PL181149B1 - Sposób wytwarzania cząstek detergentowych oraz cząstki detergentowe - Google Patents
Sposób wytwarzania cząstek detergentowych oraz cząstki detergentoweInfo
- Publication number
- PL181149B1 PL181149B1 PL95318790A PL31879095A PL181149B1 PL 181149 B1 PL181149 B1 PL 181149B1 PL 95318790 A PL95318790 A PL 95318790A PL 31879095 A PL31879095 A PL 31879095A PL 181149 B1 PL181149 B1 PL 181149B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- particles
- detergent
- anionic surfactant
- weight
- paste
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 95
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 62
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 36
- -1 alkyl sulphate Chemical compound 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 40
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 125000000864 peroxy group Chemical class O(O*)* 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethoxy)propanedioic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)C(O)=O LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical class OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUTSRLYCMSCGCS-BWOMAWGNSA-N [(3s,8r,9s,10r,13s)-10,13-dimethyl-17-oxo-1,2,3,4,7,8,9,11,12,16-decahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate Chemical compound C([C@@H]12)C[C@]3(C)C(=O)CC=C3[C@@H]1CC=C1[C@]2(C)CC[C@H](OC(=O)C)C1 LUTSRLYCMSCGCS-BWOMAWGNSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 125000005227 alkyl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000004966 inorganic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012705 liquid precursor Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania czastek detergentowych zawierajacych co najmniej 75% wagowych anionowego srodka powierzchniowo czynnego i nie wiecej niz 10% wagowych wody, znamienny tym, ze obejmuje (i) zasilanie strefy suszenia materialem o konsystencji pasty, zawierajacym wode w ilosci wiekszej niz 10% wagowych pasty i anionowy srodek powierzchniowo czynny do strefy suszenia, (ii) ogrzewania materialu pasty do temperatury powyzej 130°C w strefie suszenia, ze zmniejszeniem zawa- rtosci wody do nie przekraczajacej 10% wagowych, oraz (iii) nastepne chlodzenie w strefie chlodzenia materialu srodka powierzchniowo czynnego z wytworze- niem czastek detergentowych. 6. Czastki detergentowe, zawierajace co najmniej 75% wagowych czastek anionowego srodka powierzch- niowo czynnego i nie wiecej niz 15% wagowych czastek wody, znamienne tym, ze majaporowatosc 5 do 50% objetosci czastek, a rozklad wielkosci czastek jest taki, ze co najmniej 80% czastek ma wymiar 180 do 1500 mi- krometrów, a mniej niz 10% czastek ma wymiar mniejszy niz 10 mikrometrów. PL PL PL PL PL
Description
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania cząstek detergentowych i cząstek detergentowych. Bardziej dokładnie niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania cząstek detergentowych mających dużązawartość anionowego środka powierzchniowo czynnego, który obejmuje suszenie pasty detergentowej, zawierającej anionowy środek powierzchniowo czynny i otrzymywanych tym sposobem cząstek.
Aktywne detergentowo związki konwencjonalnie używane w kompozycjach detergentowych obejmują anionowe środki powierzchniowo czynne, na przykład liniowe alkilobenzenosulfoniany (LAS), siarczany eterów liniowych alkili (LES) i siarczany pierwszorzędowych alkili (PAS), oraz niejonowe środki powierzchniowo czynne, na przykład etoksylaty alkoholi.
181 149
Dla poprawy działania detergentowego pożądane jest zapewnienie w proszku wysokiej zawartości detergentowo aktywnego materiału.
Maksymalna ilość aktywnego składnika, jaki można wprowadzić, często jest ograniczany wymaganiami sposobu. Kompozycje detergentowe, mające wysoką gęstość objętościową typowo wytwarza się w sposobie obejmującym mieszanie lub granulowanie składników kompozycji i/lub proszku bazowego otrzymanego, na przykład, w sposobie suszenia rozpryskowego i zapewnienie konsumentowi znaczących korzyści w porównaniu z kompozycjami o niskiej gęstości objętościowej.
Znanejest wprowadzanie do takich kompozycji aktywnych detergentowo związków w postaci ciekłej. Jednak konieczne jest kontrolowanie stosunku cieczy do substancji stałych w celu uformowania granul detergentowych, przy czym maksymalna ilość detergentowo aktywnego materiału, jaki można wprowadzić na tej drodze jest ograniczona. Znane jest również wprowadzanie do kompozycji detergentowych środka powierzchniowo czynnego, na przykład PAS, przy pomocy stałego adiunktu, to znaczy cząstek zawierających środek powierzchniowo czynny i inne składniki kompozycji, na przykład węglan sodu i aktywny wypełniacz.
Dotąd ilość anionowego środka powierzchniowo czynnego obecnego w takich adiunktach była ograniczona przez potrzebę zapewnienia dobrych właściwości wolnego płynięcia i zmniejszenia tendencji do aglomerowania się.
EP-A-506184 (Unilever) ujawnia sposób ciągłego neutralizowania na sucho ciekłego prekursora kwasowego anionowego środka powierzchniowo czynnego. W sposobie tym mogą być wytwarzane cząstki detergentowe, mające zawartość detergentowo aktywnych składników od 30 do 40% wagowych.
EP 572957 ujawnia sposób wytwarzania proszkowego anionowego środka powierzchniowo czynnego przez zasilanie wyparki wodną zawiesiną środka powierzchniowo czynnego, zawierającą 60 do 80% substancji stałych, tworzącą film środka powierzchniowo czynnego na ściance reaktora, zeskrobywanie go ze ścianki przy suszeniu i zatężaniu zawiesiny.
Ujawniono, że temperatura ścianki reaktora wynosi 50 do 140°C; udokumentowana najwyższa temperatura ścianki wynosiła 130°C. Stwierdzono, że wyższe temperatury wywołują termiczną degradację oraz zmianę tonów zabarwienia i dlatego są niekorzystne. Ponadto w EP 572 957 ujawniono, że skrobaki w reaktorze napędza się tak, aby zapewnić korzystną szybkość obrotową 2 do 20 m/s, przy czym 10,5 jest najwyższą szybkościąjaką udokumentowano. Ujawniono gęstości objętościowe do około 0,5 g/cm3.
W przeciwieństwie do ujawnień stanu techniki stwierdziliśmy, że cząstki detergentowe mające wysoką gęstość objętościową, wysoka ilość anionowego środka powierzchniowo czynnego i proszki o doskonałych właściwościach mogą być wytworzone przez ogrzewanie w pierwszej strefie pasty, zawierającej środek powierzchniowo czynny w temperaturze wyższej niż rozważane dotąd w stanie techniki, i następne ochłodzenie tak utworzonych cząstek. Ponadto, może być zwiększona przepustowość sposobu, a ilość drobnego materiału i rozkład wielkości cząstek może być dokładnie kontrolowany.
Pierwszym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cząstek detergentowych zawierających co najmniej 75% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego i nie więcej niż 10% wagowych wody, obejmujący (i) zasilanie strefy suszenia materiałem o konsystencji pasty, zawierającym wodę w ilości większej niż 10% wagowych pasty i anionowy środek powierzchniowo czynny do strefy suszenia.
(ii) ogrzewanie materiału pasty do temperatury powyżej 130°C w strefie suszenia, przy zmniejszonej zawartości wody do nie przekraczającej 10% wagowych, oraz (iii) następne chłodzenie w strefie chłodzenia materiału środka powierzchniowo czynnego z wytworzeniem cząstek detergentowych.
Korzystnie, sposób dodatkowo zawiera etap mieszania pasty środkami mieszania, które mają szybkość wirowania ponad 15 ms'1.
181 149
Korzystnie, anionowy środek powierzchniowo czynny stanowi siarczan pierwszorzędowego alkilu.
Korzystnie, anionowy środek powierzchniowo czynny jest obecny w cząstkach w ilości co najmniej 90% wagowych cząstek.
Korzystnie, materiał o konsystencji pasty ogrzewa się do temperatury wyższej niż 140°C.
Jest pożądane aby strefa suszenia znajdowała się pod lekką próżnią dla ułatwienia usuwania wody i substancji lotnych. Próżnia może wynosić od 13,33 kPa (100 torów) do ciśnienia atmosferycznego, jako że zapewnia to znaczącą elastyczność sposobu. Przy tym próżnia powyżej 66,65 kPa (500 torów) do ciśnienia atmosferycznego ma tę zaletę, że zapewniając pracę pod próżnią zmniejsza nakłady inwestycyjne.
Stwierdziliśmy, że lepsza kontrola czasu przebywania i wielkości cząstek może być zapewniona i przepustowość sposobu może być powiększona przez mieszanie materiału w strefie suszenia i/lub chłodzenia.
Korzystnie, pastę miesza się środkami mieszającymi, których szybkość mieszania przewyższa 15 ms’1, a korzystnie przewyższa 20 ms'1.
Korzystnie, sposób jest ciągły, ponieważ ułatwia to ciągły transport cząstek. W ciągłym sposobie odpowiednia szybkość przepływujest rzędu od 10 do 25 kg/m2/h, a korzystnie 17 do 22 kg/m2/h, na przykład 20 kg/m2/h.
Odpowiedni średni czas przebywania w strefie suszeniajest krótszy niż 5 minut. Czas przebywania krótszy niż 4 minuty jest specjalnie korzystny, przy czym najkorzystniejszy jest czas przebywania tak krótki jak to jest możliwe. Mieszanie pasty w strefie ogrzewania na ogół zapewnia skuteczny transfer ciepła w obrębie pasty i ułatwia usuwanie wody. Mieszanie zmniejsza czas kontaktu pomiędzy cząstkami pasty i ściankami strefy suszenia co, w połączeniu ze skutecznym transferem ciepła, zmniejsza prawdopodobne tworzenie się gorących centrów („hop spots”), które mogąprowadzić do dekompozycji. Poza tym zapewniona jest poprawa suszenia, pozwalająca na krótszy czas przebywania/zwiększony przepływ w strefie suszenia.
Dla uniknięcia termicznego rozkładu, korzystnie nie należy ogrzewać pasty do temperatury wyższej niż 170°C.
Sposób według niniejszego wynalazku umożliwia tworzenie się cząstek mających wysoką gęstość objętościową, na przykład ponad 550 g/cm3.
Materiał chłodzi się w strefie chłodzenia, która pracuje w temperaturze nie przekraczającej 50°C, a korzystnie nie przekraczającej 40°C, na przykład 30°C. Pożądanejest aby w strefie chłodzenia miało miejsce mieszanie dla zapewnienia w jej obrębie skuteczności chłodzenia. Przez aktywne chłodzenie cząstek zmniejsza się możliwość termicznego rozkładu w przypadku ogrzania cząstek do temperatur wyższych niż podane wyżej i może zmniejszyć się sklejanie się cząstek. Takie aktywne chłodzenie może mieć miejsce przy cyrkulacji, na przykład zimnej wody lub ciekłego azotu wokół strefy chłodzenia, na przykład w płaszczu chłodzącym.
Materiał o konsystencji pasty korzystnie stanowi mieszaninę anionowego środka powierzchniowo czynnego i wody, chociaż, w miarę potrzeby, mogąbyć obecne też inne składniki lub wprowadzone jako zanieczyszczenia z sposobu poprzedzającego, na przykład wytwarzania środka powierzchniowo czynnego. Korzystnie, materiał o konsystencji pasty zawiera co najmniej 60% wagowych, bardziej korzystnie co najmniej 65%, a zwłaszcza co najmniej 70% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego. Odpowiednio pasta zawiera nie więcej niż 40%, a korzystnie nie więcej niż 30% wagowych wody. Materiał o konsystencji pasty powinien nadawać się do pompowania w temperaturze, w jakiej ma być wprowadzany do strefy suszenia i to może ograniczać maksymalna ilość obecnego w nim środka powierzchniowo czynnego.
W przypadku gdy pasta zawiera PAS, LES i/lub LAS, odpowiednia temperatura zasilania nią strefy suszenia wynosi 50 do 70°C, a korzystnie 50 do 65°C.
Sposób według wynalazku może być prowadzony w dowolnym aparacie, chociaż korzystne jest stosowanie reaktora rzutowego. Do odpowiednich reaktorów rzutowych należy, na przykład układ Flash Drier dostępny z VRVSpA Processi Impianti Industriale. Pożądane jest aby strefa suszenia miała powierzchnię przenoszenia ciepła co najmniej 10 m2.
Pożądane jest aby strefa chłodzenia miała powierzchnię przenoszenia ciepła co najmniej 5 m2.
Przed strefą chłodzenia, w miarę potrzeby, mogą być stosowane dwie lub więcej stref suszenia. Strefę suszenia i strefę chłodzenia, w miarę potrzeby, może zapewnić pojedynczy aparat lub, alternatywnie, oddzielne aparaty, na przykład przez zastosowanie suszarki i chłodzącego złoża fluidalnego.
Odpowiednio strefa suszenia w przekroju jest w zasadzie okrągła i jest określona przez ściankę cylindryczną. Korzystnie, ścianka ta jest ogrzewana przy pomocy płaszcza grzejnego, przez który przepuszcza się wodę, parę lub olej. Od wewnętrznej strony tej ścianki, korzystnie utrzymuje się temperaturę co najmniej 130°C, a zwłaszcza co najmniej 140°C. Korzystnie, strefa suszenia ma zdolność odparowywania od 3 do 25, a zwłaszcza 5 do 20 kg wody na m2 powierzchni grzejnej na godzinę.
Strefa chłodzeniajest określona przez ściankę cylindryczną. Tam gdzie sposób jest ciągły, aparat jest tak usytuowany, że strefa suszenia i strefa chłodzenia mają położenie horyzontalne w celu ułatwienia skutecznego suszenia, chłodzenia i transportu materiału przez strefę suszenia i chłodzenia generalnie w poziomym kierunku.
Odpowiednio w strefie suszenia, a korzystnie w strefie chłodzenia znajdują się środki mieszające, które mieszają i transportują pastę środka powierzchniowo czynnego i w obrębie tych stref formują granule. Środek mieszania korzystnie stanowi szereg promieniowo usytuowanych łopatek i/lub noży, umocowanych w osiowo obracającym się wale. Pożądane jest aby łopatki i/lub noże były pochylone dla spowodowania transportu i korzystnie mają odstęp od wewnętrznej ścianki nie większy niż 10 mm, na przykład 5 mm.
Stwierdziliśmy, że niniejszy wynalazek ma szczególne zastosowanie do wytwarzania cząstek detergentowych zawierających PAS. Obecnie PAS jest dostępny na rynku w postaci drobnego proszku lub w postaci krajanki. Drobny proszekjest na ogół pylisty, mający znaczna ilość cząstek mniej szych niż 150 mikrometrów. Krajankę PAS wytwarza się na ogół przez wytłaczanie wysuszonego PAS, która ma wygląd płatków mydlanych i typowo bardzo długie cząstki i bardzo niską porowatość, po powoduje słabe charakterystyki rozpuszczania. Dla zwiększenia ilości detergentowo aktywnego materiału w kompozycji detergentowej, znane jest dodozowywanie cząstek detergentowych, zapewniając kompozycji detergentowej wysoką ilość aktywnego materiału.
Jednak PAS w postaci drobnego proszku i krajanka PAS na ogół nie nadająsię do dodozowywania do kompozycji detergentowej, ponieważ cząstki kompozycji i dodozowywane cząstki mają na ogół różną wielkość cząstek i dlatego mają tendencję do segregacji i mają brzydki wygląd. Sposób według niniejszego wynalazku udostępnia cząstki detergentowe, mające wysoką ilość detergentowo aktywnego materiału i otrzymanie odpowiedniej charakterystyki porowatości i wielkości cząstek.
Drugim przedmiotem wynalazku są cząstki detergentowe, zawierające co najmniej 75% wagowych cząstek anionowego środka powierzchniowo czynnego i nie więcej niż 15% wagowych cząstek wody, charakteryzujące się tym, że mają porowatość 5 do 50% objętości cząstek, a rozkład wielkości cząstek jest taki, że co najmniej 80% cząstek ma wymiar 180 do 1500 mikrometrów, a mniej niż 10% cząstek ma wymiar mniejszy niż 10 mikrometrów.
Korzystnie, cząstki zawierają anionowy środek powierzchniowo czynny będący siarczanem pierwszorzędowego alkilu o temperaturze Kraffta niższej niż 13°C, a korzystnie niższej niż 10°C, korzystnie o długości łańcucha alkilowego od C12.16.
Korzystnie, cząstki według wynalazku ponadto zawieraj ą anionowy środek powierzchniowo czynny o rozgałęzionym łańcuchu.
Korzystnie, cząstki zawierają do 50% molowych siarczanu pierwszorzędowego alkilu z przeciwjonem będącym czwartorzędowym jonem amoniowym (siarczanowa grupa funkcyjna ma ujemny ładunek i często występuje łącznie z dodatnio naładowanym przeciwjonem tworząc obojętną sól).
Odpowiedni anionowy środek powierzchniowo czynny w cząstkach detergentowych jest obecny w ilości stanowiącej co najmniej 85%, korzystnie co najmniej 90%, a pożądane jest co najmniej 94% wagowych cząstek. Pożądane jest aby cząstki również zawierały wodę w ilości stanowiącej od 1do 10%, a korzystnie 1 do 8% wagowych cząstek. Woda w cząstkach zapewnia lepszą integralność granul, zmniejszając w ten sposób ilość cząstek drobnych.
Dobrze jeśli co najmniej 80%, korzystnie 90%, a najkorzystniej 95% cząstek ma średnią wielkość cząstki od 300 do 1000 mikrometrów, a bardziej korzystnie 400 do 900 mikrometrów.
Pożądane jest aby cząstki detergentowe miały stosunek wymiarów nie przekraczający 2, a bardziej korzystnie były w zasadzie sferyczne aby zmniejszyć oddzielanie od innych cząstek w sformułowanej kompozycji detergentowej i aby polepszyć wygląd proszku.
Odpowiedni środek powierzchniowo czynny PAS ma długość łańcucha od C10 do C22, korzystnie C12 do C18, a bardziej korzystnie bliską zakresu od C12 do C14, a szczególne pożądany jest PAS kokosowy.
Cząstki detergentowe mogą stanowić mieszaninę PAS z innymi środkami powierzchniowo czynnymi i/lub, w miarę potrzeby, ze składnikami nie będącymi środkami powierzchniowo czynnymi.
Odpowiednie inne środki powierzchniowo czynne mogą stanowić alkilobenzenosulfoniany, siarczany alkoholi okso, na przykład siarczany alkoholi Cn do C15 i C13 do C13, siarczany i sulfoniany alkoholi drugorzędowych, nienasycone środki powierzchniowo czynne, na przykład oleinian sodu, siarczany oleilu, α-olefinosulfoniany, albo ich mieszaniny.
Szczególnie korzystne są cząstki bogate w PAS, to znaczy cząstki, w których ilość PAS przewyższa ilość wszystkich innych środków powierzchniowo czynnych i nie będących środkami powierzchniowo czynnymi, a bardziej korzystnie przekracza całkowitą ilość wszystkich innych środków powierzchniowo czynnych i składników nie będących środkami powierzchniowo czynnymi.
Na ogół stosuje się sole sodowe środków powierzchniowo czynnych.
Generalnie składnik aktywny z PAS ma słabsze właściwości rozpuszczalności w wodzie niż inne, powszechnie stosowane detergentowo aktywne składniki, na przykład z LAS. Występuje to zwłaszcza w przypadku niższych temperatur wody, które w pewnych krajach typowo stosuje się do prania tkanin. Takie charakterystyki wpływają na charakterystyki rozpuszczalności cząstek detergentowych zawierających PAS, a szczególnie cząstek bogatych w PAS. Pożądane jest polepszenie ich rozpuszczalności, zwłaszcza w zimnej wodzie w celu zmniejszenia problemów osadzania się nierozpuszczonego materiału na pranej tkaninie i nieskuteczności prania ze względu na brak udziału pewnych cząstek w sposobie prania.
Stwierdziliśmy, że charakterystyki rozpuszczalności cząstek zawierających PAS można poprawić przez zmniejszenie temperatury Kraffta składnika aktywnego z PAS poniżej 13°C, temperatury Kraffta PAS, którą konwencjonalnie stosuje się w produktach detergentowych.
Zgodnie z tym dalszy aspekt wynalazku przedstawia cząstki detergentowe zawierające PAS, korzystnie w ilości co najmniej 60%, bardziej korzystnie co najmniej 70%, a szczególnie co najmniej 85% wagowych cząstki, w których PAS ma temperaturę Kraffta poniżej 13°C, a średnia wielkość cząstek wynosi od 180 do 1500 pm.
Korzystnie, cząstki wytwarza się w opisanym tu sposobie według wynalazku.
Odpowiednio co najmniej 50%, a zwłaszcza co najmniej 70% PAS ma liniowy łańcuch alkilowy.
Korzystnie, temperatura Krafftajest niższa niż 10°C, a bardziej korzystnie niższa niż 5°C, jako że rozpuszczalność PAS jest o wiele lepsza w temperaturach wyższych od temperatury Kraffta.
Temperatura Kraffta PAS może być zmniejszona w dowolny sposób.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że przez zastosowanie wąskiego rozkładu długości łańcucha alkilowego, może być zmniejszonajego temperatura Kraffta. Korzystnie co najmniej 90%, a korzystnie co najmniej 95% aktywnego składnika z PAS ma długość łańcucha od C12 do C16,
181 149 a szczególnie, na przykład EMPICOL LXV100 (nazwa handlowa siarczanu laurylosodowego) od Albright and Wilson.
Temperatura Kraffta może być również zmniejszona przez zastosowanie rozgałęzionych aktywnych detergentowo składników, korzystnie alkilobenzenosulfonianów, siarczanów alkoholi, siarczanów alkoholi Guerbeta (Lab. Andre' Guerbet, Francja), siarczanów alkoholi drugorzędowych, drugorzędowoalkilosulfoniany, siarczanów drugorzędowych alkoholi, korzystnie zmieszanych wstępnie z siarczanami liniowych alkoholi. Środki powierzchniowo czynne o rozgałęzionym łańcuchu mogą pomagać w tworzeniu piany, która jest pożądana przez konsumentów na pewnych rynkach.
Do przykładów odpowiednich rozgałęzionych środków powierzchniowo czynnych należą PETRELAB 550 (liniowy alkilobenzen), LlAL 123 AS (siarczan pierwszorzędowego alkilu C12/C13) (z DAC).
Temperatura Krafffa PAS'u może być zmniejszona przez zastosowanie czwartorzędowego przeciwjonu amoniowego w ilości do 50% molowych, korzystnie do 30% molowych, a zwłaszcza do 20% molowych w detergentowo aktywnych składnikach cząstek. Korzystnie, czwartorzędowe jony amoniowe wybrane sąz amin i czwartorzędowanych mono-, di- lub tri-alkanoloamin, na przykład etanoloamin.
Przykłady odpowiednich materiałów obejmują asortyment środków powierzchniowo czynnych od Henkel'a TEXAPON (nazwa handlowa siarczanów laurylosodowych).
Temperatura Krafa może być obniżona przez zastosowanie wąskiego rozkładu długości łańcucha, środków powierzchniowo czynnych o rozgałęzionym łańcuchu lub czwartorzędowego przeciwjonu amoniowego, a korzystnie stosuje się kombinację tych czynników dla osiągnięcia dalszego polepszenia rozpuszczalności cząstek detergentowych.
Do innych składników nie będących środkami powierzchniowo czynnymi, jakie mogąbyć obecne w cząstkach detergentowych należądodatki dyspergujące, korzystnie polimerowe dodatki dyspergujące, a bardziej korzystnie mocznik, cukry, tlenki polialkilenowe i opisane niżej aktywne wypełniacze.
W miarę potrzeby cząstki detergentowe mogązawierać organiczną i/lub nieorganiczną sól. Wśród soli odpowiednie materiały stanowią tripolifosforan, cytryniany, węglany, siarczany i chlorki, korzystnie sodu.
Jest szczególnie korzystne aby sól była obecna w cząstkach, jeśli anionowy środek powierzchniowo czynny stanowi LAS.
Sól może być obecna w ilości stanowiącej do 40%, a korzystnie do 30% wagowych cząstek.
Cząstki detergentowe mogą być dodozowywane bezpośrednio do proszku bazowego otrzymanego w jakimkolwiek konwencjonalnym sposobie wytwarzania detergentów, obejmującym sposób niewieżowy, w którym składniki kompozycji detergentowej miesza się i granuluje się jak opisano, na przykład w EP-A-367 339 (Unilever) i sposób suszenia roz.pryskowego, ewentualnie z następnym, powieżowym zagęszczaniem. Ponieważ cząstki detergentowe wytwarzane według niniej szego wynalazku mogąbyć dodozowywane do takich proszków, można osiągnąć znaczny stopień elastyczności składu, a ilość materiału aktywnego w pełni sformułowanej kompozycji może być według potrzeby bardzo wysoka. Dalszą zaletą jest to, że może być wytwarzany proszek bazowy, w zasadzie pozbawiony detergentowo aktywnych związków, ponieważ detergentowo aktywne związki mogąbyć wprowadzane w zasadzie jako w całości dodozowywane cząstki.
Zgodnie z tym, następny aspekt wynalazku przedstawia kompozycję detergentową zawieraj ącą cząstki detergentowe według trzeciego i czwartego aspektu wynalazku i proszek bazowy.
Opcja zmniejszenia ilości detergentowo aktywnego materiału jest specjalnie korzystna tam, gdzie proszek bazowy wytwarzany jest w sposobie suszenia rozpryskowego, ponieważ niższa ilość detergentowo aktywnego związku w sposobie suszenia rozpryskowego pozwala na zapewnienie wyższej przepustowości i tym samym zwiększając ogólną efektywność produkcji.
181 149
Kompozycje według piątego aspektu wynalazku, na ogół, poza detergentowo aktywnym związkiem, zawierają wypełniacz detergentowy i ewentualnie składniki rozjaśniające i inne aktywne składniki poprawiające właściwości i działanie.
Kompozycje detergentowe według wynalazku, poza dodozowywanymi cząstkami detergentowymi mogą zawierać jeden lub więcej detergentowo aktywnych związków (środków powierzchniowo czynnych), które mogą być wybrane z mydeł i nie będących mydłami anionowych, kationowych, niejonowych, amfoterycznych i obojnaczojonowych detergentowo aktywnych związków i ich mieszanin. Liczne odpowiednie, detergentowo aktywne związki są dostępne i w pełni opisane przez Schwartża, Perr/ego i Berch'a w ”Surface-Active Agents”, tom I i II. Korzystne detergentowo aktywne związki, jakie mogą być użyte są mydłami i syntetycznymi, anionowymi i niejonowymi związkami, które nie są mydłami.
Anionowe środki powierzchniowo czynne są dobrze znane specjalistom z tej dziedziny. Do przykładów należą alkilobenzenosulfoniany, zwłaszcza liniowe alkilobenzenosulfoniany, mające łańcuch alkilowy o długości C8- C15; siarczany pierwszorzędowych i drugorzędowych alkili, zwłaszcza siarczany pierwszorzędowych alkili C12 - C15; siarczany eterów alkilowych; olefinosulfoniany; alkiloksylenosulfoniany; sulfobursztyniany dialkilowe i sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych. Na ogół korzystne są sole sodowe.
Do niejonowych środków powierzchniowo czynnych, jakie mogą być użyte, należą etoksylaty pierwszorzędowych i drugorzędowych alkoholi, zwłaszcza alifatyczne alkohole C8-C20 etoksylowane średnio od 1 do 20 molami tlenku etylenu na mol alkoholu, a szczególnie pierwszorzędowe i drugorzędowe alifatyczne alkohole Cj0-C15 etoksylowane średnio od 1 do 10 molami tlenku etylenu na mol alkoholu. Nie etoksylowane niejonowe środki powierzchniowo czynne obejmują alkilopoligłikozydy, monoetery gliceryny i polihydroksyamidy (glukamidy).
Całkowita ilość środka powierzchniowo czynnego obecnego w kompozycji wynosi odpowiednio od 5 do 40% wagowych, jakkolwiek ilości poza tym zakresem mogą być też stosowane w miarę potrzeby.
Kompozycje detergentowe według wynalazku na ogół zawierają również aktywny wypełniacz. Całkowita ilość wypełniacza detergentowego w kompozycjach wynosi odpowiednio od 10 do 80% wagowych, korzystnie od 15 do 60% wagowych. Aktywny wypełniacz może być obecny w połączeniu z innymi składnikami lub, w miarę potrzeby, mogą być stosowane oddzielnie cząstki aktywnego wypełniacza, zawierające jeden lub więcej materiałów wypełniających.
Do nieorganicznych wypełniaczy aktywnych, jakie mogąbyć obecne, należy węglan sodu, w miarę potrzeby w połączeniu z zarodkiem krystalizacji węglanu wapnia, jak ujawniono w GB 1 437 950 (Unilever), z krystalicznymi lub amorficznymi glinokrzemianami, na przykład z zeolitami, jak ujawniono w GB 1 437 201 (Henkel), z amorficznymi glinokrzemianiami, jak ujawniono w GB 1 437 202 (Henkel), z mieszanymi krystaliczno/amorficznymi glinokrzemianami, jak ujawniono w GB 1 470 250 (Procter & Gamble) i z powlekanymi krzemianami, jak ujawniono w EP 164 514B (Hoechst). Nieorganiczne wypełniacze fosforanowe, na przykład ortofosforanowe, pirofosforanowe i tripolifosforanowe mogąbyć również obecne, ale ze względu na środowisko nie są one już uznawane za korzystne.
Wypełniacze zeolitowe mogąbyć obecne odpowiednio w ilości od 10 do 60% wagowych, a korzystnie w ilości od 15 do 50% wagowych. Zeolitem stosowanym w większości handlowych, rozdrobnionych kompozycji detergentowychjest zeolit A. Korzystnie jednak może być stosowany zeolit P o maksymalnej zawartości glinu (zeolit MAP), opisany i zastrzeżony w EP 384 070A (Unilever). Zeolit MAP jest glinokrzemianem metalu alkalicznego typu P, mający stosunek krzemu do glinu nie przekraczający 1,33, korzystnie nie przekraczający 1,15, a bardziej korzystnie nie przekraczający 1,07.
Do organicznych aktywnych wypełniaczy, jakie mogąbyć obecne, należą polimery polikarboksylanowe takie jak poliakrylany, kopolimery akrylowo/maleinowe i fosfiniany akrylowe; monomeryczne polikarboksylany takie jak cytryniany, glukoniany, oksydibursztyniany, mono-, di- i tribursztyniany gliceryny, karboksymetyloksybursztyniany, karboksymetyloksymaloniany, dipikoliniany, hydroksyetyloiminodioctany, maloniany i bursztyniany alkilowe i alkenylowe i sole sulfonowanych kwasów tłuszczowych. Kopolimer kwasu maleinowego, kwasu akrylowego i octan winylu jest szczególnie korzystny jako ulegający biologicznej degradacji i dlatego pożądany ze względu na środowisko. Lista ta nie jest pomyślana jako zamknięta.
Szczególnie korzystnymi organicznymi wypełniaczami aktywnymi są cytryniany, stosowane odpowiednio w ilościach od 5 do 30% wagowych, korzystnie od 10 do 25% wagowych; polimery akrylowe, a szczególnie kopolimery akrylowo/maleinowe, stosowane odpowiednio w ilościach od 0,5 do 15% wagowych, korzystnie od 1 do 10% wagowych. Aktywny wypełniacz korzystnie obecny jest w postaci soli metalu alkalicznego, zwłaszcza soli sodowej.
Odpowiedni układ wypełniający zawiera powlekany krzemian krystaliczny, na przykład SKS-6 od Hoechsfa, zeolit, na przykład zeolit A i ewentualnie cytrynian metalu alkalicznego.
Kompozycje detergentowe według wynalazku mogą również zawierać układ bielący, pożądane w postaci nadtlenowego związku bielącego, na przykład soli nieorganicznego lub organicznego kwasu nadtlenowego, zdolnej do wydzielania nadtlenku wodoru w roztworze wodnym. W celu poprawy działania bielącego w niskich temperaturach prania, nadtlenowy związek bielący może być użyty w połączeniu z aktywatorem bielenia (prekursorem bielenia). Szczególnie korzystny układ bielący zawiera nadtlenowy związek bielący (korzystnie nadwęglan sodu, ewentualnie wraz z aktywatorem bielenia) i katalizator bielenia oparty na metalu przejściowym, jak opisano i zastrzeżono w EP 458 397A, EP 458 398A i EP 509 787A (Unilever).
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać węglan metalu alkalicznego, korzystnie sodu, w celu poprawy detergencyjności i ułatwienia sposobu. Węglan sodu może być obecny odpowiednio w ilości od 1 do 60% wagowych, korzystnie od 2 do 40% wagowych. Kompozycje zawierające niewiele lub nie zawierające węglanu sodu sąrównież objęte przedmiotem wynalazku.
Swobodne płynięcie proszku może być poprawione przez włączenie niewielkiej ilości strukturantu proszku, na przykład kwasu tłuszczowego (lub mydła kwasu tłuszczowego), cukru, akrylanu lub polimeru akrylowo/maleinowego albo krzemianu sodu, które mogą być obecne odpowiednio w ilości od 1 do 5% wagowych.
Do innych materiałów, jakie mogą być obecne w kompozycjach detergentowych według wynalazku, należą krzemian sodu; środki zapobiegające ponownemu osadzaniu się takie jak polimery celulozowe; fluorescery, sole nieorganiczne takie jak siarczan sodu, środki ograniczające lub, w miarę potrzeby, wzmagające pienienie, enzymy proteolityczne i lipolityczne; barwniki; barwne drobiny; środki zapachowe; środki tłumiące pienienie i związki zmiękczające tkaniny. Lista ta nie jest pomyślana jako zamknięta.
Bazową kompozycję wytwarza się dogodnie przez suszenie rozpryskowe zawiesiny kompatybilnych składników, niewrażliwych na temperaturę i następne napryskanie, zmieszanie i/lub dodozowanie składników nie nadających się do przerobu w zawiesinie. Cząstki detergentowe wytworzone w sposobie według wynalazku, dodozowuje się do kompozycji bazowej konwencjonalnymi metodami.
Kompozycje detergentowe według wynalazku, korzystnie mają gęstość objętościowa co najmniej 500 g/l, bardziej korzystnie co najmniej 550 g/l, a najkorzystniej co najmniej 700 g/litr.
Takie proszki mogąbyć wytwarzane zarówno drogą suszenia rozpryskowego, powieżowego zagęszczania proszku suszonego rozpryskowo lub metodami całkowicie niewieżowymi takimi jak mieszanie i granulowanie. Do takiego mieszania korzystnie stosuje się szybkoobrotowe mieszalniki/granulatory. Sposoby z użyciem wysokoobrotowych mieszalników/granulatorów ujawniono, na przykład, w Ep 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A i EP 420 317A (Unilever).
Wynalazek ilus'truj^ poniższe, nie ograniczające przykłady.
Przykład 1
Wodną pastą, zawierającą 70% wagowych kokosowego PAS sodowego o temperaturze 60°C zasilano strefę suszenia suszarki rzutowej, wytworzonej przez VRVSpA, Włochy. W strefie suszenia zastosowano niewielką próżnię. Początkowa przepustowość suszarki rzutowej wynosiła 120 kg/h pasty. Temperatura ścianki strefy suszenia początkowo wynosiła 140°C. Powierzchnia przenoszenia ciepła stref suszenia i chłodzenia wynosiła odpowiednio 10 m2i 5 m2.
Temperaturę ścianki strefy suszenia podniesiono etapami do 170°C. Odpowiednio w temperaturze 170°C przepustowość wzrosła do 430 kg/h. W każdym etapie warunki sposobu stabilizowano na 15 minut. Cząstki przechodziły następnie do strefy chłodzenia, pracującej w temperaturze 30°C.
Z każdego etapu otrzymano granule PAS, zawierające co najmniej 85% PAS i 5 do 8,5% wilgoci, mające gęstość objętościową co najmniej 550 g/l, dynamicznie swobodnie płynące z szybkością co najmniej 100 ml/s. Otrzymane próbki wszystkie miały białość co najmniej 80 w skali szarości od 1 (czarny) do 100 (biały), mierzonąz użyciem chromametru Minolta CR-310. Dostępne w handlu proszki detergentowe na ogół mają białość co najmniej 75, ilustrując tym, że wystąpił niewielki rozkład termiczny, prowadzący do osłabienia zabarwienia.
Wszystkie próbki zawierały mniej niż 5% drobnego materiału (180 pm lub mniej), a cząstki wykazywały dobrą wytrzymałość i niską kruchość.
Rozpuszczalność próbek testowano w wodzie o temperaturze 20°C, stosując przewodność do pomiaru % rozpuszczenia. We wszystkich przypadkach co najmniej 75% próbki rozpuszczało się po 20 sekundach i co najmniej 95% po 30 sekundach, wykazując doskonałe właściwości rozpuszczania się granul PAS. ,
Przykład 2
Powtórzono postępowanie z przykładu 1 z użyciem suszarki rzutowej w małej skali, mającej powierzchnię przenoszenia ciepła 0,5 m2 (strefa suszenia : strefa chłodzenia s 2 : 1). Szybkość wirowania mieszania wynosiła około 30 ms4, a strefy suszenia i chłodzenia pracowały w temperaturach odpowiednio 160°C i 40°C. Otrzymano granule PAS zawierające 96 do 97,5% PAS i 1,5 do 2% wilgoci.
Przykład 3
Niżej przedstawiono przykład kompozycji detergentowej według wynalazku, w której proszek bazowy, granule PAS i inne składniki mieszano na sucho.
| Proszek bazowy | 60% | |
| - niejonowy środek pow. czynny | 12 | |
| - mydło | 2 | |
| - aktywny wypełniacz zeolitowy | 38 | |
| - wilgoć, sole, NDOM | 8 | |
| granule PAS | 9% | |
| nadwęglan | 20% | |
| drugorzędne (obejmujące środek przeciw pienieniu, TAED, enzym) | 11% |
NDOM - oznacza niedetergentowy materiał organiczny
Kompozycja wykazywała dobre charakterystyki detergentowe i rozpuszczania. Przykład 4
Wytworzono w podanym niżej postępowaniu serię kompozycji, wyszczególnionych w poniższej tabeli, zawierających LAS jako detergentowo aktywne składniki.
Tabela
| Skład produktu w % wagowych | |||||
| LAS | 75,0 | 77,0 | 79,5 | 75,6 | 68,2 |
| Woda | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Cytrynian sodu | 0,0 | 0,0 | 8,9 | 18,9 | 0,0 |
| STP | 20,0 | 17,6 | 6,3 | 0,0 | 26,8 |
| NDOM i inne | 3,0 | 3,4 | 3,3 | 3,5 | 3,0 |
STP - tripolifosforan sodu.
181 149
Wodnąpastąskładników kompozycji zasilano strefę suszenia suszarki rzutowej o powierzchni przenoszenia ciepła 1,2 m2 (powierzchnia suszenia : powierzchnia chłodzenia 2:1). Szybkość wirowania mieszania wynosiła około 30 ms'1, a strefy suszenia i chłodzenia pracowały w temperaturach odpowiednio około 160°C i 20°C. Pasty wprowadzano do suszarki z szybkością od 10 do 30 kgh'1
Wytworzone stałe cząstki, zawierające LAS i sól były zadowalające.
Przykład 5 do 11
W poniższej tabeli wyliczono przykłady cząstek detergentowych według niniejszego wynalazku, i które mogą być wytworzone w sposobie według niniejszego wynalazku.
Czas rozpuszczania 90% cząstek w wodzie o temperaturze 5°C mierzono z użyciem konduktometru AGB-4001, przy końcowym stężeniu środka powierzchniowo czynnego w wodzie demineralizowanej 0,2 gl’1
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania cząstek detergentowych zawierających co najmniej 75% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego i nie więcej niż 10%o wagowych wody, znamienny tym, że obejmuje (i) zasilanie strefy suszenia materiałem o konsystencji pasty, zawierającym wodę w ilości większej niż 10% wagowych pasty i anionowy środek powierzchniowo czynny do strefy suszenia, (ii) ogrzewania materiału pasty do temperatury powyżej 130°C w strefie suszenia, ze zmniejszeniem zawartości wody do nie przekraczającej 10% wagowych, oraz (iii) następne chłodzenie w strefie chłodzenia materiału środka powierzchniowo czynnego z wytworzeniem cząstek detergentowych.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowo zawiera etap mieszania pasty środkami mieszania, które mają szybkość wirowania ponad 15 ms'1.
- 3. Proces według zastrz. 1, znamienny tym, że anionowy środek powierzchniowo czynny stanowi siarczan pierwszorzędowego alkilu.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że anionowy środek powierzchniowo czynny jest obecny w cząstkach w ilości co najmniej 90% wagowych cząstek.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że materiał o konsystencji pasty ogrzewa się do temperatury wyższej niż 140°C.
- 6. Cząstki detergentowe, zawierające co najmniej 75% wagowych cząstek anionowego środka powierzchniowo czynnego i nie więcej niż 15% wagowych cząstek wody, znamienne tym, że mająporowatość 5 do 50% objętości cząstek, a rozkład wielkości cząstek jest taki, że co najmniej 80% cząstek ma wymiar 180 do 1500 mikrometrów, a mniej niż 10% cząstek ma wymiar mniejszy niż 10 mikrometrów.
- 7. Cząstki według zastrz. 6, znamienne tym, że zawierają anionowy środek powierzchniowo czynny, będący siarczanem pierwszorzędowego alkilu o temperaturze Krafffa niższej niż 13°C, a korzystnie niższej niż 10°C
- 8. Cząstki według zastrz. 7, znamienne tym, że zawierają siarczan pierwszorzędowego alkilu o długości łańcucha alkilowego od C12_16.
- 9. Cząstki według zastrz. 7 albo 8, znamienne tym, że ponadto zawierają anionowy środek powierzchniowo czynny o rozgałęzionym łańcuchu.
- 10. Cząstki według zastrz. 7 albo 8, znamienne tym, że zawierajądo 50% molowych siarczanu pierwszorzędowego alkilu z przeciwjonem będącym czwartorzędowym jonem amoniowym.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9417356A GB9417356D0 (en) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | Detergent particles and process for their production |
| PCT/EP1995/003321 WO1996006916A1 (en) | 1994-08-26 | 1995-08-19 | Production of anionic surfactant granules |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL318790A1 PL318790A1 (en) | 1997-07-07 |
| PL181149B1 true PL181149B1 (pl) | 2001-06-29 |
Family
ID=10760512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95318790A PL181149B1 (pl) | 1994-08-26 | 1995-08-19 | Sposób wytwarzania cząstek detergentowych oraz cząstki detergentowe |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5646107A (pl) |
| EP (1) | EP0777719B1 (pl) |
| CN (1) | CN1105774C (pl) |
| AU (1) | AU702521B2 (pl) |
| BR (1) | BR9508630A (pl) |
| CA (1) | CA2196303C (pl) |
| DE (1) | DE69502726T2 (pl) |
| ES (1) | ES2116763T3 (pl) |
| GB (1) | GB9417356D0 (pl) |
| HU (1) | HU220696B1 (pl) |
| IN (2) | IN184626B (pl) |
| MY (1) | MY112475A (pl) |
| PL (1) | PL181149B1 (pl) |
| TW (1) | TW367363B (pl) |
| WO (1) | WO1996006916A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA957068B (pl) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9417354D0 (en) | 1994-08-26 | 1994-10-19 | Unilever Plc | Detergent particles and process for their production |
| GB9604000D0 (en) * | 1996-02-26 | 1996-04-24 | Unilever Plc | Production of anionic detergent particles |
| GB9604022D0 (en) * | 1996-02-26 | 1996-04-24 | Unilever Plc | Anionic detergent particles |
| DE19641275C1 (de) † | 1996-10-07 | 1998-03-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung wasser- und staubfreier Aniontensidgranulate |
| DE19707649C1 (de) * | 1997-02-26 | 1998-10-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Waschmittelrohstoffen |
| DE19710152C2 (de) * | 1997-03-12 | 1999-04-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Aniontensidgranulaten |
| DE69817811T2 (de) | 1997-05-30 | 2004-04-01 | Unilever N.V. | Rieselfähige körnige waschmittelzusammensetzungen |
| GB9711356D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
| GB9711350D0 (en) * | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Granular detergent compositions and their production |
| GB9711359D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Detergent powder composition |
| US6964945B1 (en) | 1998-09-25 | 2005-11-15 | The Procter & Gamble Company | Solid detergent compositions |
| CA2343810A1 (en) * | 1998-09-25 | 2000-04-06 | Jacqueline Westfield | Granular detergent composition having improved appearance and solubility |
| WO2000024863A1 (en) | 1998-10-26 | 2000-05-04 | The Procter & Gamble Company | Processes for making granular detergent composition having improved appearance and solubility |
| US6057280A (en) * | 1998-11-19 | 2000-05-02 | Huish Detergents, Inc. | Compositions containing α-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same |
| GB9825558D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them |
| GB9825560D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent compositons containing nonionic surfactant granules |
| GB9825563D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules |
| GB9826097D0 (en) | 1998-11-27 | 1999-01-20 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US6951837B1 (en) | 1999-06-21 | 2005-10-04 | The Procter & Gamble Company | Process for making a granular detergent composition |
| GB0023489D0 (en) | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
| GB0023487D0 (en) | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
| GB0023488D0 (en) | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
| GB0228585D0 (en) | 2002-12-07 | 2003-01-15 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE602004012809T2 (de) * | 2003-08-06 | 2009-04-09 | Kao Corp. | Verfahren zur Herstellung eines granularen Aniontensides |
| WO2005087909A1 (en) * | 2004-02-11 | 2005-09-22 | Stepan Company | Production of high active to super high active surfactants in a vacuum neutralizer |
| JP5020482B2 (ja) * | 2005-01-13 | 2012-09-05 | 花王株式会社 | アニオン界面活性剤粉粒体 |
| GB2445939A (en) * | 2007-01-27 | 2008-07-30 | Unilever Plc | Detergent granules and process for manufacturing said granules |
| EP2154235A1 (en) * | 2008-07-28 | 2010-02-17 | The Procter and Gamble Company | Process for preparing a detergent composition |
| MX2011010973A (es) | 2009-04-24 | 2011-11-18 | Unilever Nv | Fabricacion de particulas de detergente de alta actividad. |
| WO2017079961A1 (en) | 2015-11-13 | 2017-05-18 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing branched alkyl sulfate surfactant with little or no alkoxylated alkyl sulfate |
| JP7548727B2 (ja) * | 2015-11-13 | 2024-09-10 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 分岐状アルキルサルフェート界面活性剤及び直鎖状アルキルサルフェート界面活性剤を含有する洗浄組成物 |
| JP2018536058A (ja) | 2015-11-13 | 2018-12-06 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 分岐状アルキルサルフェート界面活性剤及び短鎖非イオン性界面活性剤を含有する洗浄組成物 |
| EP3374481A1 (en) | 2015-11-13 | 2018-09-19 | The Procter and Gamble Company | Detergent compositions |
| PL3666868T3 (pl) * | 2015-11-13 | 2024-03-25 | The Procter & Gamble Company | Kompozycje czyszczące zawierające rozgałęzione, alkilowe środki powierzchniowo czynne i liniowe, alkilosiarczanowe środki powierzchniowo czynne |
| MX2020011976A (es) | 2018-05-10 | 2021-01-15 | Procter & Gamble | Granulo de detergente. |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1437950A (en) * | 1972-08-22 | 1976-06-03 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
| AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| DE2433485A1 (de) * | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher |
| DE3413571A1 (de) * | 1984-04-11 | 1985-10-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung |
| GB8810193D0 (en) * | 1988-04-29 | 1988-06-02 | Unilever Plc | Detergent compositions & process for preparing them |
| ES2085273T3 (es) * | 1988-11-02 | 1996-06-01 | Unilever Nv | Procedimiento para preparar una composicion detergente granular de alta densidad aparente. |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| JPH0816237B2 (ja) * | 1989-02-23 | 1996-02-21 | 花王株式会社 | 高密度洗剤用ペースト原料の連続乾燥方法 |
| GB8907187D0 (en) * | 1989-03-30 | 1989-05-10 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB8907100D0 (en) * | 1989-03-29 | 1989-05-10 | Unilever Plc | Particulate detergent additive product,preparation and use thereof in detergent compositions |
| CA2017922C (en) * | 1989-06-09 | 1995-07-11 | Frank Joseph Mueller | Formation of discrete, high active detergent granules using a continuous neutralization system |
| GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| EP0458397B1 (en) * | 1990-05-21 | 1997-03-26 | Unilever N.V. | Bleach activation |
| DE69226029T2 (de) * | 1991-03-28 | 1998-12-03 | Unilever N.V., Rotterdam | Waschmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| ES2104809T3 (es) * | 1991-04-12 | 1997-10-16 | Procter & Gamble | Estructuracion quimica de pastas tensioactivas para formar granulos tensioactivos muy activos. |
| US5451354A (en) * | 1991-04-12 | 1995-09-19 | The Procter & Gamble Co. | Chemical structuring of surfactant pastes to form high active surfactant granules |
| GB9108136D0 (en) * | 1991-04-17 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Concentrated detergent powder compositions |
| DE4209339A1 (de) * | 1992-03-23 | 1993-09-30 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Wasch- und Reinigungsmittelgranulate und/oder -teilgranulate |
| JP3179186B2 (ja) * | 1992-06-01 | 2001-06-25 | 花王株式会社 | アニオン活性剤粉粒体の製造方法 |
| DE69314504T2 (de) * | 1992-12-15 | 1998-02-12 | Shell Int Research | Sekundaralkylsulfat/zeolit-haltiges tensidgemisch und dessen herstellungsverfahren |
| GB9305599D0 (en) * | 1993-03-18 | 1993-05-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE4316190C1 (de) * | 1993-05-14 | 1994-12-08 | Hennecke Gmbh Maschf | Verfahren und Vorrichtung zum Aufbereiten von Polyurethanschaumstoff-Abfällen, insbesondere Weichschaumstoff-Abfällen, zur Wiederverwertung als Zuschlagstoffe bei der Polyurethanherstellung |
| GB9313878D0 (en) * | 1993-07-05 | 1993-08-18 | Unilever Plc | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
| ZA945188B (en) * | 1993-09-24 | 1995-03-10 | Chemithon Corp | Process for removal of solvents from detergent pastes. |
| DE9319155U1 (de) * | 1993-12-14 | 1994-02-10 | Wenners-Epping, Franz, 48369 Saerbeck | Hochsitz für Jagd- und Beobachtungszwecke |
| US5431857A (en) * | 1994-01-19 | 1995-07-11 | The Procter & Gamble Company | Process for producing a high density detergent composition having improved solubility by agglomeration of anionic surfactants and an agglomerating agent |
| DE9418303U1 (de) * | 1994-11-15 | 1995-02-23 | Ehrnsperger, Hans-Felix, 92369 Sengenthal | Schraubknopf aus Metall |
-
1994
- 1994-08-26 GB GB9417356A patent/GB9417356D0/en active Pending
-
1995
- 1995-08-19 ES ES95931175T patent/ES2116763T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-19 PL PL95318790A patent/PL181149B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-08-19 EP EP95931175A patent/EP0777719B1/en not_active Revoked
- 1995-08-19 DE DE69502726T patent/DE69502726T2/de not_active Revoked
- 1995-08-19 AU AU34718/95A patent/AU702521B2/en not_active Ceased
- 1995-08-19 CN CN95195774A patent/CN1105774C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-19 CA CA002196303A patent/CA2196303C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-19 BR BR9508630A patent/BR9508630A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-08-19 WO PCT/EP1995/003321 patent/WO1996006916A1/en not_active Ceased
- 1995-08-19 HU HU9701334A patent/HU220696B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-08-23 IN IN366BO1995 patent/IN184626B/en unknown
- 1995-08-23 ZA ZA9507068A patent/ZA957068B/xx unknown
- 1995-08-24 US US08/518,901 patent/US5646107A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-25 MY MYPI95002540A patent/MY112475A/en unknown
- 1995-10-06 TW TW084110520A patent/TW367363B/zh active
-
2000
- 2000-04-11 IN IN341MU2000 patent/IN188845B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69502726T2 (de) | 1998-11-26 |
| EP0777719A1 (en) | 1997-06-11 |
| CN1161711A (zh) | 1997-10-08 |
| AU702521B2 (en) | 1999-02-25 |
| TW367363B (en) | 1999-08-21 |
| HU220696B1 (hu) | 2002-04-29 |
| AU3471895A (en) | 1996-03-22 |
| ES2116763T3 (es) | 1998-07-16 |
| MY112475A (en) | 2001-06-30 |
| ZA957068B (en) | 1997-02-24 |
| US5646107A (en) | 1997-07-08 |
| PL318790A1 (en) | 1997-07-07 |
| BR9508630A (pt) | 1997-11-25 |
| CA2196303C (en) | 2001-11-20 |
| EP0777719B1 (en) | 1998-05-27 |
| DE69502726D1 (de) | 1998-07-02 |
| WO1996006916A1 (en) | 1996-03-07 |
| IN184626B (pl) | 2000-09-16 |
| CA2196303A1 (en) | 1996-03-07 |
| IN188845B (pl) | 2002-11-09 |
| GB9417356D0 (en) | 1994-10-19 |
| HUT77243A (hu) | 1998-03-02 |
| CN1105774C (zh) | 2003-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0777719B1 (en) | Production of anionic surfactant granules | |
| EP0777720B1 (en) | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation | |
| EP0656825B2 (en) | Process for making compact detergent compositions | |
| USRE36593E (en) | Production of anionic detergent particles | |
| US5856294A (en) | Production of anionic detergent particles | |
| US6514930B2 (en) | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation | |
| US6518234B2 (en) | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation | |
| US6518233B2 (en) | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralization | |
| US5935923A (en) | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060819 |