PL107799B1 - Fungicide srodek grzybobojczy - Google Patents

Fungicide srodek grzybobojczy Download PDF

Info

Publication number
PL107799B1
PL107799B1 PL1978204405A PL20440578A PL107799B1 PL 107799 B1 PL107799 B1 PL 107799B1 PL 1978204405 A PL1978204405 A PL 1978204405A PL 20440578 A PL20440578 A PL 20440578A PL 107799 B1 PL107799 B1 PL 107799B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
group
active substance
agent according
alkoxy
Prior art date
Application number
PL1978204405A
Other languages
English (en)
Other versions
PL204405A1 (pl
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH138177A external-priority patent/CH633942A5/de
Priority claimed from CH388477A external-priority patent/CH633677A5/de
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL204405A1 publication Critical patent/PL204405A1/pl
Publication of PL107799B1 publication Critical patent/PL107799B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy, zawierajacy jako substancje czynna zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe C^-C^alki- lowa, C1-C4-alkoksylowa lub atom chlorowca, R^ oznacza grupe Ci-C3-alkilowa, C1-C4-alkoksylowa albo atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, grupe C^-Ca-alkilowa, Ci-C^alkoksylowa lub atom chlorowca, R3 oznacza atom wodoru lub grupe me¬ tylowa, przy czym sumaryczna liczba atomów we¬ gla w podstawnikach R, R1? R2 i R3 w pierscieniu fenylowym nie przekracza 8, R4 oznacza atom wo¬ doru albo grupe metylowa a R5 oznacza jedna z nastepujacych grup: alkilotioalkilowa lub alko- ksyalkilowa, kazda o 2/5 atomach wegla, albo al- koksyalkoksymetylowa, zawierajaca co najmniej 6 atomów wegla, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca grupe 2-furylowa albo 2-tetrahydrofu- rylowa, grupe 1,2,4-triazolilometylowa, 1,2-pirazoli- lometylowa lub grupe —CH2—OR6, w której R6 oz¬ nacza 5- albo 6-czlonowa reszte heterocykliczna, zawierajaca atom tlenu w charakterze heteroatomu oraz sposób wytwarzania tych zwiazków. Srodki zawierajace te zwiazki jako substancje czynne maja zastosowanie jako srodki mikrobiobójcze w ochronie roslin.Jako grupy valkilowe lub jako czesci alkilowe grup alkilotio- albo alkoksylowych moga wystepo¬ wac zaleznie od podanej ilosci atomów wegla ta¬ kie grupy jak: metylowa, etylowa, propylowa, izo- propylowa, butylowa, izobutylowa, Il-rz. — buty- 10 25 20 33 Iowa albo Illrz. — butylowa. Resztami alkoksyal- koksylowymi moga byc przede wszystkim reszty: metoksymetoksylowa, etoksymetoksylowa, 1-meto- ksyetoksylowa i" 1-etoksyetoksylowa.Jako atom chlorowca moze wystepowac atom flu¬ oru, chloru, bromu lub jodu. Korzystnie resztami R6 sa reszta tetrahydrofurylowa albo piranylowa, zwlaszcza przylaczone w pozycji 2.W opisie patentowym Stanów . Zjednoczonych Ameryki nr 3 933 860 opisano 3-(N-acylo-N-arylo- amino)-laktony i -laktamy jako fungicydy, wywo¬ dzace sie z benzoilo-, alkanoilo- albo chlorowcoal- kanoilo- (przede wszystkim chlorowcoacetylo-) anilidów. Bardzo liczne anilidy tego typu opisane sa w literaturze jako herbicydy, np. w opisach pa¬ tentowych Stanów Zjednoczonych AP nr nr: 3 403 994; 3 442 945; 3 547 620; 3 647 847; 3 598 859, 3 946 045.Nie jest wiec niespodzianka, ze wymienione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Amery¬ ki AP nr 3 933 860 zwiazki, stosowane w ilosci wy¬ maganej wzgledami praktycznymi do ochrony ros¬ lin przed porazeniem przez grzyby, wykazuja cze¬ sciowo niepozadane dzialanie fitotoksyczne.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zwiazki o wzorze 1 wykazuja w praktyce w dziedzinie ochrony roslin uprawnych bardzo korzystny zakres dzialania mi- krobicydowego a przy tym nie posiadaja niepozada¬ nego dzialania ubocznego. Pojeciem roslin upraw¬ nych okresla sie w niniejszym wynalazku np. ta- 107 7993 107 799 4 kie jak: zboza, kukurydza, ryz, warzywa, burak cu¬ krowy, soja, orzech ziemny, drzewa owocowe, ros¬ liny uprawne, ale przede wszystkim latorosl win¬ na, chmiel, rosliny ogórkowe (ogórek, dynia, me¬ lon), psiankowate, jak ziemniaki, tyton, pomidor oraz bananowiec, drzewo kakaowe i drzewo kau¬ czukowe.Za pomoca substancji czynnych o wzorze 1 mozna niszczyc lub tamowac rozwój grzybów jakimi porazone sa rosliny lub czesci roslin (owoce, kwia¬ ty, liscie, lodygi, bulwy, korzenie) tych i pokrew¬ nych roslin uprawnych, przy czym wyrastajace pózniej czesci roslin sa zabezpieczone przed pora¬ zeniem grzybami. Substancje czynne dzialaja sku¬ tecznie przeciwko fitopatogenicznym grzybom, nale¬ zacym do nastepujacych klas: Ascomyctes (np. Ery- siphaceae); Basidiómycetes jak przede wszystkim grzyby rdzawnikowe; Fungi imperfecti (np. Moni- liales); szczególnie skuteczne sa jednak przeciwko nalezacym do klasy Phycomycetes grzybom rodziny Oomycetes jak Phytóphthora, Peronospora, Pseudo- peronospora, Pythium lub Plasmopora. Ponadto zwiazki o wzorze 1 posiadaja dzialanie ukladowe.Mozna je stosowac takze do zaprawiania materia¬ lu, siewnego (owoców, bulw, ziarna) oraz sadzonek dla ochrony przed zakazeniem grzybami, jak rów¬ niez przeciwko fitopatogennym grzybom wystepu¬ jacym w glebie.Korzystnymi jako fungicydy dla ochrony roslin sa zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza grupe metylowa, Ri oznacza grupe metylowa, etylowa, atom chloru lub bromu, R2 oznacza atom wodoru, chlorowca albo grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa a R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie.Okreslone one sa jako zwiazki grupy la.Wazna podgrupe zwiazków grupy la stanowia zwiazki, w których R5 oznacza grupy alkilotioalki- lowa albo alkoksyalkilowa, zawierajace kazda 2^5 atomów wegla, grupe 2-furylowa lub 2-tetrahydro- furylowa, podstawiona ewentualnie atomem chlo¬ rowca, albo grupe 1,2,4-triazolilometylowa. Podgru¬ pe ta okreslono jako zwiazki grupy Ib.Sposród zwiazków grupy Ib nalezy na podstawie ich dzialania wyróznic zwiazki, w których R5 oz¬ nacza grupe metoksymetylowa lub metoksyetylowa Okreslono je jako zwiazki grupy lc.Wsród zwiazków grupy la szczególnie korzystne, ze wzgledu na ich dzialanie, sa zwiazki, w których R5 oznacza grupe 1,2,4-triazol-l-ylometylowa.Okreslone one sa jako zwiazki grupy Id.Dalsza wazna podgrupa zwiazków grupy la sa zwiazki, w których R5 oznacza grupy 2-furylowa lub 2-tetrahydrofurylowa, ewentualnie podstawione atomem chlorowca. Ta podgrupa okreslana jest ja¬ ko zwiazki grupy le.Dalsza wazna podgrupa zwiazków grupy la sta¬ nowia zwiazki, w których R5 oznacza grupe 1,2-pi- razolilometylowa. Ta podgrupa okreslona jest jako zwiazki grupy lf.Dalsza wazna podgrupe zwiazków grupy la sta¬ nowia zwiazki, w których R5 oznacza grupe alkb- ksyalkoksymetylowa, zawierajaca co najwyzej 5 atomów wegla. Ta podgrupa okreslona jest jako zwiazki grupy Ig.Wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie: A) przez acylowanie zwiazku o wzorze 2, w którym R, R1? R2, R3 i R4 maja wyzej podane zna¬ czenie, zwiazkiem o wzorze 3, w którym R5 ma 5 wyzej podane znaczenie, lub, jezeli dazy sie dc otrzymania pochodnych, w których jako podstaw¬ nik R5 wystepuje grupa 1,2,4-triazolilometylowa, 1,2-pirazolilometylowa albo grupa alkilotio-"B) przez poczatkowe monochlorowcoacetylowanie zwiazku 10 o wzorze 2 do zwiazku o wzorze 4 oraz przez dal¬ sza reakcje z 1,2,4-triazolem, 1,2-pirazolem lub mer- kaptanem alkilowym wedlug wyboru albo z sola jednego z tych reagentów'z metalem, zwlaszcza z sola metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicz- 15 nych; albo w celu otrzymania pochodnych, w któ¬ rych jako podstawnik R5 wystepuje grupa alkoksy- alkoksymetylowa lub —CH2—OR6, C) przez poczat¬ kowe monochlorowcoacetylowanie zwiazku o wzo¬ rze 2 do zwiazku o wzorze 4, a nastepnie przez 20" wymiane reaktywnego podstawnika Hal" na resz¬ te nizszego kwasu alkanokarboksylowego- lub jed¬ nej z jego soli z metalem alkalicznym albo z meta¬ lem ziem alkalicznych w celu otrzymania acyloksy- acetyloanilidu o wzorze 5, z którego nastepnie przez 25 lagodne zmydlenie, np. za pomoca alkoholanu me¬ talu alkalicznego nizszego alkoholu jak metanolu lub etanolu, i zakwaszenie otrzymuje sie odpowie¬ dni hydroksyacetanilid, który po zaktywowaniu metalem alkalicznym, wodorkiem-metalu alkalicz- l0 nego albo kwasem p-toluenosulfonowym poddaje sie reakcji z uzytym wg. uznania halogenkiem alkoksyalkilu lub 2,3-dihydrofuranem albo 3,4-di- hydro-2H-piranem; lub D) na drodze reakcji uprze¬ dnio zacylowanej aniliny o wzorze 6 w obecnosci 35 akceptora protonów jak butylolitu lub wodorku sodu z 2-chlorowco-4-butyrolaktonem o wzorze 7.We wzorach* 2, 3, 4, 5, 6 i 7 symbole od R do R5 maja znaczenia podane w objasnieniu do wzoru 1, natomiast symbole: Halo, Hal' oraz Hal" oznaczaja 40 atomy chlorowców, zwlaszcza chloru albo bromu, R7 oznacza nizsza reszte alkilowa zawierajaca po¬ nizej 7 atomów wegla.Reakcje mozna prowadzic w obecnosci lub nie¬ obecnosci rozpuszczalników albo rozcienczalników 45 obojetnych w stosunku do reagentów. Mozna sto¬ sowac np. nastepujace weglowodory alifatyczne lub aromatyczne jak: benzen, toluen, ksylen, eter naf¬ towy; chlorowcopochodne weglowodorów jak: chlo- robenzen, chlorek metylenu, chlorek etylenu, chlo- 50 roform, eter i zwiazki o charakterze eterów jak eter dwualkilowy, dioksan, tefaahydrofuran; nitryle jak acetonitryl N,N-dwualkilowane amidy jak dwumetyloformamid; sulfotlenek dwumetylowy, ke¬ tony jak keton metylowoetylowy oraz mieszaniny 55 tych rozpuszczalników.Do acylowania metoda A lub C albo do mono- chlorowcoacetylowania metoda B mozna stosowac odpowiednie kwasy karboksylowe albo ich estry, korzystniej jednak bezwodniki kwasów lub, jak po- fi0 dano we wzorze 3, halogenki kwasów, zwlaszcza chlorki albo bromki kwasów.Reakcje prowadzi sie w zakresie temperatur 0—180°C, korzystnie w zakresie 20—120°C. W wielu przypadkach korzystne jest stosowanie srodków B5 wiazacych kwasy lub srodków kondensujacych. Do107 799 5 6 tego celu mozna uzywac aminy trzeciorzedowe, jak trójalkiloaminy (np. trójetyloamine), pirydyne i za¬ sady pirydynowe lub zasady nieorganiczne, jak tlenki i wodorotlenki, kwasne weglany i weglany metali alkalicznych oraz metali ziem alkalicznych jak równiez octan sodowy.Reakcje wedlug metody A z uzyciem zwiazków wyjsciowych o wzorze 2 jak równiez reakcje acy- lowania prowadzaca do otrzymania zwiazków o wzorze 4 mozna wykonywac takze bez uzycia srod¬ ków wiazacych kwasy, przy czym w niektórych przypadkach wskazane jest przedmuchiwanie sro¬ dowiska reakcji azolem w celu odpedzenia tworza¬ cego sie chlorowcowodoru. W innych przypadkach bardzo korzystnie dziala dodatek dwumetyloforma- midu jako katalizatora reakcji.Szczególy dotyczace sposobu wytwarzania pólpro¬ duktów o wzorze 2 sa znane.Zwiazki o wzorze 1 zawieraja w reszcie lakto- nowej o wzorze 8 jeden (*) a w przypadku, gdy R4=CH3 drugi (**) osrodek asymetrii i moga byc w zwykly sposób (np. przez frakcjonowana krystali¬ zacje lub na drodze rozdzielania chromatograficz¬ nego) rozszczepione na antypody optyczne. Nalezy przy tym podkreslic, ze zwiazki o róznych konfi¬ guracjach róznia sie aktywnoscia dzialania mikro- bicydowego. Osrodki asymetrii moga wystepowac takze w niektórych podstawnikach R5.Jezeli nie wykonuje sie operacji wyodrebniania czystych izomerów zwiazków o wzorze 1 lub uzy¬ tego butyrolaktonu wówczas normalnie otrzymuje sie produkt w postaci mieszaniny izomerów.Do gtupy fungicydów dla roslin, odznaczajacych szczególnie duza skutecznoscia, zalicza sie nastepu¬ jace zwiazki: 3-[N-metoksyatetylo)-N-(2,6-dwumetylofenylo)]- -amino-2-tetrahydrofuranon, 3-[N-(etoksyacetylo)-N-(2,6-dwumetylofenylo)J- -amino-2-tetrahydrofuranon, 3-[N-(metoksyacetylo)-N-(2,6-dwumetylo-3-chloro- fenylo)]-amino-2-tetrahydrofuranon, 3-[N-etoksyacetylo)-N-(2,6-dwumetylo-3-chlorofe- nylo)] -amino-2-tetrahydrofuranon, 3-[N-(metoksyacetylo)-N-(2,6-dwumetylofenylo)]- -amino-5-metylo-2-tetrahydrofuranon, 2,6-dwumetylo-N-(2-keto-3-tetrahydrofurylo)-2- -tetrahydrofuranilid, 2,3,6-trójmetylo-N-(2-keto-3-tetrahydrofurylo)-2- -tetrahydrofuranilid, 2,6-dwumetylo-4-chloro-N-(2-keto-3-tetrahydrofu- rylo)-2-tetrahydrofuranilid, 3-[N-(metoksyacetylo)-N-(2,3,5,6-czterometxlofeny- nylo)]-amino-2-tetrahydrofuranon, 2,3,5,6-czterometylo-N-(2-keto-3-tetrahydrofurylo)2- -furanilid.Ponizsze przyklady sluza do blizszego objasnia¬ nia wynalazku, lecz nie ograniczaja go.Przyklad I. Wytwarzanie 3-[N-(metoksyace- tylo)-N-(2,6-dwumetylofenylo)]-amino-2-tetrahydro- furahonu o wzorze 9 (zwiazek nr 2 w tabeli za¬ mieszczonej w przykladzie III). a) 121 g 2,6-dwumetyloaniliny i 106 g weglanu so¬ dowego w 750 ml dimetyloformamidu zadano po¬ woli 165 g 2-bromo-4-butylaktonu a nastepnie mie¬ szano w ciagu 30 godzin w temperaturze 100°C. Po ochlodzeniu oddestylowano nadmiar aniliny i roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, pozosta¬ losc dodano do wody i trzykrotnie ekstrahowano chlorkiem metylenu. Ekstrakty przemyto woda, su- 5 szono nad siarczanem sodowym i oddzielono roz¬ puszczalnik. Pozostalosc po przekrystalizowaniu z mieszaniny eteru naftowego i eteru etylowego (1:10) topnieje w temperaturze 79—83°C; b) Do 20,5 g produktu posredniego, wytworzonego wedlug a), w 80 ml bezwodnego toluenu dodano mieszajac 11,9 g chlorku metoksyacetylu w 20 ml toluenu, przy czym temperatura wzrosla z 25 do 35°C. Po szesciogodzinnym ogrzewaniu w tempera¬ turze wrzenia pod chlodnica zwrotna dodano wegiel aktywny i saczono przez warstwe Hyflo, przesacz odparowano i przekrystalizowano z mieszaniny oc¬ tanu etylu z eterem naftowym; temperatura top¬ nienia 124^127°C.Przyklad II. Wytwarzanie N-(2'-keto-3'-tetra- hydrQfurylo)-N-etoksymetoksyacetylo-2,3,6-trójme- tyloaniliny o wzorze 10 (zwiazek nr 14 w tabeli zamieszczonej w przykladzie III). u) 0,5 g sodu rozpuszczono w 10 ml bezwodnego metanolu. Do otrzymanego roztworu wkroplorio mieszajac, w temperaturze 20—25°C roztwór 21,4 g 3-[N-acetoksyacetylo)-N-(2,3,6-trójmetylofenylo)]- -amino-2-tetrahydrofuranonu W;"60 ml bezwodnego metanolu. Nastepnie mieszano calosc w dalszym cia¬ gu przez noc w temperaturze pokojowej, odparo¬ wano w wyparce obrotowej i dodano 500 ml wody z lodem. Nastepnie, chlodzac otrzymana zawiesine lodem, zakwaszono ja lf/o kwasem solnym do pH=2 (kongo), odsaczono na nuczy i przemyto wo¬ da do odczynu obojetnego. Otrzymany w postaci mieszaniny diastereoizomerów 3-[N-(hydroksyace- tylo)-N-(2,3,6-trójmetylofenyio)]-amino-2-tetrahy- drofuranonon po przekrystalizowaniu z izopropa- nolu mial temperature topnienia 151—155°C. b) W atmosferze azotu sporzadzono zawiesine 1,3 g wodorku sodowego (uzytego w postaci 55*/o za¬ wiesiny olejowej) w 50 ml bezwodnego tetrahydro- furanu. Nastepnie wkroplono w temperaturze 0— —10°C roztwór 13,8 g produktu posredniego otrzy¬ manego wedlug a) w 50 ml bezwodnego tetrahydro- furanu. Po zakonczeniu wydzielania sie wodoru (3 godziny) wkroplono w temperaturze 0°C roz¬ twór 4,7 g eteru chlorometyloetylowdgo w 10 ml te- trahydrofuranu i mieszano w ciagu 20 godzin w temperaturze pokojowej. Nastepnie dodano ostroz¬ nie wode i ekstrahowano czterokrotnie eterem. Eks¬ trakty przemyto woda i suszono nad siarczanem sodowym. Po odparowaniu otrzymano zywice, któ¬ ra wylugowano na cieplo czterokrotnie mala ilos¬ cia eteru naftowego w celu usuniecia oleju parafi¬ nowego a jej analiza elementarna dala nastepujace wyniki: znaleziono: C — 64,l«/o H — 7,7*/o N — 4,0°/o obliczono: C — 64,4°/o H — 7,5«/o N — 4,2% Przyklad III. Wytwarzanie N-(2"-keto-3"-te- tra-hydrofurylo)-N-2"-piranyloksyacetylo-2,6-dwu- metyloaniliny o wzorze 11 (zwiazek nr 43 w po¬ nizszej tablicy nr 1). 13,2 g 3-[N-hydroksyacetylo-N-(2,6-dwumetylo- -fenylo)]-amino-2-tetrahydrofuranu, otrzymanego analogicznie jak w przykladzie Ha, przeprowadzo- 15 2t 25 30 35 40 45 50 557 107 799 8 no w stan zawiesiny, w 50 ml bezwodnego octanu etylu i dodano minimalna ilosc kwasu p-tolueno- sulfonowego. Do zawiesiny tej wkroplono w tempe¬ raturze pokojowej, mieszajac, w ciagu 10 minut roz¬ twór 5,9 g 3,4-dihydro-2H-piranu w 10 ml bezwod¬ nego octanu etylu. Nastepnie mieszano jeszcze w ciagu 1/i godziny w temperaturze pokojowej, schlo¬ dzono do temperatury 0°C i dodano 15 g stalego weglanu potasowego. Po wymieszaniu w ciagu 15 minut w temperaturze 0°C saczono, przemyto do¬ brze octanem etylu, a przesacz odparowano. Pozo¬ stalosc krystalizowala przy rozcieraniu z eterem, naftowym i topnieje w temperaturze 106—112°C (mieszanina diastereoiomerów).Podobnie otrzymano ponizsze zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza grupe CH3 a Rx oznacza pod¬ stawnik usytuowany w pierscieniu w pozycji 6. zwiazki zestawiono w tablicy nr 1.Nr zwiazku 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 .16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 Ri 2 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 Cl CH3 CH3 CH3 Cl Br CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R2 3 H H H H H H 3—CH3 H 3—CH3 H 4—Cl 3—CH3 4—Cl 3—CH3 3—CH3 H H 3—CH3 3—CH3 4—Cl 3—CH3 H 3—CH3 4—Cl H 3—CH3 3—CH3 H 3—CH3 3—Cl 4—Cl H 3—Cl 3—CH3 3^C1 4—Cl H 3—Cl 3—CH3 3—CH3 3—Cl R3- 4 H H H H H H H H H H H H H H H H H 5—CH3 5—CH3 H H H H.H H 5—CH3 H H H H H H H 5—CH3 H H H H H H H Tabl R4 5 CH3 H H CH3 H H H H H H H H H H CH3 H H H H H CH3 H CH3 H H H H H H H 3—CH3 H H H H CH3 H H H H H i c a nr 1 R5 ~ 6 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OC2H5 —CH2OC2H5 —CH2OCH3 —CH2OCH(CH3) OC2H5 —CH2OC3H7(n) —CH2OCH3 —CH2OC2H5 —CH2OCH3 —CH2OC2H5 —Crd2CH2OCH3 —CH2OCH2OC2H5 —CH2OCH3 —CH2OC3H7(i) —CH2CH2OCH3 —CH2OC3H7(i) —CH2OCH3 —CH2OC2H5 —CH2CH2OCH3 —CH2OCH2OCH3 —CH2OC2ra5 —CH2OCH3 —CH2CH2OC2ri5 —CH2OC2H5 —CH2—S—CH3 —CH2—S—CH3 wzór 12 —CH2OCH3 .—CH2OCH3 —CH2CH2OC3H7(i) —CH2OC2H5 — vCH2CH2OCH3 —CH2OC3H7(n) —CH2OC2H5 —CH2OCH2CH2 OCH3 —CH2OC3H7(i) —CH2OCH2CH2 OCH3 —CH2CH2OC2H5 —CH2CH2OCH3 Wlasciwosci fizyczne 7 temp. top. 109—100°C temp. top. 124—127°C olej zywica zywica zywica • zywica temp. wrzenia 178—185°C/tora temp. top. 111—114°C temp. top. 105—106°C olej temp. top. 111—113°C temp. wrzenia 160—165°C/0,2 tora temp. top. 81—83°C temp. top. 90—94°C temp. top. 72—73°C temp. top. ?8—91°C temp. wrzenia 190—200°C/0,1 tora temp. wrzenia 120—135°C/0,06 tora temp. wrzenia 186—195°C/0,1 tora , olej temp. wrzenia 190—193°C/0,15 tora107 799 9 10 d.c. tablicy nr 1 1 42 43 44 45 46 47 2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 3 3—Cl H H 3—CH3 3—CH3 3—CH3 4 H H H 5—CH3 H 5—CH3 5 H H H H H H 6 —CH2Cri2OH.3 wzór 12 —CH20—CH(CH3) —OC2H5 —CH20—CH(CH3) —OC2H5 —CH2CH2OCH3 wzór 12 7 temp. top. L06—112°C olej olej temp. wrzenia 182—185°C/0,08 tora temp. top. 93—97°C 15 temperaturze 100°C. Po ochlodzeniu do temperatury + 10°C dodano przy dalszym chlodzeniu 1200 ml wody z lodem. Nastepnie mieszano jeszcze w cia¬ gu 2 godzin w temperaturze 10°C, odsaczono osad oraz przemyto woda i eterem naftowym.-Otrzyma- 20 no 3-[N-(2,3,6-trójmetylofenylo)]-amino-2-tetrahy- drofuranon o temperaturze topnienia 108—110°C. b) 11 g produktu posrednigo, otrzymanego we¬ dlug a) w 60 ml bezwodnego toluenu zmieszano z 6,2 g chlorku chloroacetylu i ogrzewano w stanie 25 wrzenia w ciagu 4 godzin pod chlodnica zwrotna, po ochlodzeniu oddestylowano rozpuszczalnik, a za¬ barwiona na brazowo pozostalosc przekrystalizowa- no z mieszaniny octanu etylu i eteru naftowego (temperatura wrzenia 40—60°C). Otrzymano 3-[N- 30 -chloroacetylo-N-(2,3,6-trójmetylofenylo)] -amino-2- -tetrahydrofuranon o temperaturze topnienia 92—94°C. c) Do 2,4 g 50% zawiesiny wodorku sodowego w 100 ml bezwodnego dioksanu dodano w atmosferze 35 azotu porcjami 5,6 g 1,2,4-triazolu i az do momen¬ tu zakonczenia wydzielania sie wodoru ogrzewano w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po ochlo- Tablica nr 3 Nr zwiazku 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 R ;h3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH30 CH30 Ri CH3 Cl C2H5 Cl CH3 C,H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Br CH3 Cl R2 H H H H 3—CH3 H H 3—CH3 3—Cl 3—Br 3—CH3 3—Cl 3—Br 4^-Cl 3—CH3 4—Cl 4^C1 H H R3 H H H H 5—CH3 H H 5—CH3 H H H H H H H H H H H R4 H CH3 H H H CH3 CH3 CH3 H CH3 H CH3 H CH3 CH3 H H H H Wlasciwosci fizyczne temp. topn. 133—135°C olej temp. topn. | 48°C (rozklad) | rozklad od temp. 70°C olej | oraz nastepujace pochodne, w których R oznacza —CCH3 a R4 oznacza H zestawione w tablicy nr 2 Tablica nr 2 Nr zwiazku 48 49 50 Ri CH3 Cl Br R2 H H 4—Cl R3 H H H R5 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 Wlasci¬ wosci fizyczne olej olej Przyklad IV. Wytwarzanie 3-[N-(l,2,4-triazol- -l-ilo-acetylo)-N-(2,3,6-trójmetylofenylo)]-amino-2- -tetrahydrofuranonu o wzorze 13 (zwiazek nr 61 w ponizszej tabeli nr 3). a) 135 g 2,3,6-trójmetyloaniliny i 106 g weglanu sodowego w 750 ml dwumetyloformamidu zadano powoli w temperaturze 0°C 165 g 2-bromo-4-buty- rolaktonu a nastepnie mieszano w ciagu 16 godzin w temperaturze 70°C a nastepnie 24 godziny w107 799 11 12 dzeniu do temperatury +10°C wkraplano, miesza¬ jac 8 g otrzymanego wedlug b) 3-[N-chloroacetylo- -N-(2,3,6-trójmetylofenylo)]-amino-2-tetrahydrofura- nonu w 100 ml dioksanu, ogrzewano w stanie wrzenia w ciagu 16 godzin w atmosferze azotu pod chlodnica zwrotna a po chlodzeniu dodano ostroznie 100 ml wody. Nastepnie wlano calosc do wody z lo¬ dem i ekstrahowano kilkakrotnie chlorkiem mety¬ lenu. Polaczone ekstrakty przemyto woda, suszono nad siarczanem sodowym, odsaczono i uwolniono od rozpuszczalnika. Po rozpuszczeniu pozostalosci w octanie etylu dodano do roztworu wegla ak¬ tywnego i ogrzewano do wrzenia, odsaczono na go¬ raco, a goracy przesacz zadano eterem naftowym (temperatura wrzenia 40—60°C) jeszcze zanim po¬ jawilo sie zmetnienie, nastepnie schlodzono i od¬ saczono koncowy produkt. Podczas ogrzewania za¬ czal sie on powoli rozkladac, od temperatury 70°C Podobnie wytworzono ponizsze zwiazki o ^wzo¬ rze 14, w którym Ri oznacza podstawnik usytuo¬ wany w pierscienia w pozycji 6; zwiazki zestawio¬ no w tablicy nr 3.Podobnie wytworzono ponizsze zwiazki o wzorze 15, w którym R oznacza grupe CH3 a Ri oznacza podstawnik usytuowany w pierscieniu w pozycji 6: Zwiazki zestawiono w tablicy nr 4.Tablica nr 4 1 Nr zwiaz¬ ku 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 1 80 Ri CH3 CH3 CH3 C,H5 Cl Br CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 x\2 H 4-C1 H H H 4-C1 S-Br 3-CH3 3-CH3 3-C1 3-CH3 R3 H H H H H H H H H H 5—CH3 R4 H H CH3 H H H H CH3 H H H Wlasciwosci fizyczne temp. topn. 143-145°C temp*, topn. 176-180°C temp. topn. 132-133°C temp. topn. 65°C /rozklsd/ temp. topn. 207-210°C 1 jak równiez nastepujace pochodne, w których jako podstawnik R wystepuje grupa —OCH3; zestawiono w tablicy nr 5 oraz zwiazki: nr 87 o wzorze 16; nr 88 o wzorze 17 — olej,; nr 89 o wzorze 18 — olej 1 Nr zwia- | zku 81 82 | 83 1 84 85 86 Ri CH3 Cl Cl Br Br Cl Tablica Ri H H 4-C1 4-Br H H R3 H H H H H H nr 5 R4 H H H H H CH3 Wlasciwosci fizyczne olej ' olej 10 20 25 30 35 40 45 Podobnie wytworzono nastepujace zwiazki o wzo¬ rze 19, w którym R oznacza grupe CH3, a Rh ozna¬ cza podstawnik usytuowany w pierscieniu w pozy¬ cji 6; zwiazki zestawiono w tablicy nr 6 jak rów¬ niez nastepujace pochodne, w których jako pod¬ stawnik R wystepuje grupa —OCH3; zestawiono w tablicy nr 7; Tablica nr 6 Nr zwiaz¬ ku 90 91 92 93 94 95 96 97 Ri CH3 CH3 C2H5 Cl CH3 CH3 CH3 CH3 R, H H H H 4 Cl 3—CH3 4—Cl 3—CH3 R* H H H H H H H 5—CH3 R4 H CH3 H H H H CH3 H Wlasciwosci fizyczne temp. topn. 142-146°C temp. topn. 137—139°C temp. topn. 112—113°C olej Nr zwiazku 98 99 100 1 101 102 103 Ri CH3 Cl Cl Br Br Cl Tabl: R2 H H 4—Cl 4-Br H H l c a nr R3 H H H H H H 7 R4 H H H H H CH3 Wlasciwosci fizyczne olej Przyklad V. Wytwarzanie 3-[N-(l,2-pirazol-l- -iloacetylo)-N-(2,3,6-trójmetylofenylo)]-amino-2-te- trahydrofuranonu o wzorze 20 (zwiazek nr 111 w ponizszej tablicy nr 8). a) Wytwarzanie kwasu 2-(l-pirazolilo)-octowego Do 38,7 g wodorku sodowego w 100 ml bezwod¬ nego tetrahydrofuranu wkroplono, mieszajac i chlo¬ dzac, w temperaturze 20—30°C w ciagu 72 godzi¬ ny 50 g pirazolu w 250 ml bezwodnego tetrahydro¬ furanu. Calosc mieszano jeszcze w ciagu 3 godzin w temperaturze 40°C, schlodzono do temperatury 5°C i chlodzac dobrze w dalszym ciagu wkraplano w temperaturze 0—10°C w "ciagu 1 godziny 160,7 g estru etylowego kwasu bromooctowego w 100 ml bezwodnego tetrahydrofuranu. Mieszano przez noc w temperaturze pokojowej, nastepnie wkroplono 150 ml etanolu, mieszano 1 godzine i zageszczono zawiesine przez odparowanie. Do pozostalosci do¬ dano roztwór 74 g platkowanego NaOH w 600 ml 60% wodnego roztworu metanolu i ogrzewano w ciagu 40 minut w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Nastepnie schlodzono i przemyto roztwór dwukrotnie 200 ml eteru. Faze wodna zakwaszone w temperaturze 5°C, chlodzac, stezonym kwasem solnym na czerwien kongo (ok. pH=2) i ekstraho¬ wano w sposób ciagly w ciagu 24 godzin chlorkiem metylenu. Ekstrakt zageszczono i przekrystalizowa- no z mieszaniny eter — tetrahydrofuran. Kryszta¬ ly topnieja w temperaturze 167—169°C.13 107 799 14 Tablica nr 8 10 15 30 Stale formy uzytkowe: srodki pyliste, srodki do rozpylania (do 10%), granulaty, granulaty powle¬ kane, granulaty impregnowane oraz granulaty ho¬ mogeniczne (1 do 80°/o); Ciekle formy uzytkowe ' - . a) koncentraty substancji czynnej nadajace sie do dyspergowania w wodzie: proszki zwilzane (wetta- ble powders) i pasty (25—90% w opakowaniach handlowych, 0,01 do 15% w postaci roztworów go¬ towych do uzytku); Koncentraty emulsji i roztwo¬ rów (10 do 50%; 0,01 do 15% w postaci roztworów gotowych do uzytku); b) roztwory (0,1 do 20%).Substancje czynne o wzorze 1, wytwarzane spo¬ sobem wedlug wynalazku moga byc formulowane np. nastepujaco: Srodki pyliste. W celu wytworzenia a) 5% oraz b) 2% proszku stosuje sie nastepujace substancje: a) 5 czesci substancji czynnej 95 czesci talku b) 2 czesci substancji czynnej 1 czesc kwasu krzemowego o wysokim stop¬ niu rozproszenia 97 czesci talku Substancje czynne miesza sie z nosnikami i mie¬ le; otrzymane proszki mozna stosowac do rozpyla¬ nia.Granulat. W celu wytworzenia 5% granulatu sto¬ suje sie nastepujace substancje: 5 czesci substancji czynnej 0,25 czesci epichlorohydryny 0,25 czesci eteru cetylowopoliglikowego ] i c a nr 8 Iv2 H H 3—CH, H H 3—CH, 3—Cl 3—CH, 3—CH, 4^C1 H Rs H H 5—CH, H H 5—CH, H H H H H R* H H H CH, CH, CH, H H CH, H H b) 135 g 2,3,6-trójmetyloaniliny i 106 g weglanu sodowego w 750 ml dwumetyloformamidu zadano powoli w temperaturze 10°C 165 g 2-bromo-4-buty- rolaktonu a nastepnie mieszano w ciagu 16 godzin w temepraturze 70°C i w ciagu 24 godzin w tem¬ peraturze 100°C. Po ochlodzeniu do temperatury + 10°C i chlodzac w dalszym ciagu dodano 12,00 ml wody z lodem. Nastepnie mieszano jeszcze w cia¬ gu 2 godzin w temperaturze 10°C, osad odsaczo¬ no i przemyto woda oraz eterem naftowym. Otrzy¬ many 3-[N-(2,3,6-trójmetylofenylo)]-amino-2-tetra- bydrofuranon topnieje w temperaturze 108—110°C c) 6,3 g kwasu 2-(l-pirazolilo)-octowego w 200 ml toluenu zadano 6,2 g chlorku tionylu i ogrzewano 1 godzine w stanie wrzenia pod chodnica zwrotna.Nastepnie schlodzono do temperatury 20°C i doda¬ no 11 g wytworzonego wedlug a) produktu posred¬ niego oraz 5,8 g sody. Po mieszaniu w temperatu¬ rze pokojowej przez noc, dodano wody. z lodem ekstrahowano chlorkiem metylenu; ekstrakty prze¬ myto woda, suszono nad siarczanem sodowym i od¬ parowano. Otrzymana jako pozostalosc zywice o- czyszczono^w kolumnie wypelnionej zelem, krzemion¬ kowym i wytracono z eteru przez wymrozenie dc temperatury —50°C. Szklista mieszanina diastereo- izomerów 3-[N-(l,2-pirazol-l-ilo-acetylo)-N-(2,3,6- trójmetylofenylo)] -amino-2-tetrahydrofuranonu top¬ nieje w temperaturze 50—60°C.Podobnie wytworzono ponizsze zwiazki o wzorze 21, w którym Rx oznacza podstawnik usytuowany w pierscieniu w pozycji 6; zwiazki zestawiono w tablicy nr 8.Nr zwiazku 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 R CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH3 CH3 CH3 CH3Q CH, C2H5 CH, C2H5 CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac same albo razem z odpowiednimi nosnikami i/lub innymi do¬ datkami. J[ako odpowiednie nosniki i dodatki moga byc stosowane ciekle albo stale substancje uzywa¬ ne zwykle w technice form uzytkowych, jak np. naturalne lub regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, dyspergatory, srodki zwilzajace, srodki zwiekszajace przyczepnosc, srodki zageszcza¬ jace, srodki wiazace albo nawozy.Zawartosc substancji czynnej w preparatach han¬ dlowych moze wynosic 0,1—90%.Zwiazki o wzorze 1 moga byc stosowane w * po¬ staci nastepujacych form uzytkowych (dane pro.- centowe w nawiasach oznaczaja korzystne zawar¬ tosci substancji czynnej). 3,50 czesci glikolu polietylenowego 91 czesci kaolinu (wielkosc ziarna 0,3—0,8 mm).Substancje czynna miesza sie z epichlorohydry- na i rozpuszcza w 6 czesciach acetonu a nastepnie dodaje glikol polietylenowy i eter cetylowopofigli- kolowy. Otrzymany roztwór nanosi sie na kaolin przez rozpylanie, po czym odparowuje sie aceton pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany w- ten sposób mikrogranulat jest szczególnie przydatny w stosowaniu doglebowym.Proszek zwilzany. W celu otrzymania a) 70%, b) 40%, c) i d) 25%, e) 10% proszku zwilzanego stosuje sie nastepujace skladniki: a) 70 czesci substancji czynnej 5 czesci dwubutylonaftalenosulfonianu sodo- 10 15 30 lica H H 3— H 3— 3— 3— 3— 4^- H 55 60 V15 107 799 16 3 czesci produktu kondensacji kwasów nafta- wego lenosulfonowych, kwasów fenolosulfonowych i formaldehydu 3:2:1 10 czesci kaolinu 12 czesci kredy Champagne; b) 40 czesci substancji czynnej 5 czesci ligninosulfonianu sodowego 1 czesc dwubutylonaftalenosulfonianu sodo¬ wego 54 czesci kwasu krzemowego c) 25 czesci substancji czynnej 4,5 czesci ligninosulfonianu wapniowego 1,9 czesci mieszaniny kredy Champagne i hy- droksyetylocelulozy (1:1) 1,5 czesci dwubutylonaftalenosulfonianu sodo¬ wego 19,5 czesci kwasu krzemowego 19,5 czesci kredy Champagne 28,1 czesci kaolinu d) 25 czesci substancji czynnej 2,5 czesci alkoholu izooktylofenoksy-polioksy- etyleno-etylowego 1,7 czesci mieszaniny kredy Champagne i hy- droksyetylocelulozy (1 : 1) 8,3 czesci krzemianu sodowoglinowego 16,5 czesci ziemi okrzemkowej 46 czesci kaolinu e) 10 czesci substancji czynnej 3 czesci mieszaniny soli sodowych siarcza¬ nów nasyconych alkoholi tluszczowych 5 czesci produktu kondensacji kwasu nafta- lenosulfonowego i formaldehydu 82 czesci kaolinu Substancje czynne miesza sie dokladnie z dodat¬ kami w odpowiednich mieszalnikach oraz miele w mlynach i za pomoca walców. Otrzymuje sie prosz¬ ki zwilzane o doskonalej zwilzalnosci, które mozna rozcienczac woda do dowolnego stezenia i tak przyrzadzone stosowac zwlaszcza do wykonywania zabiegów na lisciach.Koncentraty do emulgowania: W celu wytworze¬ nia 25% koncentratu do emulgowania stosuje sie nastepujace substancje: 25 czesci substancji czynnej 2,5 czesci epoksydowego oleju roslinnego 10 czesci mieszaniny alkiloarylosulfonianu z e- terem alkoholu tluszczowego i poliglikolu 5 czesci dwumetyloformamidu 57,5 czesci ksylenu Z takiego koncentratu mozna otrzymywac przez rozcienczanie woda emulsje o dowolnym- sit;z.'.'-. nadajace sie przede wszystkim do wykonywania za¬ biegów na lisciach.W celu dopasowania zwiazków o wzorze 1 do ist¬ niejacych warunków oraz rozszerzenia zakresu ich dzialania mozna je stosowac w postaci mieszanin z odpowiednimi pestycydami, jak np. fungicydami, insekcydami akarycydami, nematocydami, roden¬ tycydami, herbicydami lub regulatorami wzrostu roslin jak równiez z nawozami sztucznymi.Przyklad VI. Dzialanie przeciwko Phytophto- ra infestans na pomidorach.I. Dzialanie lecznicze.Sadzonki pomidorów gatunku „Roter Gnom" po trzytygodniowej hodowli spryskuje sie zawiesina zarodników grzyba i umieszcza w celu inkubacji w kabinie w temperaturze 18—20°C w powietrzu na¬ syconym wilgocia. Nawilzanie przerywa sie po u- 5 plywie 24 godzin. Po obeschnieciu roslin spryskuje sie je zawiesina zawierajaca substncje czynna w postaci proszku zwilzanego w stezeniu 0,06% i 0,02%. Po wyschnieciu warstewki cieczy naniesio¬ nej przez spryskiwanie umieszcza sie ponownie ro¬ lo sliny w nawilzalnej kabinie na okres 4 dni. Ilosó i wielkosc tych plam na lisciach, wystepujacych po tym okresie, stanowi skale porównawcza do oceny skutecznosci dzialania badanych substancji. Zwiaz¬ ki o wzorze 1 powoduja przy stezeniu 0,06% ogól- 15 nie spadek porazenia grzybem do ponizej 20%.Zwiazki nr 1, 2, 5, 12, 19, 24, 28, 30, 33, 51, 61, 70, 79, 80, 82, 89, 90, 95, 98, 111 i inne powoduja przy tym samym stezeniu zahamowanie porazenia grzybami do 0-—5%. Przy stezeniu substancji czyn- 20 nej 0,02% zahamowanie porazenia grzybami dc 0—5% powoduja takze zwiazki nr 1, 2, 5, 12, 19, 28, 30, 33, 70, 79, 80, 90, 95. Fitotoksycznosci nie zaobserwowano.II. Dzialanie zapobiegawczo-ukladowe. 25 Substancje czynna w postaci proszku zwilzalne- go przy stezeniu 0,006°/o (liczac w stosunku do ob¬ jetosci gleby) stosuje sie na powierzchnie gleby w doniczkach, w których umieszczono trzytygodnio¬ we sadzonki pomidorów gatunku „Roter Gnom". 30 Po uplywie trzech dni spryskuje sie dolna strone lisci roslin zawiesina zarodników Phytophthora in- festans. Nastepnie trzyma sie rosliny w ciagu 5 dni w zwilzalnej kabinie w temperaturze 18—20°C, w powietrzu nasyconym wilgocia. Po uplywie tego 35 czasu tworza sie na lisciach typowe plamy, których ilosc i wielkosc sluzy do dokonania oceny skutecz¬ nosci dzialania badanych substancji.Sadzonki pomidorów potraktowane zwiazkami o wzorze 1 wykazuja ogólnie stopien porazenia grzy- 40 bem ponizej 20% w porównaniu z roslinami kon¬ trolnymi (=100% porazenia). Zwiazki nr 1, 2, 5, 12, 19, 24, 28, 30, 33, 51, 61, 70, 78, 79, 80, 82, 88 89, 90, 95, 98, 104, 106, 111 i inne chronia rosliny przed porazeniem grzybem calkowicie lub prawie 45 calkowicie (0—5% porazenia).Przyklad VII. Dzialanie przeciwko Pythium debaryanum na burakach cukrowych. a) Dzialanie przy stosowaniu doglebowym Grzyb hoduje sie na sterylnych ziarnach owsa 50 i dodaje do mieszaniny ziemi z piaskiem. Zakazona w ten sposób ziemia napelnia sie doniczki do kwia¬ tów i wysiewa do nich nasiona buraka cukrowego.Bezposrednio po zasianiu nasion polewa sie ziemie zawiesina wodna preparatów doswiadczalnych spo- 55 rzadzonych w postaci proszków zwilzalnych (20 ppm substancji czynnej liczac w stosunku do ob¬ jetosci ziemi).Nastepnie wstawia sie doniczki na okres 2—3 ty¬ godni do szklarni i trzyma w temperaturze 20—24°C. Utrzymuje sie przy tym równomierna wilgotnosc ziemi przez lekkie zraszanie jej woda.Ocene przeprowadzonego testu wykonuje sie przez oznaczenie wielkosci wzrostu roslin buraka cukro¬ wego jak równiez ilosci zdrowych i chorych roslin fi5 Po potraktowaniu substancjami czynnymi o wzo-J07 799 17 18 Tze 1 wschodzi powyzej 80% roslin buraka cukro¬ wego o zdrowym wygladzie. Wynik ten osiagnieto takze przy stezeniu 6 ppm substancji czynnej w glebie przy uzyciu zwiazków nr 1, 2, 4, 5, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 30, 33, 37, 59, 61, 79, 95, 104, 111 i innych. b) Dzialanie przy stosowaniu w postaci zaprawy Grzyb hoduje sie na sterylnych ziarnach owsa i dodaje do mieszaniny ziemi z piaskiem. Zakazona w ten sposób ziemia napelnia sie doniczki kwiato¬ we i wysiewa do nich nasiona buraka cukrowego, zaprawione preparatem doswiadczalnym wykona¬ nym w postaci proszku do zapraw (1000 ppm sub¬ stancji czynnej liczac w stosunku do ciezaru na¬ sion). Zasiane doniczki wstawia sie na okres 2—3 tygodni do szklarni i trzyma w temperaturze 20— —24°C. Utrzymuje sie przy tym równomierna wil¬ gotnosc ziemi przez lekkie zraszanie jej woda. Oce¬ ne wykonuje sie przez oznaczenie wielkosci wzro¬ stu roslin buraka cukrowego, jak równiez ilosci zdrowych i chorych roslin.Po potraktowaniu substancjami czynnymi o wzo¬ rze 1 wschodzi powyzej 80% roslin buraka cu¬ krowego o zdrowym wygladzie.Zastrzezenia patentowe lu Srodek grzybobójczy zawierajacy jeden lub kil¬ ka nosników, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe Ci—C4-alkilowa, grupe Q—C4-alko- ksylowa lub atom chlorowca, Ri oznacza grupe Cj—C3-alkilowa, grupe Ca—C4-alkoksylowa lub a- tom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, atom chlo¬ rowca, grupe Ci—C3-alkilowa lub grupe Q—C4-al- koksylowa, R3 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, przy czym laczna ilosc atomów wegla podstawników R, R^ R2 i R3 w pierscieniu fenylo- wym jest równa lub mniejsza niz 8, R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R5 oznacza grupe alkoksy-alkoksymetylowa o maksymalnej liczbie atomów wegla równej 6, albo grupe o wzo¬ rze —CH2—OR6, w którym R6 oznacza 5- lub 6- -czlonowy pierscien heterocykliczny z atomem tlenu jako heteroatomem. 2. Srodek grzybobójczy, zawierajacy jeden lub kilka nosników, znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe Cx—C4-alkilowa, grupe Ci—C4 al- koksylowa lub atom chlorowca, Rj oznacza grupe Q—C3 alkilowa, grupe Cx—C4 alkoksylowa lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe Cx—C3 alkilowa lub grupe Cx—C4 alkoksylowa, R3 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, przy czym laczna ilosc atomów wegla podstawników R, Rx, R2 i R3 w pierscieniu feny- lowym jest równa lub mniejsza niz 8, R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R5 oznacza grupe 1,2-pirazolilometylowa. 3. Srodek grzybobójczy, zawierajacy jeden lub kilka nosników, znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe Cx—C4 alkilowa, grupe Ci—C4 al¬ koksylowa lub atom chlorowca, Ri oznacza grupe 5 Cx—C3 alkilowa, grupe C!—C4 alkoksylowa lub a- tom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, atom chlo¬ rowca, grupe Cx—C3 alkilowa, grupe Cx—C4 alko¬ ksylowa, R3 oznacza atom wodoru, lub grupe me¬ tylowa, przy czym laczna ilosc atomów wegla pod¬ stawników R, Rx, R2 i R3 w pierscieniu fenylowym jest równa lub mniejsza niz 8, R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R5 oznacza grupe alkilo-tioalkilowa o 2—5 atomach wegla, grupe al- koksy-alkilowa o 2—5 atomach wegla, ewentualnie podstawione atomami chlorowca grupa 2-furylowa albo 2-tetrahydrofurylowa albo grupe 1,2,4-triazoli- lometylowa. 4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R5 oznacza grupe metoksymetylowa lub etoksymetylowa a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrzezeniu 3. 5. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-[N-(metoksyace- tylo)-N-2,6-dwumetylofenylo)]-amino-2-tetrahydro- furanon. 6. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-[N-(etoksyacety- lo)-N-(2,6-dwumetylo-3-chlorofenylo)]-amino-2-te- trahydrofuranon. 7. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna stosuje sie 3-[N-(metoksy- acetylo)-N-(2,6-dwumetylo-3-chlorofenylo)]-2-amino- -2-tetrahydrofuranon. 8. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna stosuje sie 3-[N-(etoksyace- tylo)-N-(2,6-dwumetylo-3-chlorofenylo)]-amino-2- -tetrahydrofuranon. 9. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna stosuje sie 3-[N-(metoksy- acetylo)-N-(2,6-dwuri!etylofenylo)]-amino-5-metylqr -2-tetrahydrofuranon. 10. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,6-dwumetylo-N- -2-keto-3-tetra-hydrofurylo)2-tetrahydrofuranilid. 11. Srodek wedlug zastrz. 3,znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,3,6-trójmetylo-N- -(2-keto-3-tetrahydrofurylo)-2-tetrahydrofuranilid. 12. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,6-dwumetylo-4- -chloro-N-(2-keto-3-tetrahydrofurylo)-2-tetrahydro- furanilid. 13. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-[N-(metoksyace- tylo)-N-(2,3,5-,6-tetrametylofenylo)amino-2-tetrahy- drofuranon. 14. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,3,5,6-czteromety- lo-N-(2-keto-3-tetrahydrofurylo)-2-furanilid. 15 20 25 30 35 40 45 50 55107 793 R: R o-r-0 C-R5 ii 3 0 wzór 1 R R,xJ 0^-0 2m-mX^RA Hal,-C°-R^ Rf ^ Rl wzór 2 wzór 3 0=^0 C0-CH.-Hal wzor COCH2-0-C0-R7 wzór 5 R- ^ 0=^Q "NH-CO-Rc Halo R3^M 5 wzor 6 R4 wzór 7 ;^rR4 wzór 8 CHs Ot—O ^-f wzór 9 CH3 ^C-CHz-O-^-O-CjHg O wzór 10107 799 -CHO-r° wzór 12 0=t—0 CCH2^ CH O N=" R, '!'R Ns wzór 13 o=r-o Ra /N=i Rl Ri vyU O wzór 14 o rv R 0=r-Q ¦^ ,^u SJHMr Ri Ra Ri vco- wzór 15 CH CH3 0=r-0 Cl"<£N CH *co- O^Br wzór 16 0CH3 o—o m Cl wzór 17 CH3 0=r—Q CH3 0^Br CO tT^Br wzór 18 R R R 0= N Ri Ri C0- wzór 19 0=p-Q ^cch2^ 3 o wzór 20 R o=r-q *^ J-R. •a 0 wzór 21 PL PL PL PL PL

Claims (14)

1. Zastrzezenia patentowe lu Srodek grzybobójczy zawierajacy jeden lub kil¬ ka nosników, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe Ci—C4-alkilowa, grupe Q—C4-alko- ksylowa lub atom chlorowca, Ri oznacza grupe 1. Cj—C3-alkilowa, grupe Ca—C4-alkoksylowa lub a- tom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, atom chlo¬ rowca, grupe Ci—C3-alkilowa lub grupe Q—C4-al- koksylowa, R3 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, przy czym laczna ilosc atomów wegla podstawników R, R^ R2 i R3 w pierscieniu fenylo- wym jest równa lub mniejsza niz 8, R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R5 oznacza grupe alkoksy-alkoksymetylowa o maksymalnej liczbie atomów wegla równej 6, albo grupe o wzo¬ rze —CH2—OR6, w którym R6 oznacza 5- lub 6- -czlonowy pierscien heterocykliczny z atomem tlenu jako heteroatomem.
2. Srodek grzybobójczy, zawierajacy jeden lub kilka nosników, znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe Cx—C4-alkilowa, grupe Ci—C4 al- koksylowa lub atom chlorowca, Rj oznacza grupe Q—C3 alkilowa, grupe Cx—C4 alkoksylowa lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe Cx—C3 alkilowa lub grupe Cx—C4 alkoksylowa, R3 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, przy czym laczna ilosc atomów wegla podstawników R, Rx, R2 i R3 w pierscieniu feny- lowym jest równa lub mniejsza niz 8, R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R5 oznacza grupe 1,2-pirazolilometylowa.
3. Srodek grzybobójczy, zawierajacy jeden lub kilka nosników, znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe Cx—C4 alkilowa, grupe Ci—C4 al¬ koksylowa lub atom chlorowca, Ri oznacza grupe 5 Cx—C3 alkilowa, grupe C!—C4 alkoksylowa lub a- tom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, atom chlo¬ rowca, grupe Cx—C3 alkilowa, grupe Cx—C4 alko¬ ksylowa, R3 oznacza atom wodoru, lub grupe me¬ tylowa, przy czym laczna ilosc atomów wegla pod¬ stawników R, Rx, R2 i R3 w pierscieniu fenylowym jest równa lub mniejsza niz 8, R4 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R5 oznacza grupe alkilo-tioalkilowa o 2—5 atomach wegla, grupe al- koksy-alkilowa o 2—5 atomach wegla, ewentualnie podstawione atomami chlorowca grupa 2-furylowa albo 2-tetrahydrofurylowa albo grupe 1,2,4-triazoli- lometylowa.
4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R5 oznacza grupe metoksymetylowa lub etoksymetylowa a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrzezeniu 3.
5. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-[N-(metoksyace- tylo)-N-2,6-dwumetylofenylo)]-amino-2-tetrahydro- furanon.
6. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-[N-(etoksyacety- lo)-N-(2,6-dwumetylo-3-chlorofenylo)]-amino-2-te- trahydrofuranon.
7. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna stosuje sie 3-[N-(metoksy- acetylo)-N-(2,6-dwumetylo-3-chlorofenylo)]-2-amino- -2-tetrahydrofuranon.
8. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna stosuje sie 3-[N-(etoksyace- tylo)-N-(2,6-dwumetylo-3-chlorofenylo)]-amino-2- -tetrahydrofuranon.
9. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna stosuje sie 3-[N-(metoksy- acetylo)-N-(2,6-dwuri!etylofenylo)]-amino-5-metylqr -2-tetrahydrofuranon.
10. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,6-dwumetylo-N- -2-keto-3-tetra-hydrofurylo)2-tetrahydrofuranilid.
11. Srodek wedlug zastrz. 3,znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,3,6-trójmetylo-N- -(2-keto-3-tetrahydrofurylo)-2-tetrahydrofuranilid.
12. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,6-dwumetylo-4- -chloro-N-(2-keto-3-tetrahydrofurylo)-2-tetrahydro- furanilid.
13. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-[N-(metoksyace- tylo)-N-(2,3,5-,6-tetrametylofenylo)amino-2-tetrahy- drofuranon.
14. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,3,5,6-czteromety- lo-N-(2-keto-3-tetrahydrofurylo)-2-furanilid. 15 20 25 30 35 40 45 50 55107 793 R: R o-r-0 C-R5 ii 3 0 wzór 1 R R,xJ 0^-0 2m-mX^RA Hal,-C°-R^ Rf ^ Rl wzór 2 wzór 3 0=^0 C0-CH.-Hal wzor COCH2-0-C0-R7 wzór 5 R- ^ 0=^Q "NH-CO-Rc Halo R3^M 5 wzor 6 R4 wzór 7 ;^rR4 wzór 8 CHs Ot—O ^-f wzór 9 CH3 ^C-CHz-O-^-O-CjHg O wzór 10107 799 -CHO-r° wzór 12 0=t—0 CCH2^ CH O N=" R, '!'R Ns wzór 13 o=r-o Ra /N=i Rl Ri vyU O wzór 14 o rv R 0=r-Q ¦^ ,^u SJHMr Ri Ra Ri vco- wzór 15 CH CH3 0=r-0 Cl"<£N CH *co- O^Br wzór 16 0CH3 o—o m Cl wzór 17 CH3 0=r—Q CH3 0^Br CO tT^Br wzór 18 R R R 0= N Ri Ri C0- wzór 19 0=p-Q ^cch2^ 3 o wzór 20 R o=r-q *^ J-R. •a 0 wzór 21 PL PL PL PL PL
PL1978204405A 1977-02-04 1978-02-02 Fungicide srodek grzybobojczy PL107799B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH138177A CH633942A5 (en) 1977-02-04 1977-02-04 Microbicidal composition, process for the preparation of the active substance, and its use for controlling phytopathogenic fungi
CH388477A CH633677A5 (en) 1977-03-28 1977-03-28 Microbicidal composition, process for the preparation of the active compound and its use for the control of phytopathogenic fungi

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL204405A1 PL204405A1 (pl) 1978-10-23
PL107799B1 true PL107799B1 (pl) 1980-03-31

Family

ID=25687499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978204405A PL107799B1 (pl) 1977-02-04 1978-02-02 Fungicide srodek grzybobojczy

Country Status (30)

Country Link
US (6) US4147792A (pl)
JP (1) JPS5398956A (pl)
AR (1) AR219935A1 (pl)
AT (1) AT358329B (pl)
AU (1) AU524846B2 (pl)
BG (1) BG28556A3 (pl)
BR (1) BR7800721A (pl)
CA (1) CA1169072A (pl)
CS (1) CS196415B2 (pl)
CY (1) CY1166A (pl)
DD (2) DD137656A5 (pl)
DE (1) DE2804299A1 (pl)
DK (1) DK157133C (pl)
EG (1) EG13056A (pl)
ES (1) ES466592A1 (pl)
FR (1) FR2379255A1 (pl)
GB (1) GB1577702A (pl)
HK (1) HK53582A (pl)
IE (1) IE46393B1 (pl)
IL (1) IL53961A0 (pl)
KE (1) KE3249A (pl)
LU (1) LU78996A1 (pl)
MY (1) MY8400051A (pl)
NL (1) NL188752C (pl)
NZ (1) NZ186383A (pl)
PH (1) PH14223A (pl)
PL (1) PL107799B1 (pl)
PT (1) PT67601B (pl)
SE (1) SE449096B (pl)
SG (1) SG58882G (pl)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4224337A (en) * 1976-09-17 1980-09-23 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal compositions
US4147792A (en) 1977-02-04 1979-04-03 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
DE2724785A1 (de) * 1977-05-27 1978-12-14 Schering Ag Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
EP0000539A1 (en) * 1977-07-27 1979-02-07 Ciba-Geigy Ag Copper complexes of N-pyrazole, N-imidazole and N-triazole acetanilides, their preparation and their use as fungicides
DE2845454A1 (de) * 1977-11-01 1979-05-10 Chevron Res 3-(n-acyl-n-arylamino)- gamma -butyrolactone und - gamma -butyrothiolactone sowie fungizide mittel
FR2408601A1 (fr) * 1977-11-01 1979-06-08 Chevron Res Procede d'acylation d'une aniline substituee par une lactone en l'absence d'accepteur d'acide
CH635580A5 (de) * 1978-01-28 1983-04-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
CH636093A5 (de) * 1978-01-28 1983-05-13 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
CH641760A5 (de) * 1978-11-27 1984-03-15 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel.
DE2901593A1 (de) * 1979-01-17 1980-08-07 Basf Ag N-azolylessigsaeureanilide
EP0016985A1 (de) * 1979-03-16 1980-10-15 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Substituierte Anilide, Verfahren zu deren Herstellung, fungicide Mittel enthaltend solche Verbindungen sowie Verwendung solcher Verbindungen bzw. Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenfungi
MA18800A1 (fr) * 1979-04-10 1980-12-31 Ciba Geigy Ag Naphtylamines acylees,procede pour leur preparation et leur application comme phytofongicides
DE2920435A1 (de) * 1979-05-19 1980-12-04 Basf Ag 2-aminopropanalacetale, verfahren zu ihrer herstellung, ihre anwendung als fungizide und verfahren zur herstellung von substituierten anilinen
ES8104796A1 (es) * 1979-07-25 1981-05-16 Hoechst Ag Procedimiento para la preparacion de anilidas de acido tio- glicolico, fungicidas
DE3030026A1 (de) * 1980-08-08 1981-03-26 Sandoz-Patent-GmbH, 79539 Lörrach Fungizide
DE3042195A1 (de) * 1980-11-08 1982-06-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2-(n-aryl-,n-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)-aminobutyrolactone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fungizide mittel und ihre anwendung als fungizide
FR2499077A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Ciba Geigy Ag Derives de l'aniline, leur preparation et produits microbicides en contenant
FR2499078A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Ciba Geigy Ag Derives de l'aniline, procedes pour leur preparation et produits microbicides en contenant
DE3120804A1 (de) * 1981-05-25 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von pilzen
US4599351A (en) * 1981-08-14 1986-07-08 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones
DE3133418A1 (de) * 1981-08-24 1983-03-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thiazolyl- und isothiazolylcarbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
JPH01106850A (ja) * 1986-09-02 1989-04-24 Ciba Geigy Ag Ｎ−アシル−ｎ−アルキル−２，６−ジアルキル−３−クロロアニリンの製造方法
US4721797A (en) * 1986-09-02 1988-01-26 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of N-acyl-N-alkyl-2,6-dialkyl-3-chloroanilines
FI875602A (fi) * 1986-12-23 1988-06-24 Ciba Geigy Ag Optiskt aktivt tetrahydro-2-furanonderivat saosom miksobicid.
ATE73442T1 (de) * 1987-10-09 1992-03-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von n-acyl-n-alkyl-2,6- dialkyl-3-chloranilinen.
EP0348351A1 (de) * 1988-06-22 1989-12-27 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Aniliden
JP2915068B2 (ja) * 1990-05-07 1999-07-05 岩城製薬株式会社 ジヒドロフラノン誘導体の製造方法
KR100316010B1 (ko) * 1999-07-15 2001-12-12 복성해 키틴 합성효소 2를 저해하는 신규 화합물 페린신 에이 및 이를함유하는 항진균제 조성물
JP2022527731A (ja) 2019-03-11 2022-06-06 ノシオン セラピューティクス，インコーポレイテッド エステル置換イオンチャンネル遮断薬および使用方法
EP3937945A4 (en) 2019-03-11 2023-01-04 Nocion Therapeutics, Inc. CHARGED ION CHANNEL BLOCKERS AND METHODS OF USE
CA3129117A1 (en) 2019-03-11 2020-09-17 Bridget Mccarthy Cole Charged ion channel blockers and methods for use
US10786485B1 (en) * 2019-03-11 2020-09-29 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
US10933055B1 (en) 2019-11-06 2021-03-02 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
EP4054559A4 (en) 2019-11-06 2023-11-29 Nocion Therapeutics, Inc. CHARGED ION CHANNEL BLOCKERS AND METHODS OF USE
WO2021183639A1 (en) 2020-03-11 2021-09-16 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3403994A (en) * 1964-10-15 1968-10-01 Monsanto Co Herbicidal method
GB1164160A (en) * 1966-12-30 1969-09-17 Shell Int Research N,N-Disubstituted Amino Acid Derivatives and their use as Herbicides
US3442945A (en) * 1967-05-22 1969-05-06 Monsanto Co Phytotoxic alpha-halo-acetanilides
US3982922A (en) * 1967-12-28 1976-09-28 Velsicol Chemical Corporation Herbicidal compositions containing furancarboxamides
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US3637847A (en) * 1969-09-03 1972-01-25 Monsanto Co N-haloalkyl-anilides
US4034108A (en) * 1972-10-13 1977-07-05 Ciba-Geigy Corporation N-(1'-alkoxycarbonyl-ethyl)-N-haloacetyl-2,6-dialkylanilines for the control of phytopathogenic fungi
FR2215219A1 (en) * 1973-01-26 1974-08-23 Roussel Uclaf Thiocarbamoylthioamides - with bactericidal and fungicidal activity for use in medicine and in agriculture
US4094990A (en) * 1974-04-02 1978-06-13 Ciba-Geigy Corporation Certain phytofungicidal n-furanyl carbonyl and tetrahydrofuranyl carbonyl, n-(substituted)phenyl alanines
US4046911A (en) * 1974-04-02 1977-09-06 Ciba-Geigy Corporation N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal composition and methods
AR205189A1 (es) * 1974-04-02 1976-04-12 Ciba Geigy Ag Derivados de n-(1"-metoxi-carboniletil)-n-(furan-(2") carbonil) 2-6-dimetilanilina utiles como agentes microbicidas menos para usos farmaceuticos y procedimiento para su obtencion
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
US3946045A (en) * 1974-11-13 1976-03-23 Velsicol Chemical Corporation Dioxolane substituted anilids
US3933860A (en) * 1975-02-10 1976-01-20 Chevron Research Company 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones
US4012519A (en) * 1975-02-10 1977-03-15 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones and lactams
US4153712A (en) * 1975-09-30 1979-05-08 Ciba-Geigy Corporation Pyrazolylacetanilide compounds and fungicidal compositions
US4055410A (en) * 1976-03-15 1977-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted bromo- or chloroacetamide herbicides
CH642070A5 (en) * 1978-01-09 1984-03-30 Ciba Geigy Ag N-(3-Tetrahydrofuran-2-one)-N-acylaniline derivatives, a process for their preparation, and their use in the production of microbicides
US4147792A (en) 1977-02-04 1979-04-03 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
DE2724785A1 (de) * 1977-05-27 1978-12-14 Schering Ag Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
CH635580A5 (de) * 1978-01-28 1983-04-15 Ciba Geigy Ag Mikrobizide mittel.
US4440780A (en) * 1979-06-01 1984-04-03 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-and 3-(N-thionoacyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-thiobutyrolactones
US4324726A (en) * 1979-07-25 1982-04-13 Hoffmann-La Roche Inc. Chiral synthesis of amino sugars
US4448773A (en) * 1981-04-29 1984-05-15 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines
DE3126082A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Glykoletheressigsaeurenaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
ATA75978A (de) 1980-01-15
LU78996A1 (de) 1978-09-18
DE2804299C2 (pl) 1987-10-29
GB1577702A (en) 1980-10-29
US4316909A (en) 1982-02-23
US4443618A (en) 1984-04-17
EG13056A (en) 1981-03-31
NL188752C (nl) 1992-09-16
CA1169072A (en) 1984-06-12
PT67601A (en) 1978-02-01
NL7801231A (nl) 1978-08-08
US4564629A (en) 1986-01-14
US4296118A (en) 1981-10-20
DK157133B (da) 1989-11-13
IL53961A0 (en) 1978-04-30
MY8400051A (en) 1984-12-31
JPS6254103B2 (pl) 1987-11-13
AU3299178A (en) 1979-08-09
BG28556A3 (pl) 1980-05-15
SE449096B (sv) 1987-04-06
NL188752B (nl) 1992-04-16
IE46393B1 (en) 1983-06-01
FR2379255A1 (fr) 1978-09-01
SG58882G (en) 1983-09-02
NZ186383A (en) 1980-05-27
US4810724A (en) 1989-03-07
CY1166A (en) 1983-06-10
KE3249A (en) 1983-01-28
DK157133C (da) 1990-04-23
PH14223A (en) 1981-04-02
DE2804299A1 (de) 1978-08-10
JPS5398956A (en) 1978-08-29
SE7801292L (sv) 1978-08-05
IE780233L (en) 1978-08-04
ES466592A1 (es) 1979-01-16
HK53582A (en) 1982-12-24
DK51278A (da) 1978-08-05
BR7800721A (pt) 1979-01-02
DD137656A5 (de) 1979-09-19
PL204405A1 (pl) 1978-10-23
FR2379255B1 (pl) 1980-07-18
CS196415B2 (en) 1980-03-31
AT358329B (de) 1980-09-10
AR219935A1 (es) 1980-09-30
US4147792A (en) 1979-04-03
PT67601B (en) 1979-06-22
DD142711A5 (de) 1980-07-09
AU524846B2 (en) 1982-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL107799B1 (pl) Fungicide srodek grzybobojczy
EP0059536B1 (en) Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them
IE48938B1 (en) Oxime derivatives and their use for protecting plant crops
EP0171768B1 (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
US4753957A (en) Substituted 2,4-imidazolidinediones and fungicidal compositions
US4506084A (en) Aminonitrile intermediates
US4143155A (en) Sulfonylglycolic anilide fungicides
US5240925A (en) Fungicidal 2-aryl-2-cyano-2-(heterocyclylalkyl)ethyl-1,2,4-triazoles
CS233739B2 (en) Fungicide agent and processing of effective component
US4623377A (en) 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof
US4287210A (en) Microbicidal meta oxy- and thio-substituted phenylanilines
US4233308A (en) Microbicidal compositions
US4151295A (en) Microbicides for controlling plant diseases
PL117085B1 (en) Fungicide
EP0123931B1 (en) Furan derivatives having fungicide activity
RU1823785C (ru) Способ борьбы с нежелательной растительностью
EP0633252A1 (en) Benzaldehyde oxime derivatives, production and use thereof
US4372972A (en) N-Substituted alkynyl anilines
CA1163633A (en) 2-(n-aryl,n-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)- aminobutyrolactones, their preparation, fungicidal agents containing these compounds, and their use as fungicides
US4282028A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating N-substituted-N-(2,5-dialkylpyrrol-1-yl) haloacetamides
US4224337A (en) Pesticidal compositions
US4654074A (en) 2-chloro-N-(4,6-dimethoxy-5-pyrimidinyl)-N-[1,(1-pyrazolyl)ethyl]acetamide, herbicidal composition comprising said compound, and method of controlling weeds using said compound
US4428964A (en) Sulfinyl- and sulfonylacetanilides and their use as microbicides
US4362548A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating N-substituted-N-(2,5-dialkylpyrrol-1-yl) haloacetamides
KR820000369B1 (ko) 트리플루오로메틸이미노-티아졸리딘 유도체의 제조방법