SI9400104A - Process for producting stabilized sodium percarbonate - Google Patents
Process for producting stabilized sodium percarbonate Download PDFInfo
- Publication number
- SI9400104A SI9400104A SI9400104A SI9400104A SI9400104A SI 9400104 A SI9400104 A SI 9400104A SI 9400104 A SI9400104 A SI 9400104A SI 9400104 A SI9400104 A SI 9400104A SI 9400104 A SI9400104 A SI 9400104A
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- sodium
- sodium percarbonate
- sodium perborate
- perborate
- solution
- Prior art date
Links
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 74
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 49
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 claims abstract description 48
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 32
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 20
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 45
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 9
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 8
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 6
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- XDVOLDOITVSJGL-UHFFFAOYSA-N 3,7-dihydroxy-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B(O)OB2OB(O)OB1O2 XDVOLDOITVSJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000003808 active oxygen stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HFNQLYDPNAZRCH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O.OC(O)=O HFNQLYDPNAZRCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N oxoborinic acid Chemical compound OB=O VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000013097 stability assessment Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3937—Stabilising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Description
Postopek izdelave stabiliziranega natrijevega perkarbonata
Predmet izuma je postopek izdelave stabiliziranega natrijevega perkarbonata, ki ga sestavlja jedro iz natrijevega perkarbonata in ovojni sloj, ki vsebuje natri jev perborat, katerega formula je NaBO2 · H2O2 . nH2O, pri čemer je vrednost n lahko enaka 0,1,2 ali 3. Postopek, izveden v skladu s tem izumom, omogoča, da kljub majhni količini materiala za ovojni sloj dosežemo dobro stabilnost pri skladiščenju.
Natrijev perkarbonat (2 Na2CO3 . 3 H2O2) se uporablja kot aktivna kisikova komponenta v sredstvih za pranje, beljenje in čiščenje. Zaradi nezadostne stabilnosti pri skladiščenju natrijevega perkarbonata v toplo-vlažnemokol ju, kakor tudi v prisotnosti različnih komponent za pralna in čistilna sredstva, je treba natrijev perkarbonat stabilizirati. Bistven princip stabilizacije je v tem, da delce natrijevega perkarbonata obdamo z ovojnim slojem iz komponent, ki delujejo stabilizirajoče.
Tako je znano, da se natrijev perkarbonat prevleče s parafinom ali polietilen-glikolom, pri čemer pa ni dosežena zadostna dolgoročna stabilnost, razen tega pa s tem tudi ni preprečena topnost v vodi na neželjen način. Tudi tvorba ovojnega sloja iz alkalnega silikata na delcih natrijevega perkarbonata, tako kot predlaga DE-OS 26 52 776, ne vodi do zadostne stabilizacije, razen tega pa povzroči neželjen delež netopljivih sestavnih delcev. Po postopkih, poznanih iz DE-OS 24 17 572, oziroma DE-OS 26 22 610, se kot komponente za ovojni sloj
-2uporabljajo natrijev sulfat in natrijev karbonat, oziroma natrijev sulfat, natrijev karbonat ter natrijev silikat, pri čemer postopki temeljijo na tem, da se raztopino komponent za ovojni sloj naprši na delce natrijevega perkarbonata v sušilniku vrtinčastih plasti. Da bi dosegli stabilizacijo, čim bolj podobno rabi v praksi, so 3 utežni odstotki potrebni kot najmanjša količina materiala za ovojni sloj, največkrat pa natančno iz tega izhajajoča količina.
Medtem ko je poznano iz DE-PS 28 00 916, da se za stabilizacijo natrijevega perkarbonata uporablja material za ovojni sloj, ki vsebuje najmanj eno borovo spojino iz skupine, ki vključuje meta-borovo kislino, orto-borovo kislino in tetra-borovo kislino, pa se tako doseženo stabilizirajoče delovanje v DE-OS 33 21 082 izkaže kot nezadostno v primerjavi s tam navedenimi primerjalnimi primeri; v nasprotju s tem pa se natrijev perkarbonat z ovojnim slojem, ki vsebuje natrijev borat, posebej še natrijev meta-borat, izkaže za zelo primernega. Kot so ugotovili izumitelji tele patentne prijave pri dodelavi primerov iz DE-OS 33 21 082, je moral biti borat - da bi dosegli zadostno stabilnost - vsebovan v ovojnem sloju v taki količini, da je znašala vsebnost bora v tako stabiliziranemnatri jevem perkarbonatu najmanj 0,4 utežne odstotke. Tako pa znaša vsebnost razpoložljivega aktivnega kisika v stabiliziranem natrijevem perkarbonatu stalno razločno pod 14 utežnimi odstotki. Nadaljnje razvijanje stabilizacije pri uporabi boratov bo opisano v EP-A O 487 256, vendar je tam obrazloženi postopek dvostopenjski, pri čemer je tako po prvi, kot po drugi stopnji potrebna faza sušenja; postopek je zato tehnično kompliciran.
Končno DE-AS 24 58 326 pokaže postopek za stabilizacijo natrijevega perkarbonata, pri čemer je povečana stabilnost skladiščenja čistega produkta, kakor tudi vmešanici s čistilnimi sredstvi, ki pospešujejo razkrajanje: pri tem se natrijev perkarbonat prevleče s hidrofobno tekočo organsko spojino, kateri se doda natrijev perborat v prahu.
-3Neugodna pri tem postopku je zahteva, da je treba dodajati hidrofobno tekočo organsko spojino, ki jo je eventualno zaradi boljšega ravnanja z njo treba razredčiti z alkoholom z nizko volumensko stopnjo; pri tem so porabljene količine kemikalij za prekrivni sloj - namreč 5 do 20 utežnih odstotkov natrijevega perborata in 5 do 10 utežnih odstotkov hidrofobne organske spojine - ki se vsakokrat nanesejo na natrijev perkarbonat, zelo visoke.
Delci v sloju natrijevega perkarbonata, ki ga sestavlja jedro iz natrijevega perkarbonata in ovoj iz natrijevega perborata, pri čemer vsebuje natrijev perborat po gram-molekuli manj kot 3 gram-molekul kristalne vode, so poznani iz DE-PS 26 51 442; po DE-PS 27 12 139 lahko ovojni sloj dodatno vsebuje natrijev silikat in druge snovi, ki vežejo vodo. Za izdelavo omenjenih delcev ovojnega sloja natrijevega perkarbonata se natrijev perkarbonat najprej oškropi s tako malo vode ali vodne raztopine natrijevega silikata, da ne pride do tvorbe tetrahidrata iz natrijevega perborata, ter se nazadnje nanj nanese dehidriran natrijev perborat. Nadaljevanje prej opisanega postopka razberemo iz DE-PS 28 10 379 : pri tem se natrijev perkarbonat oškropi z vodno raztopino natrijevega perborata, ki vsebuje od 50 do 500 g natrijevega perborat-tetrahidrata na 1 ltr. raztopine pri 40 - 60 °C, ter z raztopino natrijevega silikata, nazadnje pa se vnešena voda popolnoma ali deloma zopet izloči. Po primeru iz DE-PS 28 10 379 ni mogoče, da bi celotno zahtevano količino raztopine, ki jo vsebuje perborat, naenkrat naškropili na centrifugalno navlažen natrijev perkarbonat in nazadnje osušili; nasprotno, raztopino, ki jo nanašamo s škropljenjem, je treba nanesti v več etapah in vsakokrat vmes posušiti - zaradi tega je ekonomičnost tega postopka precej okrnjena.
Naloga izuma je, zagotoviti izboljšani postopek za izdelavo stabiliziranega natrijevega perkarbonata, katerega ovojni sloj vsebuje natrijev perborat, tako da bi se izognili pomanjkljivostim
-4že poznanih tovrstnih postopkov. Postopek nanašanja ovojnega sloja, ki vsebuje natrijev perborat, naj bi se brez problemov v že znanem postopku izdelave natrijevega perkarbonata, s pomočjo reakcije sode z vodikovim peroksidom, dal integrirati v vodni fazi. Nadaljnji cilj je v tem, da se s čim manjšo možno količino perborata v ovojnem sloju doseže čim boljšo stabilizacijo.
Iznašli smo postopek izdelave stabiliziranega natrijevega perkarbonata, ki je sestavljen iz jedra iz natrijevega perkarbonata in iz ovojnega sloja, ki ga sestavlja natrijev perborat, katerega formula je NaBO2 . H2O2 . nH2O, pri čemer je vrednost n lahko 0,1,2 ali 3, in sicer z naprševanjem, po svojskem postopku, s pomočjo reakcije sode z vodikovim peroksidom, v vodni fazi proizvedene in od slednje izločene natrijeve perkarbonatne vlažne soli z vodno raztopino ali suspenzijo, ki vsebuje natrijev perborat, v kateri znaša vsebnost natrijevega perborata, izraženega s formulo NaB02 . H2O2, od 15 do 450 g/1, in sušenje pri 40 - 90 °C, kar je označeno s tem, da se natrijeva perkarbonatna vlažna sol oškropi z raztopino ali suspenzom, ki vsebuje 5 do 100 1 natrijevega perborata na 100 kg vlažne soli, ter istočasno ali nazadnje presežno raztopino ali suspenz izloči v napravi za ločevanje trdnih snovi od tekočin, in da imajo suspendirani delci natrijevega perborata v primeru uporabe suspenza, ki vsebuje natrijev perborat, bistveno manjši premer delcev, kakor delci natrijevega perkarbonata.
Čeprav se NaBO2 . H2O2 . nH2O v literaturi pojavlja kot pisna oblika za natrijev perborat, gre v resnici za snovi s formulo
Na2 ( (HO)2 B
0-0
0—0
B (OH) 2) . mH20, pri čemer je vrednost m enaka 0 , 2 , 4 ali 6 . Vrednost m=0 ustreza NaB02 . H2O2, na splošno označen kot natrijev perborat - monohidrat. Vrednost m=6 ustreza NaB02 . H2O2 . 3H2O, kar se na splošno označuje kot natrijev
-5perborat - tetrahidrat.
Postopek po tem izumu se neposredno nanaša na izdelavo natrijevega perkarbonata po takoimenovanem mokrem postopku v fazi mokre soli, tako da je v okviru celotnega postopka potrebna samo ena faza sušenja. Poznani mokri postopki za izdelavo natrijevega perkarbonata obsegajo reakcijo sode z vodikovim peroksidom v vodni fazi, kristalizacijo pri temnastajajočeganatrijevegaperkarbonata, izločevanje slednjega iz vodne faze (matična lužnica), kakor tudi sušenje natrijeve perkarbonatne mokre soli. V zvezi z izdelavo mokre soli natrijevega perkarbonata se kot primer opozarja na DE-PS 28 00 760, kakor tudi na v njih navedene dokumente. Ker vse proizvodne naprave, ki se uporabljajo v mokrem postopku, vedno obsegajo tudi napravo za fazno ločevanje tekočine od trdnih snovi in je ista naprava lahko uporabljena tudi za obdelavo po tem izumu, je potrebnih le malo dodatnih naprav, da se obstoječa naprava tako prilagodi za izdelavo natrijevega perkarbonata po mokrem postopku, da se lahko izdeluje stabilizirani natrijev perkarbonat po izumljenem postopku.
Medtem ko se v že poznanem tovrstnem postopku (DE-PS 28 10 379) zahtevana količina raztopine, ki jo naškropimo in ki vsebuje natrijev perborat, nanaša v več etapah in se vmes vsakokrat posuši, se po postopku v skladu s tem izumom nanašanje ovojnega sloja, ki vsebuje perborat, izvede v obliki takoimenovane spodrivne separacije. Matična lužnica, ki se je med procesom kristalizacije prijela na mokro sol natrijevega perkarbonata,se z raztopino oz. suspenzom, ki vsebuje perborat, popolnoma ali deloma izrine, tako da se po naškropitvi raztopine oz. suspenza ali predvsem med samim postopkom škropljenja odvečna raztopina s pomočjo naprave za ločevanje trdnih snovi od tekočin izloči. S to spodrivno separacijo pridejo delci natrijevega perkarbonata enakomerno v stik z raztopino ali suspenzom, ki vsebuje natrijev perborat in je tako možna tvorba popolnega ovojnega sloja okoli delcev; obenem pa je zagotovljeno, da imajo z ovojnim slojem
-6obdani delci visoko stabilnost skladiščenja, čeprav je bila za izdelavo ovojnega sloja potrebna le majhna količina materiala za ovojni sloj , nanesena na natrijev perkarbonat.
Raztopina ali suspenz, ki vsebuje natrijev perborat, in se uporablja za oškropi jevanje, vsebujenatrijevperboratvrazredčeni obliki, oz. v suspendirani obliki, če gre za suspenz. Pri pretežno uporabljeni raztopini, v kateri ni izključena prisotnost manjše količine izredno finih delcev, gre predvsem za prenasičeno perboratno raztopino. Takšno raztopino je mogoče dobiti tako, da neposredno pred oškropijevanjem zlijemo skupaj vodno raztopino natrijevega metaborata in vodno raztopino vodikovega peroksida v mol-razmerju približno 1:1. Obe komponenti lahko združimo, da medsebojno reagirata v reaktorju ali statičnem mešalniku. Pri večji koncentraciji raztopine NaBO2 (nad3mol/l) je treba celotno raztopino malce ogreti (na 40 - 60 °C); koncentracija raztopine H2O2 znaša pretežno 50 do 70 utežnih odstotkov. Ker reakcija (nastajanje perborata) poteka eksotermično, se temperatura poviša; pod takimi pogoji ponavadi ne izpade nobena trdna snov, kar je z ozirom na razprševanje reakcijske raztopine na napravo za spodrivno separacijo zelo ugodno.
V primeru uporabe suspenza, ki vsebuje suspendiran natrijev perborat, naj bi bil premer delcev suspendiranega natrijevega perborata, ki v tem primeru nastopa kot natrijev perborat tetrahidrat (NaB02 . H2O2 . 3 H20) v bistvu manjši kot premer natrijevega perkarbonata, na katerega se nanaša ovojni sloj. Pod pojmom v bistvu se pri tem razume, da je premer delcev najmanj 90% natrijevega perkarbonata večji od premera delcev suspendiranega natrijevega perborata. Predvsem je premer suspendiranih delcev natrijevega perborata precej manjši kot premer delcev natrijevega perkarbonata, na katere se nanese ovojni sloj. Tako se en del suspendiranega natrijevega perboratamed spodrivno separacijo nalaga na zgornjo površino natrijevega perkarbonata, medtem ko se preostali
-Ίdel skupaj z odvečno raztopino izloči v napravi za ločevanje trdnih snovi od tekočin. Ker je komercialni natrijev perkarbonat predvsem v velikosti zrn, ki so v bistvu večja od 150/am, je glede na namen treba uporabiti kot raztopino za naprševanje takšen suspenz, ki vsebuje perborat, katerega delci so manjši od 100/am. V spodrivni separaciji izločena raztopina oz. suspenz se po pripravi željene koncentracije natrijevega perborata lahko zopet uporabi kot raztopina oz. suspenz za oškropijevanje.
Količina, kibouporabl jena za vodno raztopinooz. suspenz natri jevega perborata, kakor tudi njena koncentracija, se ravna po željenem stabilizacijskem učinku. Posebno primerno je, da se mokra sol natrijevega perkarbonata, katere vsebnost vlage znaša pretežno med 5 do 12 utežnih odstotkov, obdela z 10 do 50 1 raztopine za oškropijevanje na 100 kg mokre soli, pri čemer znaša vsebnost natrijevega perborata, izraženega kot NaB02 . H2O2, v suspenzu od 200 do 400 g/1.
V skladu z izumom zahtevano spodrivno separacijo je sicer mogoče opraviti v ločeni napravi za ločevanje trdnih snovi od tekočin, podobni centrifugi ali filtrirni napravi, vendar je primerneje, da je spodrivna separacija izvrši v isti napravi, v kateri se je že izločila mokra sol natrijevega perkarbonata od matične lužnice iz kristalizacije. Pri tem se pri nadaljnjem ločevanju matične lužnice mokra sol oškropi z raztopino oz. suspenzom, ki vsebuje perborat; takoj nato, ali predvsem istočasno, se s pomočjo naprave za ločevanje trdnih snovi od tekočin odstrani odvečna raztopina oz. suspenz . Posebno primerna izvedba postopka je ta, da se kot napravo za ločevanje trdnih snovi od tekočin uporabi sitasta centrifuga s polžem ali potisna centrifuga, opremljeni s separacijsko napravo.
Takšne vrste centrifuge imajo na splošno najmanj dve komori, pri čemer se v prvi komori izvede postopek ločevanja mokre soli natrijevega
-8perkarbonata od matične lužnice, v drugi komori pa spodrivna separacija, kakor tudi odvajanje odvečne raztopine oz. suspenza.
Raztopina oz. suspenz, ki vsebuje natri jev perborat, katero vlijemo v napravo za spodrivno separacijo, lahko razen natrijevega perborata vsebuje tudi druge materiale za ovojni sloj , ki imajo stabilizirajoči učinek, ki jih tehnika pozna. Predvsem pa je natri jev perborat glavna komponenta v raztopini oz. suspenzu, ki se napršuje; če bo v postopku spordivne separacije izločena raztopina oz. suspenz po regulaciji željene vsebnosti natrijevega perborata ponovno uporabljena, so v tej raztopini tudi sestavni deli matične lužnice, ostale od izdelave mokre soli natrijevega perkarbonata. Primerno je, da se zraven raztopine oz. suspenza, ki vsebuje perborat, uporabi še majhna količina poznanih aktivnih kisikovih stabilizatorjev, kot n.pr. spojine fosfonske kisline, ki služijo za kompleksno tvorbo, kakor so bili na primer v DE-PS 37 20 277 vstavljeni zato, da se natrijev perkarbonat manj sprijema. Medtem ko je bilo po že poznanem postopku zahtevano, da se raztopini, ki vsebuje natrijev perborat, dodatno dodaja natrijev silikat, pa v postopku po tem izumu to ni potrebno; predvsem se s tem uporablja raztopina oz. suspenz natrijevega perborata, ki ne vsebuje alkalnega silikata, kajti zaradi prisotnosti alkalnega silikata v ovojnem sloju je na neželjen način opazen vpliv tako na hitrost topljenja, kot tudi na bistro topljivost stabiliziranega natrijevega perkarbonata.
Sušenje natrijevega perkarbonata, ki je obdelan z raztopino oz. suspenzom natrijevega perborata, sledi po svojskem postopku, na primer v sušilnikih s kipečim ali vrtinčastim slojem. Med sušilnim postopkom se temperatura najprej tako regulira, da pride do taljenja na delcih natrijevega perkarbonata nahajajočega se natrijevega perborata - tetrahidrata (NaBO2 . H2O2 . 3 H20); tališče natrijevega perborata - tetrahidrata je pri 64 °C, vendar je bilo ugotovljeno, da že izrazito pod to temperaturo nastaja proces taljenja, ker se
-9natrijev perborat - tetrahidrat v ovojnem sloju ne nahaja v čisti obliki. Najprej se temperatura vsaj občasno obdrži nad tališčem natrijevega perborata - tetrahidrata, tako da pride do delne ali popolne dehidracije tetrahidrata v takoimenovani monohidrat (NaBO2 . H2O2) .
Tako kot z izpodrivno separacijo, kot tudi s talilnim postopkom med sušenjem se tvori enakomernen ovojni sloj in s tem učinkovita stabilizacija. Presenetljivo se posreči občutno izboljšati stabilnost natrijevega perkarbonata že z želoma jhno količino materiala za ovojni sloj, ki je v bistvu iz natrijevega perborata; perborat namreč ustreza količini od 0.1 do 0.2 utežnih odstotkov bora, nanesenega na stabilizirani natrijev perkarbonat. Tudi ob prisotnosti brezfosfatnega, zeolit vsebujočega komercialnega pralnega praška, pokaže po izumi jenem postopku stabiliziran natrijev perkarbonat tudi po daljšem času skladiščenja v ekstremnih skladiščnih pogojih velik ostanek vsebnosti aktivnega kisika. S pomočjo postopka v skladu z izumom je možno opustiti vmesne faze sušenja, ki so bile potrebne v prej znanih postopkih; obenem se je vsebnost bora v ovojnem sloju lahko še znižala in s tem povišala vsebnost aktivnega kisika v stabiliziranem natrijevem perkarbonatu. Postopek v skladu s tem izumom se lahko brez težav vklopi v obstoječe naprave za izdelavo natrijevega perkarbonata po mokrem postopku in zahteva le malo dodatne tehnične opreme - namreč napravo za izdelavo raztopine oz. suspenza, ki vsebuje natrijev perborat in se vstavlja v postopek ispodrivne separacije, ter za njeno reciklažo.
Primer 1 in primerjalni primeri VB 1 do VB5
Mokra sol natrijevega perkarbonata je bila izdelana v proizvodnem obratu po postopku, opisanem v DE-PS 28 00 760 . Po rekaciji sode z vodikovim peroksidom v matični lužnici, ki vsebuje fosfat kuhinjske soli in natrijev heksametafosfat, ter kristalizaciji natrijevega
-10perkarbonata, se je le-ta v največji meri v prvi centrifugalni komori dvo-komorne sitaste centrifuge s polžemizločil iz matične lužnice kot mokra sol.
Tok suspenza natrijevega perkarbonata 2600 kg/h z deležem trdnih delcev, ki znaša 16 utežnih odstotkov, nagib bobna 20°, število vrtljajev med centrifugiranjem približno 1000 vrt./min., število dif erenčnih vrti ja jev med polžem in bobnom 20 vrt. /min., gostota sita 0,15 mm, preostala vlažnost mokre soli natrijevega perkarbonata po prvi komori približno 10 utežnih odstotkov.
Nad drugo komoro centrifuge se mokra sol z enokomponent.no šobo oškropi z vodno raztopino - v tabeli 1 je navedea vsebina raztopine, koncentracija in volumenski tok - ter obenem dehidrira s centrifugiranjem. Tisto, kar po centrifugiranju ostane v drugi komori, se reciklira, potem ko se vsebnost premaznih substanc z dodatnim doziranjem ustreznih substanc zopet regulira na izhodiščno vrednost.
Produkt, ki ga dobimo iz centrifuge, ima preostalo vlago v višini 7 utežnih odstotkov in se osuši v večstopenjskem sušilniku s kipečim slojem, pri čemer se temperatura v kipečem slo ju povzpne od 40 na 80-85 °C; nazadnje se produkt ohladi.
Za ocenjevanje stabilnosti smo vzorce natrijevega perkarbonata zmešali skupaj s komercialnim brezfosfatnim in zeolit vsebujočim pralnim praškom (Persil Supra TP) v razmerju 15 proti 85 dali v zaprte pakete pralnega praška (0,4 1) v klimatsko komoro, kjer je konstantna temperatura 30 °C in relativna vlaga 80% . Rezultati - običajno na začetku,po 4 in 8 tednih skladiščenjaugotovljene vsebnosti aktivnega kisika v mešanicah z natrijevim perkarbonatom, izdelanem po izumljenem postopku (primer 1) in natrijevim perkarbonatom, izdelanim v primerjalne namene (VB1 do VB5) so razvidni iz tabele 2 .
-11<#>
(O o
(ti
X •H •d
Si (ΰ cn (D
C >
•H
X
At (O
-P oj
O c
X!
Φ >
-P (ti
G
O
X
P (ti
Ai
P
0) a
> 0) •i—> •P P X (ti G (0
G
G
Cn φ
G
Φ >03
Φ
G (ti
C (ti o
P
G (ti >03 φ
e
Φ •o
X
Φ >
(ti
Cn •P a;
Tabela a
o
P >03 (ti
Z (ti
G •P >u
P i—I o
Si (ti
-P
G
Φ
G
O a:
to
G (ti >
X
Φ >
(ti •I—I φ P G U -P (ti a p o -p -P G N Φ (ti
G O •P >
•P
P
Φ e
•p
P a
x •P
G
Ό
Φ
X oo
O a
X •H
G
Ό
Φ
-P
P o
a •ΓΊ
G (ti >03
Φ e
N
O a
M — n OJ
-r in
-r in r- co <d r- γin ιο
Or- cn o in in in r- r- iP
O (0
P (ti a
φ
Φ
G
Φ
X
O
C <ti -§ •o
P
U (ti
P (0 a
φ tsi m
ro
CN
K — • Cn
S co go co > > >
o (D o
σι in rX (ti <o co n
-r in r(ti
G •d rd ‘d
Si (ti
Si
G
O
P
O
4-1 •P
Ό
Cn in r(ti
G (ti
X
Φ
P
A!
O
P
Ό ‘d
X
O
P (ti
X
Φ e
(0
X
Φ > Φ ·(—> •d P X (ti G
Cn o
m m
| X | G (ti | |
| (ti | C | |
| P | 3 | CN |
| 0 | >υ | o |
| X | <0 | r\ |
| P | P | E |
| Φ | N | |
| a | •P | |
| > | - | o o |
| φ | P | ffl |
| •ΓΊ | (ti | |
| •P | Cn | s |
| P X (ti G | o P | X 0 |
| P | X |
co >
ε φ
G
Φ
| •p | 3 |
| 1—1 | Si |
| ε | a |
| 3 | 0 |
| N | X |
| •P | 0) |
| o | 0 a |
| a |
-12V primeru 1 je bil dodan suspenz, ki vsebuje suspendiran natrijev perborat, pri čemer je bila velikost delcev precej manjša od 0,1 mm; razen natrijevega perborata je suspenz vseboval samo tiste sestavne dele, raztopljene v matični lužnici, ki jih pogojuje postopek. Natrijev perkarbonat, stabiliziran po izumljenem postopku, kaže po skladiščenju precej višjo vsebnost preostalega kisika kot produkti, ki niso bili proizvedeni po izumljenem postopku.
Primeri 2 do 7
Poskuse smo izvedli po primeru 1. Spremel jivki sta bili koncentracija natrijevega perborata in volumenski tok raztopine (suspenza), ki služi za oškropitev.; volumenski tok vlažne soli je tak, kot v primeru
1. Analizirali smo stabilnost skladiščen ja v mešanici (kot je opisano zgoraj), kakor tudi vsebnost bora v stabiliziranem natrijevem perkarbonatu.
Razlog za dobro stabilizacijo je v tem, da se pri spodrivni separaciji vsi delci natrijevega perkarbonata, neodvisno od velikosti in porazdelitve zrnc, v centrifugi enakomerno oblikujejo v tanko plast z vsaj deloma raztopljeno komponento ovojnega sloja. V prej poznanih postopkih, kjer je bil uporabi j en mešalnik ali pri vrtinčasti obdelavi sloja so prišli delci natrijevega perkarbonata samo po določeni statistični verjetnosti v stik s komponento ovojnega sloja; zato je po tem postopku praviloma potrebna večja količina snovi za ovojni sloj , da bi bil dosežen enak stabilizacijski učinek kot po izumi j enem postopku.
-13CM
Tabela
| -P (ti | ||
| UP | C | |
| > | 0 43 | |
| <0 o | L (ti 4/ | |
| '***' | Li | |
| nj | (D | |
| λ: | Oj | • « |
| •H ω | > | (0 |
| d) | u | |
| 44 | •n •H | •H C |
| (0 | Li | (ti |
| Cn | -P | >C/1 |
| dl | (ti | d) |
| C | C | E |
| > H | (ti c* | d) |
| P | Ul | •|—1 |
| 44 | (ti | 0 |
| (ti | Cn | 43 |
| d) | d) | |
| -P | C | Ul |
| ui 0 c | d) | > |
| >w | (0 | |
| n | d) c | Cn |
| ω | (ti | •H |
| Ul | c | 44 |
(ti
Li
O
| 43 | UP |
| 4-> | r4 |
| Ul | C |
| 0 | >N |
| 0 | d) |
| 43 | 4-1 |
| dl | 0 |
| Ul | |
| > |
(0 •o •H υ
<0
L
4->
C
d) υ
c o
P o
X (C c
(0 c
g
Λ
H
C
τ) ω
4->
O
Oj
Λ •H
C
Ό
d)
4->
or
O a
o •n
C <ti >ui o
e
N
O
Λ tj!
>
Γ4 o
rs m
>ci · (ti cj L O N tf) •h <e — z
Li ω
E •H
Li
CL >
0)
-P >ui
| CO | C\J | CO | ·“ | o | ω |
| - | «* | « | - | - | - |
| in | r- | CO | co | CD | co |
lf) CM — -J
CM in r- O O — cn σι i- t- vif) if) o —
-J ~i ιη σ o n
-J -ίΟ o
CM CM
Cm CD o »- ·<r O — CM
| n | n | o | n | m | o |
| o | o | T— | o | o | r- |
| n | n | »J· | r> | n | -4- |
o in in co c- rc o o in o o — CM CM cm n ιη id r-
Claims (3)
- Patentni zahtevki1. Postopek izdelave stabiliziranega natrijevega perkarbonata, ki ga sestavlja jedro iz natrijevega perkarbonata in ovojni sloj, ki vsebuje natri jev perborat, katerega formula je NaBO2 . H2O2 . nH2O, pri čemer je vrednost n lahko enaka 0, 1,2 ali 3; z oškropitvijo po svojskem postopku, z reakcijo sode z vodikovim peroksidom v vodni fazi proizvedene in od slednjega izločene mokre soli natrijevega perkarbonata z vodno raztopino ali suspenzom, ki vsebuje natrijev perborat, pri čemer znaša vsebnost natrijevega perborata - izraženega s formulo NaBO2 . H2O2 - od 15 do 450 g/1, ter sušenje pri 40 do 90 °C, označen s tem, da se mokro sol natrijevega perkarbonata z raztopino ali suspenzom, ki vsebuje 5 do 100 1 natrijevega perborata na 100 kg mokre soli, oškropi in hkrati ali nazadnje odvečno raztopino ali suspenz izloči v napravi za ločevanje trdnih snovi od tekočin, in da suspendirani delci natrijevega perborata v primeru uporabe suspenza, ki vsebuje natrijev perborat, v bistvu izkazujejo manjši premer delcev kot delci natrijevega perkarbonata.
- 2.Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da se mokro sol natrijevega perkarbonata oškropi z vodno raztopino ali suspenzom, ki vsebuje natrijev perborat, predvsem raztopino, ki je v bistvu brez delcev, katere vsebnost natrijevega perborata, ki je izražen kot NaBO2 . H2O2, znaša okoli 200 do 400 g/1, v količini od 10 do 50 1 na 100 kg mokre soli.-153. Postopek po zahtevku 1 ali 2, označen s tem, da se kot naprava za ločevanje trdnih snovi od tekočin uporabi centrifuga, predvsem sitasta centrifuga s polžem ali potisna centrifuga, ter da oškropi jevanje in ločevanje odvečne raztopine ali suspenza poteka v bistvu istočasno.
- 4. Postopek po enem ali več zahtevkih od 1 do 3, označen s tem, da se sušenje izvrši pri temperaturi, ki je vsaj občasno višja od točke tališča natrijevega perborata, ki ima formulo NaBO2 . H2O2 . 3 H20, pri čemer se istočasno deloma ali popolnoma odstrani kristalna voda.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4306399A DE4306399C2 (de) | 1993-03-02 | 1993-03-02 | Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Natriumpercarbonat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI9400104A true SI9400104A (en) | 1994-09-30 |
Family
ID=6481690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI9400104A SI9400104A (en) | 1993-03-02 | 1994-03-01 | Process for producting stabilized sodium percarbonate |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5632965A (sl) |
| EP (1) | EP0687245B1 (sl) |
| JP (1) | JPH08507491A (sl) |
| KR (1) | KR960700957A (sl) |
| AT (1) | ATE164817T1 (sl) |
| AU (1) | AU6109794A (sl) |
| DE (2) | DE4306399C2 (sl) |
| FI (1) | FI954109A (sl) |
| SI (1) | SI9400104A (sl) |
| TR (1) | TR27376A (sl) |
| WO (1) | WO1994020413A1 (sl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19717729A1 (de) * | 1997-04-26 | 1998-10-29 | Degussa | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
| EP1939275A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-02 | Solvay SA | Non-oxidiser percarbonate particles |
| ITUA20161748A1 (it) | 2016-03-17 | 2017-09-17 | I M A Industria Macch Automatiche S P A In Sigla Ima S P A | Gruppo per la regolarizzazione e laminazione di un flusso gassoso |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE548432C (de) * | 1928-10-17 | 1932-04-12 | Degussa | Herstellung eines Perborates |
| FR2226460B1 (sl) * | 1973-04-20 | 1976-12-17 | Interox | |
| JPS5315717B2 (sl) * | 1973-12-20 | 1978-05-26 | ||
| DE2652776A1 (de) * | 1975-05-13 | 1978-05-24 | Interox Chemicals Ltd | Verfahren zur herstellung von natriumpercarbonat |
| LU72575A1 (sl) * | 1975-05-23 | 1977-02-10 | ||
| DE2810379C3 (de) * | 1978-03-10 | 1980-12-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Natriumpercarbonat |
| DE2712139C3 (de) * | 1977-03-19 | 1982-05-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Natriumpercarbonat-Schichtpartikel |
| DE2651442C3 (de) * | 1976-11-11 | 1979-11-15 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Natriumpercarbonat-Partikel |
| LU76548A1 (sl) * | 1977-01-10 | 1978-09-18 | ||
| DE2800760C2 (de) * | 1978-01-09 | 1983-01-27 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat aus einer Sodalösung bzw. -suspension |
| GB1575792A (en) * | 1978-01-10 | 1980-10-01 | Interox | Peroxygen compounds |
| GB2123044B (en) * | 1982-06-10 | 1986-02-05 | Kao Corp | Bleaching detergent composition |
| DE3321082C2 (de) * | 1982-06-10 | 1996-08-22 | Kao Corp | Bleich-Reinigungsmittel |
| JPS60118606A (ja) * | 1983-11-28 | 1985-06-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 安定化された過炭酸ナトリウム粒状物 |
| DE3720277A1 (de) * | 1987-06-19 | 1988-12-29 | Degussa | Verfahren zur verminderung der neigung zum zusammenbacken von teilchenfoermigen aktivsauerstoffverbindungen |
| AU7677291A (en) * | 1990-04-06 | 1991-10-30 | Fmc Corporation | Peroxygen laundry bleach |
| JP2636496B2 (ja) * | 1990-11-21 | 1997-07-30 | 花王 株式会社 | 安定な過炭酸ソーダ粒子及びその製造法 |
-
1993
- 1993-03-02 DE DE4306399A patent/DE4306399C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-02-15 DE DE59405647T patent/DE59405647D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-15 WO PCT/EP1994/000422 patent/WO1994020413A1/de not_active Application Discontinuation
- 1994-02-15 EP EP94907569A patent/EP0687245B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-15 AU AU61097/94A patent/AU6109794A/en not_active Abandoned
- 1994-02-15 US US08/507,279 patent/US5632965A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-15 KR KR1019950703707A patent/KR960700957A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-02-15 AT AT94907569T patent/ATE164817T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-02-15 JP JP6519506A patent/JPH08507491A/ja active Pending
- 1994-02-23 TR TR00240/94A patent/TR27376A/xx unknown
- 1994-03-01 SI SI9400104A patent/SI9400104A/sl unknown
-
1995
- 1995-09-01 FI FI954109A patent/FI954109A/fi unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1994020413A1 (de) | 1994-09-15 |
| US5632965A (en) | 1997-05-27 |
| EP0687245A1 (de) | 1995-12-20 |
| KR960700957A (ko) | 1996-02-24 |
| AU6109794A (en) | 1994-09-26 |
| DE59405647D1 (de) | 1998-05-14 |
| DE4306399A1 (de) | 1994-09-08 |
| TR27376A (tr) | 1995-02-01 |
| DE4306399C2 (de) | 1995-06-14 |
| FI954109A0 (fi) | 1995-09-01 |
| FI954109A (fi) | 1995-09-01 |
| JPH08507491A (ja) | 1996-08-13 |
| ATE164817T1 (de) | 1998-04-15 |
| EP0687245B1 (de) | 1998-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100289001B1 (ko) | 안정화된 과탄산나트륨 입자 | |
| US5658873A (en) | Coated sodium percarbonate particles, a process for their production and detergent, cleaning and bleaching compositions containing them | |
| JPS5824361B2 (ja) | 被覆によって安定化された過炭酸ナトリウムの微粒子 | |
| US7718592B2 (en) | Sodium percarbonate particles having a shell layer comprising thiosulfate | |
| JP3532242B2 (ja) | 被覆された粒子状の過炭酸ナトリウム、該化合物の製造法、該化合物を含有する洗剤および漂白剤 | |
| EP0364840B1 (en) | Process for manufacturing a soda ash peroxygen | |
| JP3579441B2 (ja) | 被覆材料で被覆された過炭酸ナトリウム粒子及びその製法 | |
| CZ310398A3 (cs) | Způsob výroby peroxouhličitanu, zařízení k provádění tohoto způsobu a peroxouhličitan sodný ve formě částic | |
| SK83693A3 (en) | Peroxyacid bleach precursor compositions | |
| JP2006511438A (ja) | 制御放出される被覆された過酸素化合物、その製造方法及びその用途 | |
| SI9400104A (en) | Process for producting stabilized sodium percarbonate | |
| JP2969794B2 (ja) | 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法 | |
| EP0658150B1 (en) | A process for preparing a crystalline, stable sodium percarbonate | |
| KR960008939B1 (ko) | 과산소 세탁 표백제 | |
| KR100321534B1 (ko) | 용해속도가 빠른 내마모성 과탄산나트륨의 제조방법 및 이로부터 제조된 과탄산나트륨 | |
| US6547490B2 (en) | Coated metal peroxides | |
| US3305310A (en) | Method of stabilizing sodium peroxide octahydrate crystals | |
| JP3305111B2 (ja) | 安定化された過炭酸ナトリウム粒子およびその製造方法 | |
| AU747168B2 (en) | Stable supersaturated sodium perborate solution and its use for making stabilised sodium percarbonate particles | |
| US5744055A (en) | Stable monopersulfate triple salt and its method of preparation | |
| JP3305112B2 (ja) | 安定化された過炭酸ナトリウムの粒子およびその製造方法 | |
| DK154828B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et skumdaempet vaskemiddel | |
| SI9210284A (en) | Aqueous stable suspension of water-insoluble silicates capable of binding calcium ions and their use in the production of washing and cleaning agents | |
| JPH0769606A (ja) | 安定化された過炭酸ナトリウム粒子およびその製造方法 | |
| JPS63147804A (ja) | 過炭酸ナトリウムの製法 |