DK162609B

DK162609B - Vaskemiddel med blandede overfladeaktive midler

Info

Publication number: DK162609B
Application number: DK604685A
Authority: DK
Inventors: Guy Broze; Danielle Bastin
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-12-31
Filing date: 1985-12-23
Publication date: 1991-11-18
Also published as: AR241929A1; BR8506598A; GB2168995A; SE8506152D0; MX162769A; SG91091G; SE461855B; JPS61203200A; GR853152B; CA1255184A; PH23060A; DK604685D0; FI855087A; FR2575491A1; IT1182005B; BE903973A; HK104491A; PT81770A; DK162609C; FR2575491B1

Description

DK 162609 B

Denne opfindelse angår i det væsentlige vandfrie væskeformige vaskemiddelblandinger til tekstiler med forbedret vaskeevne.

Den foreliggende opfindelse er ejendommelig ved det i krav l's 5 kendetegnende del angivne.

Der har været mange beskrivelser inden for området angående vaskemidler indeholdende kationiske blødgøringsmidler, herunder de blødgørende kvaternære ammoniumforbindelser, hvoraf nog-lø le også virker som rensende eller overfladeaktive forbindelser sammen med ikke-ioniske, overfladeaktive forbindelser. Som eksempler på dette område kan der nævnes US-patentskrifterne nr. 4.264.457, 4.239.659, 4.259.217, 4.222.905 3.951.879, 3.360.470, 3.351.483, 3.644.203 etc. Desuden beskrives i US- 15 patentskrifterne nr. 3.537.993, 3.583.912, 3.983.079, 4.203.872 og 4.264.479 specifikt kombinationer af ikke-ionisk, overfladeaktivt middel, kationisk tøjblødgøringsmiddel og et andet ionisk overfladeaktivt middel eller modifikator såsom zwitterioniske, overfladeaktive midler, amphotere, overflade-20 aktive midler og lignende.

I US-patentskrift nr. 4.222.905 beskrives vaskemidler, som kan være flydende, og som formuleres ud fra visse ikke-ioniske, overfladeaktive midler og visse kationiske, overfladeaktive 25 midler i et vægtforhold mellem ikke-ionisk og kationisk overfladeaktivt middel på fra 5:1 til ca. 1:1.

Vaskemidler med blandede ikke-ioniske og kationiske overfladeaktive midler og med et vægtforhold mellem ikke-ionisk og 3ø kationisk overfladeaktivt middel på fra ca. 1:1 til 40:1, og hvori det ikke-ioniske overfladeaktive middel er begrænset til den klasse, som har en hydrophi1-1ipophi1 balance (HLB) på fra ca. 5 til ca. 17, og hvori det kationiske, overfladeaktive middel er begrænset til klassen af mono-(højere al kyl)-kvarter-35 nære ammoniumforbindelser, hvori den højere alkyl har fra ca.

20 til ca. 30 carbonatomer, er beskrevet i US-patentskri ft nr. 4.239.659.

2

DK 162609 B

På den anden side er det også kendt, som beskrevet i DK patentansøgning nr. 1582/85, at syreafsluttede, ikke-ioniske, overfladeaktive midler kan fungere som viskositetsregulerende og gel-inhiberende midler til at forbedre udleveringsdygtigheden, dis-5 pergerbarheden og stabiliteten hos ikke-vandige, flydende, ikke-ioniske overfladeaktive midler. Det er desuden også beskrevet i denne ansøgning, at ved tilsætning til vaskeopløsningen omdannes det syreafsluttede, ikke-ioniske overfladeaktive middel til et anionisk overfladeaktivt middel. Ikke desto 10 mindre anses de syreafsluttede, ikke-ioniske overfladeaktive midler ikke for at bidrage væsentligt til den totale evne til at vaske rent, dvs. vaskeevne, hos det ikke-ioniske overfladeaktive middel.

15 Der resterer inden for fagområdet et behov for at tilvejebringe yderligere forbedringer i vaskeevne for både flydende og pulveragtige vaskemidler, således at midlerne f.eks. kan tilvejebringes i mere koncentreret form med en heraf følgende forbedring ved reduktion af emballeringsomkostninger og bekvem-20 meligheden for brugeren.

Det har nu vist sig, at syreafsluttede ikke-ioniske overfladeaktive midlers vaskeevne fremmes synergistisk ved-1i 1stede-værelsen af et overfladeaktivt kvaternært ammoniumsalt. Selvom 25 forbedret vaskeevne kan opnås over relativt brede forhold mellem det syreafsluttede, ikke-ioniske overfladeaktive middel og det overfladeaktive kvaternære ammoniumsalt, er den bedste vaskeevne blevet observeret ved molære forhold på ca. 1:1.

30 Den foreliggende opfindelse tilvejebringer derfor kraftigt virkende, flydende, ikke-ioniske tøjvaskemidler, hvori den ikke-ioniske overfladeaktive detergentforbindelses vaskeevne forøges på grund af den synergistiske effekt mellem en blanding af et syreafsluttet, ikke-ionisk overfladeaktivt middel 35 og et kationisk overfladeaktivt middel.

3

DK 162609 B

Det syreafsluttede, ikke-ioniske overfladeaktive middel, som er én essentiel komponent af vaskemidlerne ifølge denne opfindelse, kan anses som et ikke-ionisk overfladeaktivt middel, der er blevet modificeret ved omdannelse af en fri hydroxyl (OH)-5 gruppe deraf til en del med en carboxyl (COOH)-gruppe, f.eks. ved omsætning med et polycarboxylsyreanhydrid f.eks. ravsyre-anhydrid. Det ikke-ioniske overfladeaktive middel er mere specifikt af den type, som har en organisk, hydrofob del og en organisk, hydrofil del, idet sidstnævnte omfatter en hydroxyl-10 gruppe i sin ende, hvori s 1uthydroxylgruppen er modificeret til en del, der har en carboxylgruppe. Reaktionsproduktet mellem det ikke-ioniske overfladeaktive middel og polycarboxylsy-reanhydridet danner fortrinsvis delesteren, f.eks. halvesteren af polycarboxylsyren.

15

Specifikke eksempler på det syreafsluttede, ikke-ioniske overfladeaktive middel og fremgangsmåden til fremstilling heraf er vist nedenfor.

20 Eksempel A

400 g af et ikke-ionisk overfladeaktivt middel, som er en c13"c15 alkaool, der er blevet alkoxyleret til indførelse af 6 ethylenoxid- og 3 propylenoxidenheder pr alkanolenhed (Plura-25 fac RA30) blandes med 32 g ravsyreanhydrid og opvarmes i syv timer ved 100°C. Blandingen afkøles derpå og filtreres for at fjerne uomsat ravsyreanhydrid. Infrarød analyse viser, at ca. halvdelen af det ikke-ioniske overfladeaktive middel er blevet omdannet til syrehal vesteren deraf. Det resulterende produkt 30 er derfor en blanding af ca. lige dele umodificeret, ikke- ionisk overfladeaktivt middel og dets syreafsluttede halvester deraf, og blandingen kan anvendes som sådan uden fraski Helse . af det umodificerede, ikke-ioniske overfladeaktive middel.

35

DK 162609B

4

Eksempel B

522 g af det ikke-ioniske overfladeaktive middel, der sælges under handelsnavnet Dobanol 25-7 (produktet af ethoxylering af 5 en Ci2-Ci5-alkanol, hvilket produkt har ca. 7 ethylenoxidenhe-der pr. molekyle alkanol) blandes med 100 g ravsyreanhydrid og 0,1 g pyridin (der virker som en foresteringskatalysator) og opvarmes til 260eC i to timer, afkøles og filtreres for at fjerne uomsat ravsyremateri ale. Infrarød analyse viser, at i 10 alt væsentligt alle de frie hydroxyl grupper i det overfladeaktive middel har reageret.

Andre forestringskatalysatorer som f.eks. alkalimetalalkoxi-der, såsom natriummethoxid kan anvendes i stedet for eller i 15 blanding med pyridinet.

Eksempel C

Eksempel B gentages under anvendelse af 1.000 g Dobanol 91-5 20 (produktet af ethoxylering af en Cg-Cn-alkanol, hvilket produkt har ca. 5 ethylenoxidenheder pr molekyle alkanol) og 265 g ravsyreanhydrid.

I de foregående eksempler er carboxylsyredelen bundet til resten 25 af det ikke-ioniske overfladeaktive middel med en carboxyl- esterbinding. I stedet for ravsyreanhydrid kan andre polycar-boxylsyreforbindelser og polycarboxylsyreanhydridforbindelser anvendes, f.eks. maleinsyre, maleinsyreanhydrid, glutarsyre, malonsyre, phtalsyre, pthalsyreanhydrid, citronsyre og lignen- 30 de·

De ved udøvelsen af denne opfindelse anvendte ikke-ioniske, syntetiske, organiske detergenter som et forstadium for det syreafsluttede, ikke-ioniske overfladeaktive middel eller direkte 35 som ikke-ionisk overfladeaktivt middel, kan være en hvilken som helst af mange forskellige sådanne forbindelser, der er

DK 162609 B

5 velkendte og f.eks. er beskrevet udførligt i teksten Surface Active Agents, bind II, af Schwartz, Perry og Berch, publiceret i 1958 af Interscience Publishers og i McCutcheons Detergents and Emulsifiers, 1969 årbog, idet de relevante beskri-5 velser heraf inkorporeres heri ved denne henvisning- Sædvanligvis er de ikke-ioniske detergenter poly-(lavere alkoxyle-ret)-lipophile forbindelser, hvori den ønskede hydrophile-1i-pophile balance opnås ved tilsætning af en hydrophil poly-(la-vere alkoxy)-gruppe til en 1ipophi1 del. En foretrukken klasse 10 af anvendte ikke-ioniske detergenter er poly-(lavere alkoxyle-ret)-(højere alkanol), hvori alkanolen har 10 til 18 carbona-tomer, og hvori molantallet af lavere alkylenoxid (med 2 eller 3 carbonatomer) er fra 3 til 12. Af sådanne materialer foretrækkes det at anvende de, hvori den højere alkanol er en 15 højere fedtalkohol med 10 til 11 eller 12 til 15 carbonatomer og som indeholder fra 5 til 8 eller 5 til 9 lavere alkoxygrup-per pr mol. Den lavere alkoxy er fortrinsvis ethoxy, men i nogle tilfælde kan den ønskeligt være blandet med propoxy, idet sidstnævnte, såfremt den er til stede, sædvanligvis udgør en 20 mindre (mindre end 50¾} andel. Eksempler på sådanne forbindelser er de, hvori alkanolen har 12 til 15 carbonatomer og som indeholder ca. 7 ethylenoxidgrupper pr mol, f.eks. Neodol 25-7 og Neodol 23-6,5, hvilke produkter fremstilles af Shell Chemical Company, Inc. Førstnævnte er et kondensationsprodukt af en 25 blanding af højere fedtalkoholer med i gennemsnit 12 til 15 carbonatomer og ca. 7 mol ethylenoxid og sidstnævnte er en tilsvarende blanding, hvori carbonatomindholdet af den højere fedtalkohol er 12 til 13 og antallet af tilstedeværende ethylenoxidgrupper i gennemsnit er ca. 6,5. De højere alkoholer er 30 primære alkanoler. Andre eksempler på sådanne detergenter omfatter Tergitol® 15-S-7 og Tergitol 15-S-9, der begge er lineære, sekundære a 1 kohol ethoxy1 ater, der fremstilles af Union Carbide Corp. Førstnævnte er et blandet ethoxyleringsprodukt af en lineær, sekundær alkanol med 11 til 15 carbonatomer med 35 7 mol ethylenoxid og sidstnævnte er et tilsvarende produkt, men hvor der omsættes 9 mol ethylenoxid.

6

DK 162609 B

En særligt foretrukket gruppe af ikke-ioniske overfladeaktive midler, der er baseret på lineære, sekundære alkanoler er de, der er tilgængelige fra British Petroleum Co. under benævnelsen "Surfactant T". De ikke-ioniske "Surfactant T" opnås ved 5 ethoxylering af sekundære Cj^-fedtal kohol er og har en snæver fordeling af ethylenoxid (EO)-enheder fra molekyle til molekyle og har følgende karaktertræk:

Ikke-ionisk EO-indhold Flydepunkt (°C) Uklarhedspunkt 10 forbindelse (1¾ opløsning)(0°C1

Surfactant T5 5 <-2 <25

Surfactant T7 7 -2 38

Surfactant T8* 8 2 48

Surfactant T9 9 6 58 15 Surfactant T12 12 20 88 *"Surfactant T8” blev fremstillet kunstigt ved blanding af lige mængder Surfactant T7 og Surfactant T9 (1:1 blanding).

20 Det ikke-ioniske overfladeaktive middel, som er en lineær, sekundær C^-fedtalkohol, der er kondenseret med i gennemsnit 8 mol ethylenoxid pr mol fedtalkohol, og hvori der i alt væsentligt ikke er nogen molekyler indeholdende færre end 7 eller flere end 9 mol EO, såsom mindre end 10 vægt%, fortrins-25 vis mindre end 3 vægt% ialt af de lave og høje EO-substitutioner, er et særligt foretrukket flydende, ikke-ionisk overfladeaktivt middel i lyset af dets gode balance mellem relativt lavt flydepunkt, relativt højt uklarhedspunkt og primært fordi det er i stand til at modstå geldannelse ved tilsætning til 30 koldt vand, f.eks. ved temperaturer så lave som ca. 5eC eller lavere.

Også anvendelige i de foreliggende midler som en komponent af den ikke-ioniske detergent, er ikke-ioniske materialer med 35 højere molekylevægt, såsom Neodol 45-11, der er tilsvarende ethylenoxidkondensationsprodukter af højere fedtalkoholer, idet den højere fedtalkohol har 14 til 15 carbonatomer og antallet af ethylenoxidgrupper pr mol er ca. 11. Sådanne produkter fremstilles også af Shell Chemical Company.

7

DK 162609 B

Andre anvendelige ikke-ioniske midler repræsenteres af Plurafac-serien fra BASF Chemical Company, og som er reaktionsproduktet af en højere, lineær alkohol og en blanding af ethylen- og pro-pylenoxider, indeholdende en blandet kæde af ethylenoxid og 5 propylenoxid, afsluttet af en hydroxyl gruppe. Eksempler omfatter Plurafac RA30, Plurafac RA40 (en C^-C^-fedtalkohol, der er kondenseret med 7 mol propylenoxid og 4 mol ethylenoxid), Plurafac D25 (en C13-C^5-fedtalkohol, der er kondenseret med 5 mol propylenoxid og 10 mol ethylenoxid) og Plurafac B26. En 10 anden gruppe af foretrukne flydende, ikke-ioniske midler er tilgængelige fra Shell Chemical Company, Inc. under Dobanol-varemærket: Dobanol 91-5 er en ethoxyleret Cg-Cji-fedtalkohol med i gennemsnit 5 mol ethylenoxid, Dobanol 25-7 er en ethoxyleret Ci2-Cl5~fedtalkohol med i gennemsnit 7 mol ethylenoxid, 15 etc.

For at opnå den bedste balance mellem hydrophile og lipophile dele vil antallet af lavere alkoxygrupper i de foretrukne poly-(lavere alkoxyleret)-(højere alkanoler) sædvanligvis være 20 fra 40 til 100¾ af antallet af carbonatomer i den højere alkohol, fortrinsvis 40 til 60¾ deraf, og den ikke-ioniske detergent vil fortrinsvis indeholde mindst 50¾ af en sådan foretrukket poly-(lavere alkoxy)-(højere alkanol). Alkanoler med højere molekylevægt og forskellige andre normalt faste ikke-25 ioniske detergenter og overfladeaktive midler kan bidrage til geldannelse af det flydende vaskemiddel og vil derfor fortrinsvis blive udeladt eller begrænset i mængde i midlerne ifølge den foreliggende opfindelse, som har form af ikke-vandige væsker, skønt mindre andele deraf kan anvendes af hensyn til 30 deres rensende egenskaber etc. Med hensyn til både foretrukne og mindre foretrukne ikke-ioniske detergenter er de deri tilstedeværende alkylgrupper generelt lineære, skønt forgrening kan tolereres, såsom ved et carbonatom ved siden af eller to carbonatomer fra endecarbonatomet af den lige kæde og bort fra 35 ethoxykæden, såfremt sådan forgrenet alkyl ikke har en længde på over 3 carbonatomer.

8

DK 162609 B

Andelen af carbonatomer i en sådan forgrenet konfiguration vil normalt være mindre og overskrider sjældent 20% af det totale carbonatomindhold i alkyldelen. Tilsvarende gælder, at skønt lineære al kyl grupper, der i enden er knyttet til ethylenoxid-5 kæderne, er stærkt foretrukne og anses for at resultere i den bedste kombination af vaskeevne, biologisk nedbrydelighed og ikke-geldannende egenskaber, kan der forekomme forbindelse i midten eller sekundære forbindelser til ethylenoxidet i kæden, såsom i de ovenfor beskrevne ikke-ioniske Surfactant T. Når 10 propylenoxid er til stede i den lavere al kylenoxidkæde, vil den sædvanligvis udgøre mindre end 20% deraf, og fortrinsvis mindre end 10% deraf.

Når der anvendes større andele ikke-endealkoxylerede alkano-15 ler, propylenoxidholdige poly-(lavere alkoxylerede)-alkanoler og mindre hydrophil-lipophil-afbalancerede ikke-ioniske detergenter end nævnt ovenfor, og når andre ikke-ioniske detergenter anvendes i stedet for de heri nævnte foretrukne ikke-ioniske midler har det resulterende produkt muligvis ikke så 20 god vaskeevne-, stabilitits-, viskositets- og ikke-gelerende egenskaber som de foretrukne ikke-vandige, flydende midler, men anvendelse af viskositets- og gel regulerende forbindelser kan også forbedre egenskaberne for de detergenter, der er baseret på sådanne ikke-ioniske midler. I nogle tilfælde, såsom 25 når der anvendes en poly-{lavere alkoxyleret)-(højere alkanol) med højere molekylevægt, vil andelen deraf ofte af hensyn til dets vaskeevne blive reguleret eller begrænset i overensstemmelse med resultaterne af forskellige eksperimenter for at opnå den ønskede vaskeevne og stadig have et ikke-geldannende 30 produkt med ønsket viskositet. Det har også vist sig, at det kun sjældent er nødvendigt at anvende de ikke-ioniske midler med højere molekylevægt af hensyn til deres rensende egenskaber, eftersom de heri beskrevne foretrukne ikke-ioniske midler er fremragende detergenter og desuden muliggør opnåelse af den 35 ønskede viskositet i det flydende vaskemiddel uden geldannelse ved lav temperatur. Der vil naturligvis være et bredere spillerum for udvælgelsen af det ikke-ioniske overfladeaktive mid- 9

DK 162609 B

del til de vandige og faste vaskemidler ifølge denne opfindelse. Blandinger af to eller flere af disse flydende, ikke-ioniske midler kan også anvendes, og i nogle tilfælde kan der opnås fordele ved anvendelse af sådanne blandinger.

5

Det syreafsluttede, ikke-ioniske overfladeaktive middel anvendes som dets blanding med et kationisk overfladeaktivt middel for at tilvejebringe synergistiske niveauer for vaskeevne.

10 De kationiske overfladeaktive midler har den almene formel: R3 R1 - N - R2 χ- 15 i

(CH2CH0)pH

_ Z _ 20 hvori R1 er en organisk gruppe indeholdende en ligekædet eller forgrenet alkyl- eller alkenylgruppe med 10-20 carbonatomer, der eventuelt er substitueret med op til 3 phenyl- eller hy-droxygrupper og eventuelt afbrudt af op til 4 strukturer valgt fra gruppen bestående af 25 4 ® * , o oor4r4oohho o

H II II t V II II i I il II

-C-0-, -0-C0-, -C-N-, -N -C-, -C-N-, -N-C-, -0-, -0-C-0-/ OH H 0 _ _ ·Ι · < Jl .

30 -o-C-N, -N-C-0-, og blandinger deraf, hvor R4 er en alkyl- el ler hydroxyalkylgruppe indeholdende i til 4 carbonatomer, eller en benzylgruppe, og som indeholder fra ca. 8 til 22 carbonatomer, og som yderligere kan indeholde op til 12 ethyleno-xidgrupper, R2 er gruppen R1 eller en alkyl- eller hydroxyal- 35 kylgruppe indeholdende 1 til 6 carbonatomer, eller en benzyl- 10

DK 162609 B

gruppe, R3 er gruppen R2 eller (CH2CHZ0)qH, Z er hydrogen eller methyl og q og p er uafhængigt tal fra 1 til 12, og X er en vandopløselig anion, såsom halogenid, methyl sul fat, sulfat, nitrat etc.

5 I den ovenstående formel er R* fortrinsvis en alkyl- eller al-kenylgruppe med fra ca. 10 til 20 carbonatomer, der eventuelt kan være substitueret med en hydroxylgruppe, og som yderligere kan indeholde op til 12 ethylenoxidgrupper, R2 er gruppen fil 10 eller en alkyl- eller hydroxyalkyIgruppe indeholdende 1 til 4 carbonatomer, eller en benzylgruppe, R3 er gruppen R2 eller (C2H4O)qH, Z er et hydrogenatom og q og p er uafhængigt tal fra 1 til 12.

15 Eksempler på de kationiske overfladeaktive, ethoxylerede, kva-ternære ammoniumforbindelser omfatter dipolyethoxylaurylhydroxy et hyl ammon i umchl or id, dipolyethoxystearylmethylammo- niumchlorid, polyethoxydistearylmethylammoniumchlorid, N-polyet hoxy-N-po lyet hoxyl eret Cjg-alkyl-N,N-dimethyl ammoni umchlorid, 20 dipolyethoxypalmitylalkylmethylammoniummethosulfat etc.

Specifikke eksempler på denne klasse kationiske overfladeaktive midler omfatter N-ethy1-N-kokosammoniumethoxy1 at (15)-bi-sulfat (Quaternium 54), hvori den totale mængde ethoxylering i 25 gennemsnit er 15 mol ethylenoxid pr mol kvaternært nitrogenatom, N-methyl-N-oleylammoniumethoxylat (2), hvori der i gen nemsnit er 2 mol ethylenoxid pr mol kvaternært nitrogenatom, N-methyl-N-stearylammoniumpropoxylat(15)-bisulfat, hvori der i gennemsnit er 15 mol propylenoxid pr kvaternært nitrogenatom, 30 og lignende. 1 den foretrukne udførelseform for opfindelsen er det syreaf sluttede, ikke-ioniske overfladeaktive middel og det kationiske overfladeaktive middel kombineret i et i alt væsentligt 1:1-35 molært kompleks. Molære overskud af hver af komponenterne kan imidlertid også anvendes, og de molære forhold mellem syreafsluttet, ikke-ionisk middel og kationisk middel falder i intervallet fra ca. 3:1 til 1:3, fortrinsvis fra 1,5:1 til 11

DK 162609 B

1:1,5.

I de flydende vaskemidler er det andet overfladeaktive middel (A) en af de flydende, ikke-ioniske overfladeaktive midler, 5 der er beskrevet ovenfor, f.eks. Surfactant T8 (hvadenten det fremsti lies di rekte som sådant eller som en blanding af Surfactant T7 og Surfactant T9).

Mængden af komponenten (A) ligger i intervallet fra 40¾ til 10 90¾, fortrinsvis fra ca. 50¾ til ca. 80%, baseret på blandin gen af overfladeaktive midler, og den totale mængde af komponenterne (B) plus (C) er svarende hertil fra 10¾ til 60%, fortrinsvis fra ca. 20¾ til ca. 50¾ af blandingen af overfladeaktive midler. Desuden kan op til ca. 20%, fortrinsvis op til 15 ca. 10%, særligt foretrukket op til ca. 5% af det flydende, ikke-ioniske overfladeaktive middel være erstattet af et andet, f.eks. et anionisk, overfladeaktivt middel, som f.eks. lineær alkylbenzensulfonat, paraffi nsul fonat, olefinsulfonat, alkoholsulfat etc.

20

Udover den overfladeaktive blanding af (A), (B), og (C) kan vaskemidlet ifølge opfindelsen også indeholde og indeholder fortrinsvis vandopløselige detergentbuildersalte. Typiske, hensigtsmæssige buildere omfatter f.eks. de i US-25 patentskrifterne nr. 4.316.812, 4.264.466 og 3.630.929 beskrevne. Vandopløselige, uorganiske, alkaliske buiIdersalte, der kan anvendes alene sammen med detergentforbindelsen eller i blanding med andre buildere er alkalimetalcarbonat, borater, phosphater, polyphosphater, bicarbonater og -silicater. (Ammo-30 nium- eller substituerede ammoniumsalte kan også anvendes).

Specifikke eksempler på sådanne salte er natriumtripolyphosp-hat, natriumcarbonat, natriumtetraborat, natriumpyrophosphat, kal iumpyrophosphat, natriumbicarbonat, kaliumtripolyphosphat, natriumhexamethaphosphat, natriumsesquicarbonat, natriummo-35 noorthophosphat og natriumdiorthophosphat og kaliumbicarbonat. Natriumtripolyphosphat (TPP) er særligt foretrukket. Alkalimetalsil icaterne er anvendelige buiIdersalte, der også tjener til at gøre midlet antikorrosivt over for vaskemaskinedele.

12

DK 162609 B

Natriumsi 1icater med Na20:Si02~forhold på fra 1,6:1 til 1:3,2, især ca. 1:2 til 1:2,8 foretrækkes. Kaiiumsi1icater med de samme forhold kan også anvendes.

5 En anden klasse buildere, som er anvendelige heri, er de vand-uopløselige aluminiumsi1icater, både af den krystallinske og amorphe type. Forskellige krystallinske zeolitter (dvs. alumi-niumsilicat) er beskrevet i GB-patentskrift nr. 1.504.168, US-patentskrift nr. 4.409.136 og CA-patentskrifterne nr. 1.072.835 20 og 1.087.477, der alle inkorporeres heri ved denne henvisning for sådanne beskrivelser. Et eksempel på amorphe zeolitter, der er anvendelige heri, kan findes i BE-patentsktift nr. 835.351, og dette patentskrift inkorporeres ligeledes heri ved denne henvisning. Zeolitterne har generelt formlen 15

(M2O)χ·(Al2Ο3)y.(Si02)z·WH2O

hvori x er 1, y er fra 0,8 til 1,2 og fortrinsvis 1, z er fra 20 1/5 til 3,5 eller højere, og fortrinsvis 2 til 3, og w er fra 0 til 9, fortrinsvis 2,5 til 6 og M er fortrinsvis natrium. En typisk zeolit er type A eller tilsvarende struktur, idet type 4A især foretrækkes. De foretrukne aluminiumsi 1icater har cal-ciumionudbytningskapaciteter på ca. 200 mi 11iækvivalenter pr g 2g eller mere, f.eks. 400 mækv/g.

Andre materialer såsom lerarter, især af de vanduopløselige typer, kan være anvendelige hjælpemidler i midler ifølge denne opfindelse. Særligt anvendelig er bentonit. Dette materiale er 30 primært montmorillonit, som er et hydratiseret aluminiumsili-cat, hvori ca. 1/6 af aluminiunratomerne kan være erstattet af magnesiumatomer og med hvilke varierende mængder af hydrogen, natrium, kalium, kalcium etc. kan være løst forbundet. Bento-nitten indeholder uvægerligt i dens mere oprensede form (dvs.

35 fri for al grus, sand etc.) der er egnet til vaskemidler, mindst 50% montmorillonit og dens kationudbytningskapacitet er derfor mindst ca. 50 til 75 mækv. pr 100 g bentonit. Særligt

DK 162609 B

13 foretrukket bentonit er bentonitarter fra Wyoming eller det vestlige U.S.A., der er blevet solgt som Thixo-jels 1, 2, 3 og 4 af Gergia Kaolin Co. Disse bentonitter vides at blødgøre tekstiler som beskrevet i GB-patentskrift nr. 401.413 og GB-pa-5 tentskrift nr. 461.221.

Eksempler på organiske, alkaliske sekvestrerende buildersal-te, der kan anvendes alene sammen med detergenten eller i blanding med andre organiske og uorganiske buildere er alkali-10 metal-, ammonium- eller substituerede ammoniumaminopolycarbo- xylater, f.eks. natrium- og kaliumethylendiaminetetraacetat (EDTA), natrium- og kaliumnitri1otri acetater (NTA) og trietha-nolammonium-N-(2-hydroxyethylJnitrilodiacetater. Blandede salte af disse polycarboxylater er også egnede.

15

Andre egnede buildere af den organiske type omfatter carboxy-methyIsuccinater, -tartronater og -glycol later. Af særlig værdi er polyacetalcarboxylaterne. Polyacetalcarboxylaterne og deres anvendelse i vaskemidler er beskrevet i US-patentskrif-20 terne nr. 4.144.226, 4.315.092 og 4.146.495. Andre patentskrifter om tilsvarende buildere omfatter US-patentskrifterne nr. 4.141.676, 4.169.934, 4.201.858, 4.204.852, 4.224.420, 4.225.685, 4.226.960, 4.233.422, 4.233.423, 4.302.564 og 4.303.777. De europæiske patentansøgninger nr. 0015024, 25 0021491 og 0063399 er også relevante.

Efersom midlerne ifølge denne opfindelse generelt er stærkt koncentrerede og derfor kan anvendes i relativt lave doser, er det ønskeligt at supplere enhver phosphatpuffer {såsom na-30 triumtripolyphosphat) med en hjælpebui1 der, såsom en polymer carboxylsyre med høj calciumbindingskapacitet for at hindre belægninger, der ellers kunne blive forårsaget af dannelse af et uopløseligt calciumphosphat. Sådanne hjælpebuildere er også velkendte inden for fagområdet.

Forskellige andre vaskemiddeladditiver eller -hjælpestoffer kan være til stede i vaskemidlet for at give det yderligere 35 14

DK 162609 B

ønskede egenskaber, enten af funktionel eller æstetisk natur.

Der kan således i formuleringen inkluderes mindre mængder smudssuspenderende midler eller antigenaflejringsmidler, f.eks. polyvinylakohol, fedtamider, natriumcarboxymethylcellu-5 lose, hydroxypropylmethylcellulose, optiske klaringsmidler, f.eks. bomulds-, amin- og polyesterklaringsmidler, f.eks. stilben-, triazol- og benzindinsulfonmaterialer, især sulfoneret, substitueret triazinylstiIben, sulfoneret naphthotriazol-stilben, benzidensulfon etc., og mest foretrukket er stilben-10 og triazolkombinationer.

Blåningsmidler såsom ultramarinblåt, enzymer, fortrinsvis pro-teolytiske enzymer, såsom subtilisin, bromelin, papain, trypsin og pepsin samt enzymer af amylasetypen, enzymer af lipase-15 typen og blandinger deraf, bactericider, f.eks. tetrachlorsa-licylanilid, hexachlorophen, fungicider, farvestoffer, pigmenter (vanddispergerbare), konserveringsmidler, ultraviolette absorptionsmidler, anti-gulningsmidler, såsom natriumcarboxy-methylcellulose, kompleks af ” C22~alfcyTalkohol med C12 " 20 Cjg-alkylsulfat, pH-modifikatorer og pH-puffere, farveægte blegemidler, parfume og antiskummidler eller skumdæmpende midler, f.eks. siliciumforbindelser kan også anvendes.

Blegemidlerne klassificeres bredt og af bekvemmelighed som 25 chlorblegemidler og oxygenblegemidler. Som typiske chlorblege-midler kan nævnes natriumhypochlorit (NaOCl), kaliumdichlori-socyanurat (59% tilgængeligt chlor) og trichlorisocyanursyre (85% tilgængeligt chlor). Oxygenblegemidler repræsenteres af natrium- og kaliumperborater, -percarbonater og -perphosphat 30 °S kaliummonopersulfat. Oxygenblegemidlerne er fortrinsvis perboraterne, og især er natriumperboratmonohydrat særligt foretrukket.

Peroxygenforbindelsen anvendes fortrinsvis i blanding med en 35 aktivator derfor. Egnede aktivatorer er de, der er beskrevet i US-patentskrift nr. 4.264.466 eller i kolonne 1 i US-patent-skrift nr. 4.430.244. Polyacylerede forbindelser er foretrukne aktivatorer blandt disse og forbindelser såsom tetraacetylethy- 15

DK 162609 B

lendiamin ("TAED") og pentaacetylglucose er særligt foretrukne.

Aktivatoren indvirker sædvanligvis på peroxygenforbindelsen 5 til dannelse af et peroxysyreblegemiddel i vaskevandet. Det foretrækkes at inkludere et sekvestreringsmiddel med stor kompleksdannelse for at hindre enhver uønsket reaktion mellem en sådan peroxysyre og hydrogenperoxid i vaskeopløsningen i nærværelse af metalioner. Foretrukne sekvestreringsmidler er i stand til at danne et kompleks med Cu2+-ioner, således at stabilitetskonstanten (pK) for kompleksdannelsen er lig med eller større end 6 ved 25eC i vand med en ionstyrke på 0,1 mol/1, idet pK konventionelt defineres ved formlen: pK«-log K, hvor K betegner ligevægtskonstanten. Således er f.eks. pK-værdierne jg for kompleksdannelse af kobberion med NTA og EDTA ved de nævnte betingelser henholdsvis 12,7 og 18,8. Egnede sekvestre-ringsmidler omfatter f.eks., udover de ovenfor nævnte, diethy-lentriaminpentaeddikesyre (DETPA), diethylentriaminpentamethy-lenphosphonsyre (DTPMP) og ethylendiamintetramethylenphosphon-20 syre (EDITEMPA).

Midlet kan også indeholde et uorganisk, uopløseligt fortykkelsesmiddel eller dispergeringsmiddel med meget stort overfladeareal såsom findelt silica med ekstremt fin partikelstørrelse (f.eks. med diametre på 5-100 millimicron, såsom det der sæl-2d ges under navnet Aerosil) eller de andre stærkt voluminøse uorganiske bærermaterialer, der er beskrevet i US-patentskrift nr. 3.630.929, i mængder på 0,1-10%, f.eks. 1 til 5%. Det foretrækkes imidlertid, at midler, der danner peroxysyrer i vaskebadet (f.eks. midler indeholdende peroxygenforbindelse og ak-3 0 tivator derfor), i alt væsentligt er fri for sådanne forbindelser og for andre silicater. Det har f.eks. vist sig at silica og silicater fremmer den uønskede nedbrydning af peroxysyren.

I en foretrukket udførelsesform for opfindelsen underkastes 3o blandingen af flydende, ikke-ionisk overfladeaktivt middel og 16

DK 162609 B

faste bestanddele en mølle af gnidningstypen, hvori partikelstørrelserne for de faste bestanddele reduceres til· mindre end ca. 10 Mm, f.eks. til gennemsnitlig partikelstørrelse på 2 til 10 Mm eller endnu mindre (f.eks. 1 Mm). Midler, hvis disperge-5 rede partikler har en sådan lille størrelse, har forbedret stabilitet mod udskillelse eller udfældning ved lagring.

I formalingsoperationen foretrækkes det at andelen af faste bestanddele er høj nok (f.eks. mindst ca. 40% såsom ca. 50%) 10 til, at de faste partikler er i kontakt med hinanden og ikke væsentligt afskærmes fra hinanden af det flydende, ikke-ioniske overfladeaktive middel. Møller, der anvender formalingskugler (kuglemøller) eller lignende mobile formalingselementer har givet meget gode resultater. Der kan således anvendes et labo-15 ratoriechargegnidnigsformalingsapparat med steati tformal ings-kugler med en diameter på 8 mm. Til arbejde i større skala kan der anvendes en kontinuert arbejdende mølle, hvori der er formal ingskugler med en diameter på 1 mm eller 1,5 mm og som arbejder i et meget lille gab mellem en stator og en rotor, der ar-20 bejder ved relativ høj hastighed (f.eks. en CoBall-mølle). Ved anvendelse af en sådan mølle er det ønskeligt først at føre blandingen af ikke-ionisk overfladeaktivt middel og faste stoffer gennem en mølle, som ikke bevirker en sådan fin formaling (f.eks. en kolloidmølle) for at reducere partikelstørrel-25 sen til mindre end 100 pm ( f.eks. til ca. 40 pro) før formalingstrinet til en gennemsnitlig partikeldiameter under ca. 10 Mm i den kontinuerte kuglemølle.

Vaskemidlerne kan også fordelagtigt omfatte et viskositetsregu-30 lerende og gelinhiberende middel for at sænke den temperatur, ved hvilken det ikke-ioniske overfladeaktive middel vil danne en gel, når det sættes til vand. Sådanne viskositetsregulerende og gel inhiberende midler kan f.eks. være lavere alkanol, f.eks. ethylalkohol (se US-patentsktift nr. 3.953.380), alka-35 limetalformater og-adipater (se US-patentskrift nr. 4.368.147), hexylenglycol, polyethylenglycol og andre. En særligt fore-

DK 162609 B

17 trukket klasse af viskositetsregulerende og gelinhiberende forbindelser, der kan anvendes i de flydende, ikke-ioniske vaskemidler ifølge denne opfindelse, er imidlertid alkylenglycol-etherforbindelser, der repræsenteres ved den følgende almene 5 formel R' i

R0(CHCH20)nH

10 hvori R er en Cj-Cg-alkylgruppe, fortrinsvis Cg-Cg-alkylgruppe, særligt foretrukket C2-c4-alkylgruppe, og især en C4-alkylgrup-pe, R' er H eller CH3, fortrinsvis H og n er et tal fra ca. 1 til 4, fortrinsvis i gennemsnit 2 til 4.

15 Foretrukne eksempler på disse gel inhiberende forbindelser omfatter ethy1 eng1ycolmonoethyl ether (C2H5-0-CH2CH20H) og die-thylenglyco1 monobutylether (C4Hg-0-(CH2CH20)2H). Diethylengly-colmonoethylether er særligt foretrukket, fordi den er enestående effektiv til at regulere viskositeten.

20

Anvendelsen af disse glycoletherviskositetsregulerende og -gel-inhiberende midler i i alt væsenligt ikke-vandige, builderhol-dige, flydende, ikke-ioniske vaskemidler er beskrevet i den ligeledes verserende danske ansøgning nr. 6045/85.

25

Selvom de foretrukne gel inhiberende forbindelser, især diethy-lenglycolmonobutylether, kan være det eneste viskositetsregulerende og gel-inhiberende additiv i midlerne ifølge opfindelsen, kan der opnås yderligere forbedringer i de rheologiske 30 egenskaber af de vandfrie, flydende ikke-ioniske overfladeaktive midler ved i midlet at inkludere en lille mængde ikke-ionisk overfladeaktivt middel, som er blevet modificeret til omdannelse af en fri hydroxylgruppe deri til en del, der har en fri carboxylgruppe, som beskrevet i DK patentansøgning nr.

35 1582/85, såsom en delester af et ikke-ionisk overfladeaktivt middel og en polycarboxylsyre og/eller en sur, organisk phos-phorforbindelse med en sur - POH-gruppe, såsom en delester af phosphorsyr1ing og en alkanol.

DK 162609 B

18

De med en fri carboxylgruppe modificerede, ikke-ioniske overfladeaktive midler som kan være de samme som eller forskellige fra komponent (B), og som bredt kan karakteriseres som polye-thercarboxylsyrer, tjener til at sænke den temperatur, ved hvilken det flydende, ikke-ioniske materiale danner en gel med 5 vand. Den sure polyestherforbindelse kan også reducere sådanne dispersioners flydespænding, hvilket understøtter deres udleveringsdygtighed uden en tilsvarende formindskelse af deres stabilitet mod udfældning. Egnede polyethercarboxylsyrer inde- „ holder en gruppe med formlen 10 « -(0CH2-CH2}p-(0CH-CH2}q-Y-Z-C00H, hvori IT er hydrogen eller CH3 methyl, Y er oxygen eller svovl, Z er en organisk binding, p er et positivt tal fra ca. 3 til ca. 50 og q er nul eller et positivt tal op til 10. Specifikke eksempler omfatter halveste-15 ren af Plurafac RA30 med ravsyreanhydrid, halvesteren af Doba-nol 25-7 med ravsyreanhydrid, halvesteren af Dobanol 91-5 med ravsyreanhydrid etc. I stedet for et ravsyreanhydrid kan der anvendes andre polycarboxylsyrer eller -anhydrider, f.eks. ma-leinsyre, maleinsyreanhydrid, glutarsyre, malonsyre, ravsyre, 20 phtalsyre, phtalsyreanhydrid, citronsyre etc. Desuden kan der anvendes andre bindinger, såsom ether-, thioether- eller ure- thanbindinger, dannet ved konventionelle reaktioner. F.eks.

kan det ikke-ioniske overfladeaktive middel til dannelse af en etherbinding behandles med en stærk base (for at omdanne 25

dets OH-grupper til f.eks. en ONa-gruppe) og derpå omsættes med en halogencarboxy1 syre såsom chloreddikesyre eller chlor-propionsyre eller den tilsvarende bromforbindelse. Den resulterende carboxylsyre kan således have formlen R-Y-ZC00H, hvor R

er resten af et ikke-ionisk overfladeaktivt middel (ved fjer-30 nelse af en ende-OH-gruppe), Y er oxygen eller svovl og Z betegner en organisk binding, såsom en hydrocarbongruppe med f.eks. 1 til 10 carbonatomer, der kan være knyttet direkte til oxygenet (eller svovlet) i formlen eller ved hjælp af en mellemliggende binding såsom en oxygenholdig binding, f.eks.

en 0 eller 0 11 11 - C - - C - NH -, etc· 35 19

DK 162609 B

Polyethercarboxylsyren kan fremstilles ud fra en polyether, som ikke er ikke-ionisk overfladeaktivt middel, og den kan f.eks. fremstilles ved omsætning med en polyalkoxyforbindelse såsom polyethylenglycol eller en monoester eller monoether 5 deraf, som ikke har de ikke-ioniske overfladeaktive midlers karakteristiske lange alkylkæde. R kan således have formlen R2 R1(0CH-CH2)n-' hvori R2 er hydrogen eller methyl, R1 er al-kylphenyl eller alkyl eller anden ksdeafsiuttende gruppe og 10 "n” er mindst 3 såsom 5 til 25. Når alkyldelen af R1 er en højere alkyl, er R en rest af et ikke-ionisk overfladeaktivt middel. Som angivet ovenfor kan R* i stedet være hydrogen eller lavere alkyl (f.eks. methyl, ethyl, propyl, butyl) eller lavere acyl (f.eks. acetyl etc.). Såfremt den sure polyether-15 forbindelse er til stede i vaskemidlet, tilsættes den fortrinsvis opløst i det ikke-ioniske overfladeaktive middel.

Når komponenten (B) anvendes i et molært overskud i forhold til den kationiske overfladeaktive komponent (C), kan det oversky-20 dende syreafsluttede ikke-ioniske middel virke som et gelinhi-berende middel.

Som beskrevet i DK patentansøgning nr. 1507/85 kan den sure organiske phosphorforbindelse, der har en sur -ROH-gruppe, 25 forøge stabiliteten af suspensionen af builder, især poly-phosphatbuiIdere, i det ikke-vandige, flydende, ikke-ioniske overfladeaktive middel.

Den sure, organiske phosphorforbindelse kan f.eks. være en del-30 ester af phosphorsyre og en alkohol såsom en alkanol, der har en 1 ipophi 1 karakter, og som f.eks. har flere end 5 carbonato-mer, f.eks. 8 til 20 carbonatomer.

Et specifikt eksempel er en delester af phosphorsyre og en C16 35 -C18-alkanol (Empiphos 5632 fra Marchon). Den udgøres af ca.

35% monoester og 65% diester.

DK 162609 B

20

Inkluderingen af ganske små mængder af den sure, organiske phosphorforbindelse gør suspensionen signifikant mere stabil mod udfældning ved henstand, men den forbliver hældelig, formodentlig som et resultat af forøgelse af suspensionens flyde-5 moment, men dens plastiske viskositet reduceres. Det menes, at anvendelsen af den sure phosphorforbindelse kan resultere i dannelsen af en fysisk binding med høj energi mellem -POH-de-len af molekylet og overfladerne af den uorganiske polyphos-phatbuilder, således at disse overflader antager en organisk 10 karakter og bliver mere forligelige med det ikke-ioniske overfladeaktive middel.

Den sure, organiske phosphorforbindelse kan vælges blandt mange forskellige materialer ud over de ovenfor nævnte delestere 15 af phosphorsyre og alkanoler. Der kan således anvendes en delester af phosphorsyre eller phosphorsyrling med en mono- eller polyvalent alkohol, såsom hexylenglycol, ethylenglycol, di- eller triethylenglycol eller højere polyethylenglycol, polypropy-lenglycol, glycerol, sorbitol, mono- eller diglycerider af fedt-20 syrer etc. hvori en, to eller flere af de alkoholiske OH-grup-per af molekylet kan være forestret med phosphorsyrlingen. Alkoholen kan være et ikke-ionisk overfladeaktivt middel såsom en ethoxyleret eller ethoxyleret-propoxyleret højere alkanol, højere alkylphenol eller højere alkylamid. -POH-gruppen behø-25 ver ikke at være bundet til den organiske del af molekylet gennem en esterbinding. Den kan i stedet være direkte bundet til carbon (som i phosphonsyre, såsom en polystyren, hvori nogle af de aromatiske ringe bærer phosphonsyre- eller phosphin-syregrupper, eller en al kylphosphonsyre, såsom propyl- eller 30 laurylphosphonsyre), eller kan være forbundet til carbon gennem en anden mellemliggende binding (såsom bindinger gennem 0-, S- eller N-atomer). Carbon:phosphor-atomforholdet i den organiske phosphorforbindelse er fortrinsvis mindst ca. 3:1, såsom 5:1, 10:1, 20:1, 30:1 eller 40:1.

35 21

DK 162609 B

De flydende blandede overfladeaktive midler omfatter fortrinsvis deri mindst én detergentbuiIder, der er suspenderet i det flydende, ikke-ioniske overfladeaktive middel. Egnede intervaller for de overfladeaktive komponenter og bui1derkomponen-5 terne omfatter fra ca. 0,5 til 1 vægtdel af (A) ikke-ionisk, flydende overfladeaktivt middel, fra ca. 0,12 til 5 vægtdele af {B) syreafsluttet, ikke-ionisk overfladeaktivt middel plus (C) kationisk overfladeaktivt middel med et vægtforhold mellem (B) og (C) i intervallet fra ca. 3:1 til 1:3, og fra ca. 0,8 10 til 3 vægtdele af nævnte mindst ene detergentbuiIdersalt, fortrinsvis mindst et uorganisk detergentbuiIdersalt, særligt foretrukket alkalimetalpolyphosphat, f.eks. natriumtripolyphos-phat.

15 Som beskrevet ovenfor kan der desuden inkluderes en eller flere yderligere detergenthjælpemidler eller -additiver i formuleringen for at tilvejebringe specifikke funktioner, der sædvanligvis er forbundet med kraftigt virkende vaskemidler. Blegemidler, f.eks., er foretrukne additiver. Optiske klaringsmid-2o Ter, farvestoffer, parfumer, enzymer, chelatdannende midler etc. er også almindeligt anvendte og meget gunstige additiver.

I de foretrukne kraftigt virkende, flydende vaskemidler ifølge opfindelsen er typiske andele (baseret på det totale middel, 25 medmindre andet angives) af bestanddelene som følger: (A) Flydende, ikke-ionisk overfladeaktivt middel - fra ca. 20 80%, fortrinsvis fra ca. 30 til 70%, særligt foretrukket ca.

40 til 60%, 30 (B) syreafsluttet, ikke-ionisk overfladeaktivt middel fra ca.

10 til 40%, fortrinsvis ca. 15 til 35%, særligt foretrukket ca.

20 til 30%, 35 (C) kationisk overfladeaktivt middel fra ca. 10 til 40%, for trinsvis fra ca. 15 til 35%, særligt foretrukket ca. 20 til 30%, 22

DK 162609 B

hvor summen af (A) + (B) + (C) er fra ca. 30 til .100 vægt% af det totale middel, fortrinsvis fra ca. 40 til 90 vægt% af det totale middel, 5 (D) detergentbuiIder(e) - op til ca. 60%, fortrinsvis i in tervallet fra ca. 10 til 60%, såsom ca. 20 til 50%, især ca.

25 til 40%, (E) viskositetsregulerende og gelinhiberende middel eller mid-10 ler: (i) al kyl englycolethere: op til ca 20%, f.eks. fra ca. 2 til 15%, (i i) gelinhiberende polyethercarboxylsyreforbindelser op til ca. 10%, f.eks. ca. 1 til 10%, fortrinsvis ca. 2 til 8%, (i i i) andre, f.eks. lavere (Ci-C^J-alkanoler, glycoller etc.: op til ca. 10%, fortrinsvis op til ca. 5%, f.eks. 0,5 15 til 2%, (F) sur, organisk phosphorsyreforbindelse som antiudfældnings-middel: op til 5%, f.eks. i intervallet fra 0,01 til 5%, såsom ca. 0,05 til 2%, fortrinsvis ca. 0,1 til 1%.

20

Egnede intervaller for andre eventuelle vaskemiddel addi tiver er: enzymer - 0 til 2%, især 0,7 til 1,3%, korrosionsinhibitorer - ca. 0 til 40%, og fortrinsvis 5 til 30%, antiskummiddel og skumdæmpende midler - 0 til 15%, fortrinsvis 0 til 5%, 25 f.eks. 0,1 til 3%, fortykningsmidler og dispergeringsmidler -0 til 15%, f.eks. 0,1 til 10%, fortrinsvis 1 til 5%, smudssuspenderende eller antigenaflejringsmidler og antigulningsmidler - 0 til 10%, fortrinsvis 0,5 til 5%, farvestoffer, parfumer, klaringsmidler og blåningsmidler - totalvægt 0% til ca. 2%, og 30 fortrinsvis 0% til ca. 1%, pH-modifikatorer og pH-puffere - 0 til 5%, fortrinsvis 0 til 2%, blegemiddel - 0% til ca. 40% og fortrinsvis 0% til ca. 25%, f.eks. 2 til 20%, blegemiddelstabilisatorer og blegemiddelaktivatorer - 0 til ca. 15%, fortrinsvis 0 til 10%, f.eks. 0,1 til 8%, sekvestreringsmiddel 35 med høj kompleksdannelsesstyrke i intervallet på op til ca.

5%, fortrinsvis ca. 1/4 til 3%, såsom ca. 1/2 til 2%.

DK 162609 B

23

Ved udvælgelsen af hjælpemidlerne vil de blive valgt således, at de er forligelige med vaskemidlets hovedbestanddele.

Alle andele og procentsatser er på vægtbasis, medmindre andet 5 angives.

Det må forstås, at den foregående detaljerede beskrivelse kun er givet som illustration, og at der kan foretages variationer deri uden at afvige fra omfanget af opfindelsen.

10

De foretrukne flydende ikke-ioniske vaskemidler ifølge denne opfindelse er i alt væsentligt vandfrie, skønt mindre mængder vand, f.eks. op til ca. 5%, fortrinsvis op til ca. 2%, især mindre end 1%, kan tolereres.

15

Det blandede kompleks af syreafsluttet, ikke-ionisk overfladeaktivt middel og kationisk overfladeaktivt middel ifølge denne opfindelse er også anvendeligt i vandige vaskemidler samt i pulvervaskemidler på grund af dets forbedrede evne til 20 at vaske rent, især i tøjvaskemidler. Detergentblandingen kan anvendes i stedet for en del af eller al den konventionelle overfladeaktive detergentkomponent i de sædvanlige vandige vaskemidler eller pulvervaskemidler.

25 For at vise den forbedrede vaskeevne, dvs. evne til at vaske rent, der opnås ved anvendelse af både det syreafsluttede, ikke-ioniske overfladeaktive middel og det kationiske overfladeaktive middel, sammenlignet med de virkninger, der opnås ved anvendelse af kun et af disse to overfladeaktive midler, blev 30 der udført følgende forsøg:

Et flydende, ikke-ionisk overfladeaktivt middel blev fremstillet med de følgende bestanddele: 35 24

DK 162609 B

Manqde (gram)

Surfactant T7 0,375

Surfactant T9 0,375

Natri umtripolyphosphat 1,5 5 Blanding af: 0,25

Syreafsluttet ikke-ionisk overfladeaktivt middel og kationisk overfladeaktivt middel.

Det syreafsluttede, ikke-ioniske overfladeaktive middel var 10 syreafsluttet Dobanol 91-5, fremstillet i eksempel (C).

Det kationiske overfladeaktive middel var Ethoquat 2T14, der fås fra Armak Chemical Co.

15 Forholdet mellem det syreafsluttede, ikke-ioniske overfladeaktive middel og det kationiske overfladeaktive middel i 0,25 gram-blandingen blev varieret som følger: 1:0, 3:1, 1:1, 1:3 og 0:1. Hver af de resulterende fem formuleringer blev sat til en skål indeholdende 600 ml ledningsvand ved 40°C eller 60°C.

20 I hver opløsning blev 6 Krefield-tilsmudsede stofprøver vasket. ARd-værdierne blev målt. Resultaterne er vist i den følgende tabel:

Syreafsluttet, ikke-ionisk: 25 kationisk overfladeaktivt mid- ARd

del i 0.25 g blanding_ 40°C 60°C

1:0 8,1 16,0 3:1 9,3 16,5 30 1:1 11,4 18,3 1:3 11,9 18,0 0:1 10,4 12,2

Disse resultater viser klart den forbedrede evne til at vaske 35 rent hos blandingen af syreafsluttet, ikke-ionisk overfladeaktivt middel og det kationiske overfladeaktive middel, især i blandingsforholdet 1:1.

Claims

1. Væsentligt vandfri væskeformig vaskemiddelblanding til 5 tekstiler, kendetegnet ved, at den omfatter en blanding af overfladeaktivt middel med ca. 40 - ca. 90 vægt% af (A) et væskeformigt, ikke-ionisk, overfladeaktivt middel og 10 ca. 10 - ca. 60 vægt% af et kompleks, som er (B) et syremodificeret, ikke-ionisk, overfladeaktivt middel, som er et forestringsreaktionsprodukt mellem et ikke-ionisk, overfladeaktivt middel, der er en poly-C2-C3~alkoxyleret fed- 15 talkohol, der har en ende-0H-gruppe, og en polycarboxylsyre eller et polycarboxylsyreanhydrid, og (C) et ethoxyleret eller propoxyleret kvaternært ammoniumsalt-overfladeaktivt middel med formlen (1) 20 ?* R1 - N+ - R3 X" ) {CH2CH0)p

25. Z _ hvori Ri er en ligekædet eller forgrenet alkyl- eller alkenyl-gruppe med 10-20 carbonatomer og eventuelt er substitueret med 1-3 phenyl- eller hydroxy1 grupper og eventuelt er afbrudt af 30 op til 4 sådanne strukturer valgt fra gruppen bestående af Ϊ Ϊ S ?4 ?4 ? ° y ¥ ? o -c-o-, -o-co-, -C-N-, -n -c-, -'é-H-, -o-, -0-C-0-/ 35 DK 162609 B OH H O Il 1 i II -O-C-N-, -N-C-O-, og blandinger deraf, hvor R4 er en alkyl eller hydroxyalkylgruppe med 1 til 4 carbonatomer, eller en ben-zylgruppe, og som indeholder ca. 8-22 carbonatomer, og som 5 yderligere kan indeholde op til 12 ethylenoxidgrupper, R2 er gruppen R* eller en alkyl- eller hydroxyalkylgruppe med 1 til 6 carbonatomer, eller en benzylgruppe, R3 er gruppen R2 eller (CH2CHZ0)qH, Z er hydrogen eller methyl og q og p er uafhængigt tal fra 1 til 12, og X er en vandopløselig anion, idet 10 nævnte kompleks er til stede i molforholdet B/C i intervallet ca. 3:1-1:3.

2. Blanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den yderligere omfatter mindst ét detergentbuildersalt, der er 15 suspenderet i det væskeformige, ikke-ioniske overfladeaktive middel (A).

3. Blanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det yderligere omfatter et uorganisk detergentbuildersalt, der 20 er stabilt suspenderet i den nævnte blanding af overfladeaktivt middel.

4. Blanding ifølge krav 3, kendetegnet ved, at buildersaltet er natriumtripolyphosphat. 25

5 C2-C3-alkylenoxid pr. mol fedtalkohol.

5. Blanding ifølge krav 3, kendetegnet ved, at mængden af buildersaltet er ca. 30-75 vægt% af blandingen.

6. Blanding ifølge krav 5, kendetegnet ved, at 30 den omfatter ca. 0,5-1 vægtdele (A), ca. 0,12-5 vægtdele (B) plus (C), idet molforholdet mellem (B) og (C) ligger i intervallet ca. 1,5:1-1:1,5, og ca. 0,8-3 vægtdele uorganisk deter-gentbuildersalt. 35

7. Blanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at (B) og (C) er til stede i et molært forhold på ca. 1,5:1-1:1,5. DK 162609 B

8. Blanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det væskeformige, ikke-ioniske overfladeaktive middel (A) omfatter mindst én forbindelse valgt fra gruppen bestående af c10“ til C^-f ed talkoholer, der indeholder fra 3 til 12 mol

9. Blanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forholdet mellem bestanddele (B) og (C) er i området ca. 1:1.

10. Blanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at (A) er en lineær sekundær C^-festal kohol, som er kondenseret med ca. 8 mol ethylenoxid pr. fedtal kohol mol, og hvor højst 10 vægt% af molekyler er kondenseret med under 7 eller over 9 mol ethylenoxid, og hvor det overfladeaktive kvaternære ammonium-15 saltmiddel (C) er en forbindelse med formlen (I), hvori R* er en alkyl- eller alkenylgruppe med 10-20 carbonatomer, som kan være substitueret med en hydroxy1 gruppe, og som endvidere kan indeholde 1-12 ethylenoxidgrupper, R2 er R* eller en alkyl-eller hydroxyalkylgruppe med 1-4 carbonatomer, eller en ben-20 zylgruppe, R3 er R2 eller (CH2CHZ0)qH, Z er et hydrogenatom, og p og q er uafhængig af hinanden tal 1-12.

11. Blanding ifølge krav 10, kendetegnet ved, at r3 er det samme som R2. 25

12. Blanding ifølge krav 10, kendetegnet ved, at r3 er gruppen (C2H40)qH, hvor q er et tal 1-12. 30 35