JP2761577B2

JP2761577B2 - 高嵩密度粒状洗剤組成物

Info

Publication number: JP2761577B2
Application number: JP6594590A
Authority: JP
Inventors: 清村山; 忍高橋; 恒治向山
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1990-03-16
Filing date: 1990-03-16
Publication date: 1998-06-04
Anticipated expiration: 2013-06-04
Also published as: JPH03265695A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、低温水に対しても固化することなく、自動
洗濯機における洗剤自動投入箱内での溶解性が良好な高
嵩密度の粒状洗剤組成物に関する。

従来の技術従来の衣料用洗剤は、組成物中に洗浄性能にはほとん
ど寄与しない増量剤（通常は芒硝が用いられる）を添加
し、かつこれを噴霧乾燥等により嵩密度0.3g/cc程度の
ビーズ状中空粒子として製造していた。

しかし、このような洗剤は比重が軽く活性剤濃度も低
いため、輸送コストがかさむ上、保管・陳列にもかなり
のスペースが必要であり、さらに一般家庭においても置
き場所に困ったり、計量しにくかった。そこで最近で
は、少ない洗剤使用量で洗浄が可能な高嵩密度粒状洗剤
の製造方法が提案されており（特開昭60−96698号公
報）、上市されている。

しかしながら高嵩密度粒状洗剤は、水への溶解性が不
十分であるという問題があり、特に、全自動洗濯機への
対応の上で問題が大きかった。全自動洗濯機では、洗剤
自動投入箱内で流水により洗剤を洗濯槽内に流しこむ製
造となっている。そのため、粒状洗剤の溶解性が悪い
と、洗剤が自動投入箱内で固化し、洗濯槽内に十分に流
れ出ていかなくなる。

発明が解決しようとする課題本発明は、水への溶解性が良好で、低温で洗浄する場
合にも洗剤投入箱内で固化することがない高嵩密度の粒
状洗剤組成物を提供するものである。

発明の構成本発明の高嵩密度粒状洗剤組成物は下記一般式（Ｉ）
で表わされ、かつ、下記（ａ），（ｂ），（ｃ）の条件
を満足するアルコールエトキシレートを１〜20重量％含
有することを特徴とする。

Ｒ−ＯCH₂CH₂O_nH …（Ｉ）（R:平均炭素数８〜18のアルキル基またはアルケニル
基 n:エチレンオキシドの付加モル数）（ａ）エチレンオキシドの平均付加モルn_AVが２〜30。

（ｂ）未反応アルコールであるｎ＝０の成分が10重量％
以下。

（ｃ）最も重量％の多い付加モル数をn_MAXとしたとき、
以下の式を満たす。

（Yi:付加モル数がｉモル数の重量％）以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明で用いられるアルコールエトキシレートは、ア
ルコールのエチレンオキシド付加物であり、このアルコ
ールは飽和でも不飽和でも、また、直鎖状でも分岐を有
していてもよい。アルコールの平均炭素鎖長は８〜18で
ある。

一般にアルコールエトキシレートは、広いエチレンオ
キシドの付加モル数（ｎ）分布をもつ混合物として得ら
れ、多量のｎ＝0,1のような付加モル数の小さな成分、
あるいは付加モル数（ｎ）が多すぎる成分を含む。仕加
モル数の小さな成分はほとんど油性汚垢に性格が近く、
一方、付加モル数が多くなると親水性が大きくなりす
ぎ、いずれも溶解性の改善効果が低下する。

これに対して本発明で用いるアルコールエトキシレー
トは、エチレンオキシドの平均付加モル数が２〜30、好
ましくは３〜25であって狭い分子量分布範囲を有し、し
かも、未反応アルコールであるｎ＝０の成分が10重量％
以下、好ましくは５重量％以下のものである。

狭い分子量分布範囲について具体的に述べると、一般
式（Ｉ）において、最も重量％の多い付加モル数をn_MAX
としたとき、以下の式（II）を満足するような狭い範囲
に多くの付加モル数成分が含まれる分布幅の狭いアルコ
ールエトキシレートを用いる。また、好ましくは、Yi≧
65％である。

（Yi:iモル数の重量％）ここで、この式について具体的に図面に沿って簡単に
説明する。第１図の白いドットは本発明の分布幅の狭い
アルコールエトキシレートのエチレンオキシド（EO）の
付加モル数分布を示し、一方、黒いドットは本発明の範
囲外（比較例）のアルコールエトキシレートの分布を示
す。

本発明のアルコールエトキシレートにあっては、n_AV
＝約７であり、n_MAX＝７である。そこで、上記式（II）
は、下記のようになり、ｎ＝５から９の成分（Y₅,Y₆,
Y₇,Y₈,Y₉）の重量％を合計すると84重量％となり、本発
明に必要な条件（ｃ）を満たす。

一方、比較例のノニオン界面活性剤は、n_AV＝７、n
_MAX＝７であるが、46％であり、本発明に要求される条
件（ｃ）を満たさない。付加モル数分布が広くなると、
溶解性が劣化する。

本発明で用いる付加モル数分布が非常に狭いアルコー
ルエトキシレートは、常法を応用して合成条件を厳しく
制御して合成してもよく、また、合成後にトッピング等
により必要分布数範囲のものを分取して、平均付加モル
数を調整してもよい。さらに、特開平１−164437号公報
に記載の方法を利用すれば、目的とするアルコールエト
キシレートを容易に得ることができる。

本発明のアルコールエトキシレートは、洗剤組成物中
に１〜20重量％、好ましくは２〜10重量％配合される。
この配合量が少なすぎると、水への溶解性が低下し、溶
解性の改善効果が十分でない。一方、配合量を多くして
も既に効果は飽和に達しており、コスト面で不利とな
る。

本発明の洗剤組成物、上記アルコールエトキシレート
に加えて、その用途や目的に応じて他の任意成分、例え
ば、アニオン界面活性剤等の界面活性剤やビルダー等を
配合することができる。

アニオン界面活性剤としては、例えば以下のものが例
示できる。

１）平均炭素数８〜16のアルキル基を有する直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩、２）平均炭素数10〜20のα−オレフィンスルホン酸
塩、３）下記一般式で表わされる脂肪酸低級アルキルエス
テルのスルホン酸塩または脂肪酸スルホン化物のジ塩（R:炭素数10〜20のアルキル基またはアルケニル基 Y:炭素数１〜３のアルキル基または対イオン Z:対イオン）４）平均炭素数10〜20のアルキル硫酸塩、５）平均炭素数10〜20の直鎖または分岐鎖のアルキル
基もしくはアルケニル基を有し、平均0.5〜８モルのエ
チレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩ま
たはアルケニルエーテル硫酸塩、６）平均炭素数10〜22の飽和または不飽和脂肪酸塩。

これらのアニオン界面活性剤における対イオンとして
は、通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩が
適当である。

アニオン界面活性剤は、高嵩密度粒状洗剤組成物中に
20〜50重量％、好ましくは25〜40重量％の範囲で配合さ
れる。

さらに、ゼオライト（アルミノ珪酸塩）、トリポリリ
ン酸ナトリウムやピロリン酸ナトリウムのような無機ビ
ルダー；クエン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸
ナトリウム、ニトリロ三酢酸塩、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、アクリル酸ナトリウム−無水マレイン酸ナトリウ
ム共重合物、ポリアセタールカルボキシレート等のカル
シウムイオン捕捉ビルダー；炭酸塩、珪酸塩等のアルカ
リビルダー；カルボキシメチルセルロース、ポリエチレ
ングリコール等の再汚染防止剤；パラトルエンスルホン
酸塩、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、
尿素などの粘度調整剤；プロテアーゼ、リパーゼ、セル
ラーゼ、アミラーゼ（特にアルカリ雰囲気において活性
を有するアルカリリパーゼ等）などの酵素；第４級アン
モニウム塩、ベントナント等の柔軟付与剤；漂白剤、蛍
光剤、香料、色素などを使用することができる。

本発明の洗剤組成物は、上記各成分を造粒して嵩密度
0.5〜1.2g/ccの高嵩密度組成物とすることにより得られ
る。この造粒方法としては、前述の特開昭60−96698号
公報に記載されたように、アニオン界面活性剤等の洗剤
原料をニーダで捏和、混合し、カッターミルタイプ等の
解砕機で解砕、造粒し、さらに水不溶性微粉体を混合す
ることにより得られる。また、洗剤成分の一部または全
部を予め噴霧乾燥し、この噴霧乾燥品と残りの洗剤成分
とを捏和、混合して高嵩密度粒状洗剤組成物を製造する
こともできる。酵素等の成分については、粒状化した洗
剤に粉体ブレンドしてもよい。

発明の効果本発明によれば、特定のエチレンオキシド付加モル数
範囲と狭い分布幅をもつアルコールエトキシレートを配
合することにより、低温下でも良好な溶解性を示し、全
自動洗濯機の洗剤自動投入箱中においても洗剤粒子が固
化することなく、投入箱中での洗剤の溶け残りが少ない
高嵩密度粒状洗剤組成物を得ることができる。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、これに先立って実施例で用いた分析法、評価方法お
よびアルコールエトキシレートの製造法を説明する。

（１）EO付加モル数分布の分析法アルコールエトキシレートのEO付加モル数分布および
平均付加モル数（n_AV）は、旭化成（株）ODP−50（6mm
^φ×150mm）を用い、日立（株）製高速液体クロマトグ
ラフィー（HPLC,Lシリーズ）により分析した。

（２）溶解性の評価方法全自動洗濯機（松下電器製、愛妻号）の洗剤予約投入
箱へ洗剤を入れ、５℃の水道水（６／分）を用いて水
を注入した時の洗剤残量を測定し、残存率を算出した。

（３）アルコールエトキシレートの製造１％硝酸アルミニウム水溶液500gに酸化マグネシウム
（MgO）粉末（純度99％）20gを加え、充分撹拌した後、
蒸発乾固した。次いで110℃で一夜乾燥した後、粉砕
し、窒素気流中で徐々に昇温して、600℃で２時間加熱
処理して触媒を得た。この触媒中のAl³⁺の量は、３重量
％であった。

次に、オートクレーブ中に水分含量100ppmのラウリル
アルコール120gおよび上述の触媒2.5gを仕込み、オート
クレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しながら昇温し
た。次いで、温度を160℃、圧力を3atmに維持しつつ、
エチレンオキサイド（EO）140gを導入し、約2.0時間反
応させた。次に、70℃に冷却し、触媒を別した。

このようにして得られたアルコールエトキシレート
は、以下の性状を有していた。

n_AV:5.0 ｎ＝０成分の含量:0.5wt％（未反応アルコール）以下、製造条件を調整して後記表−１に示した各種性
状のアルコールエトキシレートを得た。なお、表中の比
較例（試料No.5〜７）では、NaOH触媒を用いる従来法に
より製造したアルコールエトキシレートを用いた。

実施例後記表−１に示した組成からアルコールエトキシレー
トを除いた各成分を用いて固形分45％の洗剤スラリーを
調製した。この洗剤スラリーを、向流式噴霧乾燥塔を用
い、熱風温度380℃で、水５％となるように乾燥して、
噴霧乾燥品を得た。

この噴霧乾燥品は、平均粒径350μｍ、嵩密度0.356g/
cc、安息角45度と流動性も良好であった。

ついで、上記乾燥品、アルコールエトキシレートおよ
び水を連続ニーダ（栗本鉄工所製、KRCニーダ＃２型）
に導入し、緻密で均一な捏和物を得た。このニーダの排
出口に5mm^φの穴径を80個有した多孔板（厚さ10mm）に
設置し、捏和物を約5mm^φ×10mmの円筒状ペレットとし
た。

このペレットを２倍量（重量比）の15℃の冷却空気と
ともに解砕機（スピードミルND−10型岡田精工（株））
へと導入した。この時、同時に粉砕助剤として平均一次
粒径１μのゼオライト（水分15％）を、ペレット100重
量部に対して４重量部添加した。

解砕機は長さ15cmのカッターをクロス４段で有してお
り、3000rpmで回転し、スクリーンは360度パンチングメ
タルからなっている。この解砕機を連続で３段接続し、
各段スクリーンの穴径を１段目;3.5mm^φ、２段目;2m
m^φ、３段目;1.5mm^φとした。解砕機を３段通過した粒
子を冷却空気から分離し、後記表−１に示した組成を有
し、平均粒径600μｍ、嵩密度0.8g/ccの高嵩密度粒状洗
剤組成物を得た。

これら各洗剤組成物について、洗剤自動投入箱中への
洗剤残量を評価して、表−１に示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、エチレンオキシド付加モル数（ｎ）の分布を
示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭64−20299（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−45696（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−4203（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C11D 1/72 C11D 3/075 C11D 17/00 - 17/06 C07C 43/10 - 43/11

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）Ｒ−ＯCH₂CH₂O_nH …（Ｉ）（R:平均炭素数８〜18のアルキル基またはアルケニル基 n:エチレンオキシドの付加モル数）で表わされるアルコールエトキシレートであって、（ａ）エチレンオキシドの平均付加モルn_AVが２〜30、（ｂ）未反応アルコールであるｎ＝０の成分が10重量％
以下、かつ（ｃ）最も重量％の多い付加モル数をn_MAXとしたとき、
以下の式（Yi:付加モル数がｉモル数の重量％）を満足するアルコールエトキシレートを１〜20重量％含
有することを特徴とする高嵩密度粒状洗剤組成物。