KR960015153B1 - 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

과립형 고밀도 비이온성 세제조성물 및 그 제조방법

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Abstract

내용없음.

Description

과립형 고밀도 비이온성 세제조성물 및 그 제조방법
본 발명은 비이온 계면활성제를 주 세정기제로 하며 오염제거에 복합상승작용을 나타내기 위해 음이온 계면활성제를 동시에 함유한 세제조성물, 특히 상온에서 액체인 비이온 계면활성제의 누액이 없고 분말의 유동성 및 내케이킹성(anti-caking property)에 있어서 우수하고 유성 오염뿐만 아니라 무기성 오염에도 탁월한 세척력을 나타내는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물과 그 제조방법에 관한 것이다.
종래, 과립형세제는 주로 분무건조법에 의하여 제조되어 왔다. 그러나 비이온 계면활성제를 함유하는 세제를 분무건조법에 의하여 제조하는 경우, 건조중에 비이온 계면활성제의 일부가 분해하여 비산하는 문제가 있어 비이온 계면활성제의 손실을 초래하고 배기가스 공해등과 같은 환경오염문제를 일으키기 때문에 사용가능한 비이온 계면활성제의 양과 종류가 한정되는 문제가 있었다.
한국특허공고 제90-4541호(유니레버 엔브이) 공보에는 결정성장-수정된 무기염을 형성할 수 있는 무기염, 폴리머와 음이온 및/또는 비이온 계면활성제를 함유한 슬러리를 분무건조한 분말세제에 비이온 계면활성제를 분무하여 함침시키는 방법이 기재되어 있다. 그러나 이 방법에서는 고밀도로 과립화하는 방법에 대한 내용은 기술되어 있지 않다.
일본특허공개 소62-263229호(라이온) 공보에는 비이온 계면활성제와 빌더를 균일하게 반죽한 다음, 그 고형세제를 파쇄하는 것을 특징으로 하는 과립상 비이온 세제조성물의 제조방법이 기재되어 있다. 그러나 이 제조방법에 의해서는 좋은 흐름성을 갖는 입자세제는 거의 얻어지지 않으며 바람직하지 않는 미세분진이 많은 양으로 생성된다.
일본특허공개 평4-360000호(카오) 공보에는 특정의 폴리머(polymer)로 라미네이트한 종이가공품으로 만든 용기에 비이온성 분말세제를 충진하였을때 비이온성 분말세제가 용기벽면에의 부착성이 억제된 비이온성 분말세제 제품에 관한 것이 기재되어 있다. 그러나 이 제품은 액체 비이온 계면활성제의 누액현상이 심하여 라미네이트 하지 않은 종이 가공품에 충진하였을 때에는 종이를 축축하게 하는 문제점이 있다.
일본특허공개 소61-89300호(라이온) 공보에는 수용성 분립체와 실리카 분말을 혼합한 후 비이온 계면활성제를 분무하고 다음에 제오라이트(Zeolite) 분말을 첨가하여 조리물을 조제하고 이 조립물과 음이온 계면활성제를 함유한 입상세제를 배합한 비이온 계면활성제 함유 입상세제는 유동성이 양호하며 케이킹(caking)도 방지 될 수 있다는 것이 기재되어 있다. 상기 기술은 음이온 계면활성제를 주세정기제로한 분무건조세제에 후배합되는 저농도의 비이온 계면활성제를 함유한 세제첨가제에 관한 것이다.
비이온 계면활성제는 내경수성이 양호한데다가 세정력 특히 유성오염 제거력, 오염분산력이 양호하며 또한 생분해성이 대단히 양호한 등의 특징을 가지고 있기 때문에 이를 고농도로 함유하는 세제조성물에 대한 요구가 점차 증가하고 있는 추세에 있다.
그러므로 본 발명은 이러한 추세에 부응하고자 비이온 계면활성제를 고농도로 함유하는 과립형 세제조성물 및 이러한 과립형 세제조성물을 제조하기에 적합한 방법을 제공하는 것을 제1 및 제2과제로 한다.
상기한 제1과제를 해결하기 위한 본 발명에 의하면 다음의 조성으로 되며 평균입경 200~1000㎛, 겉보기 밀도(Bulk Density) 750g/l 이상의 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물이 제공된다 : (a) 전체 조성물기준의 기본분말 10~30중량%; (b) 과립화를 위하여 상기 기본분말과 배합되는 성분으로서, 전체 조성물기준의 비이온 계면활성제 10~25중량%, 전체 조성물기준의 결정성 알루미노규산염 20~50중량%, 전체 조성물기준의 탄산나트륨 10~35중량%, 및 전체 조성물기준의 다공질의 흡유성 운반체 0.5~7중량%.
본 조성물에 있어서, 기본분말은 음이온 계면활성제 또는 음이온 계면활성제와 비이온 계면활성제의 혼합물과 당분야 통상의 세정보조첨가제를 물에 함께 용해한 세제슬러리를 분무건조한 것이거나, 또는 경우에 따라 세제슬러리를 분무건조한 후 일부 비이온 계면활성제와 세정보조 첨가제를 첨가하여 제조되는 것으로서, 후술되는 과립화 단계에서 주로 배합되는 비이온 계면활성제의 흡수력을 증진하여 누액을 방지하는 작용을 하며, 본 조성물중의 그 바람직한 함량은 10~30중량%이다. 기본분말은 기본분말 기준의 음이온 계면활성제 20~45중량%와, 기본분말 기준의 통상의 세정보조첨가제 50~75중량%를 함유하나, 선택성분으로 비이온 계면활성제를 또한 함유할 수 있다. 그 바람직한 함량은 기본분말 기준으로 0.01~5중량%이다.
상기한 기본분말에 있어서, 음이온 계면활성제는 직쇄알킬벤젠술폰산염, 알킬 또는 알켄일황산염, α-올레핀술폰산염, α-술포지방산에스테르염, 지방산염, 알킬 또는 알켄일에테르카르복시산염, 알칸술폰산염, 술포호박산알킬에스테르염, 아실아미노알칸술폰산염, 알킬 또는 알켄일에스테르 또는 그의 염 등으로부터 선택된다. 본 조성물에 있어서 음이온 계면활성제의 실질적으로 전량이 기본분말에 함유되는데, 그 이유는 음이온 계면활성제의 특성상 후술되는 과립화단계중에 배합하게 되면 다른 성분과 응집하기 쉬워 소망하는 유동특성 밑 내케이킹성의 과립형 세제의 제조가 곤란하기 때문이다. 기본분말의 음이온 계면활성제의 바람직한 함량은 기본분말 기준으로 20~45중량%이다.
기본분말중에 비이온 계면활성제는 선택성분으로서 첨가될 수 있으며, 그 예로는 특별히 규제되지는 않지만 40℃ 이하에서 액체 또는 페이스트(paste)를 형성하며 HLB가 5~15를 갖는 것으로서, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 슈가지방산에스테르, 솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 지방산알카놀아미드 등이 있으며, 이들중에서 특히 알킬기의 평균 탄소수가 6~22 바람직하게는 10~20의 직쇄 또는 분지쇄 1급 또는 2급의 알코올의 에틸렌옥사이드이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가물수가 3~20, 바람직하게는 5~15인 폴리옥시에틸렌알킬에테르가 선호된다. 기본분말중 비이온 계면활성제는 선택적으로 첨가할 수 있는 것으로, 기본분말중에 함유될 수도 있고, 함유되지 않을 수도 있다. 비이온 계면활성제가 기본분말중에 함유되는 경우의 바람직한 함량은 기본분말 기준으로 0.01~5중량%이다.
기본분말중에 함유되는 세정보조첨가제는 결정성 알루미노규산염(Zeolite), 니트릴삼초산염, 에틸렌디아민테트라아세테이트, 아크릴 및/또는 말레익 (공)중합체등의 경수연화제, 탄산나트륨, 세스퀴탄산염, 규산염등의 알카리성 무기염, 황산염등의 중성 무기염, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시메틸스타치, 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리비닐피롤리돈등의 오염재부착방지제, 형광염료, 산화방지제등이 있다. 결정성 알루미노규산염으로는 A형, X형 제올라이트로 대표되는 평균입경이 0.1~10마이크로미터(㎛)인 합성 제올라이트가 적합하며, 분말, 과립 또는 제올라이트 슬러리를 건조하여 얻어진 제올라이트 건조 입자로써 배합될 수 있다. 탄산나트륨으로는 겉보기밀도 1000g/l 이상의 중질탄산나트륨(중회), 및 겉보기 밀도 800g/l 이하의 경질탄산나트륨(경회)이 단독 또는 병용하여 사용된다. 기분분말중의 세정보조첨가제의 바람직한 함량은 기본분말 기준으로 50~75중량%이다.
본 조성물에 있어서, 과립화를 위하여 상기 기본분말과 배합되는 성분으로는 비이온 계면활성제, 결정성 알루미노규산염, 탄산나트륨 및 다공질의 흡유성 운반체가 있다.
과립화중에 배합되는 비이온 계면활성제로는 앞서 기본분말과 관련해서 언급된 것이 바람직하게 사용된다. 본 조성물중의 비이온 계면활성제는 그 대부분이 과립화중에 배합되는데, 그 이유는 분무건조중에 비이온 계면활성제의 일부가 분해하여 비산하는 문제가 있어 비이온 계면활성제의 손실을 초래하고 배기가스 공해등과 같은 환경오염문제를 일으키기 때문이다. 과립화중에 배합되는 비이온 계면활성제의 배합량은 전 조성물에 대해 10~25중량%, 바람직하게는 12~20중량%이다.
과립화중에 배합되는 결정성 알루미노규산염으로는 앞서 기본분말과 관련해서 언급된 것이 바람직하게 사용되며, 과립화중의 그 배합량은 전 조성물에 대해 20~50중량%이다.
과립화중에 배합되는 탄산나트륨으로는 앞서 기본분말과 관련해서 언급된 것이 바람직하게 사용되며, 과립화중의 그 배합량은 전 조성물중에 10~35중량% 바람직하게는 10~30중량%이다.
또한 과립화중에 배합되는 다공질의 흡유성 운반체는 수은다공도 측정법으로 100~600cm2/100g의 다공규격, BET법으로 측정하였을때 20~700㎡/g의 비표면적, 그리고 KS M 6558에 따른 측정법으로 100㎖/100g 또는 그 이상의 흡유성을 갖는 것이 적합하다. 그 바람직한 예로는 비정질 실리카, 비정질 알루미노규산염 또는 이들의 혼합물이 있으며, 그 배합량은 전 조성물중에 0.5~7중량%이다.
물론, 과립화중의 배합물질로서 상기한 성분이외에 앞서 기본분말과 관련하여 언급한바 있는 당분야 공지의 세정보조첨가제도 포함시킬 수도 있다.
이외에 본 조성물에는 열에 의해 변질되기 쉬운 열민감성 성분이 배합될 수 있으며, 그 배합시기는 과립화후가 바람직하다. 첨가가능한 열민감성 성분의 예로는 프로테아제, 리파아제, 세룰라아제, 아미라아제등의 효소, 과탄산나트륨, 과붕산나트륨 1 또는 4수화물등의 표백제, 표백활성제, 향료 등이 있다.
또한, 본 발명에 의하면 상기한 제2과제를 해결하기 위하여 다음의 단계로 되며, 평균입경 200~1000㎛, 겉보기 밀도 750g/l 이상의 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물을 제조하는 방법이 제공된다 : (1) 건조분말기준의 음이온 계면활성제 20~45중량%, 건조분말기준의 통상의 세정보조첨가제 50~75중량%, 선택성분으로 건조분말 기준의 비이온 계면활성제 0.01~5중량%를 함유하며, 수분함량이 30∼60%인 세제슬러리를 분무건조하거나, 또는 상기 분무건조후에 상기한 범위내에서 일부 비이온계면활성제와 세정보조첨가제를 투여하여 기본분말을 준비하는 단계 (2) 고속혼합기/과립화기에서 단계 (1)에서 수득된 전체 조성물 기준의 기본분말 10~30중량%와 전체 조성물 기준의 탄산나트륨 10~35중량%, 전체 조성물 기준의 결정성 알루미노규산염 20~50중량%와 전체 조성물 기준의 다공질 흡유성 운반체 0.5~7중량% 및 전체 조성물 기준의 비이온 계면활성제 10~25중량%를 혼합하여 평균입경 200~1000㎛, 겉보기 밀도 750g/l 이상의 고밀도 과립을 수득하는 단계.
본 발명의 제조방법중 제1단계의 기본분말 제조단계에 있어서, 비이온 계면활성제는 선택적 첨가성분으로서 첨가할 수도 있고, 첨가하지 않을 수도 있다. 또한, 기본분말은 음이온 계면활성제, 선택성분인 소량의 비이온 계면활성제, 세정보조첨가제를 물에 함께 용해한 수분함량 30∼60%의 세제슬러리를 분무건조하여 준비할 수도 있으나, 경우에 따라서는 상기 단계(1)에서 준비되는 기본분말중의 일부 비이온 계면활성제와 세정보조첨가제는 세제슬러리의 분무건조후에 투여된 것일 수도 있다. 후자의 경우, 바람직한 투여방법은 분무건조가 끝난 분말에 액상 비이온 계면활성제를 분무하고 나서 세정보조제, 특히 제올라이트를 그 위에 산포하는 것이다. 이와 같이 준비된 기본분말은 비이온성 과립형 분말세제의 제조시 공정을 원활하게 하고, 과립화단계(2)에서 주로 첨가되는 비이온 계면활성제의 흡수력을 증진하여 누액을 방지한다.
단계(1)에서 준비된 기본분말은 고속혼합기/과립화기에서 결정성 알루미노규산염, 탄산나트륨, 다공질흡유성 운반체 및 비이온 계면활성제를 혼합하는 것에 의해 과립형 고밀도 비이온성 분말세제로 제조된다. 이때, 비이온 계면활성제는 분무에 의해 투여하는 것이 바람직하고, 일부의 결정성 알루미노규산염과 일부의 다공질 흡유성 운반체는 비이온 계면활성제를 분무한 후 과립화단계의 말기에서 첨가하는 것이 바람직하며, 이와 같이 하면 수득된 과립형 고밀도 비이온성 세제는 유동성 및 내케이킹성이 양호하게 된다.
단계(2)의 결과로 수득된 과립형 세제의 평균입경은 200~1000㎛ 범위내로 조절하는 것이 바람직한데, 그 이유는 입경이 200㎛보다 작으면 분진이 발생하여 유동성이 떨어지며, 반면에 1000㎛보다 크면 용해성이 떨어져 피세척물에 부착의 문제를 일으키기 때문이다.
본 발명의 단계(2)에서 사용사능한 고속혼합기/과립화기의 예를 들면, 하이 스피드 믹서(High Speed Mixer;상표명으로 Fukae Powtec Co.의 제품), 로디게 믹서(Lodige Mixer;상표명으로 Gebruder Lodige Mashinenbau-GambH의 제품), 헨셀 믹서(Henschel Mixer;상표명으로 Mitsui Miike Machinary Co.의 제품), 버티칼 그래뉼레이터(Vertical Granulator : 상표명으로 Powrex의 제품), 플로우 쉐어 믹서(Plough Share Mixer;상표명으로 Pacific Machinary Co.의 제품), 브이-타입 믹서(V-type Mixer;상표명으로 Fuji panudal Co.의 제품), 리본 믹서(Ribbon;상표명으로 Fuji Panudal Co.의 제품), 나우타 믹서(Nauta Mixer;상표명으로 Hosokawa Micron Co.의 제품), 에스브이 믹서(SV Mixer;상표명으로 Shinko Panteck Co.의 제품), 플랙소 믹서(Flexo Mixer;상표명으로 Powrex Co.의 제품), 스파이랄 핀 믹서(Spiral Pin Mixer;상표명으로 Pacific Machinary & Engineering Co.의 제품)등을 들 수 있다.
또한, 본 제조방법은 과립화단계(2) 후에 상술한 바와 같은 열민감성 성분을 첨가하는 단계(3)를 포함할 수 있다. 열민감성 성분을 과립화단계(2) 후에 첨가하는 것은 기본분말이나 과립상 분말의 제조과정의 온도조건이 열민감성 성분의 효능을 저하시킬 수 있기 때문이다.
이하, 본 발명을 비한정적인 실시예를 들어 보다 상세히 설명하기로 한다.
후술되는 본 발명의 실시예 및 비교예에서 제조되는 비이온성 분말세제 조성물들의 제반물성 및 세척력은 다음과 같은 방법에 의하여 평가되었다.
* 겉보기 밀도(g/l) : 겉보기 밀도 측정은 KS M 2709 3.3을 따른다.
* 누액성 : 여과지(640g/㎠)를 사용하여 길이 10cm, 폭 7cm, 높이 4cm의 윗부분이 없는 상자를 만들고 그안에 시료 100g를 넣고 그 위에 300g의 하중을 가한 상태에서, 30℃ 80%PH의 항온항습기중에 7일간 방치한다.
평점 : A……상자 내측으로 누액된 것이 전혀 없음
B……상자 내측이 약간 축축하다
C……상자 내측 전체가 축축하다
D……상자 외측 일부까지 축축하다
E……상자 외측 1/3 이상이 축축하다
* 유동성(㎖/sec) : 내부직경 3.5cm, 길이 60cm 유리관의 상단과 하단 사이에 체적이 385㎖ 되도록 표시한 표시 사이(40cm)에서 분말이 통과하는 시간을 측정하여 단위시간당 통과하는 체적을 구하여 분말의 유동성을 평가한다. 수치가 클수록 유동성이 우수하다.
* 케이킹성(%) : 비이온성 분말세제 시료 1kg을 종이가공품으로 만든 용기에 담아서 30℃, 80%RH의 조건에서 1주간 방치후 4mesh 불통과분을 구한다. 수치가 낮을수록 내케이킹성이 우수하다.
* 세척력(%) : 터고토미터(Terg-0-Tometer)를 사용하여 25℃에서 세제 0.8g/l를 1분간 교반한 후 독일 크레펠드사의 인공오염포 WFK-20D(Pigment/Sebum)를 넣고 100ppm(CaCO3로써)의 경도에서 10분간 세척하여 미놀타(Minolta) 색차계 CR-200을 이용하여 반사율을 측정하여 하기 식에 따라 세척력(%)을 구하였다.
[실시예 1~3 및 비교예 1]
음이온 계면활성제로서 직쇄알킬벤젠술폰산염, α-올레핀술폰산염 및 지방산염, 세정보조첨가제로서 제올라이트, 탄산나트륨, 규산나트륨 및 폴리아크릴산나트륨, 그리고 미량성분을 함유하는 세제슬러리를 분무건조한 후 액상 비이온 계면활성제를 분무하고 그 위에 제올라이트를 산포하여 기본분말을 준비하였다. 준비된 기본분말의 조성은 하기 표 1에 제시된다.
결과의 기본분말을 하기 표 2에 제시되는 양의 제올라이트(Zeolite 4A), 실리카 유도체, 형광염료와 탄산나트륨과 함께 하이스피드 믹서(High Speed Mixer;상표명으로 Fukae Powtec Co.의 제품)에 놓고 고속으로 혼합하면서 폴리아크릴산 나트륨과 물의 혼합액을 분무하여 혼합한다. 다음에 액상 비이온 계면활성제를 서서히 분무혼합하여 과립화를 시작한다. 비이온 계면활성제를 분무하고 5분경과후 분말의 유동성과 내케이킹성을 증진시키기 위해 표면코팅제로서 제올라이트와 실리카유도체를 투입하여 1분동안 혼합한 후 하이스피드 믹서에서 꺼냈다. 결과의 과립에 열민감성 성분인 효소와 항료를 배합하여 과립형 세제조성물을 준비하였다.
[비교예 2]
기본분말을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예의 방법과 동일한 방법으로 과립형 세제조성물을 준비하였다.
표 2에 나타난 바와 같이 본 발명에 따르는 실시예의 세제조성물은 비교예의 경우보다 누액성, 유동성, 내케이킹성에서 유리한 결과를 나타내며, 또한 세척력에서도 우수하다는 것을 알 수 있다.

Claims (14)

  1. 다음의 조성으로 되는 평균입경 200~1000㎛, 겉보기 밀도(Bulk Density) 750g/l 이상의 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물: (a) 전체 조성물 기준의 기본분말 10~30중량%; (b) 과립화를 위하여 상기 기본분말과 배합되는 성분으로서, 전체 조성물 기준의 비이온 계면활성제 10~25중량%, 전체 조성물 기준의 결정성 알루미노규산염 20~50중량%, 전체 조성물 기준의 탄산나트륨 10~35중량%, 및 전체 조성물 기준의 다공질의 흡유성 운반체 0.5~7중량%.
  2. 제1항에 있어서, 음이온 계면활성제는 직쇄알킬벤젠술폰산염, 알킬 또는 알켄일황산염, α-올레핀술폰산염, α-술포산지방산에스테르염, 지방산염, 알킬 또는 알켄일에테르카르복시산염, 알칸술폰산염, 술포호박산알킬에스테르염, 아실아미노알칸술폰산염, 알킬 또는 알켄일에스테르 또는 그의 염 등으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물.
  3. 제1항에 있어서, 비이온 계면활성제는 40℃ 이하에서 액체 또는 페이스트(paste)를 형성하며 HLB가 5~15를 갖는 것으로서, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 슈가지방산에스테르, 솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 지방산알카놀아미드 등으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물.
  4. 제3항에 있어서, 비이온 계면활성제는 알킬기의 평균 탄소수가 6~22인 직쇄 또는 분지쇄 1급 또는 2급의 알코올의 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 3~20인 폴리옥시에틸렌알킬에테르인 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물.
  5. 제4항에 있어서, 폴리옥시에틸렌알킬에테르는 알킬기의 평균 탄소수가 10~20인 직쇄 또는 분지쇄 1급 또는 2급 알코올의 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수가 5~15인 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물.
  6. 제1항에 있어서, 다공질의 흡유성 운반체는 수은다공도 측정법으로 100~600cm2/100g의 다공규격, BET법으로 측정하였을때 20~700㎡/g의 비표면적, 그리고 KS M 6558에 따른 측정법으로 100㎖/100g 또는 그 이상의 흡유성을 갖는, 비정질 실리카, 비정질 알루미노규산염 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물.
  7. 제1항에 있어서, 과립화후의 첨가성분으로 프로테아제, 리파아제, 세룰라아제, 아미라아제등의 효소, 과탄산나트륨, 과붕산나트륨 1 또는 4수화물등의 표백제, 표백활성제, 향료 등의 열민감성 성분을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물.
  8. 다음의 단계로 되는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물의 제조방법 : (1) 건조분말기준의 음이온 계면활성제 20~45중량%와, 건조분말기준의 통상의 세제보조첨가제 50~75중량%를 함유하며, 수분함량이 30∼60%인 세제슬러리를 분무건조하여, 기본분말을 준비하는 단계, (2) 고속혼합기/과립화기에서, 단계 (1)에서 수득된 전체 조성물 기준의 기본분말 10~30중량%와 전체 조성물 기준의 탄산나트륨 10~35중량%, 전체 조성물 기준의 결정성 알루미노규산염 20~50중량%와 전체 조성물 기준의 다공질 흡유성 운반체 0.5~7중량% 및 전체 조성물 기준의 비이온 계면활성제 10~25중량%를 혼합하여 평균입경 200~1000㎛, 겉보기 밀도 750g/l 이상의 과립을 수득하는 단계.
  9. 제8항에 있어서, 상기 단계(1)에서 준비되는 기본분말중의 일부 비이온 계면활성제와 세정보조첨가제는 세제슬러리의 분무건조후 투여되는 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물의 제조방법.
  10. 제8항에 있어서, 과립화단계(2)중에 비이온 계면활성제는 분무투여되고, 일부의 결정성 알루미노규산염과 일부의 다공질 흡유성 운반체는 비이온 계면활성제를 분무한 후, 과립화단계의 말기에 표면코팅제로 첨가되는 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물의 제조방법.
  11. 제8항에 있어서, 과립화단계(2)후에 프로테아제, 리파아제, 세룰라아제, 아미라아제등의 효소, 과탄산나트륨, 과붕산나트륨 1 또는 4수화물등의 표백제, 표백활성제, 향료 등의 열민감성 성분을 첨가하는 단계(3)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물의 제조방법.
  12. 제1항에 있어서, 기본분말은 기본분말 기준의 음이온 계면활성제 20~45중량%와, 기본분말 기준의 통상의 세정보조첨가제 50~75중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물.
  13. 제1항 또는 제12항에 있어서, 기본분말은 기본분말 기준의 비이온 계면활성제 0.01~5중량%를 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물의 제조방법.
  14. 제8항에 있어서, 기본분말은 기본분말 기준의 비이온 계면활성제 0.01~55중량%를 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물의 제조방법.
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