FI80470B - Vattenfri, flytande tvaettmedelssammansaettning foer textiler, som har effektiv rengoeringseffekt. - Google Patents
Vattenfri, flytande tvaettmedelssammansaettning foer textiler, som har effektiv rengoeringseffekt. Download PDFInfo
- Publication number
- FI80470B FI80470B FI855087A FI855087A FI80470B FI 80470 B FI80470 B FI 80470B FI 855087 A FI855087 A FI 855087A FI 855087 A FI855087 A FI 855087A FI 80470 B FI80470 B FI 80470B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- group
- surfactant
- mixture according
- carbon atoms
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
- C11D1/06—Ether- or thioether carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Vedetön, nestemäinen tekstiilien pesuaineseos, jolla on te hokas puhdistusvaikutus 1 80470
Keksintö koskee pesuaineseoksia. Tarkemmin sanoen keksintö koskee tekstiilien pesuaineita, joilla on parantunut pesuteho, joka on aikaansaatu käyttämällä seosta, joka sisältää happo-päätteistä, ei-ionista pinta-aktiivista ainetta yhdessä kvater-näärisen ammoniumsuola-pinta-aktiivisen aineen kanssa.
Tällä alalla on useita julkaisuja, jotka koskevat sellaisia pesuaineseoksia, jotka sisältävät kationisia pehmennysaineita, kuten kvaternääriseen ammoniumyhdisteeseen perustuvia pehmennysaineita, joista jotkut voivat myös toimia puhdistavina tai pinta-aktiivisina yhdisteinä yhdessä ei-ionisten pinta-aktiivis-ten aineiden kanssa. Tällaisina julkaisuina voidaan mainita esimerkiksi US-patentit 4 264 457, 4 239 659, 4 259 217, 4 222 905, 3 951 879, 3 360 470, 3 351 483, 3 644 203 jne. Lisäksi US-patentit 3 537 993, 3 583 912, 3 983 079, 4 203 872 ja 4 264 479 koskevat erikoisesti sellaisia yhdistelmiä, jotka sisältävät ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, kationista kankaan pehmentämisainetta ja jotain muuta ionista pinta-aktiivista ainetta tai modifioimisainetta, kuten amfoteerisia pinta-ak-tiivisia aineita yms.
US-patentti 4 222 905 koskee sellaisia tekstiilien pesuaine-seoksia, jotka voivat olla nestemäisessä muodossa, ja jotka on muodostettu määrätyistä, ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista ja määrätyistä kationisista pinta-aktiivisista aineista, jolloin ei-ionisen aineen ja kationisen aineen painosuhde on alueella 5:1 - noin 1:1.
Ei-ionisia/kationisia aineita sisältäviä pinta-aktiivisen aineen pesuliuoksia, joissa ei-ionisen aineen ja kationisen aineen painosuhde on noin 1:1 - 40:1, ja ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen määrä on rajoitettu sellaiseen ryhmään, jonka hydrofiilis-lipofiilinen tasapaino (HLB) on noin 5-17, ja jossa kationinen pinta-aktiivinen aine on rajoitettu ryhmään, jon)ca muodostavat 2 80470 sellaiset mono-korkeampi alkyyli-kvaternääriset ammoniumyhdis-teet, joissa korkeammassa alkyylissä on noin 20-30 hiiliatomia, on esitetty US-patentissä 4 239 659.
Toisaalta on myös tunnettua, kuten on esitettu FI-patent-tihakemuksessa 851384 ja johon tässä yhteydessä viitataan, että happopäätteiset, ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet voivat toimia viskositeetin säätöaineena ja geelinmuodostusta estävinä aineina parantaen vettä sisältämättömien nestemäisten, ei-ionisten pinta-aktiivisten seosten annosteltavuutta, dis-pergoitavuutta ja stabiilisuutta. Lisäksi tässä patenttihakemuksessa on esitetty, että lisättynä pesuliuokseen muuttuu happopäätteinen, ei-ioninen pinta-aktiivinen aine anioniseksi pinta-aktiiviseksi aineeksi. Siitä huolimatta ei happopäätteis-ten, ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden katsota oleellisesti edistävän puhdistustapahtumaa, so. pesua ei-ionisessa pinta-aktiivisen aineen seoksessa.
On olemassa tarve aikaansaada lisäparannuksia sekä nestemäisten että jauhemaisten pesuaineseosten pesutehokkuudessa, esimerkiksi seokset voidaan markkinoida väkevämmässä muodossa, josta on seurauksena pakkauskustannusten pieneneminen ja tuotteiden helpompi käyttö.
Nyt on todettu, että happo-päätteisten, ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden pesutehoa voidaan parantaa synergistisesti käyttämällä kvaternääristä ammoniumsuola-pinta-aktiivista ainetta. Vaikkakin parantunut pesutehokkuus voidaan aikaansaada käyttämällä happopäätteistä, ei-ionista ja kvaternääristä am-moniumsuola-pesuainetta suhteellisen laajoissa rajoissa, on parhaaksi puhdistustehoksi todettu moolisuhde noin 1:1.
Näin ollen keksinnön erään toteuttamismuodon mukaisesti aikaansaadaan sellainen pesuaineseos, jonka muodostaa happopäättei-sen, ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen seos kvaternäärisen ammoniumsuola - pinta-aktiivisen aineen kanssa.
Erään edullisemman toteuttamismuodon mukaisesti keksinnön avulla 3 80470 aikaansaadaan suuritehoinen, nestemäinen, ei-ionista pesuainetta sisältävä seos, jossa tämän ei-ionisen pinta-aktiivisen pesuaineyhdisteen pesutehokkuutta parannetaan sellaisen seoksen synergistisen vaikutuksen avulla, jossa on happopäätteistä, ei-ionista pinta-aktiivista ainetta ja kationista pinta-aktiivista ainetta.
Keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa.
Happopäätteistä, ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, joka on keksinnön mukaisen pesuaineseoksen pääasiallinen aineosa, voidaan pitää sellaisena ei-ionisena, pinta-aktiivisena aineena, joka on modifioitu muuttamalla sen vapaa hydroksyy-li-(OH)-ryhmä sellaiseksi ryhmäksi, jossa on karboksyyli-(COOH)-ryhmä, esimerkiksi reaktion avulla polykarboksyyli-happoanhydridin, kuten meripihkahappoanhydridin, kanssa. Tarkemmin sanoen tämä ei-ioninen pinta-aktiivinen aine on sellaista lajia, jossa on orgaaninen hydrofobinen ryhmä ja orgaaninen hydrofiilinen ryhmä, jossa viimemainitussa on pääteasemassa hydroksyyliryhmä, jolloin pääteasemassa oleva hydroksyyliryhmä on modifioitu sellaiseksi ryhmäksi, jossa on karboksyyliryhmä. Ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen ja polykarboksyylihappoanhydridin välinen reaktiotuote muodostaa edullisesti polykarboksyylihapon osittaisen, esimerkiksi puoliesterin.
Esimerkkejä happopäätteisistä, ei-ionisista pinta-aktiivi-sista aineista ja niiden valmistusmenetelmistä on esitetty jäljempänä.
Esimerkki A
400 g ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, joka on C13-C15-alkanoli, joka on alkoksyloitu 6 etyleenioksidi- ja 3 propy-leenioksidiyksikön lisäämiseksi alkanoliyksikköä kohden 4 80470 ("Plurafac Ra30"), sekoitetaan 32 g:n kanssa meripihkahappo-anhydridiä ja kuumennetaan 7 h lämpötilassa 100°C. Seos jäähdytetään sitten ja suodatetaan reagoimattoman meripihkahappoan-hydridin poistamiseksi. Infrapuna-analyysi osoittaa, että noin puolet ei-ionista pinta-aktiivista ainetta on muuttunut sen happamaksi puoliesteriksi. Saatu tuote on tämän johdosta seos, jossa on suunnilleen yhtä suuret osat modifioimatonta, ei-ionista pinta-aktiivista ainetta ja sen happo-päätteistä puoliesteriä, ja tätä seosta voidaan käyttää sellaisenaan modifioituina tonta, ei-iönista pinta-aktiivista ainetta erottamatta.
Esimerkki B
522 g ei-ionista, pinta-aktiivista ainetta, jota myydään tavaramerkillä "Dobanol 25-7" (tuote, joka saadaan etoksyloitaessa Ci2-Ci5-alkan°li, ja jossa tuotteessa on noin 7 etyleenioksidi-yksikköä alkanolimolekyyliä kohden), sekoitetaan 100 g:n kanssa meripihkahappoanhydridiä ja 0,1 g:n kanssa pyridiiniä (joka toimii esteröimiskatalyyttinä), ja kuumennetaan lämpötilassa 260°C 2 h, jäähdytetään ja suodatetaan reagoimattoman meri-pihkahapon poistamiseksi. Infrapuna-analyysi osoittaa, että oleellisesti kaikki pinta-aktiivisen aineen vapaat hydroksyylit ovat reagoineet.
Muita esteröimiskatalyyttejä, kuten esimerkiksi alkalimetalli-alkoksideja, kuten natriummetoksidia, voidaan käyttää pyridii-nin sijasta tai seoksena sen kanssa.
Esimerkki C
Esimerkki B toistettiin käyttäen 1000 g tuotetta "Dobanol 91-5" (tuote, joka saadaan etoksyloitaessa Cg-C^^-alkanolia, jossa tuotteessa on noin 5 etyleenioksidiyksikköä alkanolimolekyyliä kohden) ja 265 g meripihkahappoanhydridiä.
Edellä olevissa esimerkeissä on karboksyylihapporyhmä yhdistetty ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen jäännökseen karbok-syyli-esterisidoksella. Meripihkahappoanhyöridin sijasta voidaan käyttää muita polykarboksyylihappo- ja happoanhydridiyhdisteitä, esimerkiksi maleiinihappoa, maleiinihappoanhydridiä, glutaari- il 5 80470 happoa, malonihappoa, ftaalihappoa, ftaalihappoanhydridiä, sitruunahappoa yms.
Ei-ioniset, synteettiset, orgaaniset pesuaineet, joita käytetään keksintöä toteutettaessa happopäätteisen, ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen esituotteena, tai suoraan ei-ionise-na, pinta-aktiivisena aineena, voivat olla mitä hyvänsä niistä hyvin erilaisista yhdisteistä, jotka ovat tältä alalta tunnettuja ja joita on kuvattu esimerkiksi kirjassa "Surface Active Agents", Voi. II, Schwartz, Perry ja Berch, julkaistu 1958, Interscience Publishers, ja McCutcheon'in kirjoituksessa "Detergents and Emulsifiers", 1969 Annual, joihin tässä yhteydessä viitataan. Ei-ioniset pesuaineet ovat tavallisesti poly-alempi alkoksyloituja lipofiilejä, joissa haluttu hydrofiili-lipofiili-tasapaino aikaansaadaan lisäämällä hydrofiilinen poly-alempi alkoksiryhmä lipofiiliseen ryhmään. Erään edullisen ryhmän ei-ionisia pesuaineita, joita voidaan käyttää, muodostavat poly-alempi alkoksyloidut korkeammat alkanolit, joissa alkanolissa on 10-18 hiiliatomia ja alempi alkyleenioksidin moolimäärä (2 tai 3 hiiliatomia) on 3-12. Näistä materiaaleista on edullista käyttää sellaisia, joissa korkeampi alkanoli on korkeampi rasva-alkoholi, jossa on 10-11 tai 12-15 hiiliatomia, ja jotka 6 80470 sisältävät 5-8 tai 5-9 alempi alkoksiryhmää moolia kohden.
Alempi alkoksi on edullisesti etoksi, mutta muutamissa tapauksissa se voi olla sekoitettu propoksin kanssa, jolloin viimemainittua, mikäli sitä käytetään, on tavallisesti pienempi määrä (alle 50 %). Esimerkkejä tällaisista yhdisteistä ovat ne, joissa alkanolissa on 12-15 hiiliatomia ja jotka sisältävät noin 7 etyleenioksidiryhmää moolia kohden, esim. "Neocol 25-7" ja "Neodol 23-6,5", joita tuotteita valmistaa Shell Chemical Company, Inc. Ensinmainittu on sellaisten korkeampien rasva-alkoholien seosten kondensaatiotuote, joissa on keskimäärin 12-15 hiiliatomia, yhdessä noin 7 moolin kanssa etyleenioksidia, ja viimemainittu on sellainen vastaava seos, jossa korkeamman rasva-alkoholin hiiliatomien määrä on 12-13 ja läsnäolevien etyleenioksidiryhmien määrä keskimäärin noin 6,5. Korkeammat alkoholit ovat primäärisiä alkanoleja. Muita esimerkkejä täl-laisista pesuaineista ovat Tergitol 15-S-7 ja Tergitol 15-S-9, jotka molemmat ovat lineaarisia sekundäärisiä alkoholietoksy-laatteja, joita valmistaa Union Carbide Corp. Ensinmainittu on sekoitettu etoksyloitumistuote, jonka muodostaa 11-15 hiiliatomia sisältävä lineaarinen, sekundäärinen alkanoli yhdessä 7 moolin kanssa etyleenioksidia, ja viimemainittu on samankaltainen tuote, mutta siinä on 9 moolia etyleenioksidia.
Eräs erittäin edullinen ei-ionisten, pinta-aktiivisten aineiden ryhmä, joka perustuu lineaarisiin sekundäärisiin alkano-leihin, ovat sellaiset, joita myy British Petroleum Co. tavaramerkillä "Surfactant T". Ei-ionisia "Surfactant T"-tuotteita saadaan etoksyloitaessa sekundäärisiä C^-tasva-alkoholeja, ja niissä esiintyy tarkka etyleenioksidi-(EO)-yksiköiden jakautuminen molekyylistä toiseen, ja niillä on seuraavat ominaisuudet:
Ei-ioninen EO-pi- Jähmettymis- Samenemispiste yhdiste toisuus piste (^C) (l%:n liuos) (°C) "Surfactant T5" 5 <-2 <25 "Surfactant T7" 7 -2 38 "Surfactant T8"* 82 48 "Surfactant T9" 9 6 58 "Surfactant T12" 12 20 88 ♦"Surfactant T8" valmistettiin sekoittamalla keskenään yhtä suuret määrät tuotteita "Surfactant T7" ja "Surfactant T9" (1:1-seos)
II
7 80470
Ei-ioninen pinta-aktiivinen aine, joka on lineaarinen, sekundäärinen C^-rasva-alkoholi, kondensoituna keskimäärin 8 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohden rasva-alkoholia ja jossa ei ole oleellisesti sellaisia molekyylejä, jotka sisältävät vähemmän kuin 7 tai enemmän kuin 9 moolia EO, esimerkiksi vähemmän kuin 10 paino-%, edullisesti vähemmän kuin 3 paino-% kaikkiaan näitä alhaisia ja korkeita EO-substituutioi-ta, on erittäin edullinen nestemäinen, ei-ioninen pinta-aktiivinen aine, johtuen sen hyvästä tasapainosta mitä tulee suhteellisen alhaiseen jähmettymispisteeseen, suhteellisen korkeaan samenemispisteeseen ja ennen kaikkea, koska se kykenee vastustamaan geelinmuodostusta lisättynä kylmään veteen, esimerkiksi niinkin alhaisessa lämpötilassa kuin 5°C, tai vielä alemmassa lämpötilassa.
Keksinnön mukaisissa seoksissa ovat käyttökelpoisia ei-ionisen pesuaineen komponentteja myös suuremman molekyylipainon omaavat ei-ioniset yhdisteet, kuten "Neodol 45-11”, jotka ovat samankaltaisia etyleenioksidi-kondensaatiotuotteita korkeampien rasva-alkoholien kanssa, jolloin näissä korkeammissa rasva-alkoholeissa on 14-15 hiiliatomia ja etyleenioksidiryhmien määrä moolia kohden on noin 11. Myös näitä tuotteita valmistaa Shell Chemical Company. Muita käyttökelpoisia, ei-ionisia aineita ovat "Plurafac"-sarjän tuotteet, joita valmistaa BASF Chemical Company ja jotka ovat korkeamman lineaarisen alkoholin ja etyleeni- ja propyleenioksidien seoksen reaktiotuotteita, joissa on sekoitettu etyleenioksidin ja propyleenioksidin muodostama ketju, joka päättyy hydroksyyliryhmään. Esimerkkejä näistä ovat "Plurafac RA30" (C^-C^-rasva-alkoholi > joka on konden-soitu 6 moolin kanssa etyleenioksidia ja 3 moolin kanssa propy-leenioksidia), "Plurafac RA40" (C^^-C^^-rasva-alkoholi, joka on kondensoitu 7 moolin kanssa propyleenioksidia ja 4 moolin kanssa etyleenioksidia) , "Plurafac D25" (C-^-C^-rcisvä-alkoholi, joka on kondensoitu 5 moolin kanssa propyleenioksidia ja 10 moolin kanssa etyleenioksidia), ja "Plurafac B26”. Erästä toista nestemäisten ei-ionisten aineiden ryhmää myy Shell Chemical Company, Inc. tavaramerkillä "Dobanol", jolloin "Dobanol 91-5" on etoksyloitu Cg-C^^-rasva-alkoholi, jossa on keskimää- 8 80470 rin 5 moolia etyleenioksidia, "Dcbanol 25-7" on etoksyloitu C12-C15~rasva-a‘*"ko^°'*'i ’ j°ssa on keskimäärin 7 moolia etyleenioksidia jne.
Parhaan tasapainon aikaansaamiseksi hydrofiilisten ja lipofii-listen ryhmien välillä edullisissa poly-alempialkoksyloiduissa korkeammissa alkanoleissa on alempi alkoksiryhmien lukumäärä tavallisesti 40-100 % korkeamman alkoholin hiiliatomien lukumäärästä, edullisesti 40-60 % niistä, ja ei-ioninen pesuaine sisältää edullisesti vähintään 50 % tällaista edullista korkeampaa poly-alempi-alkoksialkanolia. Suuremman molekyylipainon omaavat alkanolit ja erilaiset muut normaalisti kiinteät, ei-ioniset pesuaineet ja pinta-aktiiviset aineet voivat edistää nestemäisen pesuaineen geeliintymistä, ja näin ollen ne jätetään edullisesti pois tai niiden määrää rajoitetaan keksinnön mukaisissa seoksissa, vaikkakin pienempiä määriä niitä voidaan käyttää niiden puhdistusominaisuuksien yms. johdosta. Mitä tulee sekä edullisimpiin että vähemmän edullisiin ei-ionisiin pesuaineisiin, ovat niissä olevat alkyyliryhmät yleensä lineaarisia, vaikkakin haarautuminen voidaan sallia esimerkiksi siinä hiiliatomissa, joka sijaitsee lähinnä sitä hiiliatomia tai niitä kahta hiiliatomia, jotka sijaitsevat suoran ketjun pääte-hiiliatomin vieressä ja poispäin etoksiketjusta, mikäli tällaisen haarautuneen alkyylin pituus ei ole suurempi kuin kolme hiiliatomia. Tavallisesti hiiliatomien lukumäärä tällaisessa haarautuneessa rakenteessa on pienempi ja tuskin ylittää 20 % alkyylin hiiliatomien kokonaismäärästä. Samalla tavoin, vaikkakin lineaariset alkyylit, jotka ovat pääteasemastaan yhtyneet etyleenioksidiketjuihin, ovat erittäin edullisia ja niiden katsotaan aikaansaavan parhaan pesuominaisuuksien, biologisen hajoavuuden ja geeliintymisen estymisen yhdistelmän, voi sekundäärisiä liitoksia ketjussa olevaan etyleenioksidiin myös esiintyä, kuten edellä olevissa ei-ionisissa tuotteissa "Surfactant T". Myös silloin, kun propyleenioksidi esiintyy alempi alkyleenioksidiketjussa, on tämä määrä tavallisesti pienempi kuin 20 % ja edullisesti pienempi kuin 10 % siitä.
Käytettäessä edellä mainittua suurempia määriä ei-pääteasemassa
II
9 80470 alkoksyloituja alkanoleja, propyleenioksidi-pitoisia poly-alempialkoksyloituja alkanoleja ja vähemmän hydrofiilis-lipo-fiilisiä tasapainotettuja, ei-ionisia pesuaineita, ja käytettäessä muita ei-ionisia pesuaineita esitettyjen edullisten ei-ionisten pesuaineiden sijasta voi saadulla tuotteella olla huonommat pesu-, stabiilisuus-, viskositeetti- ja geeliinty-misominaisuudet kuin mainituilla edullisilla seoksilla, mutta keksinnön mukaisten viskositeettia ja geeliintymistä säätävien yhdisteiden käyttö voi myös parantaa tällaisiin ei-ionisiin aineisiin perustuvien pesuaineiden ominaisuuksia. Muutamissa tapauksissa, esimerkiksi käytettäessä suuremman molekyylipainon omaavaa poly-alempi alkoksyloitua korkeampaa alkanolia usein sen pesuominaisuuksien johdosta, säädetään tai rajoitetaan sen määrää erilaisista kokeista saatujen tulosten mukaisesti niin, että aikaansaadaan haluttu pesuteho, ja niin, että tuote silti on geeliintymätön ja sillä on haluttu viskositeetti. On myös todettu, että on tuskin välttämätöntä käyttää suuremman molekyylipainon omaavia ei-ionisia tuotteita niiden pesuominaisuuksien johdosta, koska kuvatut edulliset ei-ioniset tuotteet ovat erinomaisia pesuaineita ja mahdollistavat lisäksi halutun viskositeetin aikaansaamisen nestemäisessä pesuaineessa ilman geeliintymistä alhaisissa lämpötiloissa. Kahden tai useamman tällaisen nestemäisen ei-ionisen aineen seoksia voidaan myös käyttää, ja muutamissa tapauksissa saavutetaan määrättyjä etuja tällaisia seoksia käytettäessä.
Happopäätteistä, ei-ionista pinta-aktiivista ainetta käytetään sen seoksena kationisen pinta-aktiivisen aineen kanssa syner-gististen pesutehojen aikaansaamiseksi. Oleellisesti mitä hyvänsä sellaista kationista ainetta, jolla on pinta-aktiiviset ominaisuudet, voidaan käyttää yhdessä happopäätteisen, ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen kanssa. Eräs erittäin edullinen kationiSten pinta-aktiivisten aineiden ryhmä on etoksyloidut, kvaternääriset ammoniumsuola-pinta-aktiiviset yhdisteet, jotka ovat mono- tai polyetoksyloituja aina noin 12 etyleenioksidi-ryhmällä, jotka ovat kiinnittyneet yhteen tai kahteen neljästä mahdollisesta asemasta kvaternäärisessä typpiatomissa.
10 80470
Yleisesti ottaen voidaan kuitenkin mitä hyvänsä sellaista kationista pinta-aktiivista yhdistettä, joka on esitetty edellä mainitussa US-patentissa 4 259 217, sen sarakkeissa 8-15, käyttää keksinnön mukaisissa seoksissa.
Edellä mainituilla kationisilla pinta-aktiivisilla aineilla on yleinen kaava
Ra
Ri - N - R2 X- (CHaCHO)pH _ Z _ jossa kaavassa R1 on sellainen orgaaninen ryhmä, jossa on suora tai haarautunut alkyyli- tai alkenyyliryhmä, jossa on 10-20 hiiliatomia, ja joka on mahdollisesti substituoitu aina kolmella fenyyli- tai hydroksiryhmällä, ja joka mahdollisesti on jaettu aina 4 rakenteeseen, jotka muodostavat sellaiset ryhmät, joilla on kaava
O O OR·4 R40 OH HO
ToY i I II II II I II
\W/ , -C-O-, -O-CO, -C-N-, -N-C-, -C-N-, -N-C-, -O-,
0 OH HO
1 I I I I
—O—C—O, -O-C-N-, -N-C-O-, ja niiden seokset, joissa kaavoissa R4 on alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia, tai bentsyyliryhmä, ja joka sisältää noin 8-22 hiiliatomia, ja voi lisäksi sisältää aina 12 etyleenioksidiryhmää, R2 on ryhmä R1 tai alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, jossa on 1-6 hiiliatomia, tai bentsyyliryhmä, R3 on ryhmä R2 tai (CHaCHZOJqH, jossa Z on vety tai metyyli ja q ja p ovat itsenäisesti lukuja 1-12 ja X on vesiliukoinen anioni, kuten halidi, metyylisulfaatti, sulfaatti, nitraatti jne.
Edellä mainitussa kaavassa R1 on edullisesti alkyyli- tai alkenyyliryhmä, jossa on aina 10-20 hiiliatomia ja joka mahdollisesti voi olla substituoitu hydroksyyliryhmällä, ja voi lisäksi sisältää aina 12 etyleenioksidiryhmää, R2 on ryhmä R1 tai alkyyli-tai hydroksialkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia, tai bentsyyliryhmä, R3 on ryhmä R2 tai (CzHaOJ^H, Z on vetyatomi ja q ja p ovat itsenäisesti lukuja 1-12.
11 11 80470
Esimerkkejä kationisista, etoksyloiduista, kvaternäärisistä ammonium-pinta-aktiivisista aineista ovat dipolvetoksilauryyli-hydroksi-etyyliammoniumkloridi, dipolyetoksistearyylimetyyli-ammoniumkloridi, polyetoksidistearyylimetyyliammoniumkloridi, N-polyetoksi-N-polyetoksyloitu C^g-alkyyli-N,N-dimetyyliammo-niumkloridi, dipolyetoksipalmityylialkyyli-metyyliammoniummeto-sulfaatti jne.
Spesifisiä esimerkkejä tähän ryhmään kuuluvista kationisista pinta-aktiivisista aineista ovat N-etyyli-N-kookosammonium-etoksylaatti-(15)-bisulfaatti ("Quaternium 54"), jossa etoksy-loitumisen kokonaismäärä on keskimäärin 15 moolia etyleeniok-sidia 1 moolia kohden kvaternääristä typpeä, N-metyyli-N-oleyy-liammoniumetoksylaatti (2), jossa on keskimäärin kaksi moolia etyleenioksidia moolia kohden kvaternääristä typpeä, N-metyyli-N-stearyyliammoniumpropoksylaatti(15)-bisulfaatti, jossa on keskimäärin 15 moolia propyleenioksidia kvaternääristä typpeä kohden yms.
Keksinnön erään edullisen toteuttamismuodon mukaisesti yhdistetään happopäätteinen, ei-ioninen pinta-aktiivinen aine ja kationinen pinta-aktiivinen aine kompleksiksi pääasiallisesti moolisuhteessa 1:1. Jommankumman aineosan mooliylimäärää voidaan kuitenkin myös käyttää, esimerkiksi happopäätteisen ei-ionisen yhdisteen moolisuhde kationiseen yhdisteeseen nähden voi olla yleisesti alueella noin 4:1-1:4, edullisesti 1,5:1-1:1,5.
Vaikkakin happopäätteisen, ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen ja kationisen pinta-aktiivisen aineen seos aikaansaa parantuneen pesuvaikutuksen yksin käytettynä, on edullista käyttää pe-suaineseosta yhdessä ainakin yhden muun pinta-aktiivisen aineen kanssa. Edullisissa nestemäisissä pesuaineseoksissa on toinen pinta-aktiivinen aine, edullisesti edellä kuvattu nestemäinen, ei-ioninen pinta-aktiivinen aine, esimerkiksi "Surfactant T8" (joko valmistettu suoraan sellaisenaan tai käyttäen tuotteiden "Surfactant T7" ja "Surfactant T9" seosta), käytettynä yksin tai yhdessä pienemmän määrän kanssa anionista, kationista tai i2 80470 amfoteerista pinta-aktiivista ainetta. Nämä muut ionisten ja amfoteeristen pinta-aktiivisten aineiden lajit ovat hyvin tunnettuja tällä alalla, ja mitä hyvänsä tällaista tunnettua pinta-aktiivista ainetta voidaan käyttää.
Näin ollen keksinnön mukaiset erittäin edulliset seokset ovat pinta-aktiivisten aineiden seoksia, jotka sisältävät (A) nestemäistä, ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, ja (B) ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, jossa on orgaaninen hydrofobinen ryhmä ja orgaaninen hydrofiilinen ryhmä, tämän hydrofiilisen ryhmän käsittäessä pääteasemassa olevan hydrok-syyliryhmän, joka on modifioitu tämän pääteasemassa olevan hydroksyyliryhmän muuttamiseksi sellaiseksi ryhmäksi, jossa on karboksyyliryhmä (so. happopäätteinen ei-ioninen pinta-aktiivi-nen aine) ja (C) kationista pinta-aktiivista ainetta, edullisesti etoksy-loitua, kvaternääristä ammoniumsuola-pinta-aktiivista ainetta.
Aineosan (A) määrä on yleensä alueella noin 40-90 %, edullisesti noin 50-80 %, pinta-aktiivisten aineiden seoksesta laskettuna, ja aineosien (B) plus (C) kokonaismäärä on vastaavasti noin 10-60 %, edullisesti noin 20-50 %, pinta-aktiivisten aineiden seoksesta. Edelleen voidaan noin 20 %. edullisesti aina noin 10 %, ja varsinkin aina noin 5 %, nestemäisestä, ei-ioni-sesta pinta-aktiivisesta aineesta korvata jollain muulla, esimerkiksi anionisella, pinta-aktiivisella aineella, joita ovat esim. lineaarinen alkyylibentseensulfonaatti, paraffiinisulfo-naatti, olefiinisulfonaatti, alkoholisulfaatti yms.
Keksinnön mukainen pesuaineseos voi sisältää ja edullisesti myös sisältää, pinta-aktiivisten aineiden seoksen (A), (B) ja (C) lisäksi vesiliukoista pesuaineen tehostesuolaa. Tyypillisiä tällaisia tehosteaineita ovat esimerkiksi sellaiset, jotka on esitetty US-pacenteissa n:ot 4 316 812, 4 264 466 ja 3 630 929. Sellaisia vesiliukoisia epäorgaanisia, aikalisiä tehostesuolo-ja, joita voidaan käyttää yksin pesuaineyhdisteen kanssa tai seoksena muiden tehosteaineiden kanssa, ovat alkalimetallikarbo- 11 i3 80470 naatti, -boraatit, -fosfaatit, -polyfosfaatit, -bikarbonaatit ja -silikaatit. (Ammonium- tai substituoituja ammoniumsuoloja voidaan myös käyttää). Spesifisiä esimerkkejä tällaisista suoloista ovat natriumtripolyfosfaatti, natriumkarbonaatti, natriumtetraboraatti, natriumpyrofosfaatti, kaliumpyrofosfaatti, natriumbikarbonaatti, kaliumtripolyfosfaatti, natriumheksa-metafosfaatti, natriumseskvikarbonaatti, natriummono- ja di-ortofosfaatti ja kaliumbikarbonaatti. Natriumtripolyfosfaatti (TPP) on erittäin edullinen. Alkalimetallisilikaatit ovat käyttökelpoisia tehostesuoloja, jotka toimivat myös seoksen korroosionestoaineina pesukoneessa. Sellaiset natriumsilikaa-tit, joissa Na20/SiC>2-suhde on 1,6/1-1/3,2, ja erikoisesti noin 1/2-1/2,8, ovat edullisia. Saman suhteen omaavia kalium-silikaatteja voidaan myös käyttää.
Eräs toinen käyttökelpoinen tehosteaineiden ryhmä ovat veteen liukenemattomat alumiinisilikaatit, sekä kiteiset että amorfiset. Erilaisia kiteisiä zeoliitteja (so. alumiinisilikaatteja) on kuvattu GB-patentissä 1 504 168, US-patentissa 4 409 136 ja CA-patenteissa 1 072 835 ja 1 087 477, joihin kaikkiin tässä yhteydessä viitataan. Eräs esimerkki käyttökelpoisista amorfisista zeoliiteista on BE-patentissa 835 351, johon myös tässä yhteydessä viitataan. Zeoliiteilla on yleiskaava (M20)x- (Al203)y· (Si02)z-WH20 jossa kaavassa x on 1, y on 0,8-1,2 ja edullisesti 1, z on 1,5-3,5 tai suurempi ja on edullisesti 2-3, ja W on 0-9, edullisesti 2,5-6, ja M on edullisesti natrium. Eräs tyypillinen zeoliitti on lajia A tai sen kaltaisen rakenteen omaava yhdiste, jolloin laji 4A on erittäin edullinen. Edullisimmilla alumiini-silikaateilla on kalsiumionin vaihtokyky noin 200 milliekviva-lenttia per gramma tai suurempi, esimerkiksi 400 meq/g.
Muita materiaaleja, kuten savia, erikoisesti veteen liukenemattomia lajeja, voidaan käyttää menestyksellisesti keksinnön mukaisten seosten lisäaineina. Erittäin käyttökelpoinen on bentoniitti. Se on pääasiallisesti montmorilloniittia, joka on hydratoitu aliminiumsilikaatti, jossa noin 1/6 aluminium- i4 80470 atomeista voidaan korvata magnesiumatomeilla, ja joissa vaih-televia määriä vetyä, natriumia, kaliumia, kalsiumia yms. voi olla löyhästi yhdistyneenä. Pesuaineissa käytettäväksi sopiva bentoniitin puhdistetumpi muoto (ei sisällä esim. sotaa, hiekkaa yms.) sisältää vähintään 50 % montmorilloniittia, ja sen kationinvaihtokyky on täten vähintään noin 50-75 meq per 100 g bentoniittia. Erittäin edullisia bentoniitteja ovat Wyoming-tai Western U.S.-bentoniitit, joita Georgia Kaolin Co. myy tavaramerkeillä "Thixo-jels" 1, 2, 3 ja 4. Näitä bentoniitteja on käytetty tekstiilien pehmentämisessä, kuten esim. GB-patenteissä 401 413 ja 461 221 on kuvattu.
Esimerkkejä orgaanisista, aikalisistä sekvestraus-tehostesuo-loista, joita voidaan käyttää yksin pesuaineessa tai seoksena muiden orgaanisten tai epäorgaanisten tehosteaineiden kanssa, ovat alkalimetalli-, ammonium- ja substituoidut ammoniumami-.nopolykarboksylaatit, esimerkiksi natrium- ja kaliumetyleeni-diamiinitetra-asetaatti (EDTA), natrium- ja kaliumnitrilotri-asetaatit (NTA) ja trietanoliammonium-N-(2-hydroksietyyli)-nitrilodiasetaatit» Näiden polykarboksylaattien sekoitetut suolat ovat myös sopivia käytettäviksi.
Muita sopivia orgaanisia tehosteaineita ovat karboksimetyyli-sukkinaatit, -tartronaatit ja -glykolaatit. Erittäin arvokkaita ovat polyasetaalikarboksylaatit. Polyasetaalikarboksylaatteja ja niiden käyttöä pesuaineseoksissa on kuvattu US-patenteissa 4 144 226, 4 315 092 ja 4 146 495. Muita patentteja, jotka koskevat samankaltaisia tehosteaineita, ovat esimerkiksi US-paten-tit 4 141 676, 4 169 934, 4 201 858, 4 204 852, 4 224 420, 4 225 685, 4 226 960, 4 233 422, 4 233 423, 4 302 564 ja 4 303 777. Niitä koskevat myös Euroopan patentit 0 015 024, 0 021 491 ja 0 063 399.
Koska keksinnön mukaiset seokset ovat yleensä erittäin väke-vöityjä ja niitä voidaan tämän johdosta käyttää suhteellisen alhaisina annoksina, on toivottavaa käyttää fosfaatti-tehosteaineen (kuten natriumtripolyfosfaatin) lisäksi apu-tehosteainetta kuten polymeeristä karboksyylihappoa, jolla on suuri
II
is 80470 kalsiumia sitova kyky karstanmuodostuksen estämiseksi, mikä voisi muutoin aiheuttaa liukenemattoman kalsiumfosfaatin muodostumisen. Tällaiset apu-tehosteaineet ovat myös tältä alalta tunnettuja.
Erilaisia muita pesuaineiden lisäaineita ja apuaineita voi myös olla läsnä pesuainetuotteessa haluttujen lisäominaisuuksien aikaansaamiseksi, jotka voivat joko koskea toimintaa, tai olla luonteeltaan esteettisiä. Niinpä seokseen voidaan lisätä pienempiä määriä likaa suspendoivia tai sen uudelleensaostumis-ta estäviä aineita, esim. polyvinyylialkoholia, rasva-amideja, natriumkarboksimetyyliselluloosaa, hydroksipropyylimetyyli-selluloosaa, optisia kirkastusaineita, esim. puuvillan, amiinin ja polyesterin kirkastusaineita, kuten stilbeeniä, triatsolia ja bentsidiini-sulfoniseoksia, erikoisesti sulfonoitua, substi-tuoitua triatsinyylistilbeeniä, sulfonoitua naftotriatsoli-stilbeeniä, bentsideenisulfonia yms., joista edullisimpia ovat stilbeeni- ja triatsoliyhdistelmät.
Sinisen värisävyn antavia aineita, kuten ultramariinisinistä, entsyymejä, edullisesti proteolyyttisiä entsyymejä, kuten subtilisiiniä, bromeliinia, papaiinia, trypsiiniä ja pepsiiniä, sekä amylaasityyppisiä entsyymejä, lipaasityyppisiä entsyymejä ja näiden seoksia, bakteerimyrkkyjä, esim. tetrakloorisalisyy-lianilidia, heksaklorofeeniä, sienimyrkkyjä, värejä, pigmenttejä (veteen dispergoituvia), säilöntäaineita, ultraviolettivaloa absorboivia aineita, kellastumisenestoaineita, kuten nat-riumkarboksimetyyliselluloosaa, C^2-C22-a^^^^'*'ia'*‘ko^10^in kompleksia C^-C^g-alkyylisulfaatin kanssa, pH-arvoa modifioivia ja puskuroivia aineita, värejä suojaavia valkaisuaineita, hajusteita ja vaahdonestoaineita, tai vaahtoa pienentäviä aineita, esimerkiksi silikoniyhdisteitä, voidaan myös käyttää.
Valkaisuaineet luokitellaan mukavuussyistä karkeasti kloori-valkaisuaineisiin ja happi-valkaisuaineisiin. Kloorivalkaisu-aineita ovat esimerkiksi natriumhypokloriitti (NaOCl), kalium-dikloori-isosyanuraatti (59 % tehokasta klooria) ja trikloori-isosyanuurihappo (85 % tehokasta klooria). Happivalkaisua!- 16 80470 neita ovat esimerkiksi natrium- ja kaliumperboraatit, -per-karbonaatit ja -perfosfaatit, ja kaliummonopersulfaatti. Happi-valkaisuaineet ovat edullisimpia, ja erittäin edullisia ovat perboraatit, erikoisesti natriumperboraatti-monohydraatti.
Perhappiyhdistettä käytetään edullisesti seoksena sen aktivoi-misaineen kanssa. Sopivia aktivoimisaineita ovat sellaiset, joita on esitetty US-patentissa 4 264 466 ja US-patentin 4 430 244 sarakkeessa 1. Edullisia aktivaattoreita ovat poly-asyloidut yhdisteet, ja niistä ovat erittäin edullisia sellaiset yhdisteet kuin tetra-asetyylietyleenidiamiini ("TAED") ja penta-asetyyliglukoosi.
Aktivaattori vaikuttaa tavallisesti yhdessä perhappiyhdisteen kanssa niin, että muodostuu peroksihappo-valkaisuaine pesuvedessä. On edullista käyttää sellaista sekvestrausainetta, jolla on voimakas kompleksinmuodostuskyky, haitallisen reaktion estämiseksi tällaisen peroksihapon ja vetyperoksidin välillä pesuliuoksessa metalli-ionien läsnäollessa. Edulliset sekvestraus- 2 aineet kykenevät muodostamaan kompleksin Cu +-ionien kanssa niin, että kompleksin stabiilisuusvakio (pK) on yhtä suuri tai suurempi kuin 6 lämpötilassa 25°C vedessä, ionisen voimakkuuden ollessa 0,1 moolia/1, jolloin arvo pK määritellään edullisesti kaavasta: pK = -log K, jossa K on tasapainovakio. Täten esimerkiksi pK-arvot kupari-ionin muodostaessa kompleksin NTA:n ja EDTA:n kanssa mainituissa olosuhteissa, ovat vastaavasti 12,7 ja 18,8. Sopivia sekvestrausaineita ovat edellä mainittujen lisäksi esimerkiksi dietyleenitriamiini-pentaetikka-happo (DETPA), dietyleenitriamiini-pentametyleenifosfonihappo (DTPMP) ja etyleenidiamiini-tetrametyleenifosfonihappo (EDITEMPA).
Seos voi myös sisältää epäorgaanista liukenematonta sakeutus-ainetta tai dispergoimisainetta, jolla on erittäin suuri pinta-ala, kuten hienojakoista piidioksidia, jolla on erittäin pieni osasten koko (esim. halkaisija 5-100 millimikronia, jota myydään tavaramerkillä "Aerosil"), tai sellaista erittäin suuren tilavuuden ottavaa epäorgaanista kantaja-ainetta, joka on i7 80470 esitetty US-patentissa 3 630 929, määrissä 0,1-10 %, esim.
1- 5 %. On kuitenkin edullista, että ne seokset, jotka muodostavat peroksihappoja pesukylvyssä (esim. sellaiset seokset, jotka sisältävät perhappiyhdistettä ja sen aktivaattoria), ovat oleellisesti vapaita tällaisista yhdisteistä ja muista silikaateista, sillä on huomattu, että piidioksidi ja silikaatit edistävät peroksihapon haitallista hajoamista.
Keksinnön erään edullisen toteuttamismuodon mukaisesti kohdistetaan nestemäisen, ei-ionisen, pinta-aktiivisen aineen ja kiinteiden aineosien seokseen hankaustyyppinen jauhamisvaikutus, jolloin kiinteiden aineosien osasten suuruus pienenee alle noin 10 mikronia esim. osasten keskimääräiseen suuruuteen 2- 10 mikronia tai vielä pienemmäksi (esim. 1 mikroni). Sellaisilla koostumuksilla, joiden dispergoidut osaset ovat kooltaan näin pieniä, on parantunut stabiilisuus erottumista ja saostumista vastaan varastoitaessa.
Jauhamiskäsittelyssä on edullista, että kiinteiden aineosien määrä on riittävän suuri (esim. vähintään noin 40 %, kuten noin 50 %, jolloin nämä kiinteät osaset ovat kosketuksissa toistensa kanssa eikä ei-ioninen pinta-aktiivisen aineen muodostama neste erota niitä toisistaan. Sellaisten jauhinlaitteiden avulla, joissa käytetään jauhamiskuulia (kuulamyllyt) tai senkaltaisia liikkuvia jauhamiseiementtejä, on aikaansaatu erittäin hyviä tuloksia. Niinpä voidaan käyttää sellaista jaksottain toimivaa labroratoriojauhinlaitetta, jossa on halkaisijaltaan 8 mm suuruiset steatiitti-jauhinkuulat. Suurempaa mittakaavaa olevassa käsittelyssä voidaan käyttää jatkuvasti toimivaa jauhinlaitetta, jossa on halkaisijaltaan 1 mm tai 1,5 mm suuruiset jauhinkuulat, jotka toimivat erittäin kapeassa tilassa staattorin ja roottorin välillä suhteellisen suurella nopeudella (esim. CoBall-mylly). Tällaista myllyä käytettäessä on edullista johtaa ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen ja kiinteiden aineiden seos ensin myllyn lävitse, joka ei aikaansaa tällaista hieno-jauhatusta (esim. kolloidimyllyn lävitse) osasten suuruuden pienentämiseksi alle 100 mikronin (esim. noin 40 mikroniksi), ennen kuin osaset jauhetaan suuruuteen, jossa niiden keskimääräinen is 80470 halkaisija on alle noin 10 mikronia jatkuvasti toimivassa kuulamyllyssä.
Pesuaineseokset voivat sisältää edullisesti myös viskositeettia säätävää ja geelinmuodostusta estävää ainetta tarkoituksella alentaa sitä lämpötilaa, jossa ei-ioninen pinta-aktiivinen aine muodostaa geelin, kun se lisätään veteen. Tällaisia viskositeettia säätäviä ja geelinmuodostumista estäviä aineita voivat olla esimerkiksi alempi alkanolit, kuten etyylialkoholi (katso US-patenttia 3 953 380), alkalimetalliformaatit ja -adipaatit (katso US-patenttia 4 368 147), heksyleeniglykoli, polyetyleeniglykoli yms. Erittäin edullisen ryhmän viskositeettia säätäviä ja geelinmuodostusta estäviä yhdisteitä, joita voidaan käyttää keksinnön mukaisissa ei-ionisissa pesuaineseok-sissa, ovat kuitenkin alkyleeniglykolieetteri-yhdisteet, joilla on seuraava yleinen kaava R' RO(CHCH-O) H λ n jossa kaavassa R on C^-C^, edullisesti C2~C(., ja erittäin edullisesti ^2~C4' 3a varsin^in C^-alkyyliryhmä, R’ on H tai CH^, edullisesti H, ja n on luku noin 1-4, edullisesti keskimäärin 2-4 .
Edullisia esimerkkejä tällaisista geelinmuodostusta estävistä yhdisteistä ovat etyleeniglykoli-monoetyylieetteri (C2H5-0-CH2CH20H) ja dietyleeniglykolimonobutyylieetteri (C4Hg—O—(CH2CH20)2H). Dietyleeniglykolimonoetyylieetteri on erittäin edullinen, koska se on erittäin tehokas viskositeetin säätäjä.
Tällaisten viskositeettia säätävien ja geelinmuodostusta estävien glykolieetterien käyttöä pääasiallisesti vettä sisältämättömissä, tehosteaineita sisältävissä, nestemäisissä, ei-ionisissa pesuaineseoksissa, on kuvattu FI-patenttihakemuksessa n:o 855123.
Vaikkakin edulliset geelinmuodostusta estävät yhdisteet, erikoisesti dietyleeniglykolimonobutyylieetteri, voivat olla li i9 80470 ainoita viskositeettia säätäviä ja geelinmuodostusta estäviä lisäaineita keksinnön mukaisissa seoksissa, voidaan aikaansaada muita parannuksia vedettömien, nestemäisten, ei-ionisten pinta-aktiivisten seosten Teologisissa ominaisuuksissa käyttämällä tällaisessa seoksessa pientä määrää ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, joka voidaan modifioida siinä olevan vapaan hydroksyy-liryhmän muuttamiseksi sellaiseksi ryhmäksi, jossa on vapaa karboksyyliryhmä, kuten edellä mainitussa FI-patenttihake-muksessa 851384 on esitetty, kuten ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen ja polykarboksyylihapon ja/tai happaman orgaanisen fosforiyhdisteen, jossa on hapan-POH-ryhmä, osittaiseksi esteriksi, esimerkiksi fosforihapon ja alkanolin osittaiseksi esteriksi .
Vapaan karboksyyliryhmän avulla modifioidut, ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet, jotka voivat olla samanlaisia tai erilaisia kuin aineosa (B), ja joita voidaan yleisesti nimittää poly-eetterikarboksyylihapoiksi, toimivat siten, että ne alentavat sitä lämpötilaa, jossa tällainen nestemäinen ei-ioninen aine muodostaa geelin veden kanssa. Hapan polyeetteriyhdiste voi myös pienentää tällaisten dispersioiden venytysrajaa ja auttaa niiden annosteltavuutta, pienentämättä vastaavasti niiden sta-biilisuutta sakanmuodostusta vastaan. Sopivia polyeetteri-karboksyylihappoja ovat esimerkiksi sellaiset, joilla on kaava fOCH9-CH9f fOCH-CH-,)- -Y-Z-COOH, jossa kaavassa on vety tai * Δ p | Δ q CH3 metyyli, Y on happi tai rikki, Z on orgaaninen sidos, p on positiivinen luku noin 3-50 ja q on nolla tai positiivinen luku aina 10. Spesifisiä esimerkkejä ovat yhdisteen "Plurafac RA30" puoliesteri meripihkahappoanhydridin kanssa, yhdisteen "Dobanol 25-7" puoliesteri meripihkahappoanhydridin kanssa, yhdisteen "Dobanol 91-5" puoliesteri meripihkahappoanhydridin kanssa jne. Meripihkahappoanhydridin sijasta voidaan käyttää myös muita polykarboksyylihappoja tai anhydridejä, esimerkiksi, maleiini-happoa, maleiinihappoanhydridiä, glutaarihappoa, malonihappoa, meripihkahappoa, ftaalihappoa, ftaalihappoanhydridiä, sitruuna-happoa jne. Myös muita sidoksia voidaan käyttää, kuten eetteri-, 20 80470 tioeetteri- tai uretaanisidoksia, jotka on muodostettu tavanomaisten reaktioiden avulla. Esimerkiksi eetterisidoksen muodostamiseksi voidaan ei-ionista, pinta-aktiivista ainetta käsitellä voimakkaalla emäksellä (esimerkiksi sen OH-ryhmän muuttamiseksi ONa-ryhmäksi), ja saattaa se sitten reagoimaan halokarboksyylihapon, kuten kloorietikkahapon tai klooripro-pionihapon, tai vastaavan bromiyhdisteen kanssa. Täten voi saadulla karboksyylihapolla olla kaava R-Y-ZCOOH, jossa kaavassa R on ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen jäännös (pääteasemassa olevan OH-ryhmän poistamisen jälkeen), Y on happi tai rikki ja Z on orgaaninen sidos, kuten hiilivetyryhmä, jossa on esimerkiksi 1-10 hiiliatomia, jotka voivat olla kiinnittyneitä kaavassa esitetyn yhdisteen happiatomiin (tai rikkiatomiin) suoraan tai välittömän sidoksen, kuten happipitoisen sidoksen,
O O
11 11 välityksellä, esim. -C- tai -C-NH-, jne.
Polyeetteri-karboksyylihappo voidaan valmistaa polyeetteris-tä, joka ei ole ei-ioninen, pinta-aktiivinen aine, esim. reaktion avulla polyalkoksiyhdisteen, kuten polyetyleeniglykolin tai sen monoesterin tai monoeetterin kanssa, jossa ei esiinny pitkää alkyyliketjua, joka on luonteenomainen ei-ionisille pinta- aktiivisille aineille. Täten ryhmällä R voi olla kaava R2 1 ' 2 1 R (OCH-CH2)n-, jossa kaavassa R on vety tai metyyli, R on alkyylifenyyli tai alkyyli tai jokin muu ketjun päättävä ryhmä, ja n on vähintään 3, esimerkiksi 5-25. Kun ryhmän R^ alkyyli on korkeampi alkyyli, on R ei-ionisen, pinta-aktiivisen aineen jäännös. Kuten edellä mainittiin, voi R^ olla vety tai alempi alkyyli (esim. metyyli, etyyli, propyyli, butyyli) tai alempi asyyli (esim. asetyyli yms.). Mikäli pesuaineseoksessa on hapan polyeetteriyhdiste, lisätään se edullisesti liuotettuna ei- ioniseen pinta-aktiiviseen aineeseen.
Käyttäen aineosan (B) mooliylimäärää kationisen pinta-aktiivisen aineen (C) määrään verrattuna, voi happopäätteisen, ei-ionisen aineen ylimäärä toimia geelinmuodostusta estävänä aineena.
Kuten FI-patenttihakemuksessa n:o 851383 on esitetty, voi
II
2i 80470 hapan orgaaninen fosforiyhdiste, jossa on hapan -POH-ryhmä, lisätä tehosteainesuspension stabiilisuutta erikoisesti poly-fosfaatti-tehosteaineiden kysymyksessä ollessa, vettä sisältämättömässä, nestemäisessä, ei-ionisessa pinta-aktiivisessa aineessa .
Happamat orgaaniset fosforiyhdisteet voivat olla esimerkiksi fosforihapon puoliestereitä alkoholin, kuten sellaisen alkanolin kanssa, jolla on lipofiilinen luonne, ja jossa on esimerkiksi enemmän kuin 5 hiiliatomia, esimerkiksi 8-20 hiiliatomia.
Eräs spesifinen esimerkki on fosforihapon puoliesteri C^g-C-^g-alkanolin kanssa ("Empiphos 5632", valmistaa Marchon), joka on valmistettu noin 35 %:sta monoesteriä ja 65 %:sta diesteriä.
Käytettäessä pieniä määriä hapanta orgaanista fosforiyhdistettä tulee suspensio seistessään huomattavasti stabiilimmaksi laskeutumia vastaan, mutta pysyy silti juoksevana oletettavasti seurauksena suspension kasvaneesta venymisarvosta, mutta sen plastinen viskositeetti pienenee. Oletetaan, että happaman fos-foriyhdisteen käyttö voi aikaansaada suurienergisen fysikaalisen sidoksen muodostumisen molekyylin -POH-osan ja epäorgaanisen polyfosfaatti-tehosteaineen pintojen väliin niin, että nämä pinnat saavat orgaanisen luonteen ja sopivat paremmin yhteen ei-ionisen, pinta-aktiivisen aineen kanssa.
Hapan orgaaninen fosforiyhdiste voidaan valita hyvin erilaisista tuotteista edellä mainittujen fosforihapon ja alkanolien osittaisten esterien lisäksi. Niinpä voidaan käyttää fosfori-hapon tai fosforihapokkeen osittaista esteriä mono- tai poly-hydrisen alkoholin kanssa, jollaisia ovat esimerkiksi heksy-leeniglykoli, etyleeniglykoli, di- tai tri-etyleeniglykoli tai korkeampi polyetyleeniglykoli, polypropyleeniglykoli, glyseroli, sorbitoli, rasvahappojen mono- tai diglyseridit yms., joissa molekyylin kaksi tai useampia alkoholi-OH-ryhmiä voidaan esteröidä fosforihapon kanssa. Tämä alkoholi voi olla ei-ioninen pinta-aktiivinen aine, kuten etoksyloitu tai etoksy-loitu-propoksyloitu korkeampi alkanoli, korkeampi alkyylifenoli 22 80470 tai korkeampi alkyyliamidi. Ryhmää -PÖH ei tarvitse sitoa molekyylin orgaaniseen osaan esterisidoksen välityksellä, vaan se voidaan sen sijaan sitoa suoraan hiiliatomiin (kuten fosfo-nihapossa ja polystyreenissä, jossa muutamissa aromaattisissa renkaissa on fosfonihappo- tai fosfiittihapporyhmiä, tai al-kyylifosfonihapossa, kuten propyyli- tai lauryylifosfonihapos-sa), tai se voidaan yhdistää hiiliatomiin jonkin muun sidoksen avulla (kuten O-, S- tai N-atomien avulla). Hiilen ja fosforin atomisuhde tällaisessa orgaanisessa fosforiyhdisteessä on edullisesti vähintään noin 3:1, esimerkiksi 5:1, 10:1, 20:1, 30:1 tai 40:1.
Keksinnön mukainen nestemäinen pinta-aktiivisten aineiden seos sisältää edullisesti ainakin yhtä pesuaineen tehosteainetta suspendoituna nestemäiseen, ei-ioniseen pinta-aktiiviseen aineeseen. Sopivat määrät pinta-aktiivista ainetta ja tehoste-ainetta ovat noin 0,5-1 paino-osaa (A) ei-ionista nestemäistä pinta-aktiivista ainetta, noin 0,12-5 paino-osaa (B) happo-päätteistä ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, plus (C) kationista pinta-aktiivista ainetta, jolloin aineosien (B) ja (C) painosuhde on alueella noin 3:1 - 1:3 ja noin 0,8-3 paino-osaa ainakin yhtä pesuaineen tehostesuolaa, edullisesti ainakin yhtä epäorgaanista pesuaineen tehostesuolaa, erikoisesti alkalime-tallipolyfosfaattia, esimerkiksi natriumtripolyfosfaattia.
Lisäksi voidaan, kuten edellä on kuvattu, yhtä tai useampaa muuta pesuaineen lisä- tai apuainetta käyttää seoksessa aikaansaamaan ne erikoistoiminnat, jotka tavallisesti liittyvät suuritehoisiin pesuaineseoksiin. Esimerkiksi valkaisuaineet ovat edullisia lisäaineita. Optisia kirkastusaineita, värejä, parfyymejä, entsyymejä, kelatoimisaineita yms. käytetään myös yleisesti edullisina lisäaineina.
Edullisissa keksinnön mukaisissa, suuritehoisissa, nestemäisissä pesuaineseoksissa ovat sen aineosien tavanomaiset määrät (laskettuna koko seoksesta ellei muuta ole mainittu) seuraavat: (A) nestemäistä, ei-ionista pinta-aktiivista ainetta noin 20-80%, edullisesti noin 30-70 %, erikoisen edullisesti noin 40-60 %, ii 23 80470 (B) happopäätteistä, ei-ionista pinta-aktiivista ainetta noin 10-40 %, edullisesti noin 15-35 %/ erittäin edullisesti noin 20-30 %, (C) kationista pinta-aktiivista ainetta noin 10-40 %, edullisesti noin 15-35 %, erittäin edullisesti noin 20-30 %, jolloin summa (A) + (B) + (C) on noin 30-100 paino-% koko seoksesta, edullisesti noin 40-90 paino-% koko seoksesta, (D) pesuaineen tehosteainetta (tehosteaineita) aina noin 60 %, edullisesti noin 10-60 %, esimerkiksi noin 20-50 %, ja erikoisesti noin 25-40 %, (E) viskositeettia säätäviä ja geelinmuodostusta estäviä aineita: (i) alkyleeniglykolieettereitä aina noin 20 %, esim. noin 2-15 %, (ii) geelinmuodostusta estävää polyeetterikarboksyyli-happoyhdistettä aina noin 10 %, esim. noin 1-10 %, edullisesti noin 2-8 %, (iii) muita aineita, esim. alempi(C^-C^)alkanole-ja, glykoleja yms. aina noin 10 %, edullisesti aina noin 5 %, esim. 0,5-2 %, (F) hapanta orgaanista fosforihappoyhdistettä saostumista estävänä aineena aina noin 5 I, esim. 0,01-5 %, kuten noin 0,05-2 %, edullisesti noin 0,1-1 %.
Muiden mahdollisten pesuaineen lisäaineiden sopivat määrät ovat seuraavat: entsyymejä 0-2 %, erikoisesti 0,7-1,3 %, kor-roosionestoaineita noin 0-40 %, edullisesti 5-30 %, vaahdon-estoaineita ja vaahdonmuodostusta vähentäviä aineita 0-15 %, edullisesti 0-5 %, esim. 0,1-3 %, sakeutus- ja dispergoimisaineita 0,15 %, esim. 0,1-10 % edullisesti 1-5 %, likaa suspendoivia ja uudelleensaostumista estäviä sekä kellastumista estäviä aineita 0-10 %, edullisesti 0,5-5 %, värejä, parfyymeja, kirkas-tusaineita ja sinitysaineita, kokonaispaino 0 - noin 2 % ja edullisesti 0 - noin 1 %, pH-arvoa modifioivia aineita ja pH-arvon puskuriaineita 0-5 %, edullisesti 0-2 %, valkaisuaineita 0 - noin 40 % ja edullisesti noin 0 - noin 25 %, esim. 2-20 %, valkaisun stabiloimisaineita ja valkaisun aktivoimisaineita 0 - noin 15 %, edullisesti 0 - 10 %, esim. 0,1-8 %, suuren kornpleksinmuodostuskyvyn omaavia sekvestrausaineita alueella aina noin 5 %, edullisesti noin 1/4-3 I, esim. noin 1/2-2 %. Lisäaineita valittaessa valitaan ne niin, että ne sopivat yhteen pesuaineseoksen pääaineosien kanssa.
24 8 0 4 7 0
Kaikki määrät ja prosenttimäärät on laskettu painon perusteella ellei muuta ole mainittu.
On ymmärrettävä, että edellä oleva yksityiskohtainen keksinnön kuvaus on esitetty vain kuvaavassa mielessä ja että siihen voidaan tehdä erilaisia muutoksia joutumatta pois keksinnön piiristä.
Keksinnön mukaiset edulliset nestemäiset, ei-ioniset pesuaine-seokset ovat pääasiallisesti vedettömiä, vaikkakin niissä voidaan käyttää pieniä vesimääriä, esim. aina noin 5 %, edullisesti aina noin 2 % ja erikoisesti 1 %.
Keksinnön mukainen sekoitettu happopäätteinen, ei-ioninen/katio-ninen pinta-aktiivinen kompleksi on myös käyttökelpoinen vesipitoisissa puhdistusseoksissa parantuneesta puhdistustehokkuu-desta johtuen ja erikoisesti tekstiilien pesuaineseoksissa.
Tätä pesuaineseosta voidaan käyttää osaksi tai kokonaan tavanomaisen pesuaineiden pinta-aktiivisen aineosan sijasta tavanomaisissa vesipitoisissa tai jauhemaisissa pesuaineseoksissa.
Tarkoituksella kuvata sitä parannettua pesuainetehokkuutta, so. puhdistuskykyä, joka aikaansaadaan käytettäessä sekä happo-päätteistä ei-ionista pinta-aktiivista ainetta että kationista pinta-aktiivista ainetta, verrattuna niihin tuloksiin, jotka aikaansaadaan käytettäessä ainoastaan toista näistä kahdesta pinta-aktiivisesta aineesta, suoritettiin seuraavat kokeet:
Nestemäinen ei-ioninen pesuaineseos valmistettiin seuraavia aineosia käyttäen: Määrä (grammaa) "Surfactant T7" 0,375 "Surfactant T9" 0,375
Natriumtripolyfosfaatti 1,5
Seos jossa: 0,25 happopäätteistä, ei-ionista, kationista pinta-aktiivista ainetta il 25 8 0 4 7 0
Happopäätteinen, ei-ioninen aine oli happopäätteinen tuote "Dobanol 91-5", joka valmistettiin esimerkissä C kuvatulla tavalla.
Kationinen pinta-aktiivinen aine oli "Ethoquat 2T14", jota myy Armak Chemical Co, ja joka on ditalin tetraetoksyloitu ammoniumsuola.
Happopäätteisen, ei-ionisen ja kationisen pinta-aktiivisen aineen suhteita 0,25 g:n seoksessa vaihdeltiin seuraavasti 1:0, 3:1, 1:1, 1:3 ja 0:1. Kukin saaduista viidestä koostumuksesta lisättiin sellaiseen maljaan, jossa oli 600 ml vesijohtovettä, lämpötilassa 40°C tai 60°C. Kussakin liuoksessa puhdistettiin kuusi liattua "Krefield”-kangaspalaa. ARd-arvot mitattiin. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa :
Happopäätteisen, ei-ionisen ja kationisen pinta-aktiivisen ai- ARd
neen suhde 0,25 q:n seoksessa 40°C 60°C
1:0 8,1 16,0 3:1 9,3 16,5 1:1 11,4 18,3 1:3 11,9 18,0 0:1 10,4 12,2 Nämä tulokset osoittavat selvästi sellaisen seoksen parantunutta puhdistuskykyä, joka sisältää happopäätteistä, ei-ionista pinta-aktiivista ainetta yhdessä kationisen pinta-aktiivisen aineen kanssa, erikoisesti sekoitussuhteessa 1:1.
Claims (13)
1. Oleellisen vedetön nestemäinen tekstiilien pesuaine-seos, tunnettu siitä, että se sisältää pinta-aktiivisten aineiden seoksen, jossa on noin 40 - noin 90 paino-% (A) nestemäistä ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, ja noin 10 - noin 60 paino-% kompleksia, joka on (B) happomodifioitu ei-ioninen pinta-aktiivinen aine, joka on ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen, joka on poly-C2-C3-alkoksyloitu rasva-alkoholi, jossa on pääteasemassa oleva OH-ryhmä, ja polykarboksyylihapon tai polykarboksyylihappo-anhydridin esteröintireaktiotuote, ja (C) etoksyloitua tai propoksyloitua kvaternääristä ammonium-suola-pinta-aktiivista ainetta, jolla on kaava (I) Ra Rx - N* - R3 X- (I) (CHaCHO)*, _ Z _ jossa kaavassa R1 on suora tai haarautunut alkyyli- tai alkenyyliryhmä, jossa on 10-20 hiiliatomia, ja joka mahdollisesti on substituoitu 1-3:11a fenyyli- tai hydroksyyliryh-mällä, ja mahdollisesti katkaistu korkeintaan neljällä sellaisella rakenteella, jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat O 0 O R4 R40 OH HO VnV II II II II II I II /, -C-ο-, -O-CO, -C-N-, -N-C-, -C-N-, -N-C-, -O-,
0 OH HO Il III II —0—C—O, -O-C-N-, -N-C-O-, ja näiden seokset, joissa kaavois sa R4 on alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia, tai bentsyyliryhmä, ja joka sisältää noin 8-22 hiiliatomia ja voi lisäksi sisältää aina 12 etyleenioksidi-ryhmää, R2 on ryhmä Rx tai alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, jossa on 1-6 hiiliatomia, tai bentsyyliryhmä, R3 on ryhmä R2 tai (CH2CHZ0)qH, Z on vety tai metyyli ja q ja p ovat itsenäisesti lukuja 1-12 ja X on vesiliukoinen anioni, 11 27 80470 sanotun kompleksin käsittäessä moolisuhteen B/C välillä noin 3:1 - 1:3.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi ainakin yhtä pesuaineen tehoste-suolaa suspendoituna kauttaaltaan mainittuun nestemäiseen ei-ioniseen pinta-aktiiviseen aineeseen (A).
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää myös epäorgaanista pesuaineen tehostesuo-laa, joka on stabiilista suspendoitu mainittuun pinta-aktii-visen aineen seokseen.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että tehostesuolan muodostaa natriumtripolyfosfaatti.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että tehostesuolan määrä on noin 30-75 paino-% seoksesta.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää noin 0,5-1 paino-osaa aineosaa (A), noin 0,12-5 paino-osaa aineosia (B) plus (C), jolloin aineosien (B) ja (C) painosuhde on alueella noin 1,5:1 - 1:1,5, ja noin 0,8-3 paino-osaa epäorgaanista pesuaineen tehostesuo-laa.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että aineosia (B) ja (C) on läsnä moolisuhteessa noin 1,5:1-1:1,5.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että nestemäinen, ei-ioninen pinta-aktiivinen aine (A) käsittää ainakin yhden sellaisen yhdisteen, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat Cio-Cxe-rasva-alkoholit, joissa on 3-12 moolia Ca-Ca-alkyleenioksidia moolia kohden rasva-alkoholia . 28 80470
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että aineosien (B) ja (C) suhde on alueella noin 1:1.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että (A) on lineaarinen sekundäärinen Cx3-rasva-alkoholi, joka on kondensoitu noin 8 moolilla etyleenioksidia rasva-alkoholimoolia kohden, ja jossa enintään 10 paino-% molekyyleistä on kondensoitu alle 7:llä tai yli 9:llä moolilla etyleenioksidia, ja jossa kvaternäärinen ammoniumsuola-pinta-aktiivinen aine (C) on kaavan (I) mukainen yhdiste, jossa kaavassa Rx on 10-20 hiiliatomia sisältävä alkyyli-tai alkenyyliryhmä, joka voi olla substituoitu hydroksyyli-ryhmällä, ja joka voi lisäksi sisältää 1-12 etyleenioksidi-ryhmää; R2 on Rx tai alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia, tai bentsyyliryhmä; R3 on R2 tai (CH2CHZO)ctH; Z on vetyatomi; ja p ja q ovat toisistaan riippumatta lukuja 1-12.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen seos, tunnettu siitä, että R3 on sama kuin R2.
12. Patenttivaatimuksen 10 mukainen seos, tunnettu siitä, että R3 on ryhmä (CaH.iOJqH, jossa q on luku 1-12.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/687,816 US4622173A (en) | 1984-12-31 | 1984-12-31 | Non-aqueous liquid laundry detergents containing three surfactants including a polycarboxylic acid ester of a non-ionic |
| US68781684 | 1984-12-31 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI855087A0 FI855087A0 (fi) | 1985-12-19 |
| FI855087A FI855087A (fi) | 1986-07-01 |
| FI80470B true FI80470B (fi) | 1990-02-28 |
| FI80470C FI80470C (fi) | 1990-06-11 |
Family
ID=24761974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI855087A FI80470C (fi) | 1984-12-31 | 1985-12-19 | Vattenfri, flytande tvaettmedelssammansaettning foer textiler, som har effektiv rengoeringseffekt. |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4622173A (fi) |
| JP (1) | JPS61203200A (fi) |
| KR (1) | KR930002844B1 (fi) |
| AR (1) | AR241929A1 (fi) |
| AT (1) | AT394375B (fi) |
| AU (1) | AU588845B2 (fi) |
| BE (1) | BE903973A (fi) |
| BR (1) | BR8506598A (fi) |
| CA (1) | CA1255184A (fi) |
| CH (1) | CH671028A5 (fi) |
| DE (1) | DE3546424A1 (fi) |
| DK (1) | DK162609C (fi) |
| ES (1) | ES8706807A1 (fi) |
| FI (1) | FI80470C (fi) |
| FR (1) | FR2575491B1 (fi) |
| GB (1) | GB2168995B (fi) |
| GR (1) | GR853152B (fi) |
| HK (1) | HK104491A (fi) |
| IN (1) | IN165216B (fi) |
| IT (1) | IT1182005B (fi) |
| LU (1) | LU86235A1 (fi) |
| MX (1) | MX162769A (fi) |
| NL (1) | NL8503593A (fi) |
| NO (1) | NO166333C (fi) |
| PH (1) | PH23060A (fi) |
| PT (1) | PT81770B (fi) |
| SE (1) | SE461855B (fi) |
| SG (1) | SG91091G (fi) |
| ZA (1) | ZA859721B (fi) |
| ZM (1) | ZM186A1 (fi) |
| ZW (1) | ZW1086A1 (fi) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4753750A (en) * | 1984-12-31 | 1988-06-28 | Delaware | Liquid laundry detergent composition and method of use |
| US4786431A (en) * | 1984-12-31 | 1988-11-22 | Colgate-Palmolive Company | Liquid laundry detergent-bleach composition and method of use |
| US4744916A (en) * | 1985-07-18 | 1988-05-17 | Colgate-Palmolive Company | Non-gelling non-aqueous liquid detergent composition containing higher fatty dicarboxylic acid and method of use |
| US4769168A (en) * | 1985-08-05 | 1988-09-06 | Colgate-Palmolive Company | Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use |
| US4781856A (en) * | 1985-08-05 | 1988-11-01 | Colagate-Palmolive Company | Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use |
| US4690771A (en) * | 1985-08-05 | 1987-09-01 | Colgate-Palmolive Company | Phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use |
| US4886615A (en) * | 1985-08-05 | 1989-12-12 | Colgate-Palmolive Company | Hydroxy polycarboxylic acid built non-aqueous liquid cleaning composition and method for use, and package therefor |
| US4767558A (en) * | 1985-08-05 | 1988-08-30 | Colgate-Palmolive Company | Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use |
| US4789496A (en) * | 1985-08-20 | 1988-12-06 | Colgate-Palmolive Company | Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing |
| IN165978B (fi) * | 1985-08-20 | 1990-02-17 | Colgate Palmolive Co | |
| US5057238A (en) * | 1985-09-25 | 1991-10-15 | Colgate-Palmolive Co. | Liquid laundry detergent composition containing polyphosphate |
| US4806260A (en) * | 1986-02-21 | 1989-02-21 | Colgate-Palmolive Company | Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing acid terminated nonionic surfactant and quarternary ammonium softener and method of use |
| IN168163B (fi) * | 1986-02-21 | 1991-02-16 | Colgate Palmolive Co | |
| US4941989A (en) * | 1986-07-16 | 1990-07-17 | Ridgely Products Co., Inc. | Cleansing and disinfecting compositions |
| US4772413A (en) * | 1986-08-28 | 1988-09-20 | Colgate-Palmolive Company | Nonaqueous liquid nonbuilt laundry detergent bleach booster composition containing diacetyl methyl amine and method of use |
| US4753748A (en) * | 1986-08-28 | 1988-06-28 | Colgate-Palmolive Company | Nonaqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved rinse properties and method of use |
| US4797225A (en) * | 1986-09-08 | 1989-01-10 | Colgate-Palmolive Company | Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing an alkali metal dithionite or sulfite reduction bleaching agent and method of use |
| GB8625974D0 (en) * | 1986-10-30 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Non-aqueous liquid detergent |
| US4836949A (en) * | 1987-04-03 | 1989-06-06 | Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. | Liquid detergent compositions with phosphate ester solubilizers |
| IT1234993B (it) * | 1987-05-11 | 1992-06-16 | Sandoz Ag | Composizione detergenti contenenti un ammorbidente |
| US5004556A (en) * | 1987-06-17 | 1991-04-02 | Colgate-Palmolive Company | Built thickened stable non-aqueous cleaning composition and method of use |
| US4830782A (en) * | 1987-08-31 | 1989-05-16 | Colgate-Palmolive Company | Hot water wash cycle built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing amphoteric surfactant and method of use |
| DE3808695A1 (de) * | 1988-03-16 | 1989-10-05 | Henkel Kgaa | Fluessiges waschmittel |
| US5209874A (en) * | 1989-04-26 | 1993-05-11 | Shell Oil Company | Liquid surface active compositions |
| DE59108759D1 (de) * | 1990-06-11 | 1997-08-07 | Ciba Geigy Ag | Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, deren Herstellung und Verwendung |
| US5378793A (en) * | 1991-10-25 | 1995-01-03 | Bp Chemicals Limited | Process for hardening phenolic resins |
| FR2700775B1 (fr) * | 1993-01-27 | 1995-03-10 | Rhone Poulenc Chimie | Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique. |
| EP0783563B1 (en) * | 1994-09-26 | 2000-01-26 | The Procter & Gamble Company | Nonaqueous bleach-containing liquid detergent compositions |
| DE69424551T3 (de) * | 1994-12-02 | 2005-12-29 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Kationisches Tensid enthaltende Waschmittelzusammensetzungen sowie deren Herstellung |
| US5523025A (en) * | 1995-02-23 | 1996-06-04 | Colgate-Palmolive Co | Microemulsion light duty liquid cleaning compositions |
| US5814592A (en) * | 1996-06-28 | 1998-09-29 | The Procter & Gamble Company | Non-aqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with elasticized, surfactant-structured liquid phase |
| US6576602B1 (en) * | 1996-06-28 | 2003-06-10 | The Procter & Gamble Company | Nonaqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with surfactant-structured liquid phase |
| CA2268633A1 (en) * | 1996-10-18 | 1998-04-30 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| WO1998017768A1 (en) * | 1996-10-18 | 1998-04-30 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising lipase enzyme and cationic surfactant |
| US6127329A (en) * | 1997-10-02 | 2000-10-03 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| US6350725B1 (en) * | 1999-04-20 | 2002-02-26 | Ecolab, Inc. | Composition and method for road-film removal |
| DE19954831A1 (de) * | 1999-11-13 | 2001-05-17 | Henkel Kgaa | Tensid-haltige Wasch- und Reinigungsmittel |
| GB2376238A (en) * | 2001-06-07 | 2002-12-11 | Reckitt Benckiser Inc | Hard surface cleaner in a container |
| US10550353B2 (en) | 2015-05-22 | 2020-02-04 | The Penn State Research Foundation | Multi-surfactant systems comprising lauric arginate ethyl ester and fatty acid |
| CN107083408A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-08-22 | 昆明理工大学 | 碳酸酐酶在用于催化二氧化碳开关型表面活性剂转换中的应用 |
| CN107083409A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-08-22 | 昆明理工大学 | 碳酸酐酶在用于加速二氧化碳开关型可切换的亲水性溶剂切换速率中的应用 |
| US10952430B2 (en) | 2019-02-06 | 2021-03-23 | Virox Technologies Inc. | Shelf-stable antimicrobial compositions |
| US11447727B2 (en) | 2020-01-30 | 2022-09-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Use of surfactant blend to control rheology of unit dose or liquid laundry detergent |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3134840A (en) * | 1961-04-10 | 1964-05-26 | Ibm | Optical phase measuring apparatus |
| FR1438235A (fr) * | 1964-10-05 | 1966-05-13 | Oreal | Nouveaux émulsionnants, émulsions et produits cosmétiques en résultant |
| DK129804A (fi) * | 1969-01-17 | |||
| US3741911A (en) * | 1970-12-21 | 1973-06-26 | Hart Chemical Ltd | Phosphate-free detergent composition |
| JPS539244B2 (fi) * | 1973-01-19 | 1978-04-04 | ||
| CA1016464A (en) * | 1973-06-22 | 1977-08-30 | Terry Gerstein | Shampoo conditioner formulations |
| DE2349323A1 (de) * | 1973-10-01 | 1975-04-10 | Henkel & Cie Gmbh | Anionaktive und kationenaktive tenside enthaltende wasch- und reinigungsmittel |
| US3990991A (en) * | 1974-02-01 | 1976-11-09 | Revlon, Inc. | Shampoo conditioner formulations |
| GB1518670A (en) * | 1974-10-14 | 1978-07-19 | Procter & Gamble Ltd | Low-sudsing detergent compositions |
| GB1600981A (en) * | 1977-06-09 | 1981-10-21 | Ici Ltd | Detergent composition |
| DE2857300A1 (de) * | 1977-11-17 | 1980-06-26 | Procter & Gamble | Koernige wasch- und reinigungsmittelzusammensetzungen fuer eine verbesserte entfernung von fettigem schmutz |
| DE2930111A1 (de) * | 1979-07-25 | 1981-02-12 | Hoechst Ag | Waescheweichspuelmittel |
| US4264457A (en) * | 1980-02-04 | 1981-04-28 | Desoto, Inc. | Cationic liquid laundry detergent and fabric softener |
| CH658565GA3 (fi) * | 1980-03-20 | 1986-11-28 | ||
| US4443362A (en) * | 1981-06-29 | 1984-04-17 | Johnson & Johnson Baby Products Company | Detergent compounds and compositions |
| DE3227782A1 (de) * | 1982-07-24 | 1984-01-26 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Waessrige tensidkonzentrate und verfahren zur verbesserung des fliessverhaltens schwerbeweglicher waessriger tensidkonzentrate |
| ZA852200B (en) * | 1984-04-09 | 1986-11-26 | Colgate Palmolive Co | Liquid laundry detergent composition |
| US4655781A (en) * | 1984-07-02 | 1987-04-07 | The Clorox Company | Stable bleaching compositions |
-
1984
- 1984-12-31 US US06/687,816 patent/US4622173A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-12-19 IN IN1087/DEL/85A patent/IN165216B/en unknown
- 1985-12-19 ZA ZA859721A patent/ZA859721B/xx unknown
- 1985-12-19 FI FI855087A patent/FI80470C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-12-23 DK DK604685A patent/DK162609C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-12-26 MX MX1100A patent/MX162769A/es unknown
- 1985-12-30 NO NO855349A patent/NO166333C/no unknown
- 1985-12-30 SE SE8506152A patent/SE461855B/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-12-30 BR BR8506598A patent/BR8506598A/pt unknown
- 1985-12-30 AR AR85302763A patent/AR241929A1/es active
- 1985-12-30 IT IT48994/85A patent/IT1182005B/it active
- 1985-12-30 GR GR853152A patent/GR853152B/el unknown
- 1985-12-30 PT PT81770A patent/PT81770B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-30 ES ES550530A patent/ES8706807A1/es not_active Expired
- 1985-12-30 AU AU51737/85A patent/AU588845B2/en not_active Ceased
- 1985-12-30 KR KR1019850009999A patent/KR930002844B1/ko active IP Right Grant
- 1985-12-30 CA CA000498735A patent/CA1255184A/en not_active Expired
- 1985-12-30 LU LU86235A patent/LU86235A1/fr unknown
- 1985-12-31 DE DE19853546424 patent/DE3546424A1/de not_active Ceased
- 1985-12-31 FR FR858519509A patent/FR2575491B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-31 CH CH5560/85A patent/CH671028A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-31 GB GB08531946A patent/GB2168995B/en not_active Expired
- 1985-12-31 AT AT0377985A patent/AT394375B/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-31 BE BE0/216089A patent/BE903973A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-12-31 NL NL8503593A patent/NL8503593A/nl not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-01-02 PH PH33246A patent/PH23060A/en unknown
- 1986-01-04 JP JP61000144A patent/JPS61203200A/ja active Pending
- 1986-01-08 ZM ZM1/86A patent/ZM186A1/xx unknown
- 1986-01-16 ZW ZW10/86A patent/ZW1086A1/xx unknown
-
1991
- 1991-10-31 SG SG910/91A patent/SG91091G/en unknown
- 1991-12-19 HK HK1044/91A patent/HK104491A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI80470B (fi) | Vattenfri, flytande tvaettmedelssammansaettning foer textiler, som har effektiv rengoeringseffekt. | |
| FI80471C (fi) | Stabiliserat, flytande tvaettmedel foer textiler. | |
| FI83231B (fi) | Flytande tvaettmedelssammansaettning. | |
| KR930008480B1 (ko) | 고급지방 디카르복실산을 함유하는 비-겔화 액체세제조성물과 그 사용방법 | |
| AU623622B2 (en) | Acetylated sugar ethers as bleach activators detergency boosters and fabric softeners | |
| AU604149B2 (en) | Hot water wash cycle built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing amphoteric surfactant and method of use | |
| DK166783B1 (da) | Phosphatfrit, ikke-vandigt, flydende, kraftigt virkende vaskemiddel | |
| DK168398B1 (da) | Ikke-vandigt, flydende, kraftigt virkende, builderholdigt tøjvaskemiddel | |
| AU598017B2 (en) | Liquid nonionic laundry detergent composition and method of use | |
| NZ227647A (en) | Sugar ethers as detergency boosters | |
| AU597029B2 (en) | Built non-aqueous liquid laundry detergent compositions | |
| DK171147B1 (da) | Ikke-vandigt flydende vaskemiddel | |
| DK167028B1 (da) | Ikke-vandigt, flydende kraftigt virkende vaskemiddel | |
| AU601762B2 (en) | Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use | |
| FI84279B (fi) | Vattenfri flytande tvaettmedelskomposition. | |
| CA1292656C (en) | Low phosphate or phosphate free laundry detergent | |
| GB2194536A (en) | Polyether surfactants used in nonaqueous liquid nonionic laundry detergent compositions | |
| KR940010115B1 (ko) | 인산염을 함유치 않거나 저함량 함유하는 세탁용 세제 조성물 | |
| JP2008536985A (ja) | アルコールエトキシラートプロポキシラートを含有する洗濯およびクリーニング剤 | |
| CA2066008A1 (en) | Foam reduction in non-aqueous, liquid, heavy-duty laundry detergent containing secondary ethoxylate nonionic surfactant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY |