SE449096B - N-acyl-n-fenyl-tetrahydro-2-furanoner for bekempning av fytopatogena svampar samt anvendning av nemnda foreningar - Google Patents
N-acyl-n-fenyl-tetrahydro-2-furanoner for bekempning av fytopatogena svampar samt anvendning av nemnda foreningarInfo
- Publication number
- SE449096B SE449096B SE7801292A SE7801292A SE449096B SE 449096 B SE449096 B SE 449096B SE 7801292 A SE7801292 A SE 7801292A SE 7801292 A SE7801292 A SE 7801292A SE 449096 B SE449096 B SE 449096B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- compound
- group
- tetrahydro
- compound according
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
10
15
25
30
40
449 096
2
Det har nu överraskande nog visat sig, att föreningar med
strukturformeln I uppvisar ett för praktiska behov synnerligen gynn-
samt mikrobicid-spektrum för skydd av kulturväxter, utan att menligt
påverka dessa genom icke önskvärda biverkningar. Kulturväxter är
inom ramen för föreliggande uppfinning exempelvis sädesslag inkl.
majs, ris, ävensom grönsaker, sockerbetor, sojabönor, jordnötter,
fruktträd, prydnadsväxter, framför allt emellertid vinrankor, hümle,
gurkväxter (gurkor, kurbíts, meloner), solanaceer såsom potatis, to-
bak och tomater, samt jämväl banan-, kakao- och naturkautschukträd.
Med de verksamma ämnena med formeln I kan på växter eller
växtdelar (frukter, blomster, lövverk, stjälkar, rotknölar, rötter)
av dessa och närbesläktade nyttokulturer uppträdande svampar hämmas
eller förintas, varvid även senare tillväxande växtdelar blir för-
skonade från sådana svampar. De verksamma ämnena är verksamma mot
till följande klasser hörande fytopatogena svampar, nämligen
Ascomycetes (t.ex. Erysiphaceae); Basidiomycetes såsom framför allt
rostsvampar; Fungí imperfecti (t.ex. Monilia1es); vidare emellertid
i synnerhet de till klassen Phycomycetes hörande Oomycetes såsom
Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonosp0Pa, Pythium eller
Plasmopara. Dessutom verkar föreningarna med formeln I systemiskt.
De kan dessutom insättas som betmedel för behandling av utsäde
(frukter, rotknölar, sädeskorn) och sticklingar till skydd mot svamp-
infektioner ävensom mot under markytan uppträdande fytopatogena
svampar.
Att föredraga som växtfungicider är föreningar med formeln I,
vid vilka R är metyl, Bl är metyl, etyl, klor eller brom, H2 är väte,
halogen eller metyl och R3 är väte eller metyl, medan Ru och H5 har
den för formeln I angivna betydelsen.
Dessa föreningar benämns föreningsgrupp Ia.
En viktig undergrupp av föreningsgrupp Ia är den, vid vilken
RS betecknar en alkyltioalkyl- eller alkoxialkylgrupp med 2-5 kol-
atomer, en eventuellt genom halogen substituerad 2-furanyl- eller
2-tetrahydrofuranylgrupp eller en 1,2,ü-triazolylmetylgrupp. Denna
undergrupp benämnas föreningsgrupp Ib.
Av dessa föreningar tillhörande grupp Ib är sådana på grund
av sin verkan att föredraga, vid vilka R5 betecknar metoximetyl eller
etoximetyl.
Dessa benämns föreningsgrupp Ic.
Av föreningarna inom grupp Ia är sådana verksamma ämnen på
grund av sin fördelaktiga verkan speciellt att föredraga, vid vilka
3 449 096
35 beteckna? en 1;2,4~triazol-1-ylmetylgrupp.
Dessa Eënämns föreningsgrupp Id.
En ytterligare viktig undergrupp av föreningsgrupp Ia är den,
:id vilken R5 betecknar en eventuellt med brøm sub5tituera¿_
5 "fUTaflY18TUPP eller en 2-tetrahydrofuranylgrupp. Denna under-
grupp benämnas föreningsgrupp Ie.
En ytterligare viktig undergrupp av föreningsgrupp Ia är den,
vid vilken R5 betecknar en 1,2-pyrazolylmetylgrupp. Denna under-
grupp benämnes föreníngsgrupp If.
10 En ytterligare viktig undergrupp av föreningsgruppen Ia är
den, vid vilken H5 betecknar en alkoxíalkoximetylgrupp med högst
5 kolatomer. Denna undergrupp betecknas Ig.
Föreningarna med formeln I framställes enligt uppfinningen
8) genom aoylering av en förening med formeln
Ra 3 O___
_' (II)
NH Ru
RB RI
15 med en förening med formeln
Hal'-CO~R (III)
5
eller, vid frambringande av derivat med Rs = l,2,U-triazolylmetyl,
1,2-pyrazolylmetyl eller alkyltio,
b) genom en först skeende monohalogenacetylering av en före-
ning med formeln II till bildning av en förening med formeln
s* R R _
2 K: i* (Iv)
CO-CH 'H8l"
20 och därpå vídareomsättning med valbart l,2,U-triazol, 1,2-pyrazol
eller alkylmerkaptan resp. med ett metallsalt av en av dessa reak-
tionspartner, företrädesvis i form av alkali- eller jordalkalisalt,
eller för åstadkommande av derivat med R5 = alkoxialkoxímetyl eller
2-tetrahydropyranyloximetyl.
25 cl genom en först skeende monohalogenacetylering av en före-
ning med formeln II till bildning av en förening med formeln IV,
utbyte av den reaktionsbenägna substítuenten Hal" mot en lågmoleky-
lär alkankarbonsyra eller ett av dess alkali- eller jordalkalisal-
10
15
20
l' J
Lfi
449 096
ter till bildning av en acyloxiacetylanilid med formeln
R O 0
R a
2 N/,/[::l~“n (v)
\co-cn -o-co-R
R 2 7
3 1
ur vilken därpå genom mild förtvålning med t.ex. ett alkalialkoho-
lat av en lågmolekylär alkohol såsom metanol eller etanol och sur-
göring erhålles motsvarande hydroxíacetanilid, vilken aktiveras med
alkalimetall, alkalihydríd eller p-toluensulfonsyra och bringas till
reaktion med valbart en alkoxialkylhalogenid resp. 2,3-dihydrofuran
eller 3,U-dihydro-2H-pyran,
eller
d) genom reaktion av en redan acylerad anilin med formeln
R R
NH-co-RS (vi)
Rs 1
i närvaro av en protonacceptor såsom butyllitium eller Na-hydrid
med en 2-halogen-H-butyrolakton med formeln
Halfi í-Ru
I formlerna II, III, IV, V, VI och VII har Bl till R5 den för
formeln I angivna betydelsen, medan Halo, Hal' och Hal" betecknar
halogen, företrädesvis klor eller brom. R7 är en lågmolekylär alkyl-
rest med mindre än 7 kolatomer.
(VII)
Omsättningarna kan genomföras i närvaro eller frånvaro av mot
reaktionskomponenterna inerta lösnings- eller utspädningsmedel.
Exempelvis följande ifrågakommer, nämligen alifatiska eller aroma-
tiska kolväten såsom bensen, toluen, xylener, petroleumeter, vidare
halogenerade kolväten såsom klorbensen, metylenklorid, etylenklorid,
kloroform, vidare etrar och eterartade föreningar såsom dialkylet-
rar, dioxan, tetrahydrofuran, vidare nitriler såsom acetonitril,
vidare N,N-dialkylerade amider såsom dimetylformamid, vidare dime-
tylsulfoxid, ketoner såsom metyletylketon och blandningar av sådana
lösningsmedel med varandra.
För acyleringen enligt förfarande a) eller c) eller för mono-
acetyleringen enligt förfarande b) kan motsvarande karbonsyror som
sådana ävensom deras estrar, med fördel i synnerhet deras syraan-
10
15
20
25
30
449 096
hydrider eller, såsom anges för formeln III, syrahalogenider, i syn-
nerhet syraklorider eller syrabromider insättas.
Reaktionstemperaturerna ligger mellan 0 och lB0°C, företrädes-
vis mellan 20 och l20°C. I många fall är en användning av syrabin-
dande medel resp. kondensationsmedel fördelaktig. Som sådana ifråga-
kommer tertiära aminer såsom trialkylaminer (t.ex. trietylamin),
pyridin och pyridinbaser, eller oorganiska baser, såsom oxider och
hydroxider, vätekarbonater och karbonater av alkali- och jordalkali-
metaller ävensom natriumacetat.
Det från föreningar med formeln II utgående framställnings-
förfarandet a) ävensom det till föreningar med formeln IV ledande
aoyleringssteget kan även genomföras utan syrabindande medel,
varvid i en del fall en genomledning av kväve för fördrivning av
det bildade halogenvätet är tillrådligt. I andra fall är en till-
sats av dimetylformamid som reaktionskatalysator synnerligen för-
delaktig.
Detaljer för framställning av mellanprodukter med formeln II
är förut kända.
Föreningarna med formeln I har i lakton-resten
in i Ru
X
X
ett (X) asymmetricentrum och vid fall av Ru = CH3
två (xx) asymmetricentra och kan på sedvanligt sätt (t.ex. genom
fraktionerad kristallisering eller kromatografisk separering)
spjälkas i optiska antipoder. Härvid har de olika konfigurationer-
na en olika stark mikrobicid verkan. Asymmetricentra kan även upp-
träda vid några substituenter R5. För såvitt ingen riktad syntes
för isolering av rena isomerer med formeln I eller av det insatta
butyrolaktonet genomföres, erhålles i normala fall en produkt i
form av en isomerblandning.
De efterföljande exemplen åskådliggör närmare uppfinningen,
givetvis utan att inskränka densamma. Temperaturerna är angivna i
grader Celsius.
Följande föreningar utgör speciellt verksamma växtfungicider:
3~[N-(metoxiacetyl)-N-(2,6-dimetylfenyl)J-amino-tetrahydro-2-
furanon,
5-[N-(etoxiacetyl)-N-(2,6-dimetylfenyl)J-amino-tetrahydro-2-furanon,
3-[N-(metoxiacetyl)-N-(2,6-dimetyl-3-klorfenyl)J-amino-tetrahydro-
2-furanon,
10
15
25
449 096
5-[N-(etoxíacetyl)-N-(2,6-dimety1-3-klorfeny1)J-amino-tetrahydro-2-
furanon,
3-[N-(metoxiacetyl)-N-(2,6-dimetylfenyl)J-amino-5-metyl-tetrahydro-
-2-furanon,
2,6-dimetyl-N-(3-tetrahydrofuran~2-on)-2-tetrahydrofuroylanilid,
2,3,6-trimetyl-N~(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-tetrahydrofuroylanilid,
2,6-dimetyl-H-klor-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-tetrahydrofuroyl-
anilid,
3-[N-(metoxíacetyl)-N-(2,3,5,6-tetrametylfenyllí-amino-tetrahydro-
2-furanon,
2,3,5,6-tetrametyl-N-(3-tetrahydrofuran-2-on)-2-furoylanilid.
Exempel l. Framställning av 3-LN-(metoxiacetyl)-N-(2,6-dimetyl-
feny1)]~amino-tetrahydro-2-furanon (förening nr 2)
med formeln CH3 öšïK:9
@_N\ccfl ooH
n 2 3
m3 °
A) 121 g 2,6-dimetylanilin och 106 g natriumkarbonat i 750 ml di-
metylformamid försattes långsamt med 165 g 2-brom-H-butyrolakton
och omrördes därpå 30 h vid 1000. Efter avkylning avdestillerades
överskottet anilin och lösningsmedlet i vakuum, återstoden sattes
till vatten och extraherades tre gånger med metylenklorid. Extrak-
ten tvättades med vatten, torkades över natriumsulfat och befriades
från lösningsmedel. Återstoden smälter efter omkristallisering ur
petroleumeterldietyleter (l:l0) vid 79-830.
B) 20,5 g av den enligt A) erhållna mellanprodukten försattes i
80 ml absolut toluen under omröring med 11,9 g metoxiacetylklorid i
20 ml toluen, varvid temperaturen steg från 25 till 35°. Efter kok-
ning 6 h under återflöde skedde efter tillsats av aktivt kol filt-
rering över "Hyflo", varpå indunstades och omkristalliserades ur
etylacetat/petroleumeter; smältpunkt l2U-1270.
Exempel 2. Framställning av N-(3'-tetrahydrofuranon-2')-N-etoxi-
metoxiacetyl-2,3,6-trimetylanilin (förening nr 14)
cn 0-0
WCHB I)
N
\ -ofl-ocn
3 š-caz -c2-25
med formeln
CH
10
20
25
30
35
449 096
A) 0,5 g natrium löstes i l0 ml absolut metanol, Därtill sattes
droppvis en lösning av 2l,H g 3-[N-acetoxiacetyl)-N-(2,3,6-trimetyl-
fenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon i 60 ml absolut metanol vid
20-25° under omröring. Sedan omrördes över en natt vid rumstempera-
tur, indunstades i en rotationsindunstare och tillsattes 500 ml is-
vatten. Suspensionen inställdes därpå med l-procentig saltsyra under
iskylning på pH 2 (kongosur reaktion), avsögs och tvättades med vat-É-
ten till neutral reaktion. Som en diastereomer blandning erhållen
3-LN-(hydroxiacetyl)-N-(2,3,6-trimetylfenyl)I-aminotetrahydrofura-
non-2~uppvásade efter omkristallísering ur isopropanol smältpunkten
151-1s5°. ' -
B) Under kvåveatmosfär suspenderades 1,3 g natriumhydrid (som
55-procentig oljedispersion) i 50 ml absolut tetrahydrofuran. Här-
till sattes droppvis vid 0-l0° 13,8 g av den under A) erhållna mel-
lanprodukten, som lösts i 50 ml absolut tetrahydrofuran. Efter slut-
förd väte-utveckling (3 h) tillsattes droppvis vid 0° en lösning av
ü,7 g klormetyletyleter i 10 ml tetrahydrofuran och omrördes 20 h
vid rumstemperatur. Därpå tillsattes försiktigt vatten och extra-
herades fyra gånger med eter. Extrakten tvättades med vatten och
torkades över natriumsulfat. Vid indunstning erhölls som återstod
ett harts, vilket för avlägsnande av paraffinolja fyra gånger ur-
lakades med litet petroleumeter, varpå produkten vid elementarana-
lys gav följande värden:
Funnet É 6h,1 % H 7,7 1 N u,o z
Beräknat 64,4 % 7,5 % N,2 Z
Exempel 3. Framställníng av N-(3"-tetrahydrofuranon-2")-N-2'-
tetrahydropyranyloxiacetyl-0,6-dímetylanilin (förening 431
med formeln
13,2 g av den enligt framställningsförëskriften i exempel 2A)
analogt framställd 3-[N-hydroxiacetyl-N-(2,6-dimety1-fenyl)1-amino-
-tetrahydrofuranon-2 suspenderades i 50 ml absolut etylacetat och
försattes med ett spår p-toluensulfonsyra. Härtill sattes droppvis
vid rumstemperatur med omröring under l0 min en lösning av 5,9 g
3,4-dihydro-2-H-pyran i 10 ml absolut etylacetat. Därpå omrördes
ännu 1 1/4 h vid rumstemperatur, avkyles till 0° och tillsattes 15 g
449 096
fast kaliumkarbonat. Efter omröríng 15 min vid 00 filtrerades, efter-
tvättades väl med etylacetat och filtratet indunstades. Återstoden
kristallíserade vid rivning med petroleumeter, smältpunkt 106-1l2°
(díastereomerblandníng).
På analogt sätt framställes följande föreningar med fofmeln
H
\c-H (H = cH )
R II 5 3 _
3 R O (R1= 6-ställn1ng)_
F" ' R R R R R Fysikalisk
nïrenlng 1 2 3 U 5 konstant
1 cHš H H C115 -cH2ocH3 smänpunkz 1o9-11o°
2 cHš H H -cHzocHš -"- 12M-127°
3 C2H5 H H H -CH2OCH3 _"- 1215-1500
Ä CH3 H H CH3 -CH2OC2H5 _"_ 108_111°
5 cH3 H H H cH2oc2H5 olja
e Cl H H H cH2ocH3 Olja
7 CH; s-cuš H H -cHQocHwHEmCZHS nárts
8 CH; H H H -CH20C3H7(n) _ sulältpunkt 1o5-1o8°
9 CH; s-cHñ H H -cH2ocH3 narcs
10 Cl H H H -cH2oc2H5 harts
11 Bl" 11-01 H H -cH2ocH3 harts
12 CH; š-cH H H -cH2oc2H5 narts
13 CH; u-c1 H H -cH2cH2ocH3 Olja
11: CH; 3-cH5 H H -cH2ocH2oc2H5 harts
15 CH; 3-cH3 H cHB -cH2ocH _.._ louüíoø
16 CH; H H H -cH2oc5H7(i) har-ts
17 CH; H H H -cHzcHzocHš kokgugllcš 111151-1859
J
18 :H13 Hm; 5-05 H -cH2oc3H7(i) olja
19 CH; 3-0113 s-cH H -cHzocH smälupunkc 111-11149
zø CH; u-c1 H H -cHzoczH _"- 1054050
21 CH; z-CHB H CH; -cH2cH2ocH3 -"- 11o-115°
22 CH; H H H -cHzocHgocHš ena
23 CH; z-cHš H CHB -cHzoczHs halm
214 cHz u-cl H H -cHzocHš smälfipunxt 111-113°
25 CH; H H H -cH2cH2oc2H5 koxgugšä ägo-MSW
g a.
26 CH; 3-cH3 S-CHB H -cHzoczHs smälupunku 81-83°
27 ' CH; 3-cH3 H H -cHz-s-CHB _"- 90-91,0
449 096
9
Före-
. R R R R R Fysikalisk
gång l 2 3 u 5 konstant
28 CH3 H H H -cH2-s-CH3 -"- H72;73°
_ _ ._ _ _n_ _ 0
29 cH3 3 cH H H CHZ o Éfi 88 91
30 CH 3-cl H H -CH OCH kokpunkt 190-20o°/
3 2 5 0,013 kPa
31 CH3 M-cl H CH3 -cH2ocH3 viskös massa
32 CH3 H H H -cH2cH2oc3H7(i) 01¿a O
33 cH3 3-cl H H -cH2oc2H5 kokpugkš 120-135 /
o, o kra
3u CH3 3-CH 5-CH; H -cH2cH2ocH5 køkguäšš äë5-159°/
35 CH3 3-cl H H -cH2oc3H7(n) - ” olâa
36 CHB u-c1 H CH3 -cH2oc2H5 smältpunkt 101-1ou°
37 cH3 H H H -cH2ocH2cH2ocH3 knkpunkt 186-195°/
o,o13 kra
58 cH3 3Hc1 H H -cH2oc3H7(i) -Harts
39 cH3 3-cH3 H H -cH2ocH2cH2ocH3 d1Ja O
no cH3 5-CH H H -cH2cH2oc2H5 kokpunxt %9o-193 /
41 cH3 3-G1 H H ~cH2cH2ocH5 o'0íÄ;§:
H2 CH3 3-01 H H -cH2cH2oc2H5 harts
43 CH5 H H H -cH2o-[2] smälupunku 106-112°
nu CH H H H -cH2o-cH(cH3)-oc2H5 olja
45 GH; 5-CH3 5-cH H -cH2o-cH(cH )-oc H olja
3 2 5 o
us cH3 3~cH3 H H -cH2cH2ocH5 xokpunkt 182-185 1
' 0,01 kPa
H7 cH3 3-CH5 5-CH H -cH2o~¶fj smältpunku 93-97°
ävensdm jämväl följande derivat med H = -ocH3 och-Hu = H:
Före- Fysikalisk
ning R RB RS konstant
III'
H8 CH3 H -cH2ocH3 smältpunkt 88-900
M9 cl H -CH ocH _"- 79-830
2 3
50 Br 4-01 H -cHzocHz harts
10
15
30
449 096
10
Exempel H. Framställning av 3-[N-(1,2,N-triazol-1-yl-acetyl)-
N-(2,5,6-trimetylfenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon
(förening nr 61) med formeln
“H3 m: 0=Ü
N\\\bCH Nn:N
CH; 8 2\N:i
A) 135 g 2,3,6-trimetylanilin och 106 g natriumkarbonat i 750 ml
dimetylformamid försattes vid 100 långsamt med 165 g 2-brom-N-butyro-
lakton och omrördes därpå 16 h vid 70° och 23 h vid 1000. Efter av-
kylning till 10° tillsattes under kylning 1200 ml isvatten. Därpå
omrördes 2 h vid 100, en fällning avfiltrerades och eftertvättades
med petroleumeter, varvid erhölls 3-LN-(2,3,6-trimetylfeny1)]-amíno-
cen-anydro-z-furanon med smältpunkten 1o8-11o°c.
B) ll g av den enligt A) erhållna mellanprodukten upphettades i
60 ml absolut toluen med 6,2 g kloracetylklorid H h under återflöde,
lösningsmedlet avdestillerades efter avkylning och den brunaktigt
färgade återstoden omkristalliserades ur etylacetat/petroleumeter
(kokpunkt 40-60°), varvid erhölls 3-[N-kloracetyl-N-(2,3,6-trimetyl-
fenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon med smältpunkten 92-94°.
C) Till 2,4 g 50-procentíg natriumhydriddispersion i 100 ml absolut
dioxan sattes portionsvís under kväveatmosfär 5,6 g l,2,4-triazol
och upphettades till slutförd väteutveckling under återflöde. Efter
avkylning till l0° tillsattes droppvis under omröring 8 g enligt B)
erhållen 3-[N-kloracetyl-N-(2,3,6-trimetylfenyl)]-amino-tetrahydro-
-2-furanon i 100 ml dioxan, upphettades 16 h i kväveatmosfär under
återflöde och efter avkylning tillsattes försiktigt 100 ml vatten.
Efter hållning i isvatten extraherades flera gånger med metylenklo-
rid. De förenade extrakten tvättades med vatten, torkades över nat-
riumsulfat, filtrerades och befriades från lösningsmedel. Efter lös-
ning av återstoden i etylacetat kokades med aktivt kol, hetfiltrera-
des och det ännu heta filtratet försattes.till begynnande grumling
med petroleumeter (kokpunkt H0-60°), varpå avkyldes och slutproduk-
ten avfiltrerades. Vid upphettning börjar denna från 70° att lång-
samt sönderdelas.
På analogt sätt framställes följande föreningar med formeln
449 096
R | OCH íïfl (Bl = 6-ställning)
3 B u 2 “N
l O
Före- Fysikalisk
ning _ R1 R2 R3 RH konstant
nr
51 CHB CH; H H H smältpunkt IBS-IBSO
52 C113 Cl - H H CHB Oljla
55 cnš c2x15 n H H
514 CH3 Cl H H H
55 C113 CHE 3-CH3 5-CH3 H Olja
_56 CH; C2H5 H H CHb,
57 CH3 CH3 H H CHB
58 CH3 CH3 3-CH3 5-ca; cH3 narus
59 ca; cm; 3-c1 H H smalcpunku u8°(sönder-
delning)
60 CHš CHB B-Br' H CHB
61 cn3 CH3 5-ca H H sönderdelning från 7o°
62 CHB CH), 3-01 H CHB
63 CH; CH3 3-81' H H
61: cnš CHB 14-01 H cH3
65 CHs CH3 š-CH H CH3
66 CHB CH3 Ä-Cl H H
67 CHB Br Ä-Cl H H
68 CH3O CH5 H H H olja
69 CHEO Cl H H H
På analogt sätt framställes följande föreningar med formeln
(R = CHE;
(Rl= 6-ställning)
449 096
12
Före- Fysikalisk konstant
ning al Ra H3 nu -
nr
70 :m3 H H H smälcpunks ;u3-11s5°
71 C33 ll-Cl H H -"- 139-11-480
72 om; H H cfiš -H- 132-1360
73 CZHS H H H -"- 98..108O
714 Cl H H H
75 BI' ll-Cl H H
76 CH3 3~Br H H
77 C113 3~CH3 H 01-13 -"- 175-179:
78 033 3-0113 H H -"- 132-133
79 cHB 3-c1 n H -"- 6s° (sönder-
delning)
so C113 3~cfl3 s-cn; H -"- 2o7-21o°
ävensom jämväl följande derivat med R = -OCl-IB:
Före- F 'k 1'
ning 31 32 à 33 nu ysl a 15k konstant
nr
81 0115 H H H smälfipuhíø; 1641165* ~
-Cl H H
814 BI' ll-Br H H
85 BI' H H H
86 c1 H sn C115
°°h föreningarna Fysikalisk konstant
0 O
CH
I 3 j*~~/' smältpunkt 1I47-158°
mf' 87 Cl f N ~
Q \ m
coiw/“Br
CH
3
OCH 0-
l 3 n -0
- - 163-165
nr 88 N\
CO-ÜSÜ-Br
Cl
nr 89
C113 O
I ÜÜ -"- 158-16o°
CO-*Ü-Br
:m3 °
13
449 096
På analogt sätt framställes följande föreningar med formeln
H o
H2 I N/:U
E; l \CO_-FäJ
(R =
:
CH3; H1 = 6-ställning)
äïäê' 1 H2 H3 nu Fysikalisk konstant
XII'
90 cH3 H H H smälcpunkt 142-lu6°
9l CH3 H H CH3 -“- 127-1290
92 C2H5 H H H -“- 14A-151°
9:» 01 H H H -H- 1uo-147°
91: cHj lz-cl H H *"' 137-l39°
95 cH3 3-cH3 H H '"' 112-ll3_°
' 96 cH3 4-01 H cHB häfte
97 cH3 3-cH5 s-cHz H olja
ävensom jämväl följande derivat med R = -OCHB:
ägg' Rl H2 R3 Ru Fysikalisk konstant
DI'
98 cH3 H H H olja
99 cl H H H
loo cl u-cl H H
lol Br 14-51- H H
loa ß:- H H H
lo; cl H H cHö
Exempel 5. Framställning av 3~LN*(l,2-pyrazo1-l-yl-acetyl)-
A)
N-(2,3,6-trimetylfenylll-amino-tetrahydro-2-furanon
(förening lll) med formeln
(EH 3/ CH 3
CH;
o-o
yw
(ï k-N
\\\ _
'ccHzm _
I
0 H
Under kväveatmosfär sattes till 38,7 g natriumhydrid i 100 ml
absolut tetrahydrofuran under omröring och kylning vid 20-300 under
förloppet av 1/2 h droppvís 50 g pyrazol i 250 ml absolut tetrahydro-
10
15
20
25
30
449 096
14
furan. Därpå omrördes ännu 3 h vid N00, kyldes till 5° och under god
kylning tillsattes vid 0-l0° under förloppet av l h droppvis 160,7 g
bromättiksyraetylester i 100 ml absolut tetrahydrofuran. Sedan om-
rördes över en natt vid rumstemperatur, varpå droppvis tillsattes
150 ml etanol, utrördes 1 h och suspensionen indunstades. Återsto-
den försattes med en lösning av 74 g NaOH-pärlor i 600 ml 60-procen-
tig metanol (vattenhaltig) och kokades H0 min under återflöde. Där- @
på avkyldes och lösningen tvättades tvâ gånger med 200 ml eter. Den *
vattenhaltiga fasen inställdes vid 5° under kylning med koncentre-
rad saltsyra på kongoröd-sur reaktion (ca pH 2) och lösningen extra-
herades kontinuerligt under 2M h med metylenkloríd. Extraktet in-
dunstades och omkristalliserades ur eter/tetrahydrofuran. Kristal-
lerna smälter vid 167-169°.
B) 135 g 2,3,6-trimetylanilin och 106 g natriumkarbonat i 750 ml
dimetylformamid försattes vid l0° långsamt med 165 g 2-brom-N-buty-
rolakzøn och ømröraes därpå 16 n vid 7o° och en n vid 1oo°. Efter
avkylning till +l0° tillsattes under kylning 1200 ml isvatten. Se-
dan omrördes ännu 2 h vid l0°, en fällning avfiltrerades och tvät-
tades med vatten och petroleumeter, varvid erhölls -LN-2,3,6-tri-
metylfenyl)]-amíno-tetrahydro-2-furanon med smältpunkten 108-ll0°.
C) 6,3 g 2-(l-pyrazolyl)-ättiksyra sattes till 200 ml toluen, för-
sattes med 6,2 g tionylkloríd och kokades l h under återflöde. Där-
på kyldes till 200 och försattes med ll g av den enligt A) framställ-
da mellanprodukten och 5,8 g soda. Efter omröring vid rumstempera-
tur över en natt tillsattes isvatten och extraherades med metylen-
klorid. Extrakten tvättades med vatten, torkades över natriumsulfat
och indunstades. Det erhållna hartset renades över en kiselgelpela-
re och utfrystes slutligen ur eter vid -50°. Den glasartade diaste-
reomerblandningen av 3-[N-(1,2-pyrazol-1-yl-acetyl)-N-2,3,6-trime-
tylfeny1)]-amíno-tetrahydro-furanon smälter vid 50-600.
På analogt sätt framställes följande föreningar med formeln
R R
T 0
\ _/šl\/í- H
R ~J/}:_N\ /Nr -
3 sCH2N\=J (Rl= 6-ställning) =
R
10
15
20
449 096
15
ââ::_ R Rl 32 33 Ru Fysikalisk konstant
nr I '
lou CH5 cH3 H H H smältpunkt 131-152°
105 CH; c2H5 H H H
106 cH3 CH3 3~cH3 5~cH3 H " 128-13o°
m7 mä 03% H H mg
108 CH3 cH3 H H cH5
109 cH3 CH3 3~cH3 5~cH3 CH3 _"- 113-11g°
11o cH3 CH3 3-c1 H H
111 CH; cHö B-CHB H H -H- 5o-6o°
112 cH3 cH3 3-cH3 H sH3_
113 CH3 CH3 4-c1 H H
11u cH3o cH5 H H H
Föreningarna med formeln I kan användas enbart för sig eller
tillsammans med lämpliga bärare och/eller tillsatsämnen, vilka kan
vara fasta eller flytande och motsvarar i kompositionstekniken sed-
vanliga ämnen såsom naturliga eller regenererade mineraliska ämnen,
lösnings-, disperger-, våt-, betnings-, förtjocknings-, binde- el-
ler gödselmedel.
Haltan verksamt ämne I i till avsalu i handeln lämpliga medel
ligger mellan 0,1 och 90 %.
iFör applikation kan föreningarna med formeln I föreligga i
följande upparbetningsformer (varvid inom parentes anges viktpro-
centuppgifter på fördelaktiga mängder av verksamt ämne):
Fasta upparbetningsformer: Bepudringsmedel, ströbara medel (till
10 %), granulat, omhöljningsgranulat, impregneringsgranulat och
homogengranulat (1-80 %).
Flytande upparbetningsformer:
A) I vatten dispergerbara koncentrat av verksamt ämne: Sprut-
pulver ("Wettable powders") och pastor (25-90 % i handelsför-
packning, 0,01-15 % i bruksfärdig lösning).
Emulsions- och lösningskoncentrat (10-50 %, 0,01-15 % i
bruksfärdig lösning).
7B) Lösningar (0,1-20 %).
De verksamma ämnena med formeln I enligt föreliggande uppfin-
ning kan exempelvis ingå i kompositioner enligt följande:
Bepudringsmedel: För framställning av ett
A) 5-procentigt och B) 2-procentigt bepudringsmedel användes
följande ämnen:
10
15
20
449 096
A) 5
95
B) 2
16
delar verksamt ämne I
delar talk;
delar verksamt ämne I
1 del högdispers kiselsyra
97
delar talk.
De verksamma ämnena blandas och males med bärarmaterialen och
kan i denna
Granulat:
följande
form användas för bepudring.
För framställning av ett 5-procentigt granulat användes
ämnen:
5 delar verksamt ämne I
0,25 delar epiklorhydrin
0,25 delar cetylpulyglykoleter
3,50 delar polyetylenglykol
91 delar kaolin (kornstorlek 0,3-0,8 mm).
Det verksamma ämnet I blandas med epíklorhydrinet och löses
med 6 delar
aceton, varpå polyetylenglykolen och cetylpolyglykol-
etern tillsättes. Den så erhållna lösningen sprutas på kaolin och
därpå avdunstas acetonet i vakuum. Ett sådant mikrogranulat är spe-
ciellt lämpat för markapplikation.
ëgrutpulverz För framställning av A) 70-procentigt, B) 40-procentígt
å
C) øch D) 25-procentigt och E) 10-procentígt sprutpulver användes
följande
a) 70 delar
5 delar
3 delar
10 delar
12 delar
b) 40 delar
5 delar
1 del
5Ä delar
c) 25
beståndsdelar:
verksamt ämne I
natriumdibutylnaftylsulfonat
naftalensulfonsyra-fenolsulfonsyra-formaldehyd-konden-
sat 3:2:l
kaolin
"champagne“-krita
verksamt ämne I
lignínsulfonsyrat natríumsalt
dibutylnaftalensulfonsyrat natríumsalt
kiselsyra
delar verksamt ämne I
H,5 delar kalcium-ligninsulfonat
1,9 delar "champagne"-kríta/hydroxíetylcellulosa-blandning (l:l)
1,5 delar natrium-díbuty1-naftalensulfonat
19,5 delar kiselsyra
19,5 delar "champagne"-krita
28,1 delar kaolin
n;
¿. W .-.
ry;
o)
u
10
15
20
25
35
40
17 449 096
d) 25 delar verksamt ämne I
2,5 delar isooktylfenoxi-polyoxietylen-etanol _
1,7 delar "champagnêïkrita/hydroxietylcellulosa-blandning (lzl)
8,3 delar natriumaluminiumsilikat
16,5 delar kiselgel
H6 delar kaolin
e) 10 delar verksamt ämne I
3 delar blandning av natriumsalter av mättade fettalkohol-
sulfater
5 delar naftalensulfonsyra/formaldehyd-kondensat
82 delar kaolin
De verksamma ämnena I blandas intimt i tjänliga blandare med
tillsatsämnena och males på lämpliga kvarnar och valsar, varvid er-
hålles sprutpulver med förträfflig vätbarhet och suspenderbarhet,
vilka sprutpulver med vatten låter sig utspädas till varje önskad
koncentration och i synnerhet kan användas för bladapplikation.
Emulgerbara koncentrat: För framställning av ett 25-procentigt
emulgerbart koncentrat användes följande ämnen:
25 delar verksamt ämne I
2,5 delar epoxiderad vegetabilisk olja
10 delar av en alkylarylsulfonat/fettalkoholpolyglykoleter
-blandning a
5 delar dimetylformamid
57,5 delar xylen
Av detta koncentrat kan genom utspädning med vatten framstäl-
las emulsioner med varje önskad koncentration, vilka emulsioner är
speciellt lämpade för bladapplikation.
Föreningarna med formeln I kan, i och för anpassning till fö-
religgande omständigheter, för breddning av deras verkningsspektrum
insättas tillsammans med andra lämpliga pesticider, såsom fungici-
der, insekticider, akaricider, nematocider, rodenticider, herbicider
eller växttillväxten påverkande verksamma ämnen ävensom gödselmedel.
Exempel 6. Verkan mot Phytophthora infestans på tomater
I) Kurativ verkan.
Tomater av sort "Roter Gnom" besprmædes efter 3 veckors
uppodling med en zoosporsuspensíon av svampen och inkuberades i ett
rum vid 18-200 och mättad luftfuktighet. Efter ZN h avbröts befukt-
ningen. Efter upptorkning av plantorna besprutades dessa med en be-
redning, som innehåller den som sprutpulver-komposition föreliggan-
de verksamma substansen i en koncentration av 0,06 % och 0,02 %.
10
15
20
25
30
35
40
449 096 18
Sedan sprutbeläggningen fått torka inställdes växterna åter i det
befuktade rummet under 4 d. Antal och storlek av efter denna tid
uppkomna typiska bladfläckar utgör bedömningsgrund för de provade
substansernas verkan. Föreningarna med formeln I åstadkommer vid
en koncentration verksamt ämne av 0,06 % genomgående en minskning
av svampangreppet till mindre än 20 %. Föreningarna nr 1-5, 9, 12,
13, 17, 19, 21,24, 26, 27, 28, 30, 31, 33, 34, 36, 43, 48, 49, 51, Ä
59, 61, 70-73, 77-82, 89, 90, 91, 93, 94, 95, 104, 106, 109 och 111
åstadkom vid denna koncentration en hämning av svampangreppet
till 0-5 %. Vid en ytterligare utspädning av koncentrationen verk-
samt ämne till 0,02 % âstadkom även föreningarna 1-5, 9, 12, 19,
zs, 30, 31, 33, 34, 70, 79, so, 90, 95, 104, 106 och 111 en häm-
ning av svampangreppet till 0-5 %. En fytotoxicitet iakttogs icke.
II) Preventlv systemisk verkan
Den som sprutpulver-komposition föreliggande verksamma
substansen pâfördes i en koncentration av 0,006 % (räknat på jord-
volymen) jordytan av 3 veckor gamla i krukor odlade tomatplator
av sort "Roter Gnom". Efter 3 d mellantid besprutades bladens under-
sidor på plantorna med en zoosporsuspension av Phytophthora infes-
tans. Därpå uppbevarades plantorna 5 d vid 18-200 och mättad luft-
fuktighet i ett besprutningsrum. Efter denna tid bildades typiska
bladfläckar, vars antal och storlek användes för bedömning av de
provade substansernas verkan.
.,. rn h”
Vid en koncentration av 0,006 procent verksamt ämne skyddade
föreningarna nr 1-5, 9, 12, 19, 24, 28, 30, 31, 33, 34, 51, 61,
70, 77, 78, 79, 80, 82, 88, 89, 90, 95, 98, 104, 106, 109 och 111
fullständigt eller nästan fullständigt mot ett svampangrepp
(0-S % angrepp).
Exempel 7. Verkan mot Pythíum debaryanum på sockerbetor
I) Verkan efter jordapplikation
Svampen odlades på sterila havrekorn och sattes till en.
jord-sand-blandning. Den pâ så sätt inficíerade jorden fylldes på
blomkrukor och besåddes med frön av sockerbetor. Genast efter sådden
applicerades de som sprutpulver-kompositioner föreliggande försöks-
preparaten som vattenhaltiga suspensioner över jorden (20 ppm verk- =
samt ämne räknat på jordvolymen). x
Krukorna uppställdes därpå under 2-3 veckor i växthus vid
20-240. Jorden hölls därvid jämnt fuktig genom lätt besprutning med
_» ~ ,u
vatten. Vid utvärdering av testerna bestämdes sockerbetsplantornas
tillväxt ävensom andelen friska och sjuka plantor.
10
15
20
25
30
_ _ __.-__...__.._.__..----
449 096
19
Efter behandling med de verksamma ämnena med formeln I till-
växte mera än 80 % av sockerbetsplantorna och visade ett friskt ut-
seende. Detta resultat uppnåddes ännu med en koncentration verksamt
ämne i jorden av 6 ppm vid användning av föreningarna nr 1, 2, 3, 4,
5, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 30, 33, 37, 59, 61, 79, 95, 104, 106 och
111.
II) Verkan efter betningsapplikation
Svampen kultiverades på sterila havrekorn och sattes till
en jord-sand-blandning. Den på så sätt inficierade jorden fylldes
på blomkrukor och besåddes med sockerbetsfrön, vilka betats med de
som betningspulver formulerade försökspreparaten (1000 ppm verksamt
ämne räknat på frövikten). De besådda krukorna uppställdes under
2-3 veckor i växthus vid 20fZ4°. Jorden hölls därvid jämnt fuktig
genom lätt besprutning med vatten. _
Vid utvärderingen bestämdes dockerbetsplantornas tillväxt och
andelen friska och sjuka plantor.
Efter behandlingen med verksamma ämnen med formeln I tillväxte
mera än 80 % av sockerbetsplantorna och hade ett friskt utseende.
Exempel 8. Verkan mot Plasmopara viticola (Bert. et Curt)
(Berl. et de Toni) på vinplantor
.I växthus odlades späda vinplantor av sort "Chasselas".
I 10-blad-stadium besprutades 3 plantor med en av sprutpulver be-
redd verksam substans framställd beredning (0,06 % verksamt ämne).
Efter det sprutbeläggningen torkat inficierades plantorna jämnt
på bladens undersidor med en sporsuspension av svampen. Platorna
förvarades därpå 8 d i en fuktkammare. Efter denna tid visade
kontrollplantorna tydliga sjukdomssymptom. Infektionsställenas
antal och storlek på de behandlade plantorna utgjorde bedömnings-
grund för de provade substansernas verkan. Resultatet för denna
test är följande:
Vid den anförda koncentrationen verksamt ämne hämmar före-
ningarna nr 1, 2, 3, 5, 9, 12, 13, 21, 24, 28, 30, 34, 51, 70,
79, 82, 89, 90, 95, 98, 104, 106, 109 och 111 Phasmopara-an-
0
gruppet till mindre än 15 6.
Claims (13)
1. Föreningar i form av N~acyl-N-fenyl~tetrehydro-2- furanoner med den allmänna formeln I (I) för bekämpning av fytopatogena svampar, k ä n n e t e c k- n a d e därav, att i formeln I R betecknar C1-C4-alkyl eller metoxi, R1 betecknar C1-C3-alkyl eller klor, R2 betecknar väte, metyl eller klor, R3 betecknar väte eller metyl varvid totalantalet kolatemer hos eubstituenterna R, R1, R2 och R3-i fenylringen är högst 8, R4 betecknar väte eller metyl, och R5 betecknar en av följande grupper, nämligen en alkyltioalkyl~ eller alkoxialkylgrupp med 2-5 kolatomer eller en alkoxi- alkoximetylgrupp med högst 6 kolatomer, en eventuellt med brom eubstituerad 2-furanylgrupp, en 2-tetrahydrofuranylgrupp, en 1,2,4-triazolylmetylgrupp, en 1,2-pyrazolylmetylgrupp eller en 2-tetrahydropyranyloximetylgrupp.
2. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-ZN~(metoxiacetyl)-N-2,6-dimety1- fenyl)]~amino-tetrahydro-2-furanon.
3. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-[(N-(etoxiacetyl)-N-(2,6-dimetyl- fenyl¿Z~amino~tetrahydro-2-furanon.
4. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-[(N~(metoxiacetyl)-N-(2,6-dimetyl- 3-klorfenyl)]-amino-tetrahydro-2-furanon.
5, Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-ZYN-(etoxiacetyl)-N-(2,6~dimetyl- 3~klor-fenylL7-amino-tetrahydro-2-furanon.
6. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-[ fenyl17-amino-5~metyltetrahydro-2~furanon. .U f, my: .x (nr 121 449 096
7. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 2,6~dimetyl-N-(3-tetrahydrofuran- -2-on)-2-tetrahydrofuroyl-anilid.
8. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 2,3,6-trimetyl-N-(3-tetrahvdrofuran- 2-on)-2-tetrahydrofuroyl-anilid.
9. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 2,6-dimetyl-4-klor-N-(3~tetrahydro- furan-2-on)-2-tetrahydrofuroyl-anilid.
10. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att föreningen utgöres av 3-[KN-(metoxiacetvl)-N~(2,3,5,5- tetrametylfenyl)]~amino-tetrahydro-2-furanon.
11. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d, av att föreningen utgöres av 2,3,5,6-tetrametyl-N-(3-tetrahydro- furan~2~on)-2~furoyl-anilid.
12. Användning av N-acyl-N-fenyl-tetrahydro-2-furanoner med formeln I ' ( ) R \ I vari R betecknar C1-G4-alkyl eller metoxi, R1 betecknar C1~C3-alkyl eller klor, R2 betecknar väte, metyl eller klor, R3 betecknar väte eller metvl, varvid totalantalet kolatomer hos substituenterna R, R1, R2 och R3 i fenylringen är högst 8, R4 betecknar väte eller metyl, och R5 betecknar en av följande grupper, nämligen en alkyltioalkyl- eller alkoxialkylgrupp med 2-5 kolatomer eller en alkoxialkoximetylgrupp med högst 6 kol- atomer, en eventuellt med brom substituerad 2-furanylgrupp, en 2~tetrahydrofuranylgrupp, en 1,2,4-triazolylmetylgrupp, en 1,2-pyrazolylmetylgrupp eller en 2-tetrahydropyranyloxigrupp, för bekämpning eller förbindrande av angrepp pà växter av svampar.
13. Användning enligt krav 12, k ä n n e t e c k n a d därav, att en fungicidalt verksam mängd av en av de i kraven 1-11 definierade föreningarna med formeln I appliceras på växterna eller deras förekomstställen.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH138177A CH633942A5 (en) | 1977-02-04 | 1977-02-04 | Microbicidal composition, process for the preparation of the active substance, and its use for controlling phytopathogenic fungi |
CH388477A CH633677A5 (en) | 1977-03-28 | 1977-03-28 | Microbicidal composition, process for the preparation of the active compound and its use for the control of phytopathogenic fungi |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7801292L SE7801292L (sv) | 1978-08-05 |
SE449096B true SE449096B (sv) | 1987-04-06 |
Family
ID=25687499
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7801292A SE449096B (sv) | 1977-02-04 | 1978-02-03 | N-acyl-n-fenyl-tetrahydro-2-furanoner for bekempning av fytopatogena svampar samt anvendning av nemnda foreningar |
Country Status (30)
Country | Link |
---|---|
US (6) | US4147792A (sv) |
JP (1) | JPS5398956A (sv) |
AR (1) | AR219935A1 (sv) |
AT (1) | AT358329B (sv) |
AU (1) | AU524846B2 (sv) |
BG (1) | BG28556A3 (sv) |
BR (1) | BR7800721A (sv) |
CA (1) | CA1169072A (sv) |
CS (1) | CS196415B2 (sv) |
CY (1) | CY1166A (sv) |
DD (2) | DD142711A5 (sv) |
DE (1) | DE2804299A1 (sv) |
DK (1) | DK157133C (sv) |
EG (1) | EG13056A (sv) |
ES (1) | ES466592A1 (sv) |
FR (1) | FR2379255A1 (sv) |
GB (1) | GB1577702A (sv) |
HK (1) | HK53582A (sv) |
IE (1) | IE46393B1 (sv) |
IL (1) | IL53961A0 (sv) |
KE (1) | KE3249A (sv) |
LU (1) | LU78996A1 (sv) |
MY (1) | MY8400051A (sv) |
NL (1) | NL188752C (sv) |
NZ (1) | NZ186383A (sv) |
PH (1) | PH14223A (sv) |
PL (1) | PL107799B1 (sv) |
PT (1) | PT67601B (sv) |
SE (1) | SE449096B (sv) |
SG (1) | SG58882G (sv) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4224337A (en) * | 1976-09-17 | 1980-09-23 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticidal compositions |
US4147792A (en) | 1977-02-04 | 1979-04-03 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions |
DE2724785A1 (de) * | 1977-05-27 | 1978-12-14 | Schering Ag | Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
EP0000539A1 (en) * | 1977-07-27 | 1979-02-07 | Ciba-Geigy Ag | Copper complexes of N-pyrazole, N-imidazole and N-triazole acetanilides, their preparation and their use as fungicides |
FR2408601A1 (fr) * | 1977-11-01 | 1979-06-08 | Chevron Res | Procede d'acylation d'une aniline substituee par une lactone en l'absence d'accepteur d'acide |
DE2845454A1 (de) * | 1977-11-01 | 1979-05-10 | Chevron Res | 3-(n-acyl-n-arylamino)- gamma -butyrolactone und - gamma -butyrothiolactone sowie fungizide mittel |
CH636093A5 (de) * | 1978-01-28 | 1983-05-13 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide mittel. |
CH635580A5 (de) * | 1978-01-28 | 1983-04-15 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide mittel. |
CH641760A5 (de) * | 1978-11-27 | 1984-03-15 | Ciba Geigy Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel. |
DE2901593A1 (de) * | 1979-01-17 | 1980-08-07 | Basf Ag | N-azolylessigsaeureanilide |
EP0016985A1 (de) * | 1979-03-16 | 1980-10-15 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Substituierte Anilide, Verfahren zu deren Herstellung, fungicide Mittel enthaltend solche Verbindungen sowie Verwendung solcher Verbindungen bzw. Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenfungi |
MA18800A1 (fr) * | 1979-04-10 | 1980-12-31 | Ciba Geigy Ag | Naphtylamines acylees,procede pour leur preparation et leur application comme phytofongicides |
DE2920435A1 (de) * | 1979-05-19 | 1980-12-04 | Basf Ag | 2-aminopropanalacetale, verfahren zu ihrer herstellung, ihre anwendung als fungizide und verfahren zur herstellung von substituierten anilinen |
ES493517A0 (es) * | 1979-07-25 | 1981-05-16 | Hoechst Ag | Procedimiento para la preparacion de anilidas de acido tio- glicolico, fungicidas |
DE3030026A1 (de) * | 1980-08-08 | 1981-03-26 | Sandoz-Patent-GmbH, 79539 Lörrach | Fungizide |
DE3042195A1 (de) * | 1980-11-08 | 1982-06-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 2-(n-aryl-,n-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)-aminobutyrolactone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fungizide mittel und ihre anwendung als fungizide |
FR2499077A1 (fr) * | 1981-02-05 | 1982-08-06 | Ciba Geigy Ag | Derives de l'aniline, leur preparation et produits microbicides en contenant |
FR2499078A1 (fr) * | 1981-02-05 | 1982-08-06 | Ciba Geigy Ag | Derives de l'aniline, procedes pour leur preparation et produits microbicides en contenant |
DE3120804A1 (de) * | 1981-05-25 | 1982-12-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von pilzen |
US4599351A (en) * | 1981-08-14 | 1986-07-08 | Chevron Research Company | Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones |
DE3133418A1 (de) * | 1981-08-24 | 1983-03-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thiazolyl- und isothiazolylcarbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
US4721797A (en) * | 1986-09-02 | 1988-01-26 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of N-acyl-N-alkyl-2,6-dialkyl-3-chloroanilines |
JPH01106850A (ja) * | 1986-09-02 | 1989-04-24 | Ciba Geigy Ag | N−アシル−n−アルキル−2,6−ジアルキル−3−クロロアニリンの製造方法 |
FI875602A (fi) * | 1986-12-23 | 1988-06-24 | Ciba Geigy Ag | Optiskt aktivt tetrahydro-2-furanonderivat saosom miksobicid. |
DE3777412D1 (de) * | 1987-10-09 | 1992-04-16 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von n-acyl-n-alkyl-2,6-dialkyl-3-chloranilinen. |
EP0348351A1 (de) * | 1988-06-22 | 1989-12-27 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten Aniliden |
JP2915068B2 (ja) * | 1990-05-07 | 1999-07-05 | 岩城製薬株式会社 | ジヒドロフラノン誘導体の製造方法 |
KR100316010B1 (ko) * | 1999-07-15 | 2001-12-12 | 복성해 | 키틴 합성효소 2를 저해하는 신규 화합물 페린신 에이 및 이를함유하는 항진균제 조성물 |
US10786485B1 (en) * | 2019-03-11 | 2020-09-29 | Nocion Therapeutics, Inc. | Charged ion channel blockers and methods for use |
JP2022525856A (ja) | 2019-03-11 | 2022-05-20 | ノシオン セラピューティクス,インコーポレイテッド | 荷電したイオンチャンネル遮断薬および使用方法 |
KR20210145164A (ko) | 2019-03-11 | 2021-12-01 | 녹시온 테라퓨틱스 인코포레이티드 | 에스테르 치환된 이온 채널 차단제 및 사용 방법 |
CA3129117A1 (en) | 2019-03-11 | 2020-09-17 | Bridget Mccarthy Cole | Charged ion channel blockers and methods for use |
IL292505A (en) | 2019-11-06 | 2022-06-01 | Nocion Therapeutics Inc | Charged ion channel blockers and methods of use |
EP4054586A4 (en) | 2019-11-06 | 2023-11-22 | Nocion Therapeutics, Inc. | CHARGED ION CHANNEL BLOCKERS AND METHODS OF USE |
AU2021236130A1 (en) | 2020-03-11 | 2022-09-22 | Nocion Therapeutics, Inc. | Charged ion channel blockers and methods for use |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3403994A (en) * | 1964-10-15 | 1968-10-01 | Monsanto Co | Herbicidal method |
GB1164160A (en) * | 1966-12-30 | 1969-09-17 | Shell Int Research | N,N-Disubstituted Amino Acid Derivatives and their use as Herbicides |
US3442945A (en) * | 1967-05-22 | 1969-05-06 | Monsanto Co | Phytotoxic alpha-halo-acetanilides |
US3982922A (en) * | 1967-12-28 | 1976-09-28 | Velsicol Chemical Corporation | Herbicidal compositions containing furancarboxamides |
US3547620A (en) * | 1969-01-23 | 1970-12-15 | Monsanto Co | N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides |
US3637847A (en) * | 1969-09-03 | 1972-01-25 | Monsanto Co | N-haloalkyl-anilides |
US4034108A (en) * | 1972-10-13 | 1977-07-05 | Ciba-Geigy Corporation | N-(1'-alkoxycarbonyl-ethyl)-N-haloacetyl-2,6-dialkylanilines for the control of phytopathogenic fungi |
FR2215219A1 (en) * | 1973-01-26 | 1974-08-23 | Roussel Uclaf | Thiocarbamoylthioamides - with bactericidal and fungicidal activity for use in medicine and in agriculture |
AR205189A1 (es) * | 1974-04-02 | 1976-04-12 | Ciba Geigy Ag | Derivados de n-(1"-metoxi-carboniletil)-n-(furan-(2") carbonil) 2-6-dimetilanilina utiles como agentes microbicidas menos para usos farmaceuticos y procedimiento para su obtencion |
US4094990A (en) * | 1974-04-02 | 1978-06-13 | Ciba-Geigy Corporation | Certain phytofungicidal n-furanyl carbonyl and tetrahydrofuranyl carbonyl, n-(substituted)phenyl alanines |
US4046911A (en) * | 1974-04-02 | 1977-09-06 | Ciba-Geigy Corporation | N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal composition and methods |
OA04979A (fr) * | 1974-04-09 | 1980-11-30 | Ciba Geigy | Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation. |
US3946045A (en) * | 1974-11-13 | 1976-03-23 | Velsicol Chemical Corporation | Dioxolane substituted anilids |
US3933860A (en) * | 1975-02-10 | 1976-01-20 | Chevron Research Company | 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones |
US4012519A (en) * | 1975-02-10 | 1977-03-15 | Chevron Research Company | Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones and lactams |
US4153712A (en) * | 1975-09-30 | 1979-05-08 | Ciba-Geigy Corporation | Pyrazolylacetanilide compounds and fungicidal compositions |
US4055410A (en) * | 1976-03-15 | 1977-10-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted bromo- or chloroacetamide herbicides |
US4147792A (en) | 1977-02-04 | 1979-04-03 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions |
CH642070A5 (en) * | 1978-01-09 | 1984-03-30 | Ciba Geigy Ag | N-(3-Tetrahydrofuran-2-one)-N-acylaniline derivatives, a process for their preparation, and their use in the production of microbicides |
DE2724785A1 (de) * | 1977-05-27 | 1978-12-14 | Schering Ag | Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
CH635580A5 (de) * | 1978-01-28 | 1983-04-15 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide mittel. |
US4440780A (en) * | 1979-06-01 | 1984-04-03 | Chevron Research Company | Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-and 3-(N-thionoacyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-thiobutyrolactones |
US4324726A (en) * | 1979-07-25 | 1982-04-13 | Hoffmann-La Roche Inc. | Chiral synthesis of amino sugars |
US4448773A (en) * | 1981-04-29 | 1984-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines |
DE3126082A1 (de) * | 1981-07-02 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Glykoletheressigsaeurenaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide |
-
1978
- 1978-01-30 US US05/873,585 patent/US4147792A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-31 PT PT67601A patent/PT67601B/pt unknown
- 1978-01-31 CS CS78649A patent/CS196415B2/cs unknown
- 1978-02-01 DE DE19782804299 patent/DE2804299A1/de active Granted
- 1978-02-02 PL PL1978204405A patent/PL107799B1/pl unknown
- 1978-02-02 BG BG7838560A patent/BG28556A3/xx unknown
- 1978-02-02 IL IL53961A patent/IL53961A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-02-02 FR FR7802901A patent/FR2379255A1/fr active Granted
- 1978-02-02 AR AR270939A patent/AR219935A1/es active
- 1978-02-02 DD DD212048A patent/DD142711A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-02 NL NLAANVRAGE7801231,A patent/NL188752C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-02-02 DD DD78203524A patent/DD137656A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-02-02 CA CA000296056A patent/CA1169072A/en not_active Expired
- 1978-02-03 LU LU78996A patent/LU78996A1/de unknown
- 1978-02-03 GB GB4473/78A patent/GB1577702A/en not_active Expired
- 1978-02-03 SE SE7801292A patent/SE449096B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-02-03 DK DK051278A patent/DK157133C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-02-03 PH PH20744A patent/PH14223A/en unknown
- 1978-02-03 AT AT75978A patent/AT358329B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-03 ES ES466592A patent/ES466592A1/es not_active Expired
- 1978-02-03 NZ NZ186383A patent/NZ186383A/xx unknown
- 1978-02-03 AU AU32991/78A patent/AU524846B2/en not_active Expired
- 1978-02-03 CY CY1166A patent/CY1166A/xx unknown
- 1978-02-03 BR BR7800721A patent/BR7800721A/pt unknown
- 1978-02-03 IE IE233/78A patent/IE46393B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-02-04 JP JP1187478A patent/JPS5398956A/ja active Granted
- 1978-02-04 EG EG72/78A patent/EG13056A/xx active
-
1980
- 1980-08-22 US US06/180,266 patent/US4296118A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-22 US US06/180,267 patent/US4564629A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-22 US US06/180,265 patent/US4316909A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-03-02 US US06/353,796 patent/US4443618A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-17 SG SG588/82A patent/SG58882G/en unknown
- 1982-11-27 KE KE3249A patent/KE3249A/xx unknown
- 1982-12-16 HK HK535/82A patent/HK53582A/xx unknown
-
1984
- 1984-12-31 MY MY198451A patent/MY8400051A/xx unknown
-
1985
- 1985-05-06 US US06/731,350 patent/US4810724A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE449096B (sv) | N-acyl-n-fenyl-tetrahydro-2-furanoner for bekempning av fytopatogena svampar samt anvendning av nemnda foreningar | |
IL46988A (en) | N-(1'-methoxycarbonylethyl)-n-furan-2-ylcarbonyl aniline derivatives their manufacture and microbicidal and fungicidal compositions containing them | |
BE1001812A4 (fr) | Derives du 1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide et compositions herbicides qui les contiennent. | |
US4157257A (en) | Benzenesulfonamide derivatives | |
US4143155A (en) | Sulfonylglycolic anilide fungicides | |
KR0185970B1 (ko) | 치환된 아미노산 아미드 유도체, 이의 제조방법 및 이의 용도 | |
US4623377A (en) | 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof | |
US4287210A (en) | Microbicidal meta oxy- and thio-substituted phenylanilines | |
US4151295A (en) | Microbicides for controlling plant diseases | |
US4276303A (en) | Microbicidal compositions | |
US4154826A (en) | Thiophosphorylguanidines for combating pests | |
CA1151192A (en) | Microbicidal composition | |
US4101672A (en) | Microbicidal alanine thioesters | |
US4214005A (en) | Fungicidal alkoxyalkoxyacetyl acylalanines | |
US4920142A (en) | Fungicidal imidazole derivatives | |
CS214753B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
CN107915718B (zh) | 有杀虫活性的n-酰基烷基苯甲酰氨类化合物及其应用 | |
US4428964A (en) | Sulfinyl- and sulfonylacetanilides and their use as microbicides | |
CA1065332A (en) | Acylated phenylamino thiopropionates | |
SU1011049A3 (ru) | Способ получени @ -арил- @ -ацил-3-аминооксазолидин-2-онов | |
KR820000369B1 (ko) | 트리플루오로메틸이미노-티아졸리딘 유도체의 제조방법 | |
CH642070A5 (en) | N-(3-Tetrahydrofuran-2-one)-N-acylaniline derivatives, a process for their preparation, and their use in the production of microbicides | |
JPH05230034A (ja) | ピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
JPH0794413B2 (ja) | ベンジルエーテル誘導体、及びその製造方法 | |
CH597755A5 (en) | N-Amino N-alkoxy-carbonyl-alkyl anilines |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7801292-9 Effective date: 19940910 Format of ref document f/p: F |