JPS62212498A - 高嵩密度粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 艮嵐分互 本発明は、溶解性および洗浄力が良好な高嵩密度粒状洗
剤組成物に関する。

災米勿技権 従来の洗剤は、溶解性を良好にする目的で、噴Ｓ乾燥に
より平均粒径２００〜８００μＩ程度のビーズ状中空粒
子としている。その結果、嵩密度が０．３ｇ／ｃｃ程度
と低くなり、輸送コストがかさむばかりか保管、陳列に
もかなりのスペースをさかなければならないという欠点
があった。また、これに加えて一般家庭においても置き
場所に困ったり、計量しにくいなどの問題点があった。

さらにこの噴霧乾燥法は、界面活性剤、ビル、　　ダー
などの洗剤成分と添加水とを混合して水分３５〜５０ｔ
ｚｔ％のスラリー状としたのち、このスラリーを加熱し
て噴震乾燥し粒状物とするものであるため、乾燥により
３０〜４０％の水分を除去する必要があり、多大のエネ
ルギーを消費するという問題があった。

そこで、このような現在の噴霧乾燥洗剤の欠点を解決し
、少ない洗剤使用量で洗浄が可能な高嵩密度洗剤の開発
がまたれていた。

噴霧乾燥法によらない粒状洗剤の製造方法としては、特
公昭４６−７５８６号公報、特開昭４９−７４７０３号
公報、特公昭５５−４０５３５号公報などに。

原料として予め結晶水を有する物質や加熱により容易に
溶融化する物質などを用い、熱的操作を加えて結晶水の
放出あるいは溶融化物の溶融を起させ、これをバインダ
ーとして数個〜数１０個を凝集造粒させる方法がある。

しかし、これらの方法では、得られる粒状洗剤の粒度分
布が広かったり、水への溶解性が劣るなどの弊害があり
、実用的な方法とは言えなかった。

また、特開昭５３−４３７１０号公報には、無機ビルダ
ーを主体とする多孔質ビーズにノニオン界面活性剤を噴
霧するという高嵩密度洗剤の製法が示されている。しか
し、この洗剤はノニオン界面活性剤を主体としているた
めに低泡性であり１日本のように高発泡性が要求される
洗剤として不適である。さらにこの製法では、無機多孔
質ビーズを製造するに当り噴霧乾燥法を採用しており、
煩雑かつエネルギー消費の大きい製造方法である。

本出願は、先に洗剤組成物を緊密捏和、混合して得た捏
和物を解砕したのち、平均−次位径ｌＯμ−以下の水不
溶性微粉体でコーティングする高嵩密度洗剤の製造法を
提案した（特開昭６０−９６６１３８号公報）。

しかしながら、この方法で得られた高嵩密度洗剤は、優
れた粉体物性を有するものの、溶解性および洗浄力の点
で、よりいっそうの改善がまたれていた。

月１Ｕ口を枚 本発明は、溶解性および洗浄力を改善した高嵩密度洗剤
を得ることを目的とする０、見豆ムｌ處 本発明の高嵩密度粒状洗剤組成物は０．５〜１．２ｇ／
ｃｃの嵩密度を有し、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）
で示されるアルカンスルホン酸塩誘導体を５〜２０重量
％含む洗剤成分混合物の解砕物を。

平均粒径１０μ糟以下の水不溶性微粉体でコーティング
したことを特徴とする。

Ｒ’　　ＣＨ＋　ＣＨｚ　＋　ｎ８０３Ｍ　　　　（Ｉ
）０Ｒ” （式中、Ｒ１，Ｒ”、ｎ、Ｍは次の通りである。

Ｒ”：　Ｃ，、。のアルキル基 Ｒ”　：　Ｃ−＋４のアルキル基またはアシル基あるい
はＣ□〜３のヒドロキシアルキル基ｎ：２または３ Ｍ：アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムま
たは有機アミン） Ｒ’　　ＣＨ＋　ＣＨｚ　＋　ｎ　Ｓ　Ｏｓ　Ｍ（式中
、Ｒ１，Ｒ”、　Ｒ’ｔ　ｎｕ　Ｍは次の通りである。

Ｒ１：Ｃ１１１，のアルキル基 Ｒ３、Ｒ４：水素、　Ｃ１−、のアルキル基またはＣ□
、のヒドロキシアルキル基 ｎ：２または３ Ｍ：アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムま
たは有機アミン） 一般式（Ｉ）で示されるアルカンスルホン酸塩誘導体は
、例えばα−オレフィンと不活性ガスで希釈されたガス
状の二酸化イオウとの反応によりサルトン（ｍ）を得、
これに対してアルコールまたはカルボン酸を反応させる
ことにより得ることができる。

（式中、Ｒ１，Ｒ”は一般式（Ｉ）と同じである。）ま
た、上記サルトン（ＩＩＩ）の代りに１．４−サルトン
を使用することもできる。

上記反応におけるアルコールとしては、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、ｉｓ。

−プロパツールが好ましい、カルボン酸としては、ギ酸
、酢酸、プロピオン酸などが好ましい。

一般式（■）で示されるアルカンスルホン酸塩誘導体は
、上記のサルトン（ｍ）または１，４−サルトンを用い
、アミン化剤との反応により同様に製造することができ
る。アミン化剤としてはジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミンが好ま
しい。

一般式（Ｉ）または（ＩＴ）のアルカンスルホン酸塩誘
導体は、洗剤成分混合物中に５〜２０重量％、好ましく
は７〜１５重量％配合される。この配合量が５重量％未
満では洗浄力、溶解性共に向上効果が乏しく、一方、２
０重量％を越えると製造が困難となり好ましくない。

アルカンスルホン酸塩誘導体の添加により洗浄力が向上
する理由は、クラフト点低下による耐硬水性が向上する
ものと考えられ、特に高硬度水での洗浄力が著しく向上
する。また、溶解性の向上理由については明らかでない
が、アニオン活性剤は一般に水と接触した際に液晶を形
成して溶解が遅延されるが、この液晶の形成が抑制され
て溶解性が向上するものと考えられる。

本発明の洗剤成分混合物中には、他のアニオン界面活性
剤、ノニオン界面活性剤などの界面活性剤、ビルダーあ
るいは他の洗剤成分を含むことができる。

アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫
酸塩、アルキルエーテル硫酸塩などが挙げられ、塩とし
てはナトリウム、カリウム、エタノールアミン、アンモ
ニウム等である。これらの中でもアルキル基の炭素数８
〜１６の直鎖アルキルベンゼンスルホンｌＦｉ＆塩（Ｌ
ＡＳ塩）が好ましい、洗浄力向上の観点から、ＬＡＳ塩
は１０〜３０重量％配合することが好ましい。また、Ｌ
ＡＳ塩の中でもカリウム塩を用いることにより、溶解性
を向上することもできる。

ノニオン界面活性剤としては、アルコールエトキシレー
ト、アルキルフェノールエトキシレートなどが挙げられ
、この中でも炭素数８〜１８の１級または２級アルコー
ルにエチレンオキサイドを８〜３０モル付加させたノニ
オン界面活性剤を１〜５重量重量％型ることにより、溶
解性を大幅に改善することができる。

ビルダーとしては、一般式 ％式％（） （式中のＭはＮａまたはに、ｘは０．７〜１．５．　ｙ
は０．８〜６．２は整数である。） で表わされる平均粒径５μｍ以下のイオン交換能力を有
するゼオライトが好適である。このようなゼオライトは
、そのイオン交換能により洗浄液中の硬度成分であるカ
ルシウムイオンやマグネシウムイオンを捕捉し、洗浄力
向上に寄与するとともに、粉体物性特に保存時のケーキ
ング防止に効果を発揮する。

さらに、水溶性ビルダーとして、トリポリリン酸ナトリ
ウム、ピロリン酸ナトリウムなどのリン酸塩、ニトリロ
トリ酢酸三ナトリウム（ＮＴＡ）、クエン酸三ナトリウ
ム、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムなどの有機
キレートビルダー、ポリアセタールカルボキシレート、
アクリル酸（ヒドロキシアクリル酸）重合物、アクリル
酸−メタクリル酸共重合物、無水マレイン酸−オレイン
酸共重合物などの高分子ビルダー、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウムのよ
うなアルカリビルダーなどを使用することが好ましい。

これらのビルダーはカルシウムイオンやマグネシウムイ
オンの捕捉能力、あるいはアルカリ緩衝能力を有してい
る。

さらに、ポリエチレングリコール（Ｐ　Ｅ　Ｇ）、カル
ボキシメチルセルロース（ＣＭ　Ｃ）などの再汚染防止
剤、ＮａＨ８Ｏ３、Ｎａ、Ｓ、０３などの還元剤、アル
カリプロテアーゼ、アミラーゼ。

セルラーゼ、リパーゼなどの酵素、さらに蛍光増白剤、
芒硝、香料などを配合することもできる。これら洗剤成
分は解砕後に粉体混合することもできる。

本発明の高嵩密度洗剤組成物は、特開昭６０−０６６９
８号公報に記載されているように、各洗剤成分を捏和し
て混合したのち解砕し、ついで。

平均−次粒径１０μ■以下の水不溶性微粉体でコーティ
ングすることにより製造できる。得られた洗剤組成物は
０．５〜１　、２ｇ／ｃｃの嵩密度を有する。

ニーダ−などで均一捏和された洗剤原料緊密化物は、つ
いで、解砕機により解砕されて造粒される。解砕時には
、摩擦熱により砕料の温度が上がるので、冷風を解砕機
に導入して処理することが好ましい。

解砕は、解砕機自体にスクリーン分級、風力分級などの
分級機能を具えた解砕機を用いるか、あるいは解砕物を
篩などで分級して目的外粒度物をリサイクルするなどし
て、狭い範囲の粒度分布に造粒することが望ましい。解
砕機としては、多段の回転解砕刃を有し、砕料が３６０
’解放スクリーンを通して排出されるようなものが用い
られる。このタイプの解砕機は、スクリーンの目開きの
調整により任意の上限粒径を設定することができ、かつ
、砕料の解砕室内での滞留時間を短くすることにより過
粉砕を防止し、微粉量が著しく少ないシャープな粒度分
布を得ることができる。また、捏和物を押出し、ついで
カッティラングする押出造粒法によっても解砕。

造粒することができる。

解砕によって得られた造粒品は、ついで、水不溶性微粉
体でコーティングされて表面改質が施される。

水不溶性微粉体としては、平均−次粒径ｌＯμｍ以下、
好ましくは４μ−以下のものが用いられる０粒径が大き
すぎると、均一にコーティングされず、その結果、流動
性や保存安定性が改善されない。

コーティング装置としては転勤式、流動層式。

混合式などのいずれもが用いられ、造粒品の表面に水不
溶性微粉体が付着する。コーティングに際しての水不溶
性微粉体の添加量は、造粒品に対して０．５〜５重量％
が好適である。水不溶性微粉体の具体例としては、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、Ａ型
ゼオライトなどのアルミノ珪酸塩、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシラ１１、珪酸マグネシウム、二酸化珪素（ホ
ワイトカーボン）、二酸化チタンなどが挙げられる。こ
のようにコーティングすることにより、洗剤粒子間の付
着が抑制されて保存によるブロッキングが防止される。

また、微粉体のコーティングにより表面物性が改質され
、流動性が良好になるとともに、余剰の水分が粒子内に
とどまり、溶解性が改善される。

さらに１以上のようにして得られた粒状洗剤は、香料な
どの微量成分を添加して、そのまま製品としてもよいし
、マルメライザー（不二パウダル■）や、気流に同伴さ
せてサイクロン状の装置に導き壁面と接触させるなどし
て整粒し、粒子形状を略球状に均一化したり、若干の温
風乾燥により水分調整することもできる。

１１五羞來 本発明によれば、特定のアルカンスルホン酸塩誘導体を
配合することにより、高嵩密度洗剤組成物の溶解性およ
び洗浄力を改善することができる。

実施例 後記の表−１に示した組成となるように各成分をニーダ
により均一捏和した。

得られた均一捏和物は厚さ３ｖｓ、幅５０ｍｍのシート
状で温度は５０〜５５℃であった。

これを解砕し易くするためペレッター（不二パウダルペ
レッターダブルＥＸＤＦ−６０）に投入し、５ｍ＋＊φ
Ｘ５ｎ＋＋＊の円柱状ペレットにした。ペレット品温度
は捏和品と変わらず、　５０〜５５℃で排出された。こ
のペレットを解砕機（岡田精ニスピードミルＮＤ−３０
）に定量フィードした。この際。

この砕料と共に１５℃の冷風を１５Ｑ／砕料ｋｇの比率
で導入した。解砕機は、径１５ｃｍの解砕刃をクロス４
段で３００Ｏｒｐｍで回転し、スクリーンは２ｍｍφ、
開花率２０％のパンチングメタルを用いた。

次に、得られた解砕品９７重量部と平均−次粒径３μｍ
のＡ型ゼオライト３重量部を転勤ドラム（Ｄ　＝　３０
ｃ＋ｏφ、　Ｌ＝６０ｃｍ）に定量フィードし。

３０ｒｐ■、溜留時間５分でコーティングし、表−１に
示した組成の高嵩密度０．８〜０．９（ｇ／ｃｃ）を有
する粒状洗剤組成物を得た。

得られた洗剤組成物の溶解性および洗浄力を。

以下のように評価して表−１に示した。

１放炸 ビーカーに２５℃の水ＩＱを入れ、この中に電導度測定
用セルを挿入する。ついで、水中に表−１に示した組成
の各洗剤組成物粒子を１ｇ添加し、定速スターシーを用
い２５０ｒｐ＋＋＋の速度で攪拌して、添加した洗剤粒
子の９０％が溶解する時間を測定して、Ｔ、、（秒）と
した。ここで、電導度肝としては１ＩＯＲＩ［３Ａ　Ｃ
０ＮＤＵＣ，ＴＩＶＥ　ＭＥＴＥＲＤＳ−８Ｆ型を用い
た。

Ｐユ （ｉ）人工汚垢の調製 結晶性鉱物であるカオリナイト、バーミキュライトなど
を主成分とする粘土を２００℃で３０時間乾燥したもの
を無機汚垢として使用した。

９５０ｃｃの水にゼラチン３．５ｇを約４０℃で溶解し
たのち強力な乳化分散機であるポリトロン（スイスＫＩ
ＮＥＭＡＴＩＣＡ製）で０．２５ｇのカーボンブラック
を水中に分散した。次に、無機汚垢１４．９　ｇを加え
てポリトロンで乳化し、さらに有機汚垢３１．３５ｇを
加えてポリトロンで乳化分散して安定な汚垢浴を作った
。この汚垢浴中に１０ｃ＋ａ　Ｘ　２０ｃ＋ｓの所定の
清浄布（日本油化学協会指定綿布６０番）を浸漬したの
ち、ゴム製２本ロールで水を絞り、汚垢の付着量を均一
化した。この汚垢布を１０５℃で３０分間乾燥したのち
、汚垢布の両面を左右２５回づつラビングした。これを
５ｃｍＸ５ｃｍに裁断して反射率が４２±２％の範囲の
ものを汚垢布に供した。こうして得られた人工汚垢布の
汚垢組成は第１表の通りである。

第１表 （ｎ）洗浄方法 洗浄装置は２槽式洗濯機（日立製作新製「青空Ｊ　ＣＩ
’Ｓ−５２０型）を用いた。

被洗物は着用した肌シャツに前記人工汚垢布１０枚をぬ
いつけ合計１ｋｇとする。

洗濯機に２５℃の水道水３０１２を入れ次いで洗剤２５
ｇおよび被洗物を入れ、１０分間洗浄する。

洗浄後１分間脱水し、次いで３分間すすぎを行い、さら
に脱水１分間後、３分間すすぎを行ったのち汚垢布の反
射率を測定し、下記の式により洗浄力を算出する。

洗浄力評価法 ＲはＣａｒｉ　Ｚｅｉｓｓ社Ｅｌ、ＲＦＰＩＩＯ反射率
計によって測定される反射率（％）である。

なお、洗浄力の評価は供試人工汚垢布１０枚の平均値で
行った。

また１表−１の洗剤成分の略号および詳細は次の通りで
ある。

ＬＡＳ−Ｋ　：炭素数１０〜１４のアルキルを有する直
鎖゛アルキルベンゼンスルホン酸カリウム へ〇５−Ｎａ　：炭素数１４〜１８のα−オレフィンス
ルホン酸ソーダ アルカンスルホン酸塩誘導体（Ａ）： Ｃ，、Ｉ−Ｉ、、−ＣＨ−ＣＨ，ＣＨ，−５Ｏ３Ｎａ０
　ＣＨ□ アルカンスルホン酸塩誘導体（Ｂ）： Ｃ１，Ｈ，、−ＣＨ−ＣＨ，ＣＨ，−５ｏ３ＮａＣＨ，
ＣＨ３ アルカンスルホン酸塩誘導体（Ｃ）： Ｃ１３Ｈ，、−０Ｈ−ＣＨｓＣＨ，−８Ｏ３Ｎａ０　Ｃ
ＯＣＲ３ ゼオライト：合成Ａ型ゼオライト（水沢化学「ジルトン
ＢＪ） 粉末珪曹：　Ｎ　ａ、Ｏ：　Ｓ　ｉ　Ｑ２＝　１　：　
２．２炭酸ソーダ：試薬品 炭酸カリウム：試薬品 表−２ 東比較例

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）または（II）で示されるアルカ
   ンスルホン酸塩誘導体を５〜２０重量％含有する洗剤成
   分混合物の解砕物を、平均粒径１０μｍ以下の水不溶性
   微粉体でコーティングしたことを特徴とする嵩密度０．
   ５〜１．２ｇ／ｃｃの粒状洗剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、ｎ、Ｍは次の通りである。 Ｒ＾１：Ｃ＿６＿〜＿２＿０のアルキル基 Ｒ＾２：Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基またはアシル基あ
   るいはＣ＿１＿〜＿３のヒドロキシアルキル基ｎ：２ま
   たは３ Ｍ：アルカリ金属、アルカリ土類金属、 アンモニウムまたは有機アミン） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ｎ、Ｍは次の通りで
   ある。 Ｒ＾１：Ｃ＿６＿〜＿２＿０のアルキル基 Ｒ＾３、Ｒ＾４：水素、Ｃ＿１＿〜＿３のアルキル基ま
   たはＣ＿１＿〜＿３のヒドロキシアルキル基 ｎ：２または３ Ｍ：アルカリ金属、アルカリ土類金属、 アンモニウムまたは有機アミン）