HU220696B1 - Eljárás szemcsés anionos felületaktív anyag előállítására, a kapott termék és ezt tartalmazó mosószer-készítmény - Google Patents

Eljárás szemcsés anionos felületaktív anyag előállítására, a kapott termék és ezt tartalmazó mosószer-készítmény Download PDF

Info

Publication number
HU220696B1
HU220696B1 HU9701334A HU9701334A HU220696B1 HU 220696 B1 HU220696 B1 HU 220696B1 HU 9701334 A HU9701334 A HU 9701334A HU 9701334 A HU9701334 A HU 9701334A HU 220696 B1 HU220696 B1 HU 220696B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
surfactant
weight
detergent
particulate
anionic surfactant
Prior art date
Application number
HU9701334A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT77243A (hu
Inventor
William Derek Emery
Kenneth Metcalfe
Peter James Tollington
Original Assignee
Unilever N.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10760512&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU220696(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever N.V. filed Critical Unilever N.V.
Publication of HUT77243A publication Critical patent/HUT77243A/hu
Publication of HU220696B1 publication Critical patent/HU220696B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

A találmány szerinti eljárás szemcsés felületaktív anyag előállításáraszolgál, amely legalább 75 tömeg% anionos felületaktív anyagot éslegfeljebb 10 tömeg% vizet tartalmaz, ahol 10 tömeg%-ot meghaladómennyiségű vizet és a felületaktív anyagot tartalmazó pépetszárítózónába táplálják be, a pépet a szárítózónában 130 °C-otmeghaladó hőmérsékletre hevítve a víztartalmat legfeljebb 10 tömeg%értékre csökkentik, majd a pépet hűtőzónában hűtik és szemcsés anyaggáalakítják, ahol a szemcsék legalább 80%-ának szemcsemérete 180–1500 ?més legfeljebb 10%-- ának szemcsemérete kisebb mint 180 ?m. A találmánytárgyköréhez tartozik továbbá legalább 75 tömeg% anionos felületaktívanyagot és legfeljebb 10 tömeg% vizet tartalmazó szemcsés felületaktívanyag, továbbá ilyen felületaktív anyagot tartalmazó mosószer. ŕ

Description

A találmány szemcsés felületaktív anyagra, annak előállítási eljárására, továbbá ilyen felületaktív anyagot tartalmazó mosószerre vonatkozik. A találmány közelebbről nagy mennyiségű anionos felületaktív anyagot tartalmazó szemcsés felületaktív anyag előállítására vonatkozik, amelynek során az anionos felületaktív anyagot tartalmazó pépet szárítjuk.
Mosószerekben hagyományosan alkalmazott detergens aktivitású vegyületek többek között anionos felületaktív anyagok, így lineáris alkil-benzolszulfonátok (LAS), lineáris alkil-éter-szulfátok (LES) és primer alkil-szulfátok (PÁS), továbbá nemionos felületaktív anyagok, így alkohol-etoxilátok. A tisztitóhatás javítására kívánatos nagy mennyiségű, detergens aktivitású anyag bevitele a mosószerbe.
A bevihető aktív anyagok mennyiségét gyakran korlátozzák az eljárással kapcsolatos követelmények. Nagy térfogatsűrűségű mosószereket jellemzően a kompozíció komponenseinek és/vagy porlasztásos szárítás útján kapott alappor keverése vagy granulálása útján állítanak elő, és ezek kis térfogatsűrűségű kompozíciókhoz viszonyítva a fogyasztóknak lényeges előnyöket nyújtanak. Ilyen kompozíciókba a detergens aktivitású vegyületek ismeretesen bevihetők folyékony alakban. Szemcsés mosószer előállítása érdekében azonban szabályozni kell a folyadékok szilárd anyagokhoz viszonyított arányát, az ily módon bevihető detergens aktivitású anyag mennyisége ezért korlátozott. Az is ismert, hogy anionos felületaktív anyag, így PÁS bevihető mosószerekbe szilárd kiegészítő anyag, így a felületaktív anyagot és a kompozíció egyéb komponenseit, így nátrium-karbonátot és detergensalkotót tartalmazó szemcsék alakjában. Az ilyen kiegészítő anyagokban jelen lévő anionos felületaktív anyag mennyisége eddig korlátozott volt a jó folyási tulajdonságok és az agglomerálódásra való hajlam csökkentése érdekében.
Az EP-A 506 184 eljárást ismertet anionos felületaktív anyag folyékony savprekurzorának folyamatos üzemű száraz semlegesítésére. Az ismertetett eljárással 30-40 tömeg% aktív detergenst tartalmazó szemcsés mosószer állítható elő.
Az EP 572 957 eljárást ír le por alakú anionos felületaktív anyag előállítására oly módon, hogy a felületaktív anyag 60-80% szilárdanyag-tartalmú vizes zagyát táplálják be bepárlóberendezésbe, a reaktor falán a felületaktív anyagból filmet képeznek, majd a zagyot - szárítása és betöményítése után - lekaparják a reaktor faláról.
A fenti dokumentum kitanítása szerint a reaktor falának hőmérséklete 50-140 °C, a legmagasabb vizsgált hőmérséklet 130 °C volt. A dokumentum szerint magasabb hőmérsékletek termikus bomlást és színváltozást okoznak, ezért előnytelenek. A fenti dokumentum kinyilvánítja továbbá, hogy a reaktorban a kaparópengék maximális kerületi sebessége előnyösen 2-20 m/s, a legnagyobb vizsgált sebesség 10,5 m/s volt. Az ismertetett térfogatsűrűség legfeljebb 0,5 g/cm3 mértékű.
Megállapítottuk, hogy a technika állásában adott kitanítással szemben nagy térfogatsűrűségű, nagy mennyiségű anionos felületaktív anyagot tartalmazó és porként kitűnő tulajdonságú mosószer állítható elő a felületaktív anyagot tartalmazó pépet egy első zónában a technika állásában előirányzott értéknél magasabb hőmérsékletre hevítve, majd az így kapott szemcséket lehűtve. Ezenkívül növelhető az eljárás átmenőteljesítménye, valamint a finom por mennyisége és a szemcsék szemcseméret-eloszlása gondosan szabályozható.
A fentiek alapján a találmány eljárás szemcsés felületaktív anyag előállítására, amely legalább 75 tömeg%, előnyösen legalább 85 tömeg% anionos felületaktív anyagot és legfeljebb 10 tömeg% vizet tartalmaz. Az eljárás során 10 tömeg%-ot meghaladó mennyiségű vizet és a felületaktív anyagot tartalmazó pépet szárítózónába tápláljuk be, a pépet a szárítózónában 130 °Cot, előnyösen 140 °C-ot meghaladó hőmérsékletre hevítve a víztartalmat legfeljebb 10 tömeg% értékre csökkentjük, majd a pépet hűtőzónában hűtjük és szemcsés anyaggá alakítjuk, ahol a szemcsék legalább 80%-ának szemcsemérete 180-1500 pm és legfeljebb 10%-ának szemcsemérete kisebb mint 180 pm.
A víz és az illékony anyagok eltávolításának elősegítésére a szárítózónában kívánatos kis mértékű vákuum alkalmazása. A vákuum értéke terjedhet 13,3 kPa-tól a légköri nyomásig, minthogy ebben a tartományban az eljárásnak jelentős rugalmasság biztosítható. A vákuum alatti műveletet a 66,5 kPa-tól a légköri nyomásig terjedő tartományban lebonyolítva jelentősen csökkenthető a beruházási költség.
Megállapítottuk, hogy az anyagot a szárító- és/vagy hűtőzónában keverve a tartózkodási idő jobban szabályozható, biztosítható a kívánt szemcseméret, továbbá növelhető az eljárás átmenőteljesitménye.
A pépet előnyösen 15 m/s-ot, előnyösebben 20 m/sot meghaladó kerületi sebességű keverővei keverjük.
Az eljárást előnyösen folyamatos üzemmódban folytatjuk le, minthogy ez elősegíti a szemcsék folyamatos szállítását. Folyamatos üzemű eljárásban az anyagáram nagysága alkalmasan 10-25 kg/m2/h, előnyösen 17-22 kg/m2/h, így az anyagáram névleges értéke lehet 20 kg/m2/h.
A szárítózónában az átlagos tartózkodási idő alkalmasan legfeljebb 5 perc. Előnyösebb legfeljebb 4 perc tartózkodási idő, míg a legelőnyösebb a lehető legrövidebb tartózkodási idő.
A pép keverése a fütőzónában általában hatásos hőátadást biztosít a pépben, továbbá kedvező a víz eltávolítása szempontjából. A keverés csökkenti a pép részecskéinek érintkezési idejét a szárítózóna falával, ami - a hőátadás hatékonysága mellett - csökkenti helyi túlhevülés fellépésének valószínűségét, az egyébként bomláshoz vezethet. Ezenkívül a szárítás javítása ezáltal rövidebb tartózkodási időt és megnövelt átmenőteljesítményt tesz lehetővé a szárítózónában.
Termikus bomlás elkerülésére a pépet előnyösen legfeljebb 170 °C hőmérsékletre hevítjük.
A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi nagy, 550 g/cm3 értéket meghaladó térfogatsűrűségű szemcsés anyag előállítását.
Az anyagot hűtőzónában hűtjük, amelyet alkalmasan legfeljebb 50 °C, előnyösen legfeljebb 40 °C hőmérsékleten, célszerűen 30 °C névleges hőmérsékleten üze2
HU 220 696 Β1 mehetünk. A hűtőzónában az anyag hatásos hűtésének érdekében kívánatos keverés alkalmazása. A részecskéknek az előzőekben tárgyalt magasabb hőmérsékletekre történő hevítése következtében fellépő termikus bomlás lehetősége a részecskék hatásos hűtése folytán csökken, továbbá a részecskék ragadóssága is csökkenthető. Hatásos hűtést elérhetünk oly módon, hogy a hűtőzóna körül - többek között hűtőköpenyben - hideg vizet vagy cseppfolyós nitrogént keringetünk.
A pép előnyösen anionos felületaktív anyag és víz elegyét tartalmazza, bár - kívánt esetben vagy valamely előző, így a felületaktív anyag előállítására irányuló eljárás szennyezőjeként bejutva - egyéb komponensek is jelen lehetnek. A pép előnyösen legalább 60 tömeg%, előnyösebben legalább 65 tömeg%, különösen előnyösen legalább 70 tömeg% anionos felületaktív anyagot tartalmaz. A pép alkalmasan legfeljebb 40 tömeg%, előnyösen legfeljebb 30 tömeg% vizet tartalmaz. A pépnek a szárítózónába történő betáplálása hőmérsékletén szivattyúzhatónak kell lennie, és ez korlátozza a jelen lévő felületaktív anyag mennyiségének felső határát.
A pépet - ha az PÁS, LES és/vagy LAS komponenseket tartalmaz - alkalmasan 50-70 °C, előnyösen 50-65 °C hőmérsékleten tápláljuk be e szárítózónába.
A találmány szerinti eljárást bármilyen alkalmas berendezésben lefolytathatjuk, előnyösen azonban átáramlásos reaktort használunk. Alkalmas átáramlásos reaktorok többek között a Flash Drier típusú berendezések (gyártó cég: VRVSpA processi Impianti Industriali). A szárítózóna hőátadó felületének nagysága kívánatosán legalább 10 m2, míg a hűtőzóna hőátadó felülete kívánatosán legalább 5 m2.
Adott esetben alkalmazhatunk két vagy több szárítózónát a hűtőzóna előtt. A szárítózóna és hűtőzóna biztosítására használhatunk egyetlen berendezést, kívánt esetben azonban a szárító képezhet külön berendezést, és a hűtésre használhatunk fluid ágyas berendezést.
A szárítózóna alkalmasan kör keresztmetszetű, és így hengeres fal határolja. Ezt a falat fütőköpeny útján hevítjük, amelyben vizet, gőzt vagy olajat keringethetünk. A fal belső oldalán előnyösen legalább 130 °C, különösen előnyösen legalább 140 °C hőmérsékletet tartunk fenn. A szárítózóna elpárologtatási sebessége a hőátadó felület 1 m2 felületére és 1 ára időtartamra vonatkoztatva előnyösen 3-25 kg, előnyösebben 5-20 kg.
A hűtőzónát is előnyösen hengeres fal határolja. Folyamatos üzemű eljárás esetén a berendezést alkalmasan úgy helyezzük el, hogy a szárítózóna és a hűtőzóna lényegében vízszintes helyzetűek, ami elősegíti a hatásos szárítást, hűtést, továbbá az anyag továbbítását a vízszintes szárító- és hűtőzónán keresztül.
A szárítózóna alkalmasan - a hűtőzóna pedig előnyösen - keverőberendezéssel van ellátva, amely keveri, valamint szállítja a felületaktív pépet és a képződő granulátumot a zónákon keresztül. A keverőberendezés előnyösen forgatható tengelyre axiális irányban szerelt, sugárirányban kinyúló keverőlapátokkal és/vagy vágólapokkal van kialakítva. Az anyag szállítása érdekében a keverőlapátok és/vagy vágólapok meg vannak döntve, távolságuk a belső faltól előnyösen legfeljebb 10 mm, így 5 mm.
Megállapítottuk, hogy a találmány különösen alkalmas PAS-t tartalmazó mosószer előállítására. A kereskedelmi forgalomban PÁS jelenleg finom por vagy morzsalék alakjában kapható. A finom por általában lisztszerü, a szemcsék jelentős része 150 pm-nél kisebb. A morzsalék alakjában lévő PAS-t általában szárított PÁS extrudálásával állítják elő, a termék szappanforgácshoz hasonló megjelenésű, szemcsemérete jellemzően nagyon nagy, porozitása pedig csekély, ami csekély oldódási hajlamot eredményez. Detergens aktivitású anyag mosószerben lévő mennyiségének növelésére ismeretes a szemcsés mosószer utánadagolása, ezáltal nagy mennyiségű aktív anyagot tartalmazó kompozíció állítható elő.
A finom por és morzsalék alakjában lévő PÁS azonban általában nem alkalmas mosószerbe történő utánadagolásra, minthogy a kompozíció szemcséi és az utánadagolt szemcsék általában különböző szemcseméretűek, ezért szegregációra és kedvezőtlen elváltozásokra hajlamosak. A találmány szerinti eljárással lehetővé válik nagy mennyiségű detergens aktivitású anyagot tartalmazó, alkalmas porozitású és szemcseméret-eloszlású szemcsés felületaktív anyag előállítása.
A fentiek alapján a találmány továbbá szemcsés felületaktív anyag, amely a találmány szerinti eljárással van előállítva, és legalább 75 tömeg% anionos felületaktív anyagot, előnyösen PAS-t, valamint legfeljebb 10 tömeg% vizet tartalmaz.
A találmánynak megfelelően olyan szemcsés felületaktív anyag állítható elő, amely a szemcsék tömegére vonatkoztatva legalább 75 tömeg% anionos felületaktív anyagot, előnyösen PAS-t tartalmaz, ahol a szemcsék térfogatuk 5-50%-ának megfelelő pórusokat tartalmaznak, továbbá a szemcseméret-eloszlást az jellemzi, hogy a szemcsék legalább 80%-ának a szemcsemérete 80-1500 pm, előnyösen 250-1200 pm, és a szemcsék legfeljebb 10%-ának, előnyösen legfeljebb 5%-ának szemcsemérete kisebb mint 180 pm.
A szemcsés felületaktív anyagban az anionos felületaktív anyag mennyisége alkalmasan legalább 85 tömeg%, előnyösen legalább 90 tömeg%, még előnyösebben legalább 94 tömeg%. Kívánatos, hogy a szemcsék 1-10 tömeg%, előnyösen 1-8 tömeg% vizet tartalmazzanak. A szemcsékben lévő víz javítja a granulátum fizikai integritását, ezáltal csökkenti a finom por mennyiségét.
Alkalmasan a szemcsék legalább 80%-ának, előnyösen 90%-ának, még előnyösebben 95%-ának átlagos szemcsemérete 300-1000 pm, még előnyösebben 400-900 pm.
Formált mosószerben más szemcséktől való szegregáció csökkentése és a por vizuális megjelenésének javítása érdekében a felületaktív anyag szemcséi különböző irányokban érvényes méreteinek aránya legfeljebb 2, a szemcsék még előnyösebben általában gömb alakúak.
A PÁS felületaktív anyag lánchossza alkalmasan 10-22 szénatomos, előnyösen 12-18 szénatomos, még előnyösebben a szűk 12-14 szénatomos tartományban van. Különösen előnyős a kókuszdió-eredetű Coco PÁS.
HU 220 696 Bl
A szemcsés felületaktív anyag kívánt esetben PÁS és egyéb felületaktív anyagok és/vagy nem felületaktív komponensek elegyét tartalmazhatja.
Alkalmas egyéb felületaktív anyagok tartalmazhatnak alkil-benzolszulfonátokat, oxo-alkohol-szulfátokat, így 11-15 szénatomos és 13-15 szénatomos alkoholszulfátokat, szekunder alkohol-szulfátokat és -szulfonátokat, telítetlen felületaktív anyagokat, így nátrium-oleátot, oleil-szulfátokat, α-olefin-szulfonátot vagy azokból képzett elegyet.
Különösen előnyösek PAS-ban dús szemcsék, vagyis olyan szemcsék, amelyekben a PÁS mennyisége meghaladja bármely egyéb felületaktív anyag vagy nem felületaktív anyag mennyiségét, még előnyösebben az összes egyéb felületaktív anyag és nem felületaktív komponensek együttes mennyiségét.
Általában a felületaktív anyagok nátriumsóját alkalmazzuk. PAS-alapú detergens aktivitású anyagok vízoldhatósága általában kisebb, mint egyéb szokásosan használt detergens aktivitású anyagoké, így a LAS vízoldhatósága. Különösen ez a helyzet alacsonyabb vízhőmérsékleteken, amelyeket bizonyos országokban elterjedten használnak textíliák mosásához. Ez a tulajdonság befolyásolja PAS-t tartalmazó, különösen PAS-ban dús szemcséket tartalmazó mosószer oldódási képességét. Kívánatos a mosószer oldódásának javítása különösen hideg vízben annak érdekében, hogy a mosott textílián a feloldatlan anyag lerakódása és bizonyos fel nem oldott szemcséknek a mosási folyamatban való hatástalansága által okozott hátrányokat csökkentsük.
Megállapítottuk, hogy PAS-t tartalmazó szemcsék oldhatósága javítható a PAS-tartalmú detergens aktivitású anyag Krafft-hőmérsékletének 13 °C alá történd csökkentése útján. Ez a hőmérsékletérték a mosószerekben hagyományosan alkalmazott PÁS Kraffi-hőmérséklete.
A fentiek alapján a találmány továbbá PAS-t tartalmazó, előnyösen legalább 60 tömeg%, még előnyösebben legalább 70 tömeg%, különösen előnyösen legalább 85 tömeg% PAS-t tartalmazó szemcsés felületaktív anyag, ahol a PÁS Krafft-hőmérséklete legfeljebb 13 °C, és az átlagos szemcseméret 180-1500 pm.
A szemcséket előnyösen a találmány szerinti eljárással állítjuk elő.
Alkalmasan a PÁS legalább 50%-a, előnyösen 70%-a egyenes alkilláncot tartalmaz.
Minthogy a PÁS oldhatósága a Rrafft-hőmérsékletet meghaladó hőmérsékleteken jelentősen javul, a Krafft-hőmérséklet előnyösen 10 °C, még előnyösebben 5 °C alatt van.
A PÁS Krafft-hőmérsékletét bármilyen alkalmas módon csökkenthetjük.
Meglepő módon azt állapítottuk meg, hogy szűk lánchosszeloszlású alkillánc esetén csökkenthető a Kraffihőmérséklet. A PAS-tartalmú detergens aktivitású anyag előnyösen 90%-ának, még előnyösebben legalább 95%>ának lánchosszúsága 12-16 szénatomos. Különösen előnyösen használhatjuk az EMPICOL LXV100 kereskedelmi nevű terméket (gyártó cég: Albright and Wilson).
A Krafft-hómérsékletet úgy is csökkenthetjük, hogy elágazó láncú detergens aktivitású anyagot, előnyösen alkil-benzolszulfonátot, alkohol-szulfátot, Guerbet-féle alkohol-szulfátot, szekunder alkohol-szulfátot, szekunder alkil-szulfonátot, előnyösen lineáris alkohol-szulfáttal előzetesen összekevert szekunder alkohol-szulfátot használunk. Elágazó láncú felületaktív anyagok kedvezőek lehetnek a habképződés szempontjából, amit bizonyos piacokon a fogyasztók kívánatosnak tartanának.
Alkalmas elágazó láncú felületaktív anyagokra példák a PETRELAB 550, LIAL 123 AS kereskedelmi nevű termékek (gyártó cég: DAC).
A PÁS Krafft-hőmérsékletét csökkenthetjük oly módon is, hogy a szemcsékben lévő felületaktív anyag legfeljebb 50 mol%, előnyösen legfeljebb 30 mol%, különösen előnyösen legfeljebb 20 mol% mennyiségében kvatemer ammónium-elleniont alkalmazunk. A kvaterner ammónium-elleniont előnyösen ammóniumion és kvatemizált mono-, di- vagy tri-alkanol-amin, így etanol-aminok közül választjuk.
Az alkalmas felületaktív anyagok közé tartoznak például a TEXAPON kereskedelmi nevű anyagok (gyártócég: Henkel).
A Krafft-hőmérséklet csökkenthető szűk lánchosszeloszlású, illetve elágazó láncú felületaktív anyagot vagy kvatemer ammónium-elleniont, előnyösen ezen faktorok kombinációját alkalmazva a felületaktív szemcsék oldhatóságának további növelésére.
A szemcsés felületaktív anyagban jelen lehetnek továbbá egyéb, nem felületaktív komponensek, ilyenek többek között diszpergáló segédanyagok, előnyösen polimer diszpergáló segédanyagok, még előnyösebben karbamid, cukrok, polialkilén-oxidok, továbbá az alább ismertetett detergensalkotók.
A szemcsés felületaktív anyag kívánt esetben tartalmazhat szerves és/vagy szervetlen sót. Só alakú alkalmas anyagok tripolifoszfátok, citrátok, karbonátok, szulfátok és kloridok, előnyösen ezek nátriummal alkotott sói.
Ha az anionos felületaktív anyag LAS-t tartalmaz, a szemcsés anyagban különösen előnyösen só van jelen.
A só a szemcsés anyag legfeljebb 40 tömeg%-áig, előnyösen legfeljebb 30 tömeg%-áig terjedő mennyiségben lehet jelen.
A szemcsés felületaktív anyag közvetlenül utánadagolható bármilyen hagyományos mosószer-előállítási eljárással kapott alapporhoz, beleértve tornyot nem alkalmazó eljárást, amelynek során a mosószer komponenseit ismert módon összekeverik és granulálják (EP-A 367 339), továbbá porlasztásos szárítási eljárást, amelyet adott esetben tömörítési lépés követ. Minthogy a találmány szerinti eljárással előállított szemcsés felületaktív anyag ilyen porokhoz utánadagolható, ez a formálásnak jelentős mértékű rugalmasságot kölcsönöz, és az aktív anyagok mennyisége a végső formált készítményben az igényeknek megfelelően nagyon nagy lehet. További előny, hogy előállítható detergens aktivitású vegyületektől lényegében mentes alappor, minthogy a detergens aktivitású vegyületeket bevihetjük utánadagolt szemcsék alakjában.
A fentieknek megfelelően a találmány továbbá mosószer, amely találmány szerinti szemcsés felületaktív anyagot és alapport tartalmaz.
HU 220 696 Β1
A detergens aktivitású anyag mennyiségének csökkentése az alapporban különösen előnyös olyan esetekben, amikor az alapport porlasztásos szárítással állítjuk elő, minthogy porlasztásos szárítás esetén a detergens aktivitású vegyület kisebb koncentrációja nagyobb átmenőteljesítményt, és ezáltal a bruttó eljárás hatásosságának növelését teszi lehetővé.
A találmány szerinti mosószerek a detergens aktivitású vegyületen kívül általában detergensalkotót és adott esetben fehérítő hatású komponenseket és egyéb aktív alkotórészeket tartalmaznak a mosószer alkalmasságának és tulajdonságainak javítására.
A találmány szerinti mosószerek az utánadagolt szemcsés felületaktív anyagon kívül tartalmazhatnak egy vagy több detergens aktivitású vegyületet (felületaktív anyagot), ezek lehetnek szappanok, továbbá nem szappan típusú anionos, kationos, nemionos, amfoter és belső só típusú detergens aktivitású vegyületek és azok keverékei. Számos alkalmas detergens aktivitású vegyület kapható kereskedelmi forgalomban, amelyeket a szakirodalom részletesen ismertet (Schwartz, Perry és Berch: Surface-Active Agents and Detergents, I. és II. kötet). Az előnyösen alkalmazható detergens aktivitású vegyületek szappanok és szintetikus, nem szappan típusú anionos és nemionos vegyületek.
Az anionos felületaktív anyagok jól ismertek a szakember számára. Ezek lehetnek alkil-benzolszulfonátok, különösen 8-15 szénatomos alkilláncot tartalmazó lineáris alkil-benzolszulfonátok; primer és szekunder alkil-szulfátok, különösen 12-15 szénatomos primer alkil-szulfátok; alkil-éter-szulfátok; olefinszulfonátok; alkil-xilolszulfonátok; dialkil-szulfoszukcinátok és zsírsav-észter-szulfonátok. Általában előnyösek a vegyületek nátriumsói.
Az alkalmazható nemionos felületaktív anyagok lehetnek primer és szekunder alkohol-etoxilátok, előnyösen 1 mól alkoholra számítva 1-20 mól etilén-oxiddal etoxilezett 8-20 szénatomos alifás alkoholok, még előnyösebben 1 mól alkoholra számítva 1-10 mól etilénoxiddal etoxilezett 10-15 szénatomos primer és szekunder alifás alkoholok. Nem etoxilezett nemionos felületaktív anyagok többek között az alkil-poliglikozidok, glicerin monoéterei és a polihidroxi-amidok (glükamid).
A mosószerben jelen lévő felületaktív anyag összmennyisége alkalmasan 5-40 tömeg%, bár kívánt esetben e tartományon kívül eső mennyiségek is alkalmazhatók.
A találmány szerinti mosószerek általában detergensalkotót is tartalmaznak. A detergensalkotó összmennyisége a kompozíciókban alkalmasan 10-80 tömeg%, előnyösen 15-60 tömeg%. A detergensalkotó jelen lehet egyéb komponensekkel képzett kiegészítő anyagként, vagy - kívánt esetben - egy vagy több detergensalkotó anyagot tartalmazó külön szemcsés detergensalkotót használhatunk.
A jelen lévő szervetlen detergensalkotók lehetnek nátrium-karbonát - amint az a GB 1 437 950 alapján megismerhető - kívánt esetben kalcium-karbonát kristályosodását elősegítő csírákkal együtt, kristályos és amorf alumínium-szilikátok, így zeolitok (GB 1 473 201), amorf alumínium-szilikátok (GB 1 473 202), vegyes kristályos/amorf alumínium-szilikátok (GB 1 470 250), valamint réteges szilikátok (EP 164 514B). Jelen lehetnek szervetlen foszfátalkotók, így többek között nátriumorto-foszfát, -pirofoszfát és -tripolifoszfát is, ezek a komponensek azonban környezetvédelmi szempontból már nem előnyösek.
Zeolit detergensalkotók alkalmasan 10-60 tömeg%, előnyösen 15-50 tömeg% mennyiségben lehetnek jelen. A kereskedelmi forgalomban kapható legtöbb szemcsés mosószerben használt zeolit A típusú zeolit. Előnyösen használható azonban a maximális mennyiségű alumíniumot tartalmazó P típusú zeolit (MAP típusú zeolit), amelyet az EP 384 070A dokumentum ismertet. A MAP típusú zeolit olyan P típusú alkálifém-alumínium-szilikát, amelyben a szilícium:alumínium arány legfeljebb 1,33, előnyösen legfeljebb 1,15, még előnyösebben legfeljebb 1,07.
Szerves detergensalkotóként használhatók többek között a polikarboxilát típusú polimerek, így a poliakrilátok, akrilsav/maleinsav kopolimerek és akrilsav-foszfinátok, többértékű karboxilátok monomerei, így citrátok, glükonátok, oxi-diszukcinátok, glicerin mono-, diés triszukcinátjai, karboxi-metil-oxi-szukcinátok, karboxi-metil-oxi-malonátok, dipikolinátok, hidroxi-etilimino-diacetátok, alkil- és alkenil-malonátok és -szukcinátok; továbbá szulfonált zsírsavak sói. Maleinsav, akrilsav és vinil-acetát kopolimere különösen előnyös, minthogy biológiailag lebontható, és így környezeti szempontból kívánatos anyag. A fenti felsorolás nem kizárólagos jellegű.
Különösen előnyös szerves detergensalkotók a citrátok, amelyeket alkalmasan 5-30 tömeg%, előnyösen 10-25 tömeg% mennyiségben alkalmazunk, továbbá az akrilpolimerek, különösen az akrilsav/maleinsav kopolimerek, amelyeket alkalmasan 0,5-15 tömeg%, előnyösen 1-10 tömeg% mennyiségben használunk. A detergensalkotó előnyösen alkálifémsó, különösen nátriumsó alakjában van jelen.
A detergensalkotó rendszer előnyösen kristályos réteges szilikátot, így SKS-6 kereskedelmi nevű terméket (gyártó cég: Hoechst), zeolitot, így A típusú zeolitot és adott esetben alkálifém-citrátot tartalmaz.
A találmány szerinti mosószerek fehérítőrendszert, kívánatosán fehérítő peroxivegyületet, így szervetlen persót vagy szerves peroxisavat tartalmaznak, amelyek vizes oldatban hidrogén-peroxidot adnak le. A fehérítő hatás alacsony mosási hőmérsékleteken való javítására a fehérítő peroxivegyületet használhatjuk fehérítőszeraktivátorral (fehérítőszer-prekurzorral) együtt. Különösen előnyös fehérítőrendszer fehérítő peroxivegyületet (előnyösen nátrium-perkarbonátot - adott esetben fehéritőszer-aktivátorral együtt), valamint az EP 458 397A, EP 458 398A és EP 509 787A dokumentumokban ismertetett átmenetifém fehérítőszer-katalizátort tartalmaz.
A találmány szerinti mosószerek a tisztítóképesség javítása és a könnyű feldolgozhatóság érdekében alkálifém-karbonátot, előnyösen nátrium-karbonátot tartalmazhatnak. A nátrium-karbonát alkalmasan 1-60 tömeg%, előnyösen 2-40 tömeg% mennyiségben lehet
HU 220 696 Bl jelen. Azonban ennél kevesebb nátrium-karbonátot tartalmazó vagy attól mentes készítmények is a találmány oltalmi köréhez tartoznak.
Porok folyási tulajdonságait javíthatjuk kis mennyiségű szerkezetképző anyag, így zsírsav (vagy zsírsavszappan), cukor, akrilát vagy akrilát/maleát polimer vagy nátrium-szilikát bevitele útján, amely alkalmasan 1-5 tömeg% mennyiségben van jelen.
A találmány szerinti mosószerekben jelen lévő egyéb anyagok többek között lehetnek nátrium-szilikát; újraleválást meggátló anyagok, így cellulózpolimerek; fluoreszkáló anyagok; szervetlen sók, így nátrium-szulfát; szükség szerint habzást szabályozó szerek vagy habzásfokozó anyagok; fehéqebontó és zsírbontó enzimek; színezékek, színezett foltokat előidéző anyagok; illatosító anyagok; habzásszabályozók, valamint textíliákat lágyító vegyületek. A fenti felsorolás nem kizárólagos jellegű.
Alapport alkalmasan úgy állítunk elő, hogy egymással összeférhető, hőre érzéketlen alkotórészek zagyát porlasztással szárítjuk, majd a zaggyal végzett eljárásra alkalmatlan alkotórészeket porlasztással hordjuk fel vagy utánadagoljuk. A találmány szerinti eljárással előállított szemcsés felületaktív anyagot utánadagoljuk a hagyományos eljárással előállított alapporhoz.
A találmány szerinti mosószerek térfogatsűrűsége előnyösen legalább 500 g/1, előnyösebben legalább 550 g/1, még előnyösebben legalább 700 g/1.
Ilyen mosószereket előállíthatunk vagy porlasztásos szárítás és a porlasztással szárított por ezt követő tömörítése vagy pedig tornyot nem alkalmazó száraz keverés és granulálás útján. Ilyen keveréshez előnyösen használhatunk nagy sebességű keverő/granutáló berendezést. Nagy sebességű keverő/granuláló berendezéseket alkalmazó eljárásokat ismertet többek között EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A és EP 420 317A.
A következőkben a találmányt nem korlátozó értelmű példákkal szemléltetjük.
1. példa tömeg% nátrium Coco PAS-t tartalmazó vizes pépet táplálunk be Flash Drier típusú berendezés (gyártó cég: VRVSpA, Olaszország) szárítózónájába 60 °C hőmérsékleten. A szárítózónában kismértékű vákuumot létesítünk. A pép kezdeti anyagárama a Flash Drier típusú berendezésben 120 kg/h. A szárítózóna falának kezdeti hőmérséklete 140 °C. A szárítózóna és a hűtőzóna hőátadó felületének nagysága 10 m2, illetve 5 m2.
A szárítózóna falának hőmérsékletét fokozatosan 170 °C-ra növeljük. Az anyagáramot megfelelőképpen növeljük, annak értéke 170 °C hőmérsékleten 430 kg/h. Az egyes fokozatokban az eljárás paramétereit 15 percen keresztül stabilizáljuk. A szemcséket ezután a 30 °C hőmérsékleten működő hűtőzónába továbbítjuk.
Az egyes fokozatokban legalább 85 tömeg% PASés 5-8 tömeg% nedvességtartalmú PAS-granulátumot kapunk, amelynek térfogatsűrűsége legalább 550 g/1, dinamikus folyási sebessége pedig legalább 100 ml/s. Minolta CR-310 Chromameter típusú berendezéssel mérve valamennyi minta fehérsége legalább 80 értékű az (fekete) és 100 (fehér) közötti szürkeségi skálán. A kereskedelmi forgalomban kapható mosóporok fehérségi foka általában legalább 75, ami szemlélteti, hogy csekély mértékben játszódott le a színt károsító termikus bomlás.
Valamennyi minta 5%-nál kevesebb finom (legfeljebb 180 pm méretű) port tartalmaz, a szemcsék szilárdsága megfelelő, morzsalékonysága pedig csekély.
A minták oldódását 20 °C hőmérsékletű vízben vizsgáljuk, a %-ban kifejezett oldódás mérésére a vezetőképességet használjuk. Valamennyi esetben a minta legalább 75%-a feloldódik 20 másodperc alatt, és legalább 95%-a feloldódik 30 másodperc alatt, ami szemlélteti a PAS-granulátum kitűnő oldhatóságát.
2. példa
Az 1. példában ismertetett eljárást ismételjük meg kisméretű Flash Drier típusú berendezést használva, amelynek hőtadó felülete 0,5 m1 2 (a szárítózóna és a hűtőzóna felületének aránya 2:1). A keverőlapát szélén a kerületi sebesség meghaladja a 30 m/s értéket, a szárítózónát és hűtőzónát 160 °C, illetve 40 °C hőmérsékleten működtetjük. A PAS-granulátum 96-97,5 tömeg% PAS-t és 1,5-2 tömeg% nedvességet tartalmaz.
3. példa
Találmány szerinti mosószert készítünk, amely az alábbiakban felsorolt, szárazón összekevert alapport, a találmány szerinti eljárással előállított PAS-granulátumot és egyéb alkotórészeket tartalmazza:
Alappor 60%
-Nemionos felületaktív anyag 12
-Szappan 2
-Zeolit detergensalkotó 38
-Nedvesség, sók, NDOM 8
PAS-granulátum 9%
Perkarbonát 20%
Kis mennyiségű alkotórészek (habzásgátló, TAED, enzim) 11%
A kompozíció jó tisztítóképességet és oldódási tulajdonságokat mutat.
4. példa
Detergens aktivitású anyagként LAS-t tartalmazó mosószereket állítunk elő a következő táblázatban feltüntetett összetétel szerint az alább ismertetett eljárással.
Táblázat
Alkotórész Mosószer összetétele (tömeg%)
4a 4b 4c 4d 4e
LAS 75 77,0 79,5 75,6 68,2
Víz 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
HU 220 696 Bl
Táblázat (folytatás)
Alkotórész Mosószer összetétele (tömeg%)
4a 4b 4c 4d 4e
Nátrium- citrát 0,0 0,0 8,9 18,9 0,0
STP 20 17,6 6,3 0,0 26,8
NDOM és kis mennyiségű alkotórészek 3,0 3,4 3,3 3,5 3,0
A kompozíció komponenseit vizes pép alakjában tápláljuk be átáramlásos reaktor szárítózónájába, amelynek hőátadó felülete 1,2 m2 (a szárító- és hűtőzóna felületaránya 2:1). A keverőlapát szélén a kerületi sebesség meghaladja a 30 m/s értéket, a szárító- és keverőzónát 160 °C, illetve 20 °C hőmérsékleten működtetjük. A pépet 10-30 kg/h sebességgel tápláljuk be szárítózó5 nába.
A fenti összetételekkel eredményesen állítunk elő LAS-t és sót tartalmazó szilárd szemcséket.
5-11. példák
A találmány szerinti eljárással előállítható találmány szerinti mosószereket tüntetünk fel a következő táblázatban.
A szemcsék 90%-ának 5 °C hőmérsékletű vízben való feloldódásához szükséges időt méljük AGB-4001 15 típusú vezetőképesség-mérővel ioncserélt vízben a felületaktív anyag 0,2 g/1 végkoncentrációja mellett.
Alkotórész Példa
Tulajdonság 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11.
Coco PÁS C12 H 100 50 80 70 80 90 76
aTEA-só - - - 10 20 10 -
bLIAL 123 AS - 50 20 20 - - 19
CPEG 4000 - - - - - - 5
Oldódási idő (min.) 20 1 3 1 0,5 1 3
* trietanol-amin b elágazó láncú PAS-nátriumsó (gyártó cég: DAC) “ gyártó cég: BDH

Claims (13)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás szemcsés felületaktív anyag előállítására, amely legalább 75 tömeg% anionos felületaktív anyagot és legfeljebb 10 tömeg% vizet tartalmaz, azzal jellemezve, hogy 10 tömeg%-ot meghaladó mennyiségű vizet és a felületaktív anyagot tartalmazó pépet szárítózónába táplálunk be, a pépet a szárítózónában 130 °C-ot meghaladó hőmérsékletre hevítve a víztartalmat legfeljebb 10 tömeg0/® értékre csökkentjük, majd a pépet hűtőzónában hűtjük és szemcsés anyaggá alakítjuk, ahol a szemcsék legalább 80%-ának szemcsemérete 180-1500 pm és legfeljebb 10%-ának szemcsemérete kisebb mint 180 pm.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pépet a szárító- és/vagy hűtőzónában 15 m/s-ot meghaladó kerületi sebességű keverővei keverjük.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy primer alkil-szulfátot tartalmazó anionos felületaktív anyagot használunk.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szemcsékben az anionos felületaktív anyag mennyiségét legalább 90 tömeg% értéken tartjuk.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pépet 140 °C-ot meghaladó hőmérsékletre hevítjük.
  6. 6. Szemcsés felületaktív anyag, amely az 1. igénypont szerinti eljárással van előállítva, és legalább 75 tömeg% anionos felületaktív anyagot, valamint legfeljebb 10 tömeg% vizet tartalmaz.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti szemcsés felületaktív anyag, amely anionos felületaktív anyagként primer alkil-szulfátot tartalmaz, ahol a primer alkil-szulfát Kraffthőmérséklete legfeljebb 13 °C, előnyösen legfeljebb 10 °C.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti szemcsés felületaktív anyag, amelyben a primer alkil-szulfát 12-16 szénatomos alkilláncot tartalmaz.
  9. 9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti szemcsés felületaktív anyag, amely továbbá elágazó láncú anionos felületaktív anyagot tartalmaz.
  10. 10. A 7-9. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés felületaktív anyag, amely a primer alkil-szulfát legfeljebb 50 mol%-áig ellenionként kvatemer ammóniumiont tartalmaz.
  11. 11. A 6-10. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés felületaktív anyag, amely a szemcsék térfogata 5-50%-ának megfelelő pórusokat tartalmaz.
  12. 12. Mosószer, amely a 6-11. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés felületaktív anyagot, valamint felületaktív anyagot és/vagy detergensalkotót tartalmazó alapport és adott esetben alkálifém-perkarbonátot tartalmaz.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti mosószer, amelyben az alappor szilikátot, előnyösen kristályos réteges szilikátot és/vagy zeolitot tartalmazó detergensalkotót tartalmaz.
HU9701334A 1994-08-26 1995-08-19 Eljárás szemcsés anionos felületaktív anyag előállítására, a kapott termék és ezt tartalmazó mosószer-készítmény HU220696B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9417356A GB9417356D0 (en) 1994-08-26 1994-08-26 Detergent particles and process for their production
PCT/EP1995/003321 WO1996006916A1 (en) 1994-08-26 1995-08-19 Production of anionic surfactant granules

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT77243A HUT77243A (hu) 1998-03-02
HU220696B1 true HU220696B1 (hu) 2002-04-29

Family

ID=10760512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9701334A HU220696B1 (hu) 1994-08-26 1995-08-19 Eljárás szemcsés anionos felületaktív anyag előállítására, a kapott termék és ezt tartalmazó mosószer-készítmény

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5646107A (hu)
EP (1) EP0777719B1 (hu)
CN (1) CN1105774C (hu)
AU (1) AU702521B2 (hu)
BR (1) BR9508630A (hu)
CA (1) CA2196303C (hu)
DE (1) DE69502726T2 (hu)
ES (1) ES2116763T3 (hu)
GB (1) GB9417356D0 (hu)
HU (1) HU220696B1 (hu)
IN (2) IN184626B (hu)
MY (1) MY112475A (hu)
PL (1) PL181149B1 (hu)
TW (1) TW367363B (hu)
WO (1) WO1996006916A1 (hu)
ZA (1) ZA957068B (hu)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9417354D0 (en) 1994-08-26 1994-10-19 Unilever Plc Detergent particles and process for their production
GB9604022D0 (en) * 1996-02-26 1996-04-24 Unilever Plc Anionic detergent particles
GB9604000D0 (en) * 1996-02-26 1996-04-24 Unilever Plc Production of anionic detergent particles
DE19641275C1 (de) † 1996-10-07 1998-03-12 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasser- und staubfreier Aniontensidgranulate
DE19707649C1 (de) 1997-02-26 1998-10-22 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Waschmittelrohstoffen
DE19710152C2 (de) * 1997-03-12 1999-04-22 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Aniontensidgranulaten
GB9711350D0 (en) * 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Granular detergent compositions and their production
GB9711356D0 (en) 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Particulate detergent composition
PL337039A1 (en) 1997-05-30 2000-07-31 Unilever Nv Particulate granular detergent compositions
GB9711359D0 (en) 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Detergent powder composition
JP2003524672A (ja) 1998-09-25 2003-08-19 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 改善された外観および溶解度を有する粒状洗剤組成物
US6964945B1 (en) 1998-09-25 2005-11-15 The Procter & Gamble Company Solid detergent compositions
DE69904499T2 (de) 1998-10-26 2003-10-30 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verfahren zur herstellung eines granularen waschmittels mit verbessertem aussehen und erhöhter löslichkeit
US6057280A (en) * 1998-11-19 2000-05-02 Huish Detergents, Inc. Compositions containing α-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same
GB9825560D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Particulate laundry detergent compositons containing nonionic surfactant granules
GB9825563D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules
GB9825558D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them
GB9826097D0 (en) 1998-11-27 1999-01-20 Unilever Plc Detergent compositions
US6951837B1 (en) 1999-06-21 2005-10-04 The Procter & Gamble Company Process for making a granular detergent composition
GB0023487D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0023489D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0023488D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0228585D0 (en) 2002-12-07 2003-01-15 Unilever Plc Detergent compositions
US7485615B2 (en) * 2003-08-06 2009-02-03 Kao Corporation Process for producing granular anionic surfactant
WO2005087909A1 (en) * 2004-02-11 2005-09-22 Stepan Company Production of high active to super high active surfactants in a vacuum neutralizer
JP5020482B2 (ja) * 2005-01-13 2012-09-05 花王株式会社 アニオン界面活性剤粉粒体
GB2445939A (en) * 2007-01-27 2008-07-30 Unilever Plc Detergent granules and process for manufacturing said granules
EP2154235A1 (en) * 2008-07-28 2010-02-17 The Procter and Gamble Company Process for preparing a detergent composition
WO2010122050A2 (en) 2009-04-24 2010-10-28 Unilever Plc Manufacture of high active detergent particles
EP3374483B1 (en) 2015-11-13 2024-10-30 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing branched alkyl sulfate surfactant with little or no alkoxylated alkyl sulfate
JP7548727B2 (ja) * 2015-11-13 2024-09-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 分岐状アルキルサルフェート界面活性剤及び直鎖状アルキルサルフェート界面活性剤を含有する洗浄組成物
EP3374486B2 (en) 2015-11-13 2023-04-05 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a branched alkyl sulfate surfactant and a short-chain nonionic surfactant
JP2019501985A (ja) * 2015-11-13 2019-01-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 分岐状アルキルサルフェート界面活性剤及び直鎖状アルキルサルフェート界面活性剤を含有する洗浄組成物
EP3374481A1 (en) 2015-11-13 2018-09-19 The Procter and Gamble Company Detergent compositions
EP3790950B1 (en) 2018-05-10 2023-11-01 The Procter & Gamble Company Detergent granule

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1437950A (en) * 1972-08-22 1976-06-03 Unilever Ltd Detergent compositions
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
DE2433485A1 (de) * 1973-07-16 1975-02-06 Procter & Gamble Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher
DE3413571A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
GB8810193D0 (en) * 1988-04-29 1988-06-02 Unilever Plc Detergent compositions & process for preparing them
DE68925938T2 (de) * 1988-11-02 1996-08-08 Unilever Nv Verfahren zur Herstellung einer körnigen Reinigungsmittelzusammensetzung mit hoher Schüttdichte
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
JPH0816237B2 (ja) * 1989-02-23 1996-02-21 花王株式会社 高密度洗剤用ペースト原料の連続乾燥方法
GB8907187D0 (en) * 1989-03-30 1989-05-10 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
GB8907100D0 (en) * 1989-03-29 1989-05-10 Unilever Plc Particulate detergent additive product,preparation and use thereof in detergent compositions
CA2017922C (en) * 1989-06-09 1995-07-11 Frank Joseph Mueller Formation of discrete, high active detergent granules using a continuous neutralization system
GB8922018D0 (en) * 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
ES2100925T3 (es) * 1990-05-21 1997-07-01 Unilever Nv Activacion de blanqueador.
DE69226029T2 (de) * 1991-03-28 1998-12-03 Unilever N.V., Rotterdam Waschmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5451354A (en) * 1991-04-12 1995-09-19 The Procter & Gamble Co. Chemical structuring of surfactant pastes to form high active surfactant granules
DE69221357T2 (de) * 1991-04-12 1998-03-12 Procter & Gamble Chemische Strukturierung von oberflächenaktiven Pasten zwecks Herstellung hochwirksamer Tensidgranulate
GB9108136D0 (en) * 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
DE4209339A1 (de) * 1992-03-23 1993-09-30 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Wasch- und Reinigungsmittelgranulate und/oder -teilgranulate
JP3179186B2 (ja) * 1992-06-01 2001-06-25 花王株式会社 アニオン活性剤粉粒体の製造方法
WO1994013632A1 (en) * 1992-12-15 1994-06-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Secondary alkyl sulphate/zeolite-containing surfactant composition
GB9305599D0 (en) * 1993-03-18 1993-05-05 Unilever Plc Detergent compositions
DE4316190C1 (de) * 1993-05-14 1994-12-08 Hennecke Gmbh Maschf Verfahren und Vorrichtung zum Aufbereiten von Polyurethanschaumstoff-Abfällen, insbesondere Weichschaumstoff-Abfällen, zur Wiederverwertung als Zuschlagstoffe bei der Polyurethanherstellung
GB9313878D0 (en) * 1993-07-05 1993-08-18 Unilever Plc Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation
ZA945188B (en) * 1993-09-24 1995-03-10 Chemithon Corp Process for removal of solvents from detergent pastes.
DE9319155U1 (de) * 1993-12-14 1994-02-10 Wenners-Epping, Franz, 48369 Saerbeck Hochsitz für Jagd- und Beobachtungszwecke
US5431857A (en) * 1994-01-19 1995-07-11 The Procter & Gamble Company Process for producing a high density detergent composition having improved solubility by agglomeration of anionic surfactants and an agglomerating agent
DE9418303U1 (de) * 1994-11-15 1995-02-23 Ehrnsperger, Hans-Felix, 92369 Sengenthal Schraubknopf aus Metall

Also Published As

Publication number Publication date
HUT77243A (hu) 1998-03-02
ZA957068B (en) 1997-02-24
CN1105774C (zh) 2003-04-16
US5646107A (en) 1997-07-08
WO1996006916A1 (en) 1996-03-07
IN184626B (hu) 2000-09-16
AU702521B2 (en) 1999-02-25
EP0777719B1 (en) 1998-05-27
BR9508630A (pt) 1997-11-25
CA2196303A1 (en) 1996-03-07
GB9417356D0 (en) 1994-10-19
TW367363B (en) 1999-08-21
AU3471895A (en) 1996-03-22
CA2196303C (en) 2001-11-20
DE69502726D1 (de) 1998-07-02
ES2116763T3 (es) 1998-07-16
EP0777719A1 (en) 1997-06-11
IN188845B (hu) 2002-11-09
PL318790A1 (en) 1997-07-07
CN1161711A (zh) 1997-10-08
PL181149B1 (pl) 2001-06-29
DE69502726T2 (de) 1998-11-26
MY112475A (en) 2001-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU220696B1 (hu) Eljárás szemcsés anionos felületaktív anyag előállítására, a kapott termék és ezt tartalmazó mosószer-készítmény
HU220694B1 (hu) Eljárás szemcsés felületaktív anyag előállítására, a kapott termék és azt tartalmazó mosószer-kompozíció
US5164108A (en) Process for preparing high bulk density detergent compositions
AU733689B2 (en) Production of anionic detergent particles
WO2000031222A1 (en) Particulate laundry detergent compositions containing nonionic surfactant granules
US5856294A (en) Production of anionic detergent particles
PL180050B1 (pl) Sposób wytwarzania homogenicznej granulowanej kompozycji detergentowej PL
JP2002525421A (ja) 顆粒化法
CN1208447C (zh) 高堆积密度洗涤剂组合物的制备方法
US6514930B2 (en) Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
CA2187516C (en) Process for the manufacture of free-flowing detergent granules
CZ213493A3 (en) Agglomeration process of highly active pastes onto surface-active granules intended for use in detergent mixtures
CA2420291A1 (en) Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
EP0706560B1 (en) Process for the production of a detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees