SU1011049A3 - Способ получени @ -арил- @ -ацил-3-аминооксазолидин-2-онов - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛ -М-АЦИЛ-3-АМИНООКСАЗОЛИДИН2-ОНОВ, общей формулы . I II , (CH2), R2 где Гч и R независимо друг от друга - водород или метил) п О или 1; R - водород или хлор, С -Сз-алкил , фенил или окси, метокси, фенокси, ацетилокси или карбметокси , при условии, когда ,R карбметокси , и когда R водород , R и R не могут одновременно означать водород, отличающийс  тем, что соединение общей формулы r-Ov о где R и Rg имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с ацилгалогеиидом общей формулы (Л 1 (H2ln 5 О где п и Rg имеют указанные значени  и X- галоген , в среде инертного растворител  в присутствии основани  в качестве акцептора образующегос  галоидводорода при температуре кипени  реакционной смеси. ео.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых соединений, а именн к М-арил-М-ацил-3 аминооксазолидин-2-онов , обладающих фунгицидной активностью , которые могут найти применение в сельском хоз йстве дл  защиты культурных растений, от грибковых заболеваний„ Известен способ получений N-фени , -М-ацетил-3-аминооксазолидин-2-она формулы ацилированием 3 анилинооксазолидин-2-она путем кип чени с обратным холодильником в уксусном ангидриде Свойства этого соединени  не изу чены . В качестве веществ, обладающих фунгицидной активностью, известны производные 1 ,3-оксазолидин-2, -дионов , а именно 5 моно-или 5 Ди-заме . щенные 3(3 5 дихлорфенил)оксазолидин-2 , -дионы 2. Цель изодретени  - получение н вых соединений, расшир ющих арсенал веществ с фунгицидной активностью . Поставленна  цель достигаетс  согласно способу получени  N-арил-М-ацил-3 аминооксазолидин-2-онов общей формулы . ж - С-(СН2)-К5 где R и - независимо друг от др га - водород или метил, или 1, . Rj - водород или хлор, кил, фейил или окси, метокси, фенокси, ацетилокси или карбмет си, при условии, когда , R карбметокси, и когда Р, - водород , R и R. S могут одновреме но означать водород. заключающемус  в том, что соединение общей формулы где R и R имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с ацилгало-. генидом общей формулы ( о где п и R имеют указанные значени  и X - галоген, в среде инертного растворител  в присутствии основани  в качестве акцептора образующегос  галоидводорода при температуре кипени  реакционной смеси. Соединени  общей формулы С 1 ) обладают хорошей фуигицидной активностью против фитопатогенных грибков, и их действие имеет как защитный характер , т.е. они преп тствуют развитию заболевани , так и лечебный характер, когда заражение уже прогрессирует. Наиболее важным классом фитопатогенных грибков, с которыми можно боротьс  с использованием предлагаемых соединений  вл етс  класс Phycomicetes . Фунгицидные соединени  изобретени   вл ютс  полезными дл  борьбы с грибковыми поражени ми культурных рас тений, таких, как виноград, томаты, табак, картофель и другие культуры. Они обладают хорошими системными свойствами, т.е. действуют на различных част х растений, вследствие чего эти соединени  можно примен ть как по отношению к листь м, так и к почве. Кроме того, соединени  общей формулы 0) оказались совместимыми с растени ми , которые подлежат защите от поражени  грибками. Наибольша  часть соединений общей формулы (1} не про вл ет каких-либо признаков фитотоксичности в испытанных количествах. При практическом сельскохоз йственном применении Фунгицидные соединени  формулы (I) могут использоватьс  как таковые, или в форме композиций , состо щих из соединений форму3 .10 лы(1 ) в качестве активной основы, твердых или жидких инертных носителей и необ зательно поверхностно-активных агентов и других добавок. При необходимости в композици х могут присутствовать другие активные соеди нени , такие, как другие фунгициды, инсектициды, регул торы роста растений и т «д. Соединени  можно преобразовывать в готовые формы препаратов в виде дустов, порошков, смачиваемых порош ков, эмульгируемых жидкостей, гранул рных препаратов и др. Количества соединений формулы (I распредел емых дл  борьбы с грибковыми заражени ми, завис т от многих факторов, таких, как используемое активное соединение, тип композиции или готовой формы препарата, вид заражени  и его степень, вид сельскохоз йственной культуры. Подлежащей защите от поражени  грибками, климатические и погодные услови  и т.д. Обычно достаточными  вл ютс  коли . чества фунгицидных соединений форму ,лы il ) в пределах между 10 и 500 г/га предпочтительное количество составл ет от 100 до 250 г/га. Пример 1. Получение Ы-(меток сиацетил)-М-(2,6-диметилфенил)-3-ами нооксазолидин-2 она. . А). Получение 2,6-дйметилфенилгид разина,. 107 г 2,6-ксилидина добавл ют по капл м в раствор 220 мл концентрированной НС1 в 150 мл воды. После охлаждени  до к данной смеси доба л ют раствор 66 мл нитрита натри  в 150 мл воды на прот жении периода времени примерно 1 ч при энергичном перемешивании. К желто-оранжевой окрашенной суспензии, полученной, таким образом, добавл ют при О С и примерно через k kSQ г в 600 м 5 н. водного раствора НС). Смесь выдерживают при перемешивании в течение 2k ч при этом температуре дают возможность подн тьс  до +20°С. Образовавшеес  таким образом твердое вещество отфильтровывают, раствор ют в 700.мл воды, а затем об рабатывают раствором 230 г гидроокиси натри  в 300 мл воды, при темпера /туре между 10 и ,, после чего экс рагируют продукт диэтиловым эфиром (трем  порци ми по.250 мл). Эфирный экстракт после промывки водой,и обезвоживани  над сульфатом 94 натри  довод т до объема 1500 мл диэтиловым эфиром, а затем обрабатывают безводным газообразным хлористым водородом до тех пор, пока не достигнетс  полное осаждение гидрохлорида 2,6-диметилгидразина. Соль затем отфильтровы.вают и сушат . Получают kQ г белого твердого вещества, имеющего т.пл., раа ую 205-207С, с разложением. При обработке гидроокисью натри  из гидррхлорида получают 2,6-димет.илфенилгидразин . в). Получение 3-(2 ,6-диметиланилин )оксазолидин-2-она. К tl , г 2-бромэтилхлорформиатд, полученного из фосгена и этиленбромгидрина , в 200 мл бензола, добавл ют при следующие реагенты: 36,5 г 2,6-диметилфенилгидразина, полученного попункту Аи 18 г пиридина в 100 мл бензола. После того, как данное добавление закончилось, температуре дают, возможность подн тьс  до при посто нном энергичном перемешивании. Ридрохлорид пиридина удал ют с помощью промывки водой. Бензольный раствор затем дополнительно промывают НС1 и водой до нейтральной величины рН, а затем сушат над сульфатом натри  и упаривают, получа  61 г масл нистого продукта, который после кристаллизации из ли|- рОина г светлоокрашенного твердого вещества, имеющего т.пл. 58бЗ С , которое состоит из 1-(2,6-диметилфенил ) -2- (|3-бромэтил) -оксикарбонилгидразина .л ИК спектр: -i ) 1710 Ьм ; ( NH-CO)3180 СМ-, л) (NH-Ar) сн tO г данного промежуточного вещества раствор ют в 500 мл толуола, а затем обрабатывают 16 г тетраметилгуанидина . Смесь затем нагревают 1с обратным холодильником в течение 3 ч при перемешивании. После охлаж дени  смесь промывают 200 мл воды, а затем 100 мл разбавленной сол ной кислоты, и наконец снова 200 мл воды . Объединенные водные фазы экст г&гируют метиленхлоридом (двум  .Порци , ми по 200 мл). , Объединённые органические фазы сушат сульфатом натри ,/а затем раст .воритель упаривают, пйсле чего получают твердый остато) который крис5 loiiotg

таллизуют из смеси лигроина и этил-нагревают с обратным холодильником

ацетата (2:1).в течение 8 ч. После охлаждени  реТаким образом, получают 22,5 гакционную смесь подвергают полному

3-(2,6-диметиланилйн)-оксазолидин-упариванию растворителей. Остаток,

-2-она, имеющего т.пл. . $состо щий из 2,9 г густого масл нисИК -спектр: Л (Г О) 770 см ,того продукта, очищают на силикагель (NH) см,ной колонке, с использованием в качеРеакцию циклизбщии повтор ют пристае элюента-смеси бензола и этилацерастворении промежуточного соедике-тата (в соотношении 1/1). ни  с т.пл. 58-б2 С в этаноле, содер-)о

жащем этилат натри , а затем при на- После удалени  растворителей погревании раствора с обратным холодильлучают 1,1 г сиропообразного продукииком .та, который самопроизвольно кристалПосле аналогичной обработки реак-лйзуетс  и после перекристаллизации

ционной смеси выдел ют то же самое ,5из смеси лигроина и этилацетата (.1:0

промежуточное соединение, котороедает 1 г требуемого соединени , харакимеет т.пл. 107-110С.теристики которого приведены в таблиС ) . К 2 г промежуточного продук-це (соединение 6).

та, полученного, как описано в В, Ик-спектр: (Nj4:0-CH,J l680 см ,

в 70 мл толуола и 0,2 мл диметилфор- joи) (М-СО-0) 1780 см . мамида, добавл ют 1,1 г метоксиаце- Аналогично примеру I получали соетилхлорида . Реакционную смесь затем |динени , приведенные в .

Физические характеристики соединений формулы (1)

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛ’ -Н-АЦИЛ-З-АМИНООКСАЗОЛИДИН^-ОНОВ, общей формулы .

   —О

   О

   -с- (СН₂)_П-Н₃ r₂ где Гц и независимо друг от друга - водород или метилJ η-0 или 1;

   R3 - водород или хлор, с_н -Сз~алкил, фенил или окси, метокси, фенокси, ацетилокси или карбме- токси, при условии, когда n=0,R^карбметокси, и когда R-j - водород, R₄ и R ^не могут одновременно означат ь водород, отличающийся тем, что соединение общей формулы где R_d ·^; и Поимеют указанные значения, подвергают взаимодействию с ацилгалогенидом общей формулы

   Х_С_(СН₂)_П-Н₅

   О где η и Rj имеют указанные значения и X галоген , в среде инертного растворителя в присутствии основания в качестве ак-| цептора образующегося галоидводорода при температуре кипения реакционной смеси.