent composition or component |
DE4221736A1 (de) * | 1992-07-02 | 1994-01-05 | Henkel Kgaa | Feste waschaktive Zubereitung mit verbessertem Einspülverhalten |
DE4232874A1 (de) * | 1992-09-30 | 1994-03-31 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
-
1993
- 1993-07-05 GB GB939313878A patent/GB9313878D0/en active Pending
-
1994
- 1994-06-07 EP EP94920910A patent/EP0707632B1/en not_active Revoked
- 1994-06-07 DE DE69407186T patent/DE69407186T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-07 PL PL94312429A patent/PL178222B1/pl unknown
- 1994-06-07 ES ES94920910T patent/ES2111940T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-07 SK SK10-96A patent/SK280924B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-06-07 AU AU71839/94A patent/AU7183994A/en not_active Abandoned
- 1994-06-07 HU HU9503762A patent/HU215705B/hu unknown
- 1994-06-07 WO PCT/EP1994/001856 patent/WO1995002036A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-06-07 CZ CZ199635A patent/CZ286646B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-06-07 CA CA002164106A patent/CA2164106C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-24 US US08/265,285 patent/US5490954A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU9503762D0 (en) | 1996-02-28 |
CA2164106C (en) | 2005-03-22 |
CZ3596A3 (en) | 1996-05-15 |
DE69407186D1 (de) | 1998-01-15 |
CA2164106A1 (en) | 1995-01-19 |
HU215705B (hu) | 1999-02-01 |
HUT74083A (en) | 1996-10-28 |
SK280924B6 (sk) | 2000-09-12 |
AU7183994A (en) | 1995-02-06 |
GB9313878D0 (en) | 1993-08-18 |
DE69407186T2 (de) | 1998-05-07 |
CZ286646B6 (cs) | 2000-05-17 |
EP0707632A1 (en) | 1996-04-24 |
SK1096A3 (en) | 1996-05-08 |
PL312429A1 (en) | 1996-04-29 |
ES2111940T3 (es) | 1998-03-16 |
WO1995002036A1 (en) | 1995-01-19 |
EP0707632B1 (en) | 1997-12-03 |
US5490954A (en) | 1996-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL178222B1 (pl) | Sypki granulowany detergentowy składnik | |
CA2026156C (en) | Process for preparing high bulk density detergent compositions | |
US5527489A (en) | Process for preparing high density detergent compositions containing particulate pH sensitive surfactant | |
PL181149B1 (pl) | Sposób wytwarzania cząstek detergentowych oraz cząstki detergentowe | |
PL186993B1 (pl) | Sposób wytwarzania granulowanego produktu detergentowego | |
CA1337513C (en) | Detergent compositions and process for preparing them | |
ZA200101221B (en) | Particulate laundry detergent compositions containing nonionic surfactant granules. | |
EP0637628B1 (en) | Mix process for formulating detergents | |
NO178869B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding ved en in-situ nöytraliseringsprosess | |
JP3027413B2 (ja) | 洗濯およびクリーニング活性のある界面活性剤顆粒の製造方法 | |
PL180316B1 (pl) | Sposób wytwarzania czastek detergentowych oraz kompozycja detergentowa PL PL PL | |
PL188721B1 (pl) | Sposób wytwarzania cząstek stałych środka piorącego | |
CZ45896A3 (en) | Zeolite-containing detergent | |
KR960001021B1 (ko) | 세제 조성물 및 그 제조 방법 | |
CA2248994C (en) | Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same | |
JP5537800B2 (ja) | 洗剤粒子群の製造方法 | |
US6207635B1 (en) | Process for manufacture of high density detergent granules | |
EP0883678A1 (en) | Process for manufacture of high density detergent granules | |
JPH0959699A (ja) | ノニオン洗剤粒子の製造方法 | |
PL187377B1 (pl) | Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu | |
JP4869708B2 (ja) | 粉末洗浄剤組成物の製造方法 | |
CA2245962C (en) | Process for manufacture of high density detergent granules | |
AU701791B2 (en) | High active granular detergent compositions and process for making them | |
JPS62212498A (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物 | |
CA2346340A1 (en) | Process for making a free flowing detergent composition |