SE457726B - Zinkpulverlack innehaallande en polyhydroxieter - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 457 726 De5s“t°m UPPVi$aI de måfl9a hydroxylgrupper i molekylen och kan därför tvärbindas med polyisocyanater, me1amin/formalde- hydhartser, fenol/formaldehydhartser, urea/formaldehydhart- ser och liknande.

Polyhydroxietrarna av typ bisfenol A används närmare be- Stämt för genomskinlig metallbeläggning, bindemedel för magnetisk tejp, primer för metall, dekorativ belä metall, zinkpulverlacker, genomskinlig beläggning på trä, beläggning eller laminering på flexibla underlag såsom cel= lofan, aluminiumfolie, kartong, kraftpapper, kanvasväv, fe- fiberväv och ark eller film av polyetentereftalat, polystyren, polykarbonat och poly- metylmetakrylat, beläggning eller laminering på livsmedels- förpackningsgods, smältlim, ssnins På nolhartsimpregnerat papper, glas lacker för elektrisk tråd och modifieringsmedel för hartser såsom epoxihartser, fenolhart- ser och polyesterhartser. Även filmer tillverkade av S¿°afla polyhydroxietrar är användbara som styva eller böjliga livs- medelsförpackningar, eftersom de är smaklösa'och luktfria och överlägsna syrespärregenskaper, värmestabilitetsegenska- Per, fläckningsbeständighet och lågtemperaturegenskaper.

De krav, som man emellertid numera ställer på produkter inom ovan angivna områden, har emellertid ökat och därför har det varit önskvärt att ta fram polyhydroxietrar ned ytterli- gare förbättrade egenskaper.

Av dessa skäl har omfattande studier företagits för att för- bättra olika egenskaper hos polyhydroxietrar av typ bisfe- nol A och som resultat härav har visat sig att om hela bis- fenol A skelettet i huvudkedjan i polyhydroxietrarna av typ bisfenol A ersätts med en tvâvärd mononukleär fenol le- der detta till stora förbättringar i egenskaperna, i synner- het när det gäller förbättringar hos beläggningsfilm, såsom vidhäftningen till underlag, kemisk beständighet, saltsprut- resistens, flexibilitet och slaghâllfasthet samt förmågan att utestänga syre och värmeförseglingsbarheten. 10 15 20 25 30 35 457 726 Uppfinningen avser sålunda en zinkpulverlack innefattande zinkpulver och polyhydroxieter med den återkommande enheten med formeln I 4QCH2-(ÉH-CHQ- H2-QH-CHE-R' (I) n ' n' OH OH i vilken R är en tvâvärd mononukleär fenolrest, R' är en tvâvärd polynukleär fenolrest, n är ett positivt tal och n' är 0 eller ett positivt tal, förutsatt att n och n' sa- tisfierar 35 § n+n' É 400.

När i samband med uppfinningen polyhydroxietern med formeln I är en sampolymer (n' # 0) är samtliga statistiska sam- polymerer, masspolymerer och alternerande sampolymerer in- kluderade.

Polyhydroxietern med formeln I kan t.ex. framställas genom att omsätta en eller flera tvåvärda mononukleära fenoler med en epihalohydrin med eller utan tillsats av en tvåvärd polynukleär fenol i närvaro av en katalysator; eller genom att omsätta en tvåvärd mononukleär fenol eller tvåvärd po- lynukleär fenol med en epihalohydrin för framställning av en diepoxid och därefter omsätta diepoxiden med en tvåvärd mono- eller polynukleär fenol eller en blandning därav i närvaro av en katalysator.

De“tvâvärda mononukleära fenolerna, som är användbara 1 sam- band med uppfinningen, inkluderar resorcinol, hydrokinon, katekol, substituerade resorcinoler såsom alkylresorcinoler (t.ex. 5-metylresorcinol, 2,5-dimetylresorcinol, 5-etylresor- cinol och 4,5-dimetylresorcinol). alkenylresorcinoler och ha- logenerade resorcinoler, substituerade hydrokinoner såsom 457 726 10 15 20 25 30 35 4 alkylhydrokinoner, alkenylhydrokinoner och halogenerade hyd- rokinoner samt substituerade katekoler såsom alkylkatekoler, alkenylkatokoler och halogenerade katekoler.

De kan användas ensamma eller i en blandning av två eller flera. Bland dessa föredras i synnerhet resorcinol.

Den tvâvärda polynukleära fenolen in , bis(4-hydroxifenyl)alkaner sås tan, 1,1-bis(4 kluderar t.ex. bisfenol om bis(4-hydroxifenyl)me- -hydroxifenyl)etan och 2,2-bis(4-hydroxifenyl)- butan. bis(4-hydroxifenyl)cykloalkaner såsom 1,1-bis(4-hydr- oxifenyl)-cyklohexan samt tvâvärda polynukleära fenoler med en hydroxylgrupp vid varje kärna, såsom tvåvända.dinu- kleära fenoler (t.ex. 4,4'-dihydroxibifenyl).

De tvâvärda polynukleära fenolern ler i en blandning av tvâ eller f föredras i synnerhet bisfenol A. a kan användas ensamma el- lera. Bland dessa fenoler 1 Den mängd tvåvärd mononukleär fenol med uppfinningen, är minst 1 vikt- re än 5 vikt- , som används i samband %, företrädesvis ej mind- %, räknat på vikten polyhydroxieter.

Som epihalohydrin är epiklorhydrin den mest föredragna ur industriell synpunkt. v Den används i mängder i huvudsak ekv fenoler och i allmänhet utgör män 1,02 mol per mol fenol. imolära med föregående gden epihalohydrin 0,98 - Mängden diepoxid är huvudsakligen ekvimolär med de tvåvärda fenoïerna och mängden utgör vanligen mellan 0,98 - 1,02 mol.

Omsättningen mellan fenolerna och epihalohydrinen eller mel- lan diepoxiden och de tvåvärda fenolerna kan utföras 1 när- varo av en katalysator såsom en hydroxid el ler halogenid av alkalimetaller, tertiär amin eller kvaternärt ammoniumsalt med eller utan ett organiskt lösningsmedel såsom ketoner 10 15 20 25 30 35 457 726 5 (t.ex. metyletylketon), dioxan eller dimetylformamid.

Vid omsättningen mellan fenolerna och epihalohydrinen lig- ger reaktionstemperaturen mellan rumstemperatur och upp till 120°C, företrädesvis mellan rumstemperatur och upp till 100°C och reaktionstiden ligger vanligen mellan 10 - 30 timmar.

Vid reaktionen mellan diepoxiden och de tvåvärda fenolerna ligger reaktionstemperaturen mellan rumstemperatur och upp :in zoo°c, företrädesvis mellan eo - 1so°c, och reaktions- tiden mellan 5 - 25 timmar.

När natriumhydroxid används som katalysator, ligger mängden därav mellan cirka 0,6 - 1,5 mol per mol fenoler vid omsätt- ningen mellan fenolerna och epihalohydrinen eller mellan 0,005 - 0,1 mol per mol tvåvärda fenoler vid omsättningen mellan tvåvärda fenoler och diepoxiden. även om polyhydroxietern använd enligt uppfinningen kan upp- visa goda egenskaper, även om dess molekylvikt är lägre än t.ex. den hos polyhydroxietrarna av typ bisfenol A, gäller att för uppnående av en påtaglig förbättring av de olika egenskaperna summan av n + n', d.v.s. antalet återkommande enheter i ovan angivna formel I, ej understiger 35.

När summan är mindre än 35, kan någon tillräcklig förbättran- de effekt ej förväntas. En summa överstigsnde 400 är å and- ra sidan ogynnsam ur ekonomisk och driftsteknisk synpunkt.

Därför måste enligt uppfinningen summan ligga mellan 35 och 400. Summan kan lätt fastläggas genom att ändra reaktions- temperaturen, reaktionstiden med mera.

Lacker (inklusive primers) innefattande ett zinkpulver som antikorrosivt pigment och ett organiskt eller oorganiskt bin- demedel utgör så kallade zinkpulverlacker. ~ v” Zinkpulverpigmenten uppvisar en täckande effekt på grund av 457 726' 10 15 20 25 30 35 pigmentet och dessutom en antikorrosiv effekt till följd av en offeranodeffekt hos zink i förhållande till det underlag som skall överdras (vanligen ytbehandlat eller icke behand- lat järn) samt en täckande effekt på grund av korroderade zinkprodukter alstrade genom anodeffekten.

Som bindemedel för zinkpulverlacken har manga slags oorga- niska och organiska bindemedel använ ts alltefter det avsed- da ändamålet och bindemedlets egensk _ aper.

De oorganiska bindemedlen inkluderar t.ex. natriumsilikat (vattenglas), kaliumsilikat, magnesiumfosfatcement, etyl- silikat, butyltitanat, kvaternärt ammoniumsilikat och kol- loidal silika.

De organiska bindemedlen inkluderar t.ex. polyhydroxiet- rar inklusive polyhydroxietrar av typ bisfenol A, klorerade gummin, epoxi/r ser, fenol- fenolmodifierade alkydhartser och melaminhartser. oykliserade gummin, isomeriserade gummin, polyamidhartser, epoxiesterhartser, polyuretanhart hartser, Såsom framgår av det faktum att zinkpulverlacker innehål- lande polyhydroxietrar såsom polyhydroxietrar av typ bisfe- nol A som bindemedel har använts för framställning av kor- rosionsskyddad stålplât, är sådana polyhydroxieterhaltiga lacker överlägsna sådana, som innehåller andra bindemedel i olika avseenden, såsom vidhäftning till underlag som skall belâggas, korrosionsbeständighet, flexibilitet hos beläggningsfilmen formad på underlag, slagbeständighet, för- måga att beläggas på primerfilmer och bearbetbarhet hos be- lagda underlag.

Dessa egenskaper hos konventionella polyhydroxieterhaltiga lacker är emellertid inte alltid tillfredsställande och det föreligger därför ett starkt behov av att förbättra deml Detta uppnås med zinkpulverlacken enligt uppfinningen. 10 15 20 25 30 35 457 726 En detaljerad beskrivning av en zinkpulverlack återges ne- dan.

Zinkpulver för användning enligt uppfinningen är inte sär- skilt begränsat när det gäller renheten, partíkelstorleken och formen. Halten zinkpulver i lacken är ej mindre än 70 vikt-Z, företrädesvis ej mindre än 80 vikt-%, räknat på vik- ten torr film erhållen genom bestrykning med lacken. När nämnda halt är mindre än 70 vikt-% finns det en tendens - att beläggningsfilmens korrosionsbeständighet sjunker, t.ex. i närvaro av saltvatten. När nämnda halt överstiger 97 vikt-% ger lacken ingen tillfredsställande beläggnings- film på grund av för liten mängd bindemedel. Halten zink- pulver i lacken utgör sålunda företrädesvis mellan 80 - 95 vikt-Z. Resten består i huvudsak av bindemedlet.

Zinkpulverlacken enligt uppfinningen kan framställas genom att likformigt blanda polyhydroxietern med formeln I med en förutbestämd mängd zinkpulver. Polyhydroxietern kan före- trädesvis lösas i ett lösningsmedel innan den uppblandas med zinkpulver. Lösningsmedlet inkluderar t.ex. etyl- ceeosolvacetat, metylcellosolv, etylcellosolv, butylcello- solv, metyletylketon, metylisobutylketon, aceton, xylen, butanol och blandningar.därav. Viktförhållandet polyhydr- oxieter till lösningsmedel är företrädesvis mellan 5/95 till 50/50, allra helst mellan 10/90 och 35/65.

Zinkpulverlacken enligt uppfinningen kan vid behov dessutom innehålla t.ex. polyhydroxíetrar av typen bisfenol A, bryggbildare, såsom polyisocyanat, melaminlformaldehyd- hartser, fenol/formaldehydhartser eller urea/formaldehyd- hartser, andra pigment än zinkpulver och andra tillsatser för laoker såsom skinnhindrande medel, förtjockningsmedel, uppflytningsförhindrande medel, dispergermedel, bottensats- hindrande medel, skumdämpare och antiseptiska medel. 457 726 10 15 20 25 30 35 Pigment andra zinkpulver inkluderar t.ex. zinkoxid, zink- kromat, kalciumplumbat, blysulfat, blyvitt, blymönja, bly- kromat, blysilikokromat, blycyanamid och blyoxíd. Disper- germedlen inkluderar t.ex. natriumpetroleumsulfonat, metall- tvålar, naftenater, alkylsulfater, fettsyraamider, amino- fettsyror och deras salter, sulfonerad naftalenalkyleter, dietylaminoetylstearylamidhydroacetat, 3,9-díetyl-6 dekanolsvavelsyraester, -tri- kvaternära ammoniumsalter, fett- syrapartialestrar av flervärda alkoholer, polyoxietylen-° alkyletrar och polyoxietylenalkylaryletrar.

Som exempel på metallunderlag avsedda att överdras med zinkpulverlacken enligt uppfinningen må nämnas alla metal- ler inklusive järn, aluminium, zinkpläterat stål (galvani- serad stålplât) och liknande. Dessa metallunderlag kan vara enkelskikts- eller flerskiktsprodukter, som kan vara an- tingen trâdliknande, stavliknande eller plattliknande pro- dukter eller därav bearbetade produkter. Vid behov kan dessa metallunderlag före beläggningen utsättas för av- fettning, avrostning eller kemisk förbehandling.

Tekniker vid avfettning, avrostning och kemisk förbehand- ling är ej särskilt kritiska och den kemiska förbehandling- en kan t.ex. utföras medelst fosfatprocessen eller kromat- processen.

Zinkpulverlacken enligt-uppfinningen kan appliceras på me- tallunderlag medelst vilken som helst sprutbeläggningstek- nik, rollbeläggningstekník eller penselbeläggningsteknik.

Beläggningsfilmer bildade av zinkpulverlacken enligt upp- finningen är överlägsna när det gäller bearbetbarhet, flexibilitet, vidhäftning, korrosionsbeständighet, slag- hållfasthet, förmåga att övertäckas och liknande egenska- ' per. Metall underlag överdragna med zinkpulverlacken enligt uppfinningen är dessutom på grund av de utmärkta filmegen- skaperna överlägsna när det gäller kemisk beständighet, 10 15 20 25 30 35 I* 457 726 9 flexibilitet, saltsprutresistens, och varaktighet. Dess- utom är underlagen överlägsna med avseende på sekundär be- arbetbarhet eftersom de är överlägsna med avseende på slag- hållfasthet och därför klarar av bearbetningsbetingelserna vid dragning, pressning, komprimering, böjning och liknande.

Uppfinningen belyses närmare nedan med ett antal utförings- exempel, vilka dock ej är avsedda att begränsa uppfinning- en. Om ej annat anges hänför sig samtliga i exemplen an- givna delar till vikten.

Exemgel l I en kolv försedd med kondensor satsades 135,8 delar re- sorcinoldiglycidyleter (“Sumi-epoxy ELR-130" tillverkad av Sumitomo Chemical Company), ll delar hydrokinon, HÄ delar resorcinol, 190,8 delar metyletylketon och U volymdelar SN natriumhydroxidlösning och reaktionen utfördes vid åter- flödestemperatur under 18 timmar.

Den erhållna hartslösningen sattes långsamt till vatten i en omrörare för erhållande av ett vattenolösligt harts.

Detta harts torkades vid reducerat tryck för erhållande av pulverformig polyhydroxieter. Molekylvikten vid gelpermea- tionskromatografi (beskrives mera detaljerat nedan) hos detta harts var 20000 och antalet återkommande enheter var 120. Detta harts benämnes fortsättningsvis "prov A".

Exempel 2 I samma utrustning som användes i exempel 1 satsades 131,1 delar 2,2-bis(U-hydroxifenyl)propandig1ycidyleter ("Sumi- epoxy ELA-128" tillverkad av Sumitomo Chemical Company), 38,6 delar resorcinol, 169,7 delar metyletylketon och 5 vo- lymdelar 5N natriumhydroxidlösning och reaktionen utfördes vid återflödestemperatur under ZÄ timmar. Den erhållna hartslösningen behandlades på samma sätt som i exempel 1, för erhållande av pulverformig polyhydroxieter med en mole- 457 726 ' - É 10 15 20 25 30 35 10 kylvikt av 35000 (antalet återkommande enheter cirka 135). Denna benämnas fortsättningsvis "prov B".

Exempel 3 I samma utrustning som användes i exempel 1 satsades 289 delar 2,2-bis(U epoxy ESA-011" -hydroxifenyl)propandiglycidyleter ("Sumi- tillverkad av Sumitomo Chemical Company), 33 delar resorcinol, 322 delar metyletylketon och 8 volym- delar 5N natriumhydroxidlösning och reaktionen utfördes vid återflödes temperatur under 22 timmar. Den sålunda erhåll- na polyhydroxietern hade en molekylvikt av 30000 (antalet återkommande enheter cirka 120).

Denna benämnes fortsätt- ningsvis "prov C".

Exempel U I samma utrustning som användes i exempel 1 satsades 131,1 delar "Sumi-epoxy ELA-128" (samma som ovan), 38,6 delar hydrokinon, SBÄ delar cyklohexanon och 21 volymdelar l0N natriumhydroxidlösning och reaktionen utfördes vid l20° C under 6 timmar. Den erhållna hartslösningen sattes lång- samt till en blandning av vatten och isopropylalkohol i en omrörare för avsättning av ett vattenolösligt harts. Hart- set torkades vid reducerat tryck för erhållande av pulver- formig polyhydroxieter. Molekylvikten hos detta harts var ü6000 (antalet återkommande enheter cirka 200). Detta be- nämnes fortsättningsvis "prov G".

Jämförelseexempel l I samma utrustning som användes i exempel 1 satsades 112,4 delar "Sumi-epoxy ELA-128" (samma som ovan), 68,H delar 2,2-bis(U-hydroxifeny1)propan, 180,8 delar metyletylketon och H,5 volymdelar SN natriumhydroxidlösning och reaktio- nen utfördes vid återflödestemperatur under 20 timmar.

Den erhållna hartslösningen behandlades på samma sätt som i 10 15 20 25 30 35 L ' ' e 457 726 ll exempel l för erhållande av en polyhydroxieter med en mole- kylvikt av 38000 (antalet återkommande enheter cirka 155).

Denna benämnes fortsättningsvis "prov D".

Jämförelseexempel 2 Samma tillvägagångssätt som i exempel 2 tillämpades med skillnaden att reaktionstiden var 8 timmar. Man erhöll pul- verformig polyhydroxieter med en molekylvikt av 7000 (an- talet återkommande enheter cirka 30). Denna benämnas fort- sättningsvis "prov E".

De prov som erhållits i exemplen och ett referensprov F "Bakelite Phenoxi Resin PKHH“ (en polyhydroxieterföre- ning tillverkad av Union Carbide Corporation) testades med avseende på sina fysikaliska egenskaper. Resultaten blev följande: ' 1. Viskositet och färgningsgrad Varje prov löstes i etylenglykolmonometyleter till en hartskoncentration (fast substans) av 25 vikt-% och lös- ningen bedömdes med avseende på viskositet och grad av färgning. Resultaten framgår av efterföljande.tabell. prov A B C D E F G viskositet v:~w y.»z y z ' s z z3 (Gardner, 25° c) färgningsgrad fliewæ #1 #1~#2 #1 #1 #1 96 (Gardner) 2. Molekylvikten Molekylvikten uppmätt genom gelpermeationskromatografi var följande efter konvertering till molekylvikten för poly- Styren. 457 726 12 prov A B F G antal medelmolekylvikt 9000 10500 15400 14000 vikt medelmolekylvíkt 91000 98300 83000 96600 5 molexylvikt vid maximitopp 20000 35000 1114000 146000 antal toppar 1 l 1 1 3. Halt av tvåvard mononukleàr fenol . 10 Halten av tvåvàrd mononukleàr fenol uppmattes medelst NMR Resultaten framgår av nedanstående tabell. prov A B F 15 sammanlagd styrka för alla väte- a atomer bundna till den aromatiska l 1 l kärnan (relativt värde) §6,2 - 7,5 ppm 20 ----------------------------- sammanlagd styrka hos metyl- b gruppen i bisfenol A 0 0,ü65 0,7h6 é 1,3 - 1,3 ppm 25 halt av tvâvärd mononukleär fenol beräknad ur a och b (vikt-%) 66 27 0 halt av tvâvärd mononukleär fenol beräknad ur tillförd mängd 66 22,7 0 30 (viktf¶)A 35 10 15 20 25 30 457 726 13 2. Det lösningsmedel som användes vid'NMR-spektrografin var med tungt väte substituerad dimetylformamid och tungt väte substituerad kloroform. 3. Samtliga prover testades sedan de substituerats med tungt väte.

Exempel 5 Prov A, B, C, D, E och G erhållna i föregående exempel och ett referensprov F löstes vart och ett i etylcellosolv- acetat för erhållande en 25-viktprocentig lösning. Lös- ningen blandades med zinkpulver i nedan angivet viktför- hållande och blandningen omrördes kraftigt under 20 minu- ter med hjälp av en omrörare för erhållande av en zinkpul- verlack. Den erhållna lacken anbringades som beläggning på zinkfosfatbehandlad, kallvalsad stâlplåt (stâlplåt med tjockleken 0,U mm och 0,8 mm enligt specifikationerna i JIS G-Blül förbehandlade med ett medel "Bonderite 3100" framställt av Nihon Parkerizing Co. Ltd.) och underkas- tades därefter forcerad torkning vid 2700 C under 2 minuter.

Med användning av denna stålplât som provstycke utvärdera- des de fysikaliska egenskaperna hos beläggningsfilmen.

Lacksammansättning: zinkpulver (“LS-N", tillverkad av Mitsui Konzoku Co.) X 87 25 viktprocentig lösning av provet (svarande mot 13 delar av provet) 52 Resultaten framgår av efterföljande tabell 1. 457 726 lü ^~V ^muænn cmwcwcflcfin cmccw . vs mummwmnm »mxoæum>øna Eom .wxomnpm :muv anm»|:wmsofium o EE H.~ o EE n.> _o EE o~> 0 www 0 www 0 www ~o~0|n wHE »wm»|=»=° mwo»ø= Q 0 0 = ^~v ^m"»V »mm»h@@|a 0 0 0 ~Hmn-@ mH~ ÅHV Awupv pm@»wm@-a 0 0 0 = AHV ^@es~V pwwpwwn E: == :m @o=m|E wHE pwnwnwnwunwäfln wfi md EH Ånßmfiv mm _ _ fwwfifl Q :ew< . csxv zmHE°°w»eflH« wopmsuwmu Eflfimmmcwcwwmfimn >æ w:finwønw>vs n.°H >.- Em fißwwpfimn E “|»:H>v »Hm=H°=wE Hocfionommn HOCHOHOmNM HOCfloLOmm-N COCHvïu-uühfl HOGwH .HWQHXSCOCOE Uhm>W>u Qooøn Ooømm QQQQN »E«>H>xw~os w»wm»E«= o m < Ampnmcv >onQ H Hflmnma 457 726 one-l» 15 EE :«w o EE w.w o EE n.w o EE n.> ooH . ooH oofl oofi OCH o oo e oofi 0 oo q q q 0 o o o o o o o o sm mn mm m: wa mfi ma .mfi O >.- Q >.- :wwcw flocflonommn :mwcw cocwxoncan ooozz coop oooæn q ooomz m m Q u ^.m»»0@v A flflmnma 457 726 16 EE æ-O _. ._ ANV se =.o..xw~x°0w» m=@»«HnH«»w AHV Awcwcuflwnxuwnaw sno wcwcmmfiu .w.>.uu nmaxmmmø umä wucmmmus vwwfimu . x wmsßxdw wwfläx Awflwiwfifinxowhflm 200 NEMEMNHM .wÅw-Uv .nwvumwhwfl .mmmfllw . G ^m:ficuHflnxufinQm :oo mcficmmfim .w.>.uv nwuxwmmu Eon: muzmmmua uxnwsvs u o _ nwucmmmus >m mcficënumm cmwcfl cmwcw cmmcfl :maa mnmfim :mv mm umon>maw ^o°=m|x wHwv :mHmør=»sn mwono=. . c omm Es Nzfl se H ^ ss H ufi> mumuflwn som . o omm .:mu»m>|»Hmw u m _v:mn»mou mos uumnn pmouushmmuflmm .^NHnn|w wHfiV o o o Ev mm w oom mcwcummfimn o o o eo om =m\fl >m»m>ouQmmHm o o x Eu mn .maa uwmflmn mxow wa wmfim x o x Eu on ^mv pmmumuwzunæmfiflmßwwfim »com :Q ^.m»pø«v H Hflwpms 457 7:26 U. @mnw>nwmno vmnm>nmmnø Umnw>nwwno cwwcfi EE m¿N EE m EE mzm EE H o x o o 0 X X o x x x o x x M o ^.wuhoMv H fifiwnmà 457 126 " ' 6 ' 10 15 20 25 BO 18 Exemgel 6 Prov B löstes i etylacellosolvacetat till en 25-víktprocen- tig lösning. Denna lösning blandades sedan med zínkpulver i varierande förhållanden såsom framgår nedan för fram- ställning av zínkpulverlacker. På samma sätt som i exem- pel 5 framställdes provstycken för utvärdering av belägg- níngsfilmens fysikaliska egenskaper. Resultaten framgår av tabell 2. ' Lacksammansättníng: zínkdamm 90 55 75 65 prov B 10 15 25 35 Tabell 2 viktförhållande zínkpulver till prov 90/10 85/15 75/25 65/35 utvärdering av test- belåggningsfílm metod filmtjocklek (}mÛ ASTM 16 16 16 16 Erichsen-test A o o o (sträcka, som prov- stycket kunde pres- _ sas ut, 7 mm) Du Pont slaghållfast- JIS hetstest, slagtest- G-33l2 o o o stav l/8", 300 g 35 cm saltsgruttest JIS 5 1 salt-vatten, K-5H90 o o 4 x 35° c 250 n IH* 10 15 20 25 30 'i ' 457 726 19 bedömning (utseende): 0 ringa eller inga defekter (t.ex. flagning, sprickor) kunde iakttas.

A vissa defekter (t.ex. flagning, sprickor) kunde iakttas. x många defekter (t.ex. flagning, sprickor) kunde iakttas (klarade ej testet). J Exempel 7 Prov A, B, C, D och E och ett referensprov F upplöstes vart och ett i etylenglykolmonometyleter och titandioxid tillsattes i samma mängd som hartset. Varje blandning be- reddes sedan till en lack. Lacken anbringades som belägg- ning på stâlplåtar och torkades och den erhållna filmen bedömdes med avseende på fysikaliska egenskaper. Lacken hade följande sammansättning: vikt-% harts 20 titandioxid ("Tipaque #820“) 20 etylenglykolmonometyleter 60 Ovan beredda blandning skakades omsorgsfullt tillsammans med glaskulor för framställning av en lack, som sedan an- bringades som beläggning på stålplåt (tjocklek 0,8 res- pektive 0,ß mm) och förtorkades i luft och därefter vid 1200 C under 60 minuter. Med användning av denna stâlplåt som provstycke utvärderades filmens fysikaliska egenska- per. Resultaten framgår av nedanstående tabell 3. _; 457 726' nu EE H.æ nu EE w.> ummaucmmnofiam nu www mv www ~Qm°-@ wHw »m@»|=»=0 ww°fiu= 0 < ~Hnn-@ wH~ ^o"pv »m@»fin@-a .w @ @ __ GEE mv ummufinn Ew mm Qo=m|E wHw _ pwnwnwflwufiwäfln mwawm Ewfmw :am< _ ^==«v Ewfixoowueflflu uoumE»wmu cmëfiwu >m w:finmønm>u: E.- wm ^»ww»»m= E R-»E«>v Hocmu >« »Han HOCflOåOwmH . _ . . flocfionowmu cocflxonøæs Hocmw nmwHx::o:oE unm>m>u Doom» OQQON ^0møV »@m»»~= mo: »Efi>HEE@~os m < _. Awuznflr: >O.HQ H dämpas 457 726 21 nu _§= Q.w Av EE w.~ nu Es °.@ nu .Eb ~.> E .olpfi Do|fi E @ OO @ oO @ oOH @ o H x x x Q nu nu nu nu ä mm mm ä Råå onâm GTR Ria Q ïä .o nä: cmwcw fiocfiunowmn :wwcfi _ Hocwonowmn Coon: ooow oooæfi oooom fm H Q O m. wPHOHv m .nflmnmä 22 457 726 wfiflmu uwxuæe xx wwfimu x wwflnnms G man o uxnmsus AU "E:< . Amcwcufifinumoa >m . :wuwnw >m mfiwmn nu »mnwuam>»=v @ d. o omm .=w»»m>..3«m fl m .i Q så S E 33 xmfixoowpëflfiw xwflxoowvsflfiw ooæmnx wHfi ummuusuamafimw mv AU n =N¶ mnæmHm>m>m R m : nu nu n :m nflxonuzsszfinumc R m så nå. .i må xmëäwpaflnw .Eüëofieåfiw »äfiäwfih ._ Éšmflmw» “EEE ÖV ÖV Eo ON N .r A=æ\Hv. nu x En om x = >muw man © x .ä 3 .n ._ -äß flwwflwpo x ¶ w | x Eu om x ooofl wmflm wa wwflm ^m~nm|ø mHwv @ @ .ä ä. x __ »mfifiå @ © .ä om x _. :_33 S» 1393323? q .n .ä S x ._ åfiåmfi øwmñš. »så å x x Eu om x w ooofl uwmfim ma mmfim ^.munouv m Hflmnmæ 457 726 23 x x x mv EK mm EK mm EK »m ER mm xwfixoowpefifiw xmHzuow»Efl«m xwfixoofipsfiflu xwfixoowusfifiu xx :mun mflw: x saw» >m fimø xx :maa mama w.. wfinflänwflfip :w å wcfizäflpmmflp ma wcfizäfipmmfip © xx :mun mflwn xx :man afimn ä wšcfiäwflfip Q å wcfiëäpwflfip © EK =.oH EK n.oH> EK :.æ EK =.w xwfixuowpëflflw xmfixoowpfififiw xwfixoowvsfiww xmflxoowvsflfiw @ x © © x x 4 nu x x x 4 x x x x © @ © @ x x x mv x x x x x x x x Ömahouv m Hfiwnmm.

Claims (8)

10 15 20 25 30 35 457 726 24 Patentkrav _..___:.___-._.

1. l. Zinkpulverlack, k ä n n e t e c k n a d av att den inne- fattar zinkpulver och polynydroxieter ned den àtezkolnande enheten ned forneln -šcnz-cín-cuz-n>~r-_ OH OH i vilken R är en tvåvârd nononukleâr fenolrest, B' är en tva- värd polynukleâr fenolrest. n ett positivt tal och n' är 0 eller ett positivt tal sådana att n och n' satisfierar 35 5 n+n' 3 400.

2. Zinkpulverlack enligt krav 1. k ä n n e t e c k n a d av att längden zinkpulvez utgör 70-97 viktt, räknat på vikten torr fil: bildad genon beläggning av lacken.

3. Zinkpulverlack enligt krav l. k ä n n e t e c k n a d av att den tvavärda nononukleära fenolen är :inst en fenol vald bland resorcinol, hydrokinçn och katekol. son är_osubstitue- rade eller suhstituerade.

4. Zinkpulverlack enligt krav 1. k å n n e t e c K n a d av att den tvavärda polynukleâra fenolen är :inst en tenol vald bland bis(4-hydroxifenyl)-netan. l.1-bis(4-hydroxitenyl)etan. bisfenol A. 2.2-bis(4-hydroxifenyl)butan. l.l-bis(4-hydroxi- fenylïtyklohexan och 4.4'-dihydroxibifenyl.

5. Zinkpulverlack enligt krav 1. att R år en tesorcinolrest och R' är en bisfenol A rest.

6. Zinkpulverlack enligt krav 1. k 3 n n e t e c k n a d av att R år en hydrokinonrest och R' en bisfenol A rest. k ä n n e t e c kèn a d av_ 457 726 25

7. Zlnkpulverlack enligt krav 1. k ä n n e t e c k n a d av att R är en resorcinolrest och n' är 0.

8. Zinkpulverlack enligt krav 1. k ä n n e t e c k n a d av att R är en osubstltuerad eller substituerad resorcinolrest.