SE461855B - Detergentkomposition innehaallande en blandning av ett nonjoniskt, ytaktivt medel med en syraaendgrupp och ett ytaktivt kvaternaert ammoniumsalt - Google Patents

Description

l0 461 855 alkylen har cirka 20 - 30 kolatomer, beskrives i US patent nr 4 239 659.

Det är emellertid också känt, vilket beskrives i den sam- tidiga US patentansökningen 597 948, inlämnad 9 april 1984 med samma sökanden, vilken beskrivning införlivas häri genom referens, att nonjoniska ytaktiva medel med syraändgrupp kan fungera som viskositetsreglerande och gelinhiberande medel för förbättring av utmatningsbar- het, dispergerbarhet och stabilitet för de nonjoniska flytande vattenfria ytaktiva kompositionerna. Vidare be- skrives också i denna ansökan att när det nonjoniska yt- aktiva medlet med syraändgrupp tillsättes till tvätt- lösningen detta konverterar till ett anjoniskt ytaktivt medel. Icke desto mindre anses icke de nonjoniska ytak- tiva medlem med syraändgrupp väsentligt bidra till den totala rengöringsförmågan, d.v.s. rengöringsförmâgan hos den nonjoniska ytaktiva kompositionen.

Behovet kvarstår att åstadkomma ytterligare förbättring- ar i rengöringsförmåga för både vätskeformiga och pul- verformiga detergentkompositioner så att kompositioner- na t.ex. kan tillhandahållas i mer koncentrerad form med en åtföljande förbättring genom reduktion av pake- teringskostnader och bekvämlighet för konsumenten.

Det har nu visat sig att rengöringsförmâgan för nonjo- niska ytaktiva medel med syraändgrupp synergistiskt be- främjas genom närvaron av ett ytaktivt medel som utgöres av ett kvaternärt ammoniumsalt. Under det att förbättrad rengöringsförmåga kan erhållas över relativt vidsträckta förhållandeintervall av nonjoniskt medel med syraänd- grupp och kvaternärt ytaktivt ammoniumsalt, har den bäs-g ta rengöringsförmågan visat sig\föreligga vid ett molärt 461 855 förhållande av approximativt l:l.

Sålunda tillhandahållas enligt föreliggande uppfinning detergentkompositioner och utföringsformer därav enligt de bilagda patentkraven.

Enligt en utföringsform tillhandahåller föreliggande upp- finning högverkande flytande nonjoniska tvättdetergent- kompositioner där rengöringsförmågan hos den nonjoniska ytaktiva detergentföreningen förbättras genom den syner- gistiska effekten mellan en blandning av ett nonjoniskt ytaktivt medel med en syraändgrupp och ett ytaktivt kvater- närt ammoniumsalt.

Förutom de högverkande flytande nonjoniska tvättdetergent- kompositionerna tillhandahåller föreliggande uppfinning enligt andra utföringsformer vattenhaltiga flytande tvätt- detergentkompositioner och fasta detergentkompositioner med förbättrad rengöringsförmåga tack vare närvaron av en blandning av ett nonjoniskt ytaktivt medel med en syraänd- grupp och ett ytaktivt kvaternärt ammoniumsalt.

Det nonjoniska ytaktiva medlet med syraändgrupp, som är en essentiell beståndsdel i detergentkompositionerna en- ligt föreliggande uppfinning, kan anses vara ett nonjo- niskt ytaktivt medel som modifierats så att en fri -hydroxylgrupp (OH) däri konverterats till en enhet med en karboxylgrupp (COOH), t.ex. genom reaktion med en polykarboxylsyraanhydrid, t.ex. bärnstenssyraanhydrid.

Mer specifikt är det nonjoniska ytaktiva medlet av den typ som uppvisar en organisk hydrofob enhet och en orga- nisk hydrofil enhet, varvid den senare innefattar en lO 461 855 hydroxyländgrupp, vilken hydroxyländgrupp modifieras till en enhet med en karboxylgrupp. Företrädesvis bil- dar reaktionsprodukten mellan det nonjoniska ytaktiva medlet och polykarboxylsyraanhydriden partialestern, t.ex. halvestern, av polykarboxylsyran.

Specifika exempel på det nonjoniska ytaktiva medlet med syraändgrupp och sättet för dess framställning visas nedan.

Exempel A 400 g av ett nonjoniskt ytaktivt medel, som är en C13- Cl5-alkanol, som alkoxilerats för att införa 6 etylenoxid- och 3 propylenoxidenheter per alkanolenhet (Plurafac RA30) blandas med 32 g bärnstenssyraanhydrid och upphet- tas under 7 timmar vid lO0° C. Blandningen kyles därefter och filtreras för att avlägsna oreagerad bärnstenssyraan- hydrid. Infrarödanalys visar att cirka hälften av det nonjoniska ytaktiva medlet konverterats till dess sura halvester. Den resulterande produkten är därför en blandning av ungefär lika delar omodifierat nonjoniskt ytaktivt medel och dess syraavslutade halvester och blandningen kan användas som sådan utan separation av det omodifierade nonjoniska ytaktiva medlet.

Exempel B 522 g av det nonjoniska ytaktiva medlet som säljes under varumärket Dobanol 25-7 (etoxileringsprodukten av en C12- Cls-alkanol, vilken produkt har cirka 7 etylenoxidenheter per alkanolmolekyl) blandas med 100 g bärnstenssyraan- hydrid och 0,1 g pyridin (vilken fungerar som en förest- ringskatalysator) och uppvärmes vid 2600 C under 2 tim- mar, kyles och filtreras för att avlägsna oreagerat l5 461 855 bärnstenssyramaterial. Infrarödanalys anger att väsent- ligen alla fria hydroxylgrupper i det ytaktiva medlet reagerat.

Andra förestringskatalysatorer såsom t.ex. alkalimetall- alkoxider såsom natriummetoxid kan användas i stället för eller i blandning med pyridinet.

Exempel C Exempel B upprepas med användning av 1000 g Dobanol 91-5 (etoxileringsprodukten av en C9-C11-alkanol, vilken pro- dukt har cirka 5 etylenoxidenheter per alkanolmolekyl) och 265 g bärnstenssyraanhydrid.

I ovanstående exempel bindes karboxylsyraenheten till resten av det nonjoniska ytaktiva medlet genom en karb- oxylsyraesterbindning. I stället för bärnstenssyraan- hydrid kan andra polykarboxylsyra- och -syraanhydridfö- reningar användas, t.ex. maleinsyra, maleinsyraanhydrid, glutarsyra, malonsyra, ftalsyra, ftalsyraanhydrid, cit- ronsyra och liknande.

Vidare ligger också inom ramen för uppfinningen att använ- da bindningar andra än karboxylsyraesterbindningar, såsom eter-, tioeter- och uretanbindningar, bildade genom kon- ventionella reaktioner. För att t.ex. bilda en eterbind- ning kan det nonjoniska ytaktiva medlet behandlas med en stark bas (för att konvertera dess hydroxylgrupp till en ONa-grupp, t.ex.) och därefter reageras med en halokarb- oxylsyra såsom klorättiksyra eller klorpropionsyra eller motsvarande bromförening. Sålunda kan den resulterande karboxylsyran ha formeln R-Y-ZCOOH, där R är resten av ett nonjoniskt ytaktivt medel tefter avlägsnande av en änd-OH-grupp), Y är syre eller svavel och Z representerar 4-61 855 en organisk bindning såsom en kolvätegrupp med t.ex. l - l0 kolatomer, vilken kan vara bunden till syre (eller svavlet) i formeln direkt eller genom en mellanliggande bindning såsom en syre- eller kväveinnehållande bind- O O II II ning, t.ex. -C- eller -C-NH-.

De nonjoniska syntetiska organiska detergenterna som an- vändes vid utövandet av uppfinningen som utgångsmaterial för det nonjoniska ytaktiva medlet med syraändgrupp el- ler direkt som nonjoniskt ytaktivt medel kan vara vilket som helst av ett stort antal sådana föreningar, vilka är välkända och som exempelvis beskrives uttömmande i texten "Surface Active Agents", volym II av Schwartz, Perry och Berch, publicerad l958 av Interscience Publishers, och i McCutcheons “Detergents and Emulsifiers“ 1969 Annual, av vilka relevanta delar införlivas häri genom referens.

Vanligen är de nonjoniska detergenterna poly-lägre alk- oxilerade-lipofiler, i vilka den önskade hydrofila-lipo- fila balansen erhålles genom addition av en hydrofil poly- lägre alkoxigrupp till en lipofil enhet. En föredragen klass av den nonjoniska detergenten som användes är den med poly-lägre alkoxi alkoxilerade högre alkanolen, (fortsättningsvis benämnd "poly-lägre alkoxi-högre alk- anol") där alkanolen har 10 - 18 kolatomer och där antalet mol lägre alkylenoxid (med 2 eller 3 kolatomer) uppgår till 3 - 12. Av sådana material användes företrädesvis de där den högre alkanolen är en högre fettalkohol med 10 - ll eller 12 - 15 kolatomer och som innehåller 5 - 8 eller - 9 lägre alkoxigrupper per mol. Företrädesvis är den lägre alkoxigruppen etoxi men i vissa fall kan det vara önskvärt att blanda med propoxi, varvid den senare om närvarande vanligen utgör en mindre andel (mindre än 50 %). Exempel på sådana föreningar är de där alkanolen har l2 - 15 kolatomer och som innehåller cirka 7 etylen- 461 855 oxidgrupper per mol, t.ex. Neodol 25-7 och Neodol 23-6,5, vilka produkter framställes av Shell Chemical Company, Inc. Den förra är en kondensationsprodukt av en bland- ning av högre fettalkoholer med i genomsnitt cirka l2 - kolatomer med cirka 7 mol etylenoxid och den senare är en motsvarande blandning, där kolatominnehållet i den högre fettalkoholen är 12 - 13 och antalet etylenoxid- grupper närvarande i genomsnitt uppgâr till cirka 6,5.

De högre alkoholerna är primära alkanoler. Andra exempel på sådana detergenter innefattar Tergitol @>l5-S-7 och Tergitol 15-S-9, av vilka båda är linjära sekundära alko- holetoxilat framställda av Union Carbide Corp. Den förra är en blandad etoxileringsprodukt av en linjär sekundär alkohol med ll - 15 kolatomer med 7 mol etylenoxid och den senare är en liknande produkt men där 9 mol etylen- oxid omsatts.

En särskilt föredragen grupp nonjoniska ytaktiva medel baserade på linjära sekundära alkanoler är de som till- handahålles av British Petroleum Co. under beteckningen "Surfactant T". De nonjoniska medlen "Surfactant T" er- hålles genom etoxilering av sekundära C13-fettalkoholer och har en snäv fördelning av etylenoxidenheter (EO) från molekyl till molekyl och har följande egenskaper: nonjoniskt medel EO hällpunkt grumlingspunkt innehåll (°c) (196 lösning) (°c) Surfactant T5 5 <-2 <25 Surfactant T7 7 -2 38 Surfactant T8* 8 2 48 Surfactant T9 9 6 58 Surfactant Tl2 12 20 88 * "Surfactant T8" framställdes artificiellt genom bland- ning av lika mängder Surfactant T7 och Surfactant T9 (l:l blandning) l0 461 855 Det nonjoniska ytaktiva medlet, som är en linjär sekun- där C13-fettalkohol kondenserad med ett genomsnitt av 8 mol etylenoxid per mol fettalkohol och i vilken väsent- ligen inga molekyler innehåller mindre än 7 eller fler än 9 mol EO, såsom mindre än 10 vikt-%, företrädesvis mindre än 3 vikt-%, totalt av de låga och höga EO-sub- stitutionerna, är ett särskilt föredraget flytande non- joniskt ytaktivt medel beroende på den goda balansen mel- lan relativt låg hällpunkt, relativt hög grumlingspunkt och primärt beroende på att den kan motstå gelbildning när den tillsättes till kallt vatten, t.ex. vid tempera- turer så låga som cirka 50 C eller lägre.

Som en komponent av den nonjoniska detergenten är också användbar i föreliggande kompositioner nonjoniska medel med högre molekylvikt, såsom Neodol 45-ll, vilka är lik- nande etylenoxidkondensationsprodukter av högre fettal- koholer där den högre fettalkoholen har 14 - l5 kolato- mer och antalet etylenoxidgrupper per mol uppgår till cirka ll. Dylika produkter framställes också av Shell Chemical Company.

Andra användbara nonjoniska medel representeras av Plurafac-serierna från BASF Chemical Company, vilka utgör reaktionsprodukten av en högre linjär alkohol och en blandning av etylen- och propylenoxider, innehållande en blandad kedja av etylenoxid och propylenoxid, avslutad av en hydroxylgrupp. Exempel innefattar Plurafac RA30, Plurafac RA40 (en C13-C15-fettalkohol kondenserad med 7 mol propylenoxid och 4 mol etylenoxid) Plurafac D25 (en C13-C15-fettalkohol kondenserad med 5 mol propylen- oxid och 10 mol etylenoxid) och Plurafac B26. En annan grupp av föredragna flytande nonjoniska medel tillhanda- hålles av Shell Chemical Company Inc. under varumärket 461 855 Dobanol: Dobanol 91-5 är en etoxilerad C9-Cll-fettalko- hol med ett genomsnitt av 5 mol etylenoxid; Dobanol 25-7 är en etoxilerad C12-C15-fettalkohol med ett genomsnitt av 7 mol etylenoxid; etc.

För att uppnå bästa balansen av hydrofila och lipofila enheter i de föredragna poly-lägre alkoxi-högre alkano- lerna utgör antalet lägre alkoxigrupper vanligen 40 - 100 % av antalet kolatomer i den högre alkoholen, före- trädesvis 40 - 60 % därav och den nonjoniska detergenten innehåller företrädesvis åtminstone 50 % av denna före- dragna poly-lägre alkoxi-högre alkanolen. Alkanoler med högre molekylvikt och olika andra normalt fasta nonjo- niska detergenter och ytaktiva medel kan bidra till gel- ning av den flytande detergenten och sålunda utelämnas eller begränsas företrädesvis i kvantitet i kompositio- nerna enligt föreliggande uppfinning, vilka föreligger i form av vatténfria vätskor, även om mindre andelar därav kan utnyttjas för sina rengöringsegenskaper, etc. Både när det gäller de föredragna och de mindre föredragna nonjoniska detergenterna är alkylgrupperna som är när- varande däri vanligen linjära, även om grening kan tole- reras, såsom vid en kolatom intill eller två kolatomer ifrån ändkolet i den raka kedjan och bort från etoxiked- jan, om nämnda grenade alkyl icke är längre än 3 kol- atomer. Normalt utgör andelen kolatomer i en sådan grenad konfiguration en mindre del av och överstiger sällan 20 % av det totala kolatominnehâllet i alkylen. Pâ liknande sätt, även om linjära alkyler, som är ändförbundna till etylenoxidkedjorna är mest föredragna och anses resulte- ra i den bästa kombinationen av rengöringsförmåga, bio- nedbrytbarhet och icke-gelande egenskaper, kan medial el- ler sekundär förbindelse till etylenoxiden i kedjan upp- träda såsom i de ovan beskrivna nonjoniska Surfactant T. 461 855 När propylenoxid är närvarande i den lägre alkylenoxid- kedjan utgör denna vanligen mindre än 20 % därav och företrädesvis mindre än 10 % därav.

När större andelar icke terminalt alkoxilerade alkanoler, propylenoxidinnehållande poly-lägre alkoxi-högre alkanoler och mindre hydrofilt-lipofilt balanserade nonjoniska de- tergenter än ovan nämnts användes och när andra nonjoniska detergenter användes i stället för de häri beskrivna före- dragna nonjoniska medlen, kan den resulterande produkten ha mindre god rengöringsförmåga, stabilitet och viskosi- tets- och icke gelande egenskaper jämfört med de före- dragna vattenfria flytande kompositionerna, men använd- ningen av viskositets- och gelreglerande föreningar kan också förbättra egenskaperna för detergenterna baserade på dylika nonjoniska medel. I vissa fall, såsom när en poly-lägre alkoxi-högre alkanol användes, ofta för sin rengöringsförmåga, regleras eller begränsas andelen därav i enlighet med resultaten av olika experiment för att uppnå önskad rengöringsförmåga och för att produkten fort- farande skall vara icke-gelande och uppvisa önskad vis- kositet. Det har även visat sig att det endast sällan är nödvändigt att utnyttja nonjoniska medel med högre mole- kylvikt för sina detergentegenskaper, eftersom de häri beskrivna föredragna nonjoniska medlen är utomordentliga detergenter och dessutom möjliggör uppnåendet av den öns- kade viskositeten i den vätskeformiga detergenten utan gelning vid låg temperatur. Givetvis föreligger ett bre- dare spektrum vid valet av det nonjoniska ytaktiva med- let för vattenhaltiga och fasta detergentkompositioner enligt uppfinningen. Blandningar av två eller flera av dessa flytande nonjoniska medel kan också användas och i vissa fall kan fördelar uppnås genom användning av sådana blandningar. _15 461 855 ll Det nonjoniska ytaktiva medlet med syraändgrupp användes i blandning med ett katjoniskt ytaktivt medel för att uppnå en synergistiskt högre rengöringsförmåga. Väsent- ligen vilken som helst katjonisk substans med ytaktiva egenskaper kan användas tillsammans med det nonjoniska ytaktiva medlet med syraändgrupp. En särskilt föredra- gen klass av katjoniskt ytaktivt medel är de ytaktiva etoxilerade kvaternära ammoniumsaltföreningarna, vilka är mono- eller polyetoxilerade med upp till cirka 12 etylen- oxidgrupper, bundna i'en eller två av de fyra tillgäng- liga positionerna på den kvaternära kväveatomen.

Mer generellt kan vilka som helst av de katjoniska yt- aktiva föreningarna som beskrives i den tidigare nämnda US patentskriften 4 259 217 i kolumnerna 8 - 15 användas, i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning.

De särskilt föredragna katjoniska ytaktiva medlen, till vilka hänvisas ovan, har den generella formeln R3 I - N - R I CH CHO H (2')p Z l 2 - R där Rl är en organisk grupp innehållande en rak eller grenad alkyl- eller alkenylgrupp, eventuellt substituerad med upp till 3 fenyl- eller hydroxigrupper, och eventuellt avbruten med upp till 4 strukturer valda från gruppen be- o o o R4 R4o II II Il I I ll stående av (4<:>P), -C-O-, -O-CO-, -C-N-, -N-C-, O H H O O O H H 0 n | I ll ll II l I II -C-'N- , “N-C- y -O- y -O-C-O | 'O-'C-N- f -N-C-o- 1 och blandningar därav, där R4 är en alkyl- eller hydroxi- alkylgrupp innehållande 1 - 4 kolatomer eller en bensyl- 461 855 12 grupp, och vilken innehåller från cirka 8 - 22 kolato- mer, och vilka dessutom kan innehålla upp till l2 etylenoxidgrupper, R2 är gruppen Rl eller en alkyl- el- ler hydroxialkylgrupp innehållande l - 6 kolatomer eller en bensylgrupp; R3 är gruppen R2 eller (CH2CHZO)qH; Z är väte eller metyl, och q och p är oberoende av var- andra l - 12; och X är en vattenlöslig anjon, såsom halid, metylsulfat, sulfat, nitrat, etc.

Företrädesvis är i ovanstående formel Rl en alkyl- eller alkenylgrupp med cirka 10 - 20 kolatomer och vilken grupp eventuellt kan vara substituerad med en hydroxyl- grupp, och vilken dessutom kan innehålla upp till 12 etylenoxidgrupper; R2 är gruppen Rl eller en alkyl- el- ler hydroxialkylgrupp innehållande l - 4 kolatomer eller en bensylgruPP; R3 är gruppen R2 eller (C2H4O)qH; Z är en väteatom och q och p är oberoende av varandra en siff- ra mellan l och 12.

Exempel på de katjoniska etoxilerade ytaktiva kvaternära ammoniumföreningarna innefattar dipolyetoxilaurylhydroxi- etylammoniumklorid, dipolyetoxistearylmetylammonium- klorid, polyetoxidistearylmetylammoniumklorid, N-poly- etoxi-N-polyetoxilerad-C16-alkyl-N,N-dimetylammonium- klorid, dipolyetoxipalmitylalkylmetylammoniummetosulfat, etc.

Specifika exempel på denna klass av katjoniska ytaktiva medel innefattar N-etyl-N-kokosammoniumetoxylat(l5)bi- sulfat (Quaternium 54), där den totala etoxileringen uppgår till i genomsnitt 15 mol etylenoxid per mol kva- 'ternärt kväve, N-metyl-N-oleylammoniumetoxylat(2), där i genomsnitt 2 mol etylenoxid föreligger per mol kvater- närt kväve, N-metyl-N-stearylammoniumpropoxylat(l5)bi- 461 855 13 sulfat, i vilken i genomsnitt ingår 15 mol propylenoxid per kvaternärt kväve, och liknande.

I den föredragna utföringsformen av uppfinningen kombine- ras det nonjoniska ytaktiva medlet med syraändgrupp och det katjoniska ytaktiva medlet i ett väsentligen l:l- molärt komplex. Emellertid kan molära överskott av en- dera komponenten också användas, t.ex. kan molära för- hållanden av nonjoniskt medel med syraändgrupp till kat- joniskt medel falla inom intervallet cirka 4:1 - 1:4, företrädesvis l,5:l - l:l,5. Även om blandningen av det nonjoniska ytaktiva medlet med syraändgrupp och det katjoniska ytaktiva medlet ger för- bättrad rengöringsförmåga när den användes enbart, är det föredraget att använda den ytaktiva blandningen i kombination med åtminstone ett annat ytaktivt medel. I de föredragna flytande detergentkompositionerna är före- trädesvis det andra ytaktiva medlet ett av de ovan be- skrivna flytande nonjoniska ytaktiva medlen, t.ex.

Surfactant T8 (antingen framställd direkt som sådant el- ler som en blandning av Surfactant T7 och Surfactant T9), använt enbart eller i kombination med en mindre mängd av ett anjoniskt, katjoniskt, amfotert eller zwitterjo- niskt ytaktivt medel. Dessa andra typer av joniska och amfotera ytaktiva medel är mycket välkända inom teknik- ken och vilken som helst av dessa kända ytaktiva medel kan användas.

Sålunda är de mycket föredragna kompositionerna enligt föreliggande uppfinning ytaktiva blandningar av (A) ett flytande nonjoniskt ytaktivt medel, lO 461 855 l4 (B) ett nonjoniskt ytaktivt medel med en organisk hydro- fob enhet och en organisk hydrofil enhet, vilken hydro- fila enhet innefattar en hydroxylgrupp i sin ände, vil- ken modifierats så att nämnda ändhydroxylgrupp konverte- rats till en enhet med en karboxylgrupp (d.v.s. ett non- joniskt ytaktivt medel en syraändgrupp), och (C) ett katjoniskt ytaktivt medel, företrädesvis ett etoxilerat ytaktivt kvaternärt ammoniumsalt.

Mängden av komponenten (A) ligger i allmänhet inom in- tervallet cirka 40 - 90 %, företrädesvis cirka 50 - 80 %, baserat på den ytaktiva blandningen, och den totala mäng- den av komponenterna (B) plus (C) är sålunda cirka 10 - 60 %, företrädesvis cirka 20 - 50 % av den ytaktiva bland- ningen. Vidare kan upp till cirka 20 %, företrädesvis upp till cirka 10 %, och särskilt föredraget upp till cirka 5 % av det flytande nonjoniska ytaktiva medlet er- sättas med ett annat ytaktivt medel, t.ex. ett anjoniskt sådant, t.ex. linjär alkylbensensulfonat, paraffinsulfo- nat, olefinsulfonat, alkoholsulfat, etc.

Förutom den ytaktiva blandningen av (A), (B) och (C) kan detergentkompositionen enligt uppfinningen också före- trädesvis innefatta Vattenlösliga detergentförstärkarsal- ter. Typiska lämpliga förstärkare innefattar exempelvis de som beskrives i US patent nr 4 316 812, 4 264 466 och 3 630 929. Vattenlösliga oorganiska alkaliska för- stärkarsalter, vilka kan användas ensamma med detergent- föreningen eller i blandning med andra förstärkare är alkalimetallkarbonat, borater, fosfater, polyfosfater, bikarbonater och silikater. (Ammonium- eller substituera- de ammoniumsalter kan också användas.) Specifika exempel på sådana salter är natriumtripolyfosfat, natriumkarbo- nat, natriumtetraborat, natriumpyrofosfat, kaliumpyro- l5 461 855 fosfat, natriumbikarbonat, kaliumtripolyfosfat, natrium- hexametafosfat, natriumseskvikarbonat, natriummono- och -diortofosfat och kaliumbikarbonat. Natriumtripoly- fosfat (TPP) är särskilt föredraget. Alkalimetallsili- katerna är användbara förstärkarsalter, vilka också gör kompositionen antikorrosiv gentemot tvättmaskindelar.

Natriumsilikater med Na2O/SiO2-förhållanden av l,6/l - l/3,2, särskilt cirka 1/2 - l/2,8 är föredragna. Kalium- silikater med samma förhållanden kan också användas.

En annan klass av användbara förstärkare är de vatteno- lösliga aluminosilikaterna, både av den kristallina och amorfa typen. Olika kristallina zeoliter (d.v.s. alumino- silikater) beskrivas i GB 1 '504 168, Us 4 4o9 136 och CA 1 072 835 och l 087 477, vilka samtliga införlivas häri genom referens. Ett exempel på amorfa zeoliter som är användbara häri återfinnes i BE 835 351, och även detta patent införlivas häri genom referens. Zeoliterna har i allmänhet formeln (M2O)x°(Al2O3)y°(SiO2)z-WHZO där x är l, y är 0,8 4 1,2 och företrädesvis l, z är 1,5 - 3,5 eller högre och företrädesvis 2 - 3 och W är 0 - 9, företrädesvis 2,5 - 6 och M är företrädesvis natrium. En typisk zeolit är typ A eller liknande struktur varvid typ 4A särskilt föredrages. De föredragna aluminosilikaterna har kalciumjonbyteskapaciteter av cirka 200 milliekviva- lenter per gram eller högre, t.ex. 400 mekv./g.

Andra material såsom leror, särskilt av de vattenolösli- ga typerna, kan vara användbara tillsatser i kompositio- nerna enligt uppfinningen. Särskilt användbara är bento- nit. Detta material är primärt montmorillonit, som är 461 855 16 ett hydratiserat aluminiumsilikat i vilket cirka en sjättedel av aluminiumatomerna kan vara ersatta av magne- siumatomer och med vilket varierande mängder väte, nat- rium, kalium, kalcium, etc., kan vara löst bundet. Bento- niten i sin mer renade form (d.v.s. fri från eventuellt grus, sand, etc.) som lämpar sig för detergenter, inne- håller alltid åtminstone 50 % montmorillonit och sålunda är dess katjonbyteskapacitet åtminstone cirka 50 - 75 milliekvivalenter per 100 gram bentonit. Särskilt före- dragen bentonit är Wyoming eller Western U.S. bentoni- terna, vilka försâlts som Thixo-jels l, 2, 3 och 4 av Georgia Kaolin Co. Dessa bentoniter är kända för att mjukgöra textilier såsom beskrives i GB 401 413 och GB 461 22l.

Exempel på organiska alkaliska sekvestrerande förstärkar- salter, vilka kan användas ensamma tillsammans med de- tergenten eller i blandning med andra organiska och oor- ganiska förstärkare är alkalimetall-, ammonium- eller substituerad ammonium-, aminopolykarboxylater, t.ex. natrium- och kaliumetylendiamintetraacetat (EDTA), natrium- och kaliumnitrilotriacetater (NTA) och tri- etanolammonium-N-(2-hydroxietyl)nitrilodiacetater. Blan- dade salter av dessa polykarboxylater är också lämpliga.

Andra lämpliga förstärkare av den organiska typen inne- fattar karboximetylsuccinater, -tartronater och -glykola- ter. Särskilt värdefulla är polyacetalkarboxylaterna.

Polyacetalkarboxylaterna och deras användning i deter- gentkompositioner beskrives i US patent nr 4 l44 226, 4 315 092 och 4 146 495. Andra patent avseende liknande förstärkare innefattar US patent nr 4 l4l 676, 4 169 934, 4 201 858, 4 204 852, 4 224 420, 4 225 685, 4 226 960, 4 233 422, 4 233 423, 4 302 564 och 4 303 777. Även lO 461 855 17 europeiska patentansökningarna 0 015 024, O 021 491 och 0 063 399 är relevanta.

Eftersom kompositionerna enligt uppfinningen i allmänhet är högkoncentrerade och därför kan användas i relativt låga doseringsmängder är det önskvärt att komplettera eventuell fosfatförstärkare (såsom natriumtripolyfosfat) med en hjälpförstärkare såsom en polymer karboxylsyra med hög kalciumbindningskapacitet för att förhindra in- krustbildning, vilket annars skulle kunna förorsakas av bildning av ett olösligt kalciumfosfat. Sådana hjälpför- stärkare är också välkända inom tekniken.

Olika andra detergenttillsatser eller -hjälpmedel kan va- ra närvarande i detergentprodukten för att ge denna yt- terligare önskade egenskaper, antingen av funktionell eller estetisk natur. Sålunda kan i beredningen inför- livas mindre mängder av smutssuspenderande eller anti- återutfällningsmedel, t.ex. polyvinylalkohol, fettamider, natriumkarboximetylcellulosa, hydroxipropylmetylcellulosa; optiska vitmedel, t.ex. bomull- amin- och polyestervit- medel, t.ex. stilben-,triazol- och bensidinsulfonkomposi- tioner, särskilt sulfonerad substituerad triazinylstilben, sulfonerad naftotriazolstilben, bensidensulfon, etc., var- vid stilben- och triazolkombinationer föredrages.

Blånadsmedel såsom ultramarinblått; enzymer, företrädes- vis proteolytiska enzymer såsom subtilisin, bromelin, papain, trypsin och pepsin liksom enzymer av amylastyp, lipastyp och blandningar därav; baktericider, t.ex. tetraklorsalicylanilid, hexaklorofen; fungicider; färg- ämne; pigment (vattendispergerbara); konserveringsmedel; ultraviolettabsorbatorer; antigulnadsmedel såsom natrium- karboximetylcellulosa, komplex av C12-C22-alkylalkohol l5 461 855 18 med C12-C18-alkylsulfat; pH-modifieringsmedel och pH- bufferts; färgsäkra blekmedel, parfym och antiskummedel eller lödderdämpare, t.ex. silikonföreningar, kan också användas.

Blekmedlen klassificeras generellt som klorblekmedel och syreblekmedel. Klorblekmedlen kan exemplifieras med natriumhypoklorid (NaOCl), kaliumdiklorisocyanurat (59 % tillgänglig klor) och triklorisocyanursyra (85 % till- gängligt klor). Syreblekmedlen representeras av natrium- och kaliumperborater, perkarbonater och perfosfat och kaliummonopersulfat. Syreblekmedlen föredrages och per- boraterna, särskilt natriumperboratmonohydrat, är sär- skilt föredragna.

Peroxygenföreningen användes företrädesvis i blandning med en aktivator därför. Lämpliga aktivatorer beskrives i US patent 4 264 466 eller i kolumn l i US patent 4 430 244. Polyacylerade föreningar är föredragna akti- vatorer bland dessa, och föreningar såsom tetraacetyl- etylendiamin ("TAED") och pentaacetylglukos är särskilt föredragna.

Aktivatorn samverkar vanligen med peroxygenföreningen till bildning av ett peroxisyrablekmedel i tvättvattnet.

Företrädesvis införlivas ett sekvestreringsmedel med hög komplexbindningsförmåga för att motverka varje oönskad reaktion mellan nämnda peroxisyra och väteperoxid i tvättlösningen i närvaro av metalljoner. Föredragna sekvest- reringsmedel kan bilda ett komplex med Cu2+-joner, så att stabilitetskonstanten (pK) för komplexbildningen är lika med eller större än 6 vid 250 C i vatten med en jonstyrka av 0,1 mol/liter, varvid pH konventionellt definieras av formeln: pK = log K, där K är jämviktskonstanten. Sålunda l5 461 855 l9 är t.ex. pK-värdena för komplexbindning av kopparjon med NTA och EDTA vid angivna betingelser 12,7 respekti- ve 18,8. Lämpliga sekvestreringsmedel innefattar t.ex., förutom de ovannämnda, dietylentriaminpentaättiksyra (DETPA); dietylentriaminpentametylenfosfonsyra (DTPMP); och etylendiamintetrametylenfosfonsyra (EDITEMPA).

Kompositionen kan också innefatta ett oorganiskt olös- ligt förtjockningsmedel eller dispergeringsmedel med myc- ket hög ytarea såsom finfördelad kiseldioxid med extremt fin partikelstorlek (t.ex. 5 - 100 milli-/nn diameter såsom det som säljes under namnet Aerosil) eller andra högvoluminösa oorganiska bärarmaterial som beskrives i US patent nr 3 630 929, i andelar av O,l - l0 %, t.ex. l - 5 %. Företrädesvis är emellertid kompositioner, vilka bildar peroxisyror i tvättbadet (t.ex. kompositioner in- nehållande peroxygenförening och aktivator därför) väsent- ligen fria från sådana föreningar och andra silikater; det har nämligen visat sig att exempelvis kiseldioxid och silikater befrämjar den oönskade sönderdelningen av peroxisyran.

I en föredragen utföringsform av uppfinningen behandlas blandningen av flytande nonjoniskt ytaktivt medel och fasta ingredienser i en friktionskvarn i vilken parti- kelstorlekarna för de fasta ingredienserna reduceras till mindre än cirka l0 fmh t.ex. till en genomsnittlig par- tikelstorlek av 2 - 10 /nu eller lägre, (tnex. l /mn).

Kompositioner vars dispergerade partiklar har sådan li- ten storlek har förbättrad stabilitet gentemot separa- tion eller utfällning vid lagring.

I malningsoperationen skall företrädesvis andelen fasta ingredienser vara tillräcklig hög (t.ex. åtminstone cirka 461 855 40 % komma i kontakt med varandra och inte väsentligt skyddas från varandra av den flytande nonjoniska ytaktiva vätskan. såsom cirka 50 %) för att de fasta partiklarna skall Kvarnar som utnyttjar malkulor (kulkvarnar) eller andra liknande rörliga malningselement har givit mycket goda resultat. Sålunda kan man använda en satsvis laboratorie- attritor med 8 mm diameter steatitmalkulor. För mer stor- skaligt arbete kan en kontinuerligt arbetande kvarn i vil- ken malkulor med l eller 1,5 mm diameter arbetar i ett mycket litet gap mellan en stator och en rotor som arbe- tar med en relativt hög hastighet (t.ex. en CoBall-kvarn); när en sådan kvarn användes är det föredraget att passe- ra blandningen av nonjoniskt ytaktivt medel och fasta partiklar först genom en kvarn som inte åstadkommer så- dan finmalning (t.ex. en kolloidkvarn) för att reducera partikelstorleken till under 100-/nn (t.ex. till cirka 40 fmn före malningssteget till en genomsnittlig parti- keldiameter under cirka l0 fun i den kontinuerliga kul- kvarnen.

Detergentkompositionerna kan också med fördel innefatta ett viskositetsreglerande och gelinhiberande medel för att sänka temperaturen vid vilken det nonjoniska ytakti- va medlet bildar en gel när det tillsättes vatten. Dyli- ka viskositetsreglerande och gelinhiberande medel kan exempelvis vara lägre alkanol, t.ex. etylalkohol (jämför US patent nr 3 953 380), alkalimetallformater och -adipater (jämför US patent 4 368 147), hexylenglykol, polyetylenglykol och andra. Emellertid är en särskilt föredragen klass av viskositetsreglerande och gelinhibe- rande föreningar, vilka kan användas i de flytande non- joniska detergentkompositionerna enligt uppfinningen alkylenglykoleterföreningar representerade av den gene- rella formeln 461 855 21 RI I Ro (CHCHZQ) nH där R är en Cl-C5, företrädesvis C2-C5, särskilt före- draget C2-C4 och speciellt C4-alkylgrupp, R' är H eller CH3, företrädesvis H och n är ett antal av cirka l - 4, företrädesvis 2 - 4 i genomsnitt.

Föredragna exempel på dessa gelinhiberande föreningar in- nefattar etylenglykolmonoetyleter (C2H5-O-CH2CH2OH), och dietylenglykolmonobutyleter (C4H9-O-(CH2CH2O)2H). Di- etylenglykolmonoetyleter är särskilt föredragen, beroen- de på att den är unikt effektiv för reglering av visko- siteten.

Användningen av dessa glykoleter-viskositetsreglerande och gelinhiberande medel i väsentligen vattenfria för- stärkta flytande nonjoniska detergentkompositioner be- skrives i den samtidiga ansökningen med samma sökande benämnd "Flytande tvättdetergentkomposition och sätt för användning".

Under det att de föredragna gelinhiberande föreningarna, särskilt dietylenglykolmonobutyleter, kan vara den enda viskositetsreglerande och gelinhiberande tillsatsen i kompositionerna enligt uppfinningen, kan ytterligare för- bättringar av de reologiska egenskaperna för de vatten- fria flytande nonjoniska ytaktiva kompositionerna uppnås genom att införliva i kompositionen en liten mängd av ett nonjoniskt ytaktivt medel, som modifierats för att konvertera en fri hydroxylgrupp däri till en enhet med en fri karboxylgrupp, såsom beskrives i ovannämnda samti- diga patentansökan 85 01 591-5 (motsvarar US patent- ansökan nr 597 948, inlämnad 9 april 1984) såsom en par- tialester av ett nonjoniskt ytaktivt medel och en poly- 461 855 22 karboxylsyra och/eller en sur organisk fosforförening med en sur-POH-grupp, såsom en partialester av fosfor- syra och en alkanol.

De modifierade nonjoniska ytaktiva medlen med fri karb- oxylgrupp, vilka kan vara desamma som eller andra än komponent (B) och som generellt kan karakteriseras som polyeterkarboxylsyror, fungerar till att sänka tempera- turen vid vilken den flytande nonjoniska föreningen bil- dar en gel med vatten. Den sura polyeterföreningen kan också reducera flytgränsen för sådana dispersioner, för- bättra deras utmatningsbarhet, utan en motsvarande re- duktion i deras stabilitet gentemot utfällning. Lämpliga polyeterkarboxylsyror innehåller en grupp med formeln +OCH2-CH2+p+OçH-CH2+q-Y-Z-COOH där R2 är väte eller CH3 metyl, Y är syre eller svavel, Z är en organisk bind- ning, p är ett positivt tal från cirka 3 till cirka 50, och q är 0 eller ett positivt tal upp till 10. Specifika exempel innefattar halvestern av Plurafac RA30 med bärn- stenssyraanhydrid, halvestern av Dobanol 25-7 med bärn- stenssyraanhydrid, halvestern av Dobanol 91-5 med bärn- stenssyraanhydrid, etc. I stället för en bärnstenssyra- anhydrid kan andra polykarboxylsyror eller -anhydrider användas, t.ex. maleinsyra, maleinsyraanhydrid, glutar- syra, malonsyra, bärnstenssyra, ftalsyra, ftalsyraan- hydrid, citronsyra, etc. Vidare kan andra bindningar an- vändas såsom eter-, tioeter- eller uretanbindningar, bil- dade genom konventionella reaktioner. Exempelvis kan för bildning av en eterbindning det nonjoniska ytaktiva med- let behandlas med en stark bas (för att konvertera dess OH-grupp till en ONa-grupp t.ex.) och därefter reageras med en halokarboxylsyra såsom klorättiksyra eller klor- propionsyra eller motsvarande bromförening. Sålunda kan 461 855 23 den resulterande karboxylsyran ha formeln R-Y-ZCOOH, där R är resten av ett nonjoniskt ytaktivt medel (efter avlägsnande av en änd-OH-grupp), Y är syre eller svavel och Z representerar en organisk bindning såsom en kol- vätegrupp av t.ex. en l - 10 kolatomer, vilken kan vara bunden till syre (eller svavlet) i formeln direkt eller över en mellanliggande bindning såsom en syreinnehållan- O O de bindning, t.ex. en -ë- eller -å-NH- etc.

Polyeterkarboxylsyran kan produceras från en polyeter, som ej är ett nonjoniskt ytaktivt medel, exempelvis kan den framställas genom reaktion med en polyalkoxiföre- ning såsom polyetylenglykol eller en monoester eller monoeter därav, vilken ej har den långa alkylkedja som kännetecknar de nonjoniska ytaktiva medlen. Sålunda kan R2 R ha. formeln Rl(OàH-CH2)n- där R Rl är alkyl fenyl eller alkyl eller annan kedjeavslutan- de grupp och n är åtminstone 3, såsom 5 - 25. När alky- len i Rl är en högre alkyl är R en rest av ett nonjo- 2 är väte eller metyl niskt ytaktivt medel. Såsom antytts ovan kan Rl i stäl- let vara väte eller lägre alkyl (t.ex. metyl, etyl, propyl, butyl) eller lägre acyl (t.ex. acetyl, etc.).

Den sura polyeterföreningen, om närvarande i detergent- kompositionen, tillsättes företrädesvis upplöst i det non- joniska ytaktiva medlet.

När komponenten (B) användes i molärt överskott över kom- ponenten (C), det katjoniska ytaktiva medlet, kan över- skottet av nonjoniskt medel med syraändgrupp fungera som ett gelinhiberande medel.

Såsom beskrives i den samtidigt inlämnade ansökningen l5 461 855 24 85 01 592-3 (motsvarande US patentansökan 597 793, in- lämnad 6 april 1984) vars beskrivning införlivas häri genom referens, kan den sura organiska fosforföreningen med en sur-POH-grupp öka stabiliteten för förstärkarsus- pensionen, särskilt polyfosfatförstärkare, i det vatten- fria flytande nonjoniska ytaktiva medlet.

Den sura organiska fosforföreningen kan exempelvis vara en partialester av fosforsyra och en alkohol såsom en alkanol, vilken har en lipofil karaktär med exempelvis mer än 5 kolatomer, t.ex. 8 - 20 kolatomer.

Ett specifikt exempel är en partialester av fosforsyra och en C16-C18-alkanol (Empiphos 5632 från Marchon); denna utgöres av cirka 35 % monoester och 65 % diester.

Införlivandet av helt små mängder av den sura organiska fosforföreningen gör suspensionen signifikant mer stabil gentemot utfällning vid lagring, men den förblir häll- bar, förmodligen som ett resultat av den ökade flyt- gränsen för suspensionen, men dess plastiska viskositet reduceras. Det antas att användningen av den sura fos- forföreningen kan resultera i bildningen av en högener- getisk fysikalisk bindning mellan -POH-delen av moleky- len och den oorganiska polyfosfatförstärkarens ytor, så att dessa ytor antar en organisk karaktär och blir mer kompatibla med det nonjoniska ytaktiva medlet.

Den sura organiska fosforföreningen kan väljas från ett stort antal material förutom partialestrarna av fosfor- syra och alkanoler som nämnts ovan. Sålunda kan användas en partialester av fosforsyra eller fosforsyrlighet med en mono- eller polyvalent alkohol såsom hexylenglykol, etylenglykol, di- eller trietylenglykol eller högre poly- etylenglykol, polypropylenglykol, glycerol, sorbitol, mono- 461 855 eller diglycerider av fettsyror, etc., i vilka en, två eller fler av alkohol-OH-grupperna i molekylen kan vara förestrade med fosforsyrligheten. Alkoholen kan vara ett nonjoniskt ytaktivt medel såsom en etoxilerad eller etoxilerad-propoxilerad högre alkanol, högre alkylfenol eller högre alkylamid. -POH-gruppen behöver ej vara bun- den till molekylens organiska del genom en esterbindning, utan i stället kan den vara direkt bunden till kol (så- som i fosfonsyra, såsom en polystyren i vilken några av de aromatiska ringarna uppbär fosfonsyra- eller fosfin- syragrupper; eller en alkylfosfonsyra, såsom propyl- el- ler laurylfosfonsyra) eller kan den vara bunden till ko- let genom en mellanliggande bindning (såsom bindningar genom 0, S eller N-atomer). Företrädesvis är atomförhål- landet kol: fosfor i den organiska fosforföreningen åt- minstone 3:l, såsom 5:1, l0:l, 20:l, 30:l eller 40:l.

De flytande blandat ytaktiva kompositionerna innefattar företrädesvis åtminstone en detergentförstärkare suspen- derad i det flytande nonjoniska ytaktiva medlet. Lämp- liga intervall av ytaktivt medel och förstärkarkomponen- ter utgör cirka 0,5 - l viktdelar av (A) nonjoniskt yt- aktivt medel; cirka 0,12 - s viktdelar av (B) nonjøniskt ytaktivt medel med syraändgrupp plus (C) katjoniskt yt- aktivt medel vid ett viktförhâllande (B) till (C) inom intervallet cirka 3:1 - 1:3, och cirka 0,8 - 3 viktdelar av nämnda åtminstone ett detergentförstärkarsalt, före- trädesvis åtminstone ett oorganiskt detergentförstärkar- salt, särskilt föredraget alkalimetallpolyfosfat, t.ex. natriumtripolyfosfat.

Vidare kan såsom beskrivits ovan en eller flera ytterli- gare detergenttillsatser -hjälpmedel införlivas i be- redningen för att åstadkomma specifika funktioner som 461 855 26 normalt förknippas med högverkande tvättdetergenter.

Blekmedel är t.ex. föredragna tillsatser. Optiska vit- medel, färgämnen, parfymer, enzymer, kelatiseringsmedel etc. är vanligtvis använda och mycket fördelaktiga till- SatSêr.

I de föredragna högverkande flytande-detergentkompositio- nerna enligt uppfinningen är typiska andelar (baserat på den totala kompositionen, såvida icke annat anges) av ingredienserna följande: (A) flytande nonjoniskt ytaktivt medel - cirka 20 - 80 %, företrädesvis cirka 30 - 70 %, särskilt föredraget cirka 40 - 60 %; (B) nonjoniskt ytaktivt medel med syraändgrupp - cirka l0 - 40 %, företrädesvis cirka 15 - 35 %, särskilt före- draget cirka 20 - 30 %; (C) katjoniskt ytaktivt medel - cirka l0 - 40 %, företrä- desvis cirka 15 - 35 %, särskilt föredraget cirka 20 - %; varvid summan (A) + (B) + (C) utgör cirka 30 - 100 vikt-% av den totala kompositionen, företrädesvis cirka 40 - 90 vikt-% av den totala kompositionen; (D) detergentförstärkare - upp till cirka 60 %, företrä- desvis inom intervallet cirka 10 - 60 %, såsom cirka 20 - 50 %, särskilt cirka 25 - 40 %; (E) viskositetsreglerande och gelinhiberande medel: (i) alkylenglykoletrar - upp till cirka 20 %, exempelvis cirka 2 - 15 %; l5 461 855 27 (ii) polyeterkarboxylsyra-gelinhiberande förening - upp till cirka 10 %, exempelvis cirka l - 10 %, företrädes- vis cirka 2 - 8 %; (iii) övriga, t.ex. lägre (Cl-C4)alkanoler, glykoler etc. - upp till cirka l0 %, företrädesvis upp till cirka 5 %, t.ex. 0,5 - 2 %; (F) sur organisk fosforsyraförening, som antiåterutfäll- ningsmedel - upp till 5 %, t.ex. inom intervallet 0,01 - %, såsom cirka 0,05 F 2 %, företrädesvis cirka 0,1 - l %.

Lämpliga intervall för andra valfria detergenttillsatser är: enzymer - 0 - 2 %, särskilt 0,7 - 1,3 %; korrosions- inhibitorer - cirka 0 - 40 %, och företrädesvis 5 - 30 %; antiskummedel och lödderdämpare - 0 - 15 %, företrädesvis 0 - 5 %, t.ex. 0,l - 3 %; förtjockningsmedel och disper- geringsmedel - 0 - 15 %, t.ex. 0,1 - 10 %, företrädesvis l - 5 %; smutssuspenderande eller antiåterutfällningsmedel och antigulnadsmedel - O - lO %, företrädesvis 0,5 - 5 %; färgämnen, parfymer, vitmedel och blånadsmedel totalt 0 - cirka 2 % och företrädesvis cirka 0 - l %; pH-modi- fieringsmedel och pH-hufferts - 0 - 5 %, företrädesvis O - 2 %; blekmedel - O - cirka 40 % och företrädesvis 0 - cirka 25 %, t.ex. 2 - 20 %; blekmedelsstabilisatorer och blekmedelsaktivatorer 0 - cirka 15 %, företrädesvis 0 - %, t.ex. 0,1 - 8 %; sekvestreringsmedel med hög komp- lexbildningsförmåga inom intervallet upp till cirka 5 %, företrädesvis cirka 0,25 - 3 %, såsom cirka 0,5 - 2 %.

I valet av tillsatser skall dessa väljas så att de är kompatibla med detergentkompositionens huvudbeståndsdelar.

Alla andelar och procentangivelser avser vikt såvida icke annat anges . 461 855 28 Ovanstående detaljerade beskrivning har givits endast för att illustrera uppfinningen och olika variationer kan göras däri utan att för den skull hamna utanför upp- finningens ram.

De föredragna flytande nonjoniska detergentkompositioner- na enligt uppfinningen är väsentligen vattenfria, även om mindre mängder vatten, t.ex. upp till cirka 5 %, före- trädesvis upp till cirka 2 %, och särskilt mindre än l %, kan tolereras.

Komplexet av nonjoniskt medel med syraändgrupp och katjo- niskt ytaktivt medel enligt uppfinningen är också använd- bart i vattenhaltiga rengöringskompositioner liksom i pulverformiga detergentkompositioner för sin förbättrade rengöringsförmåga, särskilt vid tvättdetergentkomposi- tioner. Detergentblandningarna kan användas i stället för del av eller hela andelen av konventionell ytaktiv detergentkomponent i de vanliga vattenhaltiga eller pul- verformiga detergentkompositionerna.

För att demonstrera den förbättrade rengöringsförmågan som uppnås genom användning av både det nonjoniska ytak- tiva medlet med syraändgrupp och det katjoniska ytaktiva medlet jämfört med de effekter som uppnås med användningen av endast ett av nämnda två ytaktiva medel genomfördes följande tester: En flytande nonjonisk ytaktiv komposition bereddes med följande ingredienser: l5 461 855 29 mängd (g) Surfactant T7 0,375 Surfactant T9 0,375 natriumtripolyfosfat l,5 blandning av: nonjoniskt ytaktivt medel med syraändgrupp och katjoniskt ytaktivt medel 0,25 Det nonjoniska ytaktiva medlet med syraändgrupp var Dobanol 91-5 med syraändgrupp beredd enligt exempel C.

Det katjoniska ytaktiva medlet var Ethoquat 2Tl4, som kan erhållas från Armak Chemical Co.

Förhållandet nonjoniskt ytaktivt medel med syraändgrupp och katjoniskt ytaktivt medel i 0,25 g-blandningen va- rierades enligt följande: 1:0, 3:l, l:l, 1:3 och 0:1.

Var och en av de resulterande fem beredningarna tillsat- tes till ett kärl innehållande 600 ml kranvatten vid 40° C eller 600 C. I vardera lösningen rengjordes 6 Krefield-smutsade prover. ARd-värdena uppmättes. De erhållna resultaten visas i nedanstående tabell: Förhållande syraavslutat non- ARd joniskt ytaktivt medel till katjoniskt medel i 0,25 g-blanan. 4o° c eo° c 1:0 8,l 16,0 3:1 9,3 16,5 l:l 11,4 18,3 1:3 11,9 18,0 0:1 10,4 12,2 0\ .MA (TI Dessa resultat demonstrerar klart den förbättrade ren- göringsförmågan för blandningen av nonjøniskt ytaktivt medel med syraändgrupp och katjoniskt ytaktivt medel, och särskilt vid 1:l-blandningsförhållandet.

Claims (21)

10 15 20 25 30 461 855 31 P a t e n t k r a v

1. Detergentkomposition, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar en blandning av ett nonjoniskt ytaktivt medel med en syraändgrupp, som är ett nonjoniskt ytaktivt medel med en organisk hydrofob enhet och en organisk hydrofil enhet, där nämnda hydrofila enhet innefattar en hydroxyl- grupp i sin ände, vilken ändhydroxylgrupp är ersatt med en enhet innefattande en karboxylgrupp och ett ytaktivt kvat- ernärt ammoniumsalt.

2. Detergentkomposition enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a d av att det nonjoniska ytaktiva medlet med syraändgrupp och det ytaktiva kvaternära ammoniumsaltet är närvarande i ett viktförhållande inom intervallet cirka 4:1 - 1:4.

3. Detergentkomposition enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a d av att viktförhâllandet ligger inom in- tervallet cirka 3:1 - 1:3.

4. Detergentkomposition enligt krav 2, k ä n n e - 1; a a k a a d av att viktförnaiianaa: är cirka in.

5. Detergentkomposition enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a d av att det ytaktiva kvaternära ammonium- saltet är ett mono- eller poly-etoxilerat eller -propoxi- lerat ytaktivt kvaternärt ammoniumsalt.

6. Detergentkomposition enligt krav 5, k ä n n e - t e c k n a d av att det ytaktiva kvaternära ammonium- saltet har formeln l0- 15 20 461 855 32 R2 Rl - å* - R I (CH cHo) . P z 3 ._ 2 där Rl är en organisk grupp innehållande en rak eller grenad alkyl- eller alkenylgrupp, eventuellt substitue- rad med upp till 3 fenyl- eller hydroxigrupper, och eventuellt avbruten av upp till 4 strukturer valda från O O O R4 Il ll II | gruppen bestående av í<:>», -C-O-, -O-CO-, -C-N-, R4 O O H H O O gO H H O | u |- | | H u . u -N - C-, -C-N-, -N-C-, -O-, -O-C-O, -O-C-N-, -N-C-O-, och blandningar därav, där R4 är en alkyl- eller hydroxi- alkylgrupp innehållande l - 4 kolatomer, eller en bensyl- grupp, och vilken innehåller från cirka 8 till 22 kol- atomer, och vilken dessutom kan innehålla upp till 12 etylenoxidgrupper, R2 är gruppen Rl eller en alkyl- el- ler hydroxialkylgrupp innehållande l - 6 kolatomer, eller en bensylgruppt R3 är gruppen R2 eller (CH2CHZO)qH; Z är väte eller metyl och q och p är oberoende av var- andra antal från l - l2, och X är en vattenlöslig anjon.

7. Flytande detergentkomposition, k ä n n e t e c k - n a d av att den omfattar en ytaktiv blandning av (A) ett flytande nonjoniskt ytaktivt medel, (B) ett nonjoniskt ytaktivt medel med en organisk hydro- fob enhet och en organisk hydrofil enhet, varvid den hydrofila enheten innefattar en hydroxylgrupp vid sin än- de, som modifierats så att ändhydroxylgruppen konverterats till en enhet innefattande en karboxylgruppt och 10 15 20 25 461 855 33 (C) ett katjoniskt ytaktivt medel omfattande ett ytak- tivt kvaternärt ammoniumsalt.

8. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom omfattar åtminstone ett detergent- förstärkarsalt suspenderat i nämnda flytande nonjoniska ytaktiva medel (A).

9. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att (B) och (C) föreligger vid ett molförhållande av cirka 4:1 - 1:4.

10. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att (B) och (C) är närvarande i ett molärt förhållande av cirka 1,5=1 - 1=1,5. '

11. ll. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att den ytaktiva blandningen omfattar cirka 40 - 90 vikt-% (A) och cirka 10 - 60 vikt-% (B) plus (C).

12. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att det flytande nonjoniska ytaktiva medlet (A) om- fattar åtminstone en förening vald från gruppen beståenf de av C10-C18-fettalkoholer, som inkluderar 3 - 12 mol C2-C3-alkylenoxid per mol fettalkohol.

13. l3. Komposition enligt krav l2, k ä n n e t e c k n a d av att syramodifierade nonjoniska ytaktiva medlet (B) omfattar åtminstone en förening, som utgöres av produk- tionsprodukten mellan ett nonjoniskt ytaktivt medel, som är en poly-C2-C3-alkoxylerad fettalkohol med en änd-OH- grupp, med en polykarboxylsyra eller polykarboxylsyraan- hydrid. IO 15 20 25 461 855 34

14. l4. Komposition enligt krav l3, k ä n n e t e c k n a d av att det katjoniska ytaktiva medlet (C) omfattar åt- minstone en förening vald från gruppen bestående av etoxilerade eller propoxilerade kvaternära ammoniumsalt- ytaktiva medel med formeln f' 32 Rl - N* - R3 x" | cH cHo , ( 2. )P Z där Rl är en organisk grupp bestående av en rak eller grenad alkyl- eller alkenylgruppf eventuellt substitue- rad med upp till 3 fenyl- eller hydroxigrupper och even- tuellt avbruten av upp till 4 strukturer valda från grup- 4 4 O O O R R O II II II I I II pen bestående av +<:>», -C-O-, -O-CO, -C-N-, -N- C-, O H H O O O H H O .I . . n " .. . . H -C-N-, -N-C-, -O-, -O-C-0, -O-C-N-, -N-C-O-, och blandningar därav, där R4 är en alkyl- eller hydroxialkyl- grupp innehållande l - 4 kolatomer eller en bensylgrupp, och vilken innehåller cirka 8 - 22 kolatomer, och vilken dessutom kan innehålla upp till 12 etylenoxidgrupper, R2 är gruppen Rl eller en alkyl eller hydroxialkylgrupp innehållande l -_6 kolatomer eller en bensylgrupp; R3 är gruppen R2 eller (CH2CHZO)qH; Z är väte eller metyl och q och p är oberoende av varandra antal från l - 12; och X är en vattenlöslig anjon såsom halid, metylsulfat, sulfat, nitrat, etc.

15. l5. Komposition enligt krav 14, k ä n n e t e c k n a d av att den ytaktiva blandningen omfattar cirka 40 - 90 % (A); och cirka lO - 60 % (B) plus (C) där viktförhållan- det (B) till (C) ligger inom intervallet cirka l,5:l - l:l,5. 10 15 461 855 35

16. Komposition enligt krav 15, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom omfattar ett oorganiskt detergent- förstärkarsalt, som är stabilt suspenderat till nämnda ytaktiva blandning.

17. Komposition enligt krav 16, k ä n n e t e c k n a d av att förstärkarsaltet utgöres av natriumtripolyfosfat.

18. Komposition enligt krav 16, k ä n n e t e c k n a d av att förstärkarsaltet utgör cirka 30 - 75 vikt-% av kompositionen.

19. Komposition enligt krav 18, k ä n n e t e c k n a d av att den är väsentligen vattenfri.

20. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att den är väsentligen vattenfri.

21. Komposition enligt krav l9, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar cirka 0,5 - l viktdelar (A), cirka 0,12 - 5 viktdelar (B) plus (C) vid ett viktförhållande (B) till (C) inom intervallet cirka 3:1 till 1:3 och cirka 0,8 - 3 viktdelar oorganiskt detergentförstärkar- salt.