SE447906B - Herdbar formsprutmassa baserad pa omettad polyester, monomer av styren- eller allyltyp, glasfiber och tillsatsmedel - Google Patents

Description

f ~ »wa-é -. »s 447 906 "2' att massans formsprutbarhct försämras.

Andra härdbara formsprutmassor som använts såsom elektriska och elektroniska komponenter samt bildelar är formmasscr av våt typ, såsom bulkformmassor samt formmassor av förblandningstyp och torr typ, såsom alkydformmassor och diáüylftalatformmassor. Form- massorna av våt typ är obekväma, eftersom de är klibbiga och ford- K rar en speciell formsprutningsmaskin och eftersom det dessutom är 4 nödvändigt att forma dem under begränsade betingelser för att de l önskvärda produkterna skall erhållas. Formmassorna av torr typ framställes med användning av åial1Y1fPfilatfÖPP0lYmßr, som är fast vid rumstemperatur och följaktligen är det omöjligt att blan- da denna sådan den är och ett lösningsmedel måste användas vid blandning därav, för att komponenternas dispergerbarhet skall för- bättras och måste avlägsnas efter blandningsförloppet, vilket med- för en hög kostnad. Dessutom är också formmassorna av torr typ sämre med avseende på formsprutegenskaper och kan följaktligen endast uppnå begränsad användning.

Av dessa skäl har man föreslagit användning av ett omättat polyesterharts såsom en härdbar formsprutmassa, vilket harts är fast vid rumstemperatur, i stället för konventionella härdbara formsprutmassor. Detta fasta omättade polyesterharts erhålles ge- nom modifikation av det konventionella flytande omättade polyester- hartset, sålunda att detta förlänas kristallinitet genom använd- ning av en symmetrisk- dikarboxisyra och en glykol såsom komponen- ter i den omättade polyestern. Dessa omättade polyestrar kan klas- sificeras ungefärligen enligt följande. (1) Omättadetereftalsyra/fumarsyra/ /etylenglykolpolyestrar (se de japanska patentansökningarna 26282/l973 och 36290/1973, den amerikanska patentskriften 3 652 k70 och den brittiska patentskrif- ten l 351 H28). (2) Omättadefumarsyra/ /etylenglykol-(eller neopentylglykol) polyestrar (jfr de japanska patentansökningarna 31787/l97Å, 75291/ 1975 och 102688/1975 samt den tyska patentskriften 1 720 N90). (3) Omättade polyestrar av fumarsyra och en speciell glykol (jfr de japanska patentansökningarna 9 945/1971 och 131289/l97ä).

Av ovannämnda omättade polyestrar är polyestrarna (1) knappast kombinerbara med en monomer av styrentyp ellerallyltyp ens i smält tillstånd vid hög temperatur och följaktligen är det svårt att er- hålla en homogen formmassa. Denna uppvisar följaktligen ej homogen flytbarhet och är svår att fylla i formen vid formsprutning därav -Jl -B- 447 9% och följaktligen erhålles endast en :ormaa produkt uppvisande icke- önskvärda flytmärken och ojämnheter och som uppvisar underlägsna egenskaper. Polyestrarna (2) uppvisar otillräcklig kristallinitet och det är nödvändigt att dessutom tillsätta ett förtjockningsme- del för att en formmassa som ej uppvisar klibbighet skall erhållas.

Dessutom uppvisar de formade produkterna som erhålles dänned de- fekter, såsom blåsbildning och sprickbildning, på grund av poly- estrarnas höga reaktivitet. Vidare är polyestrarna (3) också un- derlägsna med avseende på kristallinitet och eftersom en dyr spe- cifik glykol användes, är de följaktligen ej ekonomiska.

Man har också föreslagit användning av 1,6-hexandiol såsom den symmetriska glykolen. Fastän den kristallina omättade polyes- tern som erhålles med användning av 1,6-hexandiol är synnerligen kombinerbar med en monomer av styrentyp eller allyltyp uppvisar den en låg viskositet och följaktligen uppvisar formmasssan under- lägsen flytbarhet vid formsprutning därav och kan ej ge upphov till en produkt med bra utseende (produkten uppvisar ojämnheter på ytan).

Syftet med föreliggande uppfinning är förbättrande av härd- bara formsprutmassor av kristallina omättade polyestrar och enligt uppfinningen har det överraskande visat sig, att när komponenterna, viskositeten, smältpunkten och syravärdet av de kristallinaaomät-- tade polyestrarna begränsas blir polyestrarna synnerligen kombi- nerbara med en monomer av styrentyp och/eller allyltyp i smält tillstånd vid hög temperatur och kan blandas homogent med konventio- nella ïillflatser, såsom fyllmedel, armeringar, flamfördröjande medel,släppmedel, färgmedel, polymerisationsinitiatorer, polymeri- sationsinhibitorer och liknande, så att den önskvärda formsprut- massan erhålles som ej uppvisar någon klibbighet och det har dess- utom visat sig, att när utbredningen i flyttestet regleras inom ett fixerat intervall, uppvisar formsprutmasssan utmärkt flytbar- het och utmärkta fyllningsegenskaper och kan ge upphov till önsk- värda formade produkter, uppvisande bra utseende och utmärkta e- genskaper.

Ett syfte med uppfinningen är följaktligen tillhandahållande av förbättrade härdbara formsprutmasssor, innehållande en specifik kristallin omåttad polyester. Ett annat syfte med uppfinningen är tillhandahållande av en härdbar formsprutmassa, som uppvisar ut- märkta egenskaper och som kan ge utmärkta formade produkter upp- visande bra utseende och utmärkta egenskaper, som är användbara 447 906 1* för elektriska och elektroniska komponenter samt bildelar. Dessa och andra syften samt fördelar med uppfinningen framgår närmare av följande beskrivning.

Den härdbara formsprutmassan enligt uppfinningen består av (A) en kristallin, omättad polyester bestående av syrakomponen- terna tereftalsyra/fumarsyra i ett molförhållande av 5/5 till 1/9 och glykolkomponenterna 1,4-butandiol/annan glykol i ett mol- förhållande av 7/3 till 10/0 och uppvisande en Gardner-Holdt bub- belviskositet av N till W (mätt i en 70-viktprocent lösning i tetrakloroetan vid 25°C), en smältpunkt av 50 - 1}O°C och ett syravärde ej överstigande 20; (B) åtminstone en monomer av styren-typ eller allyltyp; (C) glasfibrer; och (D) en tillsats som utgöres av fyllmedel, flamfördröjande medel, släppmedel, färgmedel, polymerisationsinitiatorer och/eller polymerisations- inhibitorer, vilka komponenter ingår i förhållanden av B/(A + B) = 5 - M0 viktprocent, C/(A + B + C + D) = 5 - 30 viktprocent Ü och (C + D)/(A + b) = 90/10 - HO/60 baserat på vikten, och vilken formsprutmassa uppvisar en utbrahüng i ett skivflyttest av 80 - 110 mm, vilket test genomföres med ett provstycke vägande 3 g vid en formtemperatur av 160°C, ett tryck av 2500 kp/cm2 och en presstid av 30 sek.

Den härdbara formsprutmassan enligt uppfinningen uppvisar ingen klibbighet och uppvisar utmärkt flytbarhet och utmärkta fyll- ningsegenskaper och kan följaktligen ge en formad produkt uppvisande utmärkt utseende. Dessutom uppvisar formmassan utmärkt värmeresis- tens, utmärkta elektriska egenskaper och flamfördröjande egenskaper.

Speciellt uppvisar den en hög värmedistononstemperatur överstigande 270 °C och en hög böjhållfasthet vid 200 °C. Dessutom är formmassan enligt uppfinningen också överlägsen konventionella formmassor av tc:; typ med avseendê på elektriska egenskaper, såsom krypströmshållfast- het och överslagshållfasthet, samtslaghållfasthet.

Den härdbara formmassan enligt uppfinningen kännetecknas vid användning av en kristallín omättad polyester uppvisande en högre viskositet än de konventionella omättade polyestrarna, d v s den uppvisar en Gardner-Holdt bubbelviskositet av N till W (mätt i en 70'VïkfiPP°°eÛV lösning i tetrakloroetan vid 25°C).

Syrakomponenterna av den kristaïlina omättade polyestern (A) utgöres av dikarboxylsyrakomponenter väsentligen bestående av teref- talsyra och fumarsyra. Tereftalsyra eller dess funktionella derivat V' si. ne'- fi 1 10 15 20 25 30 35 RO 447 906 pch fumarsyra användes såsom utgângsmaterial. ïereftalsyra och fu- marsyra användes i ett molförhållande av 5/5 till I/9, och före- trädesvis av 4/6 till 2/8. När maleinsyra eller maleinsyraanhydrid användes i stället för fumarsyra, uppvisar den omättade polyestern som erhålles en otillrämdig kristallinitet och kan följaktligen ej användas enligt uppfinningen.

Glykolkomponenterna för den kristallina omättade polyestern (A) utgöres av l,N-butandiol enbart eller en kombination av l,H- butandiol och en annan glykol, som användes i ett molförhållande av 7/3 till 10/0, företrädesvis då 8/2 till 9.5/0.5. Den andra glykolen som kan användas med 1,4 butandiol innefattar etylengly- kol, propylenglykol, neopentylglykol, dietylenglykol, dipropylen- glykol, 2,2,U-trimetyl-1,5-pentandiol, 1,5-pentandiol, l,6-hexan- diol, 2,2-dimetyl-3-hydroxipropyl-2,2-dimetyl-3-hydroxi-propionat, hydrerad bisfenol - A, bisfenol-A-etylenoxid eller -propylenoxid- additionsprodukt eller liknande, varvid propylenglykol, neopentyl- glykol och dipropylenglykol föredrages. Även om molförhållandet av tereftalsyra/fumarsyra är 5/5 till 1/9, kan ei om molförhållandet av l,H-butandiol/annan glykol är mindre än 7/3,den önskvärda formmassan erhållas som ej uppvisar någon klibbighet. Dessutom gäller att även om molförhållandet av 1,h-butandiol/annan glykol är 7/3 till 10/0, uppvisar formmassan, om molförhållandet av tereftalsyra/fumarsyra är större än 5/5 vis- serligen ingen klibbighet men kan ej ge önskvärda formprodukter uppvisande godtagbara egenskaper och vidare gäller, att om molför- hållandet av tereftalsyra/fumarsyra är mindre än 1/9, uppvisar formmassan ingen klibbighet men formade produkter som erhålles där- av har tendens att uppvisa blåsbildning och sprickbildning och -_5- uppvisar otillräckliga egenskaper.

Den kristallina omättade polyestern (A) enligt uppfinningen uppvisar en Gardner-Holdt bubbelviskositet (betecknas i det följ- ande enbart viskositet) av N till W och företrädesvis av R tillï..

När viskositeten är större än W, kan den omättade polyestern ej blandas homogent med glasfibrer och andra tillsatser och uppvisar följaktligen underlägsen flytbarhet vid formsprutning. När däremot viskositeten är mindre än N, kan den omättade polyestern blandas med glasfibrer och andra tillsatser men fluiditeten vid formsprut- ning är ojämn och följaktligen kan ej den önskvärda formade pro- dukten erhållas uppvisande bra utseende (den formade produkten uppvisar ojämnheter på ytan). 447 os ' 6' Den kristallina, omätta uppvisar en smältpunkt av 50 - 130 °C, och företrädesvis av 60 - l20 OC. När smältpunkten är lägre än 50 OC, kan man ej erhålla den önskvärda formmassan som ej uppvisar någon klibbighet och dess- ' utom uppvisar formmassan ojämn flytbarhet vid formsprutning och följaktligen kan man ej erhålla den önskvärda formade produkten, som uppvisar ett bra utseende (den formade produkten uppvisar Ä flytmärken och ojämnheter på ytan). Om smältpunkten däremot är “ högre än 130 °C, uppvisar formmassan ingen klibbighet men uppvisar 10 underlägsen flytbarhet vid formsprutningen.

Dessutom uppvisar den kristallina omättade polyestern (A) en- ligt uppfinningen ett syravärde som ej överstiger 20, och före- trädesvis ej överstiger 15. här syravärdet överstiger 20, kan poly- ' esternrajblandas homogent med glasfibrer och andra tillsatser och uppvisar följaktligen underlägsen flytbarhet vid formsprutningen.

Det kristallina omättade polyesterhartset enligt uppfinningen utgöres av en blandning av den kristallina omättade pclyestern (A) och åtminstone en monomer som utgöres av en monomer av styrentyp och/eller allyltyp (B). Monomeren (B) av styrentyp och/eller allyl- typ blandas i en mängd av 5 - M0 viktdelar, och företrädesvis då 10 - 35 viktdelar, per 100 viktdelar av det kristallina, omättade poly-Å W esterhartsetl.När.monomeren av styrentyp och/eller~ally1typ användes HF i en mängd överstigande H0 viktprocent, kan man ej erhålla den önskvärda formmassan, som ej uppvisar någon klibbighet och följ- aktligen uppvisar formmassan ej homogen flytbarhet vid formsprut- ningen och kan följaktligen ej ge den önskvärda formade produkten uppvisande bra utseende (den formade produkten uppvisar flytmär- ken på ytan). Om däremot monomererna (B) användes i en mängd under- * stigande 5 viktprocent, uppvisar formmassan underlägsen flytbarhet T vid formsprutningen och kan ej ge den önskvärda formade produkten.

Monomeren av styrentyp som användes enligt uppfinningen inne- fattar styren, vinyltoluen, klorostyren, bromostyren, t-butylstyren, a-metylstyren, divinylbensen eller liknande. Mohomeren av allyltyp som användes enligt uppfinningen innefattar diallylortoftalat, di- allyliaftalat, diallyltereftalat eller liknande. Dessa monomerer kan användas för sig eller i en kombination av två eller flera där- a. _.-u..-_4......- ln\ _..~.'..~ _.. 0.°-..!. ur: pulycauczux un) enlig» upfailkxtairlgerl av.

När den kristallina, omättade polyestern blandas med monome- ren av styrentyp och/eller allyltyp, kan andra tillsatser, såsom glasfibrer, fyllmedel, flamfördröjande medel, släppmedel färgmedel, I ...sf g. - 7 - 4-47 906 polymerisationsinitiatorer och polymerisationsinhibitorer blandas simultant.

Glasfibern (C) som skall inneslutas i formsprutmassan uppvi- sar vanligen en längd av 5 eller 6 mm. Glasfibern användes i en längd av 5-30 viktprocent, och företrädesvis av 8-25 viktprocent, baserat på formmassans totala vikt, När glasfibern användes i en mängd underst1gande_ 5 viktprocent, är glasfibernsarmerande ver- kan liten och när däremot mängden är större än 30 viktprocent uppvisar formmassan mycket underlägsen flytbarhet vid formsprut- ningen och kan knappast formas.

Fyllmedlet som skall inneslutas i formsprutmassan innefattar V kalciumkarbonat, aluminiumhydroxid, bariumsulfat, kalciumsilikat, $ aluminiunoxid, kiseldioxid, lera, talk, trämjöl, helt rismjöl, hwfi diêtomacéjord mikroglaskulor, mikrokulor av pimpsten, mikrokulor av syntetiskt harts eller liknande. Det flamfördröjande medlet in- nefattar antimontrioxid, fosforföreningar (exempelvis trietylfos- fat), halogenerade föreningar (exempelvis tetrabromodifenyleter) eller liknande.Släppmedlet innefattar zinkstearat, kalciumstearat eller liknande. Ett färgmedel inneslutes eventuellt i formmassan "fl för att en färgad formmassa skall erhållas. M För att elektriska och elektroniska komponenter och bildelar skall erhållas som uppvisar speciellt god värmeresistens, speci- ellt goda elektriska egenskaper och flamfördröjande egenskaper inneslutes fyllmedel, såsom kalciumkarbonat, aluminiumhydroxid, bariumsulfat, kalciumsilikat, aluminiumoxid, kiseldioxid, lera, talk, diatomaøéjórd. och olika mikrokulor i formsprutmassan. Ef- tersom asbest innebär hälsorisker för människor, användes detta eg.

Formsprutmassan enligt uppfinningen kan eventuellt innefatta ett medel idr låg krympning, som är lösligt i styrenmonomeren el- ler allylmonomeren, såsom polystyren, polyvinylacetat, etenvinyl- acetat-sampolymer, polyester eller liknande. Emellertid är det ej nödvändigt att innesluta något viskositetshöjande medel, såsom ,!f magnesíumoxid, kalciumoxid, magnesiumhydroxid eller kalciumhydroxid. 3 Ett av kännetecknen för formmassan enligt uppfinningen är att form- massan ej uppvisar klibbignet, trots att något viskositetsökande uy* medel ej inneslutits däri.

Polymerisationsinitiatorn som kan inneslutas i formmassan en- ligt uppfinningen utgöres företrädesvis av organiska peroxider, som är nedbrytbara vid medium eller hög temperatur, eftersom form- ' 441 sne ' 8 ' massan framställes under upphettning. Lämpliga exempel på orga- flifikê-Peroxider är metyletylketonperoxid, cyklonexanon- peroxid, t-butylväteperoxid, kumenväteperoxid, diisopro- pylbensenvåteperoxid, 2,5-dimetylnexan-2,5-diväteperoxid, p-mentan- väteperoxid, di-t-butylperoxid, t-butylkumylperoxid, dikumylperoxid, a, aïbis(t-butylperoxi)-p-diisopropylbensen, 2,5-dimety1-2,5-di- (bensoylperoxi)hexan, 2,5-dimetyl-2,5-di(t-butylperoxi)hexyn-3, dekanoylperoxid, lauroylperoxid, stearoylperoxid, bensoylperoxid, t-butylperoxi-2-etylnexanoat, t-butylperoxilaurat, t-butylperoxi- bensoat, di-t-butyldiperoxiftalat, 2,5-dimetyl-2,5-di(bensoylperoxi)- hexan, t-butylperoximaleat, 1,1,3,3-tetrametylbutylperoxi-2-etyl- nexanoat eller liknande. Dessa organiska peroxider kan användas för sig eller såsom en kombination av två eller flera därav och användes i en mängd av 0,5 - 5 viktdelar per 100 viktdelar av det kristallina, omättade polyesterhartset.

Polymerisationsinhibitorn som skall.inneslutas i formsprutmassan innefattar p-bensokinon, naftokinon, p-tolukinon 3 2,5-difenyl-p- bensokinon, 2,5-di-acetoxi-p-bensokinon, hydrokinon, p-t-butyl- katekol, 2,5-di-t-butylhydrokinon,, di-t-butyl-p-kresol, hydroki- non-monometyleter och liknande, som kan användas för sig eller så- som en kombination av två eller flera därav. Polymerisationsinhi- bitorn användes i en mängd ej överstigande 0,5 viktdelar per 100 viktdelar av det kristallina, omättade polyesterhartset.

En fíbrös armering såsom syntetiska fibrer, kolfibrer, natur- liga fibrer eller massa kan användas tillsammans med glasfibern (C).

Den andra tillsatsen (D) som användes enligt uppfinningen ut- göres av fyllmedel, flamfördröjande medel, släppmedel, färgmedel, polymerisationsinitiatorer och polymerisationsinhibitorer såsom påpekats ovan.

Blandningsförhållandet av glasfibern (C) och övriga tillsatser (D) med det kristallina omättade polyesterbartset (A + B) kan vari- era med typen av glasfibern och övriga tillsatser men är vanligen (c + D)/(A+B) = 90/io - no/so beeeret på vikt, een företrädesvis ' 85/15 - H5/55 baserat på vikt.

När blandningsförhàllandet av glasfibern och övriga tillsatser år större än 90 viktprocent, uppvisar formmassan underlägsen flyt- barhet vid formsprutning och kan ej ge den önskvärda formade pro- dukten. När däremot blandningsförnållandet av glasfibern och övri- ga tillsatser är mindre än HO viktprocent, uppvisar formmassan , " 0 - 441 eos ' 8 ojämn flytbarhet vid furmsprutningen och underlägsna fyllningse- genskaper i formen och kan ej ge den önskvärda formade produkten, uppvisande bra utseende (den formade produkten uppvisar flytmär- ken och ojämnheter på ytan).

Formsprutmassan framställes vanligen genom två steg av knâd- ning och granulering under strängsprutning. Knådningssteget inne- fattar homogen knådning av det kristallina, omättade polyester- hartset och glasfibern och andra tillsatser med en knådningsanord- ning eller en höghastighetsblandare eller liknande, företrädesvis med en knädningsanordning som arbetar under tryck, som uppvisar utmärkt knådningseffektivitet. Knâdningen genomföres företrädes- vis vid en temperatur av 6O - 100 °C. Granuleringssteget under strängsprutning innefattar granulering av massan som erhållits i knádningssteget med en strängsprutanordning. Granuleringen under strängsprutning genomföres företrädesvis vid en temperatur av 60 - 100 °C. Alternativt kan massan som erhållits genom knådningsste- get spräckas så att en granulerad eller pulverformig massa erhål- les utan att denna utsättes för strängsprutning och den granulera- de eller pulverformiga massan som erhållits sålunda kan formspru- tas. Enligt uppfinningen kan framställningen av formsprutmassan ske utan användning av något lösningsmedel, vilket utgör ett kän- netecken för uppfinningen.

Formsprutmassan enligt uppfinningen uppvisar en utbredning av 80 - llO mm, och företrädesvis av 85 - 105 mm, i skivflyttestet som beskrivits i JIS K-6911, som genomföres med ett provstycke vä- ' gande 3 3, en 'formtemperatur av 160 °C, ett tryck av 2 500 kp/ EÜ cmz och en presstid av 30 sek. När utbredningen i skivflyttestet ligšer i detta intervall, uppvisar formmassan utmärkta fyll- fll“fd ningsegenskaper i formen och kan ge den önskvärda formade produk- V W ten uppvisande bra utseende utan några flytmärken och ojämnheter.

När utbredningen är större än llO mm, uppvisar formmassan under- lägsna fyllningsegenskaper i formen och den formade produkten App- visar dåligt utseende med porer, flytmärken och ojämnheter. Om ut-, bredningen däremot är mindre än 80 mm, hardar formmassan ogynnsamt under fyllningen i formen.

Vid formning av formmassan enligt uppfinningen är det ej nöd- vändigt att någon speciell formningsmaskin användes utan en konven- tionell formsprutmaskin kan användas som vanligen användes för en konventionell fenolhartsformmassa. Formsprutmassan enligt uppfin- ningen kan användas vid andra formningsförlopp, såsom formpress- 'sande yta utan olägenheter, såsom blåsbildning, sprickbildning, ...l w-f 441 eos « -1°- ning eller sprutpressning. _ Formsprutningen av formmassan enligt uppfinningen genomföres vanligen vid följande betingelser: formtemperatur 150 - 170 °C; cylindertemperatur, . munstyckesparti 70 - 90 °C, matningstratt- parti 20 - BG °C; skruvens rotaticashastighet 70 r.p.m.; sprut- tryck l H00 kp/cmz eller lägre, skruvmottryck 0 - 5 kp/cmz.

Formsprutmassan enligt uppfinningen föreligger företrädesvis i form av pelletter, partiklar eller pulver på grund av enkel han- terbarhet. Eftersom asbest ej ingår, utgör formmassan enligt uppfin- ningen ingen hälsorisk. Formmassan enligt uppfinningen uppvisar ut- märkt stabilitet i formsprutmaskinens cylinder och uppvisar också utmärkt.munstyckeskontakt och formbarhet och kan följaktligen ge den önskvärda formade produkten uppvisande bra utseende och glän- flytmärken och ojämnheter. Formsprutmassan enligt uppfinningen är följaktligen användbar vid framställning av elektriska och elek- troniska komponenter och bildelar som fordrar speciellt god värme- resistens, speciellt goda elektriska egenskaper samt flamfördröj- ande egenskaper.

Uppfinningen förklaras närmare i följande exempel och refe- rensexempel, varvid vissa utföringsformer beskrives. Variationer och modifikationer av dessa utföringsformer är dock möjliga. I des- sa exempel och referensexempel betecknar delar viktdelar, om ej T Å annat anges. Dessutom har de olika egenskaperna som anges i exemp- 0 len och referensexemplen uppmätts såsom beskrives i det följande.

Viskositeten av den kristallina, omättade polyestern uppmät- tes i en 70 viktprocent lösning i tetrakloroetan vid 25 °C med an- vändning av en Gardner-Holdt bubbel-viskosimeter. Viskositeten an- ges på följande sätt: exempelvis betecknar U - V en mediumviskosi- tet för värdena U och V, U* betecknar en mediumviskositet för vär- det U och värdet U - V, U betecknar en medium-viskositet för värdet T - U och värdet U. § Syravärdet för den kristallina omättade polyestern uppmättes fd med en metod som beskrives i JIS K-6901 med användning av kloro- i form såsom lösningsmedel.

Smältpunkten för den kristallina omättade polyestern uppmät- tes med användning av en automatisk smältpunktapparat (FP-1 typ, framställd av kettler Co). \ q Formmassan framställes med användning av en varmtryck-knàd- 5 ningsanordning och en varmsträngsprutningsgranuleringsmaskin för- w .ut AWW. “ff-w h... - 11 - 447 906 sedd med en skäranordning. Formmassans klibblghet utvärderades en- ligt följande. Formmassapartiklarna packades i ett rör (diameter 30 mm, längd 200 mm) till ett djup av 10 cm och hölls i ett bad av konstant temperatur av 25°C under 24 tim och därefter iakttogs flytegenskaperna och blockeringsegenskaperna för formmassan med obeväpnat öga.

Flytegenskaperna för formmassan mättes genom skivflyttestet som beskrivas i JIS K-6911, vari skivans utbredning (mm) uppmät- tes under användning av en provvikt av 3 g, en formtemperatur av 16000, under ett tryck av 2 500 kp/cm2 och en presstid av 30 sek.

Formsprutbarheten testades med användning av formsprutmaskinen Nestal Duromat D-120 (framställd av Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) vid följande betingelser: Formtemperatur l60i5 °C; Cylindertemperatur, munstyckesparti 90 °C, matningstrattparti 40 OC; Skruvens rotationshastighet H0 - 50 r p m; Spruttryck: l ÄOO kp/cm2; Skruvmottryck O; Cykeltid: sprutning, 15 sek eller kortare, härdning .60 - 120 sek.

Fyllningsegenskaperna i formen vid sprutformning och utseendet av den formade produkten utvärderades enligt följande. Formsprut-' ningen genomfördes med användning av en form för framställning av ett kvadratiskt stavformat prov (storleken av provet som lämpar sig för mätning av värmedeformationstemperaturen enligt ASTM D 648) och ett kvadratiskt stavformat prov med en skära (storleken av provet är en sådan som lämpar sig för mätning av slaghållfast- heten enligt Charpy som beskrives i JIS K-69ll). Fyllningsegen- skaperna i en form utvärderas huvudsakligen genom iakttagelse med obeväpnat öga av tillståndet av det kvadratiska stavformade provet med en skara och utseendet utvärderades huvudsakligen genom iakt- tagelse med obeväpnat öga av det kvadratiska stavformade provet.

Av de fysikaliska egenskaperna för den formade produkten upp- mättes böjhállfasthet, draghållfasthet, vattenabsorption, isole- ringsresístens, bågresistens, slaghållfasthet enligt Charpy och överslagshållfasthet enligt den metod som beskrivas i JIS K4á9l1 och värmedeformationstemperaturen uppmüttes enligt den metod som beskrives i ASTE D 648 (belastning 18,5 kg/cm ) med användning av det kvadratiska stavformade provet som _ __ 447 906 _,2- används ovan. Böjhállfastheten vid förhöjd temperatur uppmättes med metoden som beskrivas i JIS K-6911 vid 200 OC. Krypströmshàll- fastneten uppmättes med metoden i IEC Pub. 112. De flamfördröjan- \ de egenskaperna uppmättes med testmetoden i UL 9Ä. 5 Den kristallina omättade polyestern framställdes genom att en autoklav av rostfritt stål försedd med en omrörare, en termo- meter, ett kvävgasinloppsrör och en kylare för partiellt återlopp fâ* satsas med tereftalsyra (5 482 delar), l,U-butandiol (9.l65 delar) mä och ka1iumçitanyloxalat (5,9.delar), och blandningen fick reagera ,_¿ . ,;%( 10 vid 210 - 220 °C under ca 1,5 tim. Efter.kylning av reaktionsbland- ':“f ningen till lägre än l“0 °C tillsattes fumansyra; (7 777 delar), propylenglykol (860 delar), l,U butandiol (l 055 delar), fosfor- syra (6,2 delar) och hydrekinon. (2,U delar) till blandningen och blandningen fick reagera vid 210 °C under ca 8 tim under införan- l5 de av kvävgas, så att en omättad polyester (A) bildades som upp- visade ett syravärde av 10, en smältpunkt av 96 °C och en visko- sitet av U. Enligt NMR-analys bestod den omättade polyestern (A) av 33 mol tereftalsyra, 67 mol fumarsyra, 89 mol l,41putandiol beh ll- mol propylenglykol. 20 gkempel I På samma sätt som beskrivits ovan framställdes olika kristal- lina omättade polyestrar (A) - (C) såsom anges i tabell l.

Tabell 1 Poly- Komponenter eS~ Syra- Viskosi- Smält- ter Dikarboxisyra Glykol värde tet punkt (°c) i *III Typ mol Typ mol TFA 33 BD 89 + A io u 96 FA 67 PG ll T“A H. BD 81 B ' 3' . 17 a 116 FA 57 NPG 19 TPA 21: en 91* C , + FA 76 oro 6 5 v 92 10 » f ~»«~.,,.q-,,-i,.«n ~- o ' * b - 1: 447 906 ') TFA: Tereftalsyra, FA: fumarsyra ")PG:Propylcnglykol, BD: 1,4-butandiol, NPC: Neopentylglyxol, DPG: Diprupylengl" De kristallina omättade polyestrarna som er s ovan blan- das var och en och knådas med styren elle:-dïaüylftalat, glas- fiber ocn olika tillsatser i det förhållande som visas i tabell 2 med en tryckknadningsanordning vid 80 OC. Den knâdade bland- ningen granuleras med en strängsprutningsgranuleringsmaskin för- sedd med en skäranordning vid 80 OC, vilket ger granulerade form~ massor (I) - (XI) med en diameter av ca H mm såsom framgår av ta» bell 2.

De granulerade formmassorna som erhållits sålunda uppvisar ingen klibbighet och är frifrytande och uppvisar flytegenskaperna som framgår av tabell 2. a Formmasssorna uppvisar utmärkta fyllníngsegenskaper i formen och kan ge formade produkter uppvisande bra utseende utan ojämn- heter och uppvisarïätmärkt formbarhet såsom framgår av tabell 2.

.W .. x I f* '.> 'ho-u fw- puoÅIIÅn ngr -Mnvflaz-onofl -doflt-I v-nquoø man-kod Bohuav mom tumre- nfigw »nu-Huv ou* OOwMOMIOG _ lä _ 447 906 ||l||||||l1||u N Hflunmß unfun * ,» mfifiø mw=H mm . m.o om oofi OQNH oonw. =*oo@ Qomfi ^uv Hx flwcw cwawmz HQH m.o om Qofi oo~H Qoæm cow ooßfi Aug x wwcfi cmuwwz nofi @.o om oçfi ooofl ooßw cow QQHN Aov *H wfiflw «w=H mm m.o ON oofi OONH oomw cow comfi fiov HHH> mwafi cmuwwz za w.o om QOH oømfl Öomm ooß OQNN Avg HH> .wfifim «w=H om m.o ow oofi oomfi ooow Qom ooæfi Amv H> mwcfi cmpwwz mm m.o om OCH QQQH ooww can QOQN Amv > wfifim mw=H Nm m.o om oofi QQNH oom@ 1*oom oowfi ^H ¶ | = | Hm m.o ON OCH oømfi Qofiw oo» oofifl ^ wwcfi nmuwwzh HQH m.o om OCH OONH oonw Qow ooom ^ mflfim ~w=H Nm m.o ON cofi OONH oomw com ooæfi ^ ^cmu ^EE na mm nmaws ^»wwww»Hu :cocfix øfixoawa pmamwuw a@* W* H» umpwamfioa xcëmwcv uxflv |>wxm w wcw: .womcwnmn nfixëaxfin |x:fiN mnww umconpmx vmuøwüo unna uwëaou nuwanuzv Lwa . . | mfio nësfiofiwm cmaæum cfiflfimvmwnx >m wucwwmuø nmxmcmwwuzflm . ønnnfi _ fiamfiwuv Lwucwcoaëox afipom 441¶9o _15.. °l) Den alfabetiska beteckningen av den kristallina cmättade poly- estern motsvarar den angiven i tabell 1. 2) En kommersiell produkt, nämligen NS 1200 (framställd av Nitto Funka Kogyo K.K.) 3) En kommersiell produkt, nämligen ES-03-B-32 (framställd av Nippon Glass Fiber Co.) *h) Diallylftalat användes i stället för styren.

De formade produkternas egenskaper framgår av tabell 3. Av tabell 3 framgår också, att de formade produkterna uppvisar ytterst utmärkt fysikalisk hâllfasthet och värmebeständighet.

Tabell 3 Egenskaper hos de formade produkterna Formmas- _ sor Böjnålåfasthet Draghåšlfasthet Värmedistorsion- » (KP/mm J (kp/mm 7 temperatur (°C) ä (I) 10,8 3,9 Mer än 2140 °c (II) 11,1; 4,1 n u n m; (III) 9,6 14,2 n n n ' (IV) 12,1 14,1 n n n Referensexempel l l På samma sätt som beskrivits i samband med framställningen av polyestrar framställdes olika omättade polyestrar (a) - (g) såsom angivits i tabell 4.. . % - _ - vw--qqhnvmg 5,". ; *de 1 *WN 447 906 Tabell u __¿6 ä Poly- Komponenter _ Syra- Visko- Smält- lf ester vär- sítet punkt lf Dikarboxi- _ Glykol o W ' I SyPa de ( ï Typ mol Typ mol a TFA 33 BD 90 FA 67 PG 10 10 K 89 « b TPA 52 BD 89 FA 68 PG 11 6 X 98 C TPA 3A BD 88 + FA 66 PG 12 27 U 9" d TPA 52 BD 95 _ FA us PG 5 6 W 153 e TPA 53 BD 54 FA 67 DPG 66 U T “Ö f TPA 55 BD 80 ll U_v 78 % FA us DPG 20 É 8 TPA 23 BD 59 7 _ V- 59 FA 77 NPG M1 be kristallina, omättade polyestrarna som erhållits ovan blan- dades var och en och knådades med styren eller diallylíïalat, glasfiber och olika tillsatser i nedan angivet förhållande i en nrycxknädningsanordning vid 80 °C. Den knådade blandningen granu- ,~@ leras med en strängsprutningsgranuleringsmaskin försedd med en skär- ¿f anordning vid 50 °C, vilket ger granulerade formmassor (i) - (viii) \*m uppvisande en diameter av ca H mm såsom anges i tabell 5. \_ Hristallin omättad polyester l.800 delar 3 l! Styren eller diallylftalat 500 " ' _ 17 ' 7 906 Kalciumkarbonat (NS 1200) 5,500 delar Glêsfibef' (Es'Û3"B"32) 1 1.200 n Zinksteanat 100 n Dikumylperoxid 20 n Q p-Bensokinon 0,5 u Tabell 5 Kristallin íåššïšeæštgâäåšïâgšfie' Utseende Form- omättad bredning i formen (ojämnheter på massa 1 t vid skiv- p° yes e” riytnest) Ytan) *1 (mm) àllaumlruüw- Å a 108 Dåliga ïånga ojämn- er ii b 73 Ofullstän- -"- dig (omöj- lig att forma) 1152 b 76 Dåliga Manga ojamnqe- ter, brännmàr- ken - 3 ofullstän- lv C 7 dig (omöj- lig att - forma) v d 72 -"- ' vi*3 e - - - _ vii f 110 Dåliga Många ojämnheter ' viii g 116 " -"- ßl) Den alfabetiska beteckningen av de'krístallina omättade polyestrarna motsvarar den angiven i tabell U. .2) Diallylftalat användes i stället för styren 13) Eftersom formmassan uppvisar klíbbighet och blockerar, kan den ej utsättas för formsprutning.

Förutom massan (vi) uppvisade formmassonna ingen klibbighet och var friflytande. Emellertid är fornmassorna underlägsna med av- seende pa fyllningsegenskaperna i formen eller kan ej fyllas i for- men och är följaktligen omöjliga att forma. Formmassorna uppvisande underlägsna fyllningsegenskaper i formen ger icke önskvärda forma- de produkter uppvisande många ojämnheter på ytan. 447 9Ü6 - 18 - ñeferensexempel 2 På samma sätt som angivits för framställningen av polyestrar framställdes olika omättade polyestrar (n)-(j) angivna i tabell 6.

Tanell 6 Komponenter e P°ly_ Syra- Visko- Smält- ester Dikarboxisy~ Glykol Värde sltet p“nkt ra Typ mol Typ mol TFA RO h EG 100 12 R 52 FA 60 i TPA 39 EG 81 10 P 50 FA 61 PG 19 TPA 56.

J FA 7u HD 100 9 R 82 *J EG: etylenglykol, HD: 1,6-hexandiol De kristallina omättade polyestrarna som erhållits ovan blandades var och en och knâdades med styren, glasfiber och olika tillsatser i det i tabell 7 angivna förhållandet med en tryck- knådningsanordning vid 80 °C. Den knådade blandningen granuleras med en strångsprutningsgranuleringsanordning försedd med en skär- anordning vid 80 °C, vilket ger granulerade formmassor (ix) - (xi) uppvisande en diameter av H mm såsom anges i tabell 7.

Formmassornauppvisarà1genklibbignet och ar friflytande. Form- massorna (ix) - (xi) uppvisar underlägsna fyllníngsegenskaper i formen men formmassan (x) uppvisar goda fyllningsegenskaper i for- men. De formade produkterna som erhålles med dessa formmassor uppvisar många ojämnheter och dessutom uppvisar de formade produk- terna som erhållits av formmassorna (ät) och (x) flytmärken på y- C811.

*I M 10 nu 0 GI å. .

A9 _ Huuuscemmo m ..

.Laws ëdwfiw wmïma QS m6 ON 03 Qom H 25 .w com 33 A3 . än Cwxhmëuhfiu . _ Louw . mfl «:Emwo wwcmS.nn :mæmmz :m :.o om oofi Qom H oo: W oo: ooofi ^m~ x _ :@xLws@>HM ^xUmH@ Lwam: Czzuv -..anno mwšawu mmïmn m3 mä om 02 02 n com w gå ä? 2:.. .å _... ßëëv Lmunwæfl ñcxuæ nu a Apwwp om eagpvis Lufiwscsmwov :wa 1» fiwmwww cozwx vfixopwa uøumwan ßonfiw @m:ona@x :»_>Q: :-~M»a@.¿ cuawfi I 1 2 IW I... s _.. . 1 . L". . t « dxsvoaa :ms lnou M Loa uøwhßøsv |womcmm|m nfiæësxfiø nxcwv mac psfiøfi x ufiuoß |§ou nos nmxmcowm Lwmmxw flumfioøv Lmacuccaüom ør;øow@D lwmcmcfifiæm ncwmmuzfim N Hflwâmß ledas-fee. , fisflà f 447 eos '2°'_ Referensexempel 3 På samma sätt som beskrivits vid framställningen av polyest- rar framställdes en omättad polyester av följande beståndsdelar: Tereftalsyra 31 mol Fumarsyra ' 69 " 1,6-Hexandiol 86 " Propylenglykol 20 " Polyestern uppvisade emellertid ingen kristallinitet och uppvisade en smältpunkt lägre än rumstemperatur samt är löslig i styren vid rumstemperatur.

Närmahánsyraanhydrid användes i stället för fumarsyra vid framställningen av den kristallina omättade polyestern (j) i refe- rensexempel 2, kan dessutom ingen kristallin omättad polyester er- hållas utan en omättad polyester erhålles uppvisande en smältpunkt lägre än rumstemperatur och som är löslig i styren vid rumstempe- PQÜLIP.

Exempel 2 På samma sätt som beskrivits för framställningen av polyest- rar framställdes olika kristallina omättade polyestrar (D) - (F) såsom anges i tabell 8.

Poly- Komponenter Syra- Viskosi- Smält- : Å ester vär- tet punkt f ' Dikarboxi- Glykol d n * syra _ e L Typ mol Typ mol É TPA 41 BD 90 D ' 9 T-U 93 FA 59 ' Pc io - i _¿ 'rm 30 so 89 + E 11 U 91+ f FA 70 NPG ll TPA 55 BD 79 . + F 12 T 91 FA 65 PG 21 447 996 De krístallina omättade polyestrarna (D) - (F) som erhållits sålunda blandades och knådades med olika flytande monomerer, glas- fibrer och olika tillsatser, såsom anges i tabell 9, vid det i tabell 9 angivna förhållandet .. ed en tryckknådnizxgsanordning vid 80 °C. Den knadade blandningen granulerades med en strängspruc- en skäranordning vid 8G °C, (XV) med 'en diameter av -21 ningsgranuleringsapparat försedd mei vilket ger granulerade fornxmassor (XII) - ca ll mm såsom anges i tabell 9. 'av « -22- 447 906 ccn “En com 1:: mm m.o om oofl com H øco w Bm ooæfi »mv ~>x , . ccN mwæa com J... 3 = må Fcm ccfl ccm H ccc c Éc cccfi S: i * . com |:| mm m«o mæom cofi oom H ooo m »<0 coæfi Amv >Hx com Bm com J.- cc m... cm ccfi ccc. H ccc m .âä ccS S: 22 . . com . m5 :mäwz mc fflc cm ccfi ccm H ccc c .ä cccfi t: Zx fiflfluä UQ AEEV m* N... m..

Lmccccëmc Loë Aacuamfloa nov uxzw ñunouuæfiu cocflx cwwonwa ummmæww Lwnfic umconnamnocëc cv cacwæfia noäa flmš |>wxm M wcm: |w0mcwm|Q |fi>::xfiQ xxcfiw nmmfiø Ezwoflma ucmuæfim swflfiæßwwnm zu Lou wc: -cänccc .få ....:..~...æ.~o..w wucowmcs unxnzowvpzfim ^LmHuøv Lwpcocoaëofl m fifiwnmß v~ß -I 447 936 _23- Styren, CLST: Monoklorostyren DA?: Diallylftalat, DAIP: Diallylísoftalat 2) En kommerciell produkt: NS 1200 13) En kommersiell produkt: ES-03-B-32 4) Hydrokinon användes i stället för p-bensoekinon f) t-Butylperoxibensoat användes i stället för dikumylper~ oxid. U Sålunda erhållna formmassor uppvisade ingen klibbighet och var friflytande samt uppvisade också utmärkta flytegenskaper såsom framgår av tabell 9 och uppvisade utmärkta fyllningsegenskaper i formen och kan ge önskvärda formade produkter, som nästan ej alls uppvisar ojämnheter. Egenskaperna för de formade produkterna anges i tabell lO. Såsom framgår av denna tabell upovisar produkterna ytterst god hällfasthet och utmärkt värmedismrsionstemperatur.

Tabell 10 I FOrR_ Egenskaper för de formade produkterna massor N. _ ~ Värmedistorsions~ Boghâllfasthet Draghållftsthet (Kp/mmg) (Kp/mmg) “ temperatur ( C) (XII) 10,2 H,2 Mer än 2H0 (XIII) 8,4 3,6 " " 2-“0 (mv) 12,1» 5,9 " " 2% (xv) 12,6 'hl " " 2% (xvI) 10,6 14,0 " " 2% Exempel 5 Den krístallina omättade polyestern (F) som framställts i exempel 2 blandades och knådades medlstyren eller diallylfthalat, olika glasfibrer och olika tillsatser såsom anges i tabell ll och i förhallanden som anges i tabell ll med en tryckknâdningsanord- ning vid SG OC. Den knadade blandningen granuleras med en sträng- sprutníngnfirnnuleringaanordning försedd med en skäranordning vid du °C, vilket ger granulerade formmassor (XVII) - (XXII) uppvisan- de en diameter av ca 4 mn såsom anges i tabell ll.

Sålunda erhållna formmassor uppvisar ingen klibbighet och är 447 906 -2~- sar utmärkta flytegenskaper såsom framgår av friflytande, uppvi i formen samt cavall 11 och uppvisar utmärkta fyllninsßesenßkflper kan ge önskvärda formade produkter upPViSfin de bra utseende. .lšlf hw OCNM .

|=| NC m.C Om OCH n|mC< CCCC .CONO mz COm COCH HH»x _ OCNH |=» NC C C CN CCO CICC OOCC .OONH Oz O COm OCOH HK» ~ CCNH , owcfi cmowwz Om C C O Om OCH C|mmm OOCC .OONH Oz OCO OOCH xx * CCCH CCO .HCOECOB wfifim «w=H< Om m C.O Om OCH m-wm OOCC .OCN Oz OOC OOON »ox W * _ CONH CCCC .CCNO mz wcfi cwomwz. CC C C Om _ OCH n|mm OC@n .OOO mz C OOC COCA ~HH>x C OOCH OOOH .COH mC< .

MHHO Owzfi CC m.C Om OCH m-wm OCOO .OCH wz COM OOOH HH>x TEÖ Anno» » s>«xm co: Amv Lwflnz M mcwc |æHøm vn» ^:mu |wmun awxwom øwxouma uwomwum Lwnfiu :oz |»müo zmfi sz ma Am» |»:% acwmxa nflæssxfio uxcwm :mmfiø O fiwwwäfifizh -zum |Hm@mMax .f 71 _ IÜSCZCWÉÖv INXWOHHMíw .G-atfl-fi wvcoowob nwuzfim ^Lmfiwnv uwucwcoaäox -Boom CH HfiCCmw - 25 - 447 906 I 1) NS 100, NS 200, NS 400 och NS 1200 är kalciumkarbonat (framställd av Nitto Funka Kogyo K.K.) APS lCO: lera (framställd av Eflgelhard Minerals and Che- micals Corp.) \\ 1 2) 33-3; 35-03-B-32 (en glasfiber framställd av Nippon Glass ) Fiber Co.) - FES-6; FES-06-OHOB (en glasfiber framställd av Fuji Fiber Glass Co.) C3-6: CS-65-221 (en glasfiber framställd av Nitto Boseki K.K.I ASCS-3: CS-06-HB-83OA (en glasfíber framställd av Asahe Fiber Glass Co.) *5) Diallylftalat användes i stället för styren f *H) t-Butylperoxibensoat användes i stället för dikumylpe- ? ¿ roxid * §¿ '5) Kydrokinon användes i stället för bensoekinon. ia; i Exemgei 1: b . N Den kristallina omättade polyestern (E) eller (F) som fram- ställts i exempel 2 blandades och knâdades med styren eller di- § _§ allylftalat, glasfibrer och olika tillsatser såsom anges i tabell =ß 12 i de i tabell 12 angivna förhållandena vid 80 °C med en tryck- knådningsanordning. Den knådade blandningen granuleras med en strängsprutningsgranuleringsanordníng försedd med en skäranord- ning vid 30 OC, varvid granulerade formmassor (23) - (25) er- hölls uppvisande en diameter av ca Ä mm såsom framgår av tabell ëeflasefle-a, en E; a, 12. .m w w» m» ~~ww~ « ~ ¿O 447 906 2 Smmmw wflwwÉ» . .w .wiFx _ w OOOO .Nm m Owcw :OOOmz OOH m.O Om OOH OONfl OONN .OONH mz OO: OO>~ Am. >xx OOOHm.@~M= _ OON N m Omcfi =OOnm= Om m.O ON OOH OONH OOOH .OONH mz N OOm OOO~ ñmv >Hxx OOnO .x~=m f mfifiw Oucfl OO m.O n Om OOH OONH OONN .OOO mz Om: OOOH Am H~Hxx v ä OëO .av OOOO , Låxm »nu Acnu w :ocfiz Uflxonwm :Mmmm mmnflw I .a Lo\wn,.,....ufl.fá . | . . . w o” . . . n» vi .rwu -Osv mun wowcmmamlfizësvåa sxcwm nmmfio fi H U : m 20.17; _ wrfwm? i.. _. uwêgirfiwov :flxwcww ._ .ZÉOQÄLM qïïväf. . oflcwowu: nouæfim Émfiufiv Læucwflhomäox ...uucm Y - - ._ l WW - *v - 447 906 U *) '~ o U och NS 1200: kalcíumkarbonat (framställd av U fiitto Funka Kogyo K.K.) U 52 och E Ä2 M: aluminiumnydroxid (ñydirite® framställt av Showa Keikinzoku K.K.) 2) Diallylft lat användes i stället für styren Q '3) t-šutylperoxibensoat användes i stället för dikumyl- l Å peroxid _ Sålunda erhållna formmassor uppvisade ingen klibbíghet och var fri lytande sam: uppvisade utmärkta flytegenskaper såsom fram- går av tabell l2 och uppvisade utmärkta fyllningsegenskaper i for- men samt kan ge önskvärda formade produkter uppvisande bra utseen- de.

Egenskaperna av de formade produkterna som erhållits därav anges i tabell 13. Såsom framgår av tabell 13 uppvisar de formade produkterna utmärkt hållfasthet, värmediswrßionstemperatur, vatten- absorption, ísoleringsresisdæns, ljusbågshärdighet,ikrypströms- hållfasthet och flamfördröjande egenskaper. 447 906 -28f Tabell 15 Formmassa Egenskaper - 20:11: xxzv xxv sö¿hå11fastnen (xp/mmzš 10,2 11,5 9,3 Dragnâllfastnet (kp/mm2) h,3 0,4 3,8 íäëmedistorsionstemperatur Mer än 2H0 Mer än 200 Mer än 240 aöjnållfascnec vid 200 °c 14,1 4,8 3,9 (kp/mmê) _ 1 Vattenabsorption (viktprø- 0,06 0,0ü 0,04 l cent) _ (n) 10% -iofš 10% Efter fiokning 10 10 10 Ljusbågshärdighet (andra) Mer än 190 Mer än 190 Mer än 190 Krypströmshällfasthet (V) Her än 900 Mer än 900 Mer än 900 Charpy-slaghållfasthet 6,3 7,0 5,8 (kp.cm/cmz) överslagshållfasthet 16 16 16 (kv/mm) ' _ Flamfördröjningsegenskaper 9HV-0 94V-0 9HV-0 Eeïerensexempel U i 3 Den kristallina omättade polyestern (C) framställd i exempel blandades och knädades med styren el1er'diallylftalat, glasfibrer och olika nillsatser såsom anges i tabell 14 i de i tabell lü angivna för- ¿ 5 hallandena med en tryckknâdningsanordning vid 80 °C. Den knâdade ¿ blandningen granuleras med en strängsprutningsgranuleringsanordning i 'Q försedd med en skäranordning vid 80 OC, vilket ger granulerade form- ' massor (xii) - (xiv) uppvisande en diameter av ca M mm såsom anges i tabell lä. k: "441 eos _ 29 _ W \ M. ,u%,|fï = .GwL%um ßww uwfiflmun wwcÜCw>:m umflßwufihfifimmß _ á ^mELou »um mwflwmåov wfiøzmuw lflfisuo comcwcfifimm mw mwo om oofi oomfi øczm .mzæ oo: ooofi >Hx .pwvws ß wozm ~« x ...rnnwwO .mmCmE ßnäwauw QNH m O Om OCH OOmH OOH WZ ...cow øOzm .wa cmxzmfiamfiw “Logan . wozm lcšwwo dwimë @wLæ@uw MNH m o om OCH oomfi OCH m2 cow oosm mmx ^EEv Aumwv |>«xw ^nw Luflnv w acw: »ma |m aa vn» Qxsøoaa nuopnpzv cocfix Uwxonwa nmwum Lwflfim soamøm |»w¿u :M~ annan cmfi;cw >m occøowu: mwm|wow:mn|a |HzE:x«o nxcflm |wmHø Hwuwfififizm |~n»m~;§ I . ccåuøu M |mxw:ww . . :rann 19 Lmamxwcæwæwucficfifiæm nmvaflm ^Ldflæuv Lmucwcomüox mfi fifiwflfla 447 906 _30_ Sålunda erhållna fsrmmassor uppvisade ingen klibbighet och var friflytande samt uppvisade också flytegenskaper såsom framgår av tabell lä. Formmasscrna (xii) och (xiii) uppvisade ytterst un- derlägsna fyllningsegenskaper i formen och de formade produkter som erhölls därav uppvisade ytterst många ojämnheter och den for- made produkten som erhölls av formmassan (xii) uppvisade också signifikanta flytmärken. Formmassan (xiv) fyller ej formen full- ständigt och är följaktligen omöjliga att forma.

Referensexempel 5 På samma sätt som beskrivits för framställningen av omättade polyestrar framställdes en omättad polyester bestående av teref- _ talsyra/fumarsyra i ett molförhållande av 53/67 och propylengly- kol/neopentylglykol i ett molförhâllande av 9/l. Den omättade po- lyestern uppvisade en smältpunkt av 72 °C, en viskositet av D - E och ett syravärde av 12.

Den omättade polyes knâdades med difillylfïêl fibrer och olika tillsatser i följande förhållande med en tryck- É tern som erhölls sålunda blandades och atförpolymer, metanol, aceton, glas- knådningsanordning vid 50 OC. Pwwww Omättad polyester l 800 delar Diallylftalatförpolymer H50 " Metanol 150 " Aceton 100 " Glasfiber (ESTCB-3-32) l 200 " í Kalciumxarbonat (KS 1200) 6 500 " Zinkstearat 100 " Dikumylperoxid H0 " Ä p-Bensoekinon 0,5 " E Den sålunda knádade blandningen granuleras med en sträng- sprutningsgranuleringsanordning försedd med en'skäranordning vid 80 °C, så att en granulerad formmassa erhålles med en diameter av ca H mm. Den granulerade formmassan behandlas med en varmluft- torkanordning vid 70 °C för avlägsnande av lösningsmedlet (meta- nol och aceton).

Den sålunda erhållna formmassan uppvisar ingen klibbighet och är friflytande samt uppvisar en utbredning i flyttestet av 90 mm.

Formmassan uppvisar utmärkta fyllningsegenskaper i formen och den formade produkten som erhålles därmed uppvisar nästan inga ojämn- hetcr. Egenskaperna av den formade produkten framgår av tabell 15. l _.;,»~~ß1-»»W¿,~ , .- fly-w. -3;- 447 906 Tabell 15 _ Ercnskaver å :i zsasjnållfasnnet (kp/mmz) 11,0 * il Dragnållfastnet (kp/mmz) 3,7 a Värmedistorsionstemperatur (OC) 210 söjnalifascnez vid zoo °c (xp/mmgymindre än 1,5 Vattenabsorption (viktprocent) 0,0U Isolationsresistans (Q) Normalt tillstånd lólk Efter kokning 1012 Ljusbågsnär-aigneu (andra) ' Mer- an 190 Krypströmshållfasthet (V) 600 Cnarpy-slaghållfasthet (kp.cm/omg) H,5 Överslagshållfasthet 13 Av data i tabell 13 och tabell 15 är det uppenbart, att de formade produkterna som erhålles med de härdbara formsprutmassor- na enligt uppfinningen är överlägsna de formade produkterna som erhålles med konventionella härdbara formsprutmassor av torr typ 5 med avseende på värmeresistens, såsom värmedistorsionstemperatur och värmeböjhâllfasthet, de elektriska egenskaperna, såsom kryp- strömsnâllfastnet och överslagshållfasthet samt slaghållfasthet.

.A Äf;,:-ra=~f'~ i A a _ ef, fieaee: šziflef» * f» e;

Claims (8)

., .. _. ...mn-_ »I » v... m... - sa- 447 906 Patentkrav

1. Härdbar formsprutmassa, k ä n n e t e c k n a d av att den består av (A) en kristallin omättad polyester be- stående av syrakomponenter, nämligen tereftalsyra/fumarsyra i ett molförhållande av 5/5 - 1/9, och glykolkomponenter, nämligen 1,U-butandiol/annan glykol i ett molförnållande av 7/3 - 10/0, och uppvisande en Gardner-Holdt-bubbelviskositet av N till W (mätt i en 70-viktprocent lösning i tetrakloro- etan vid 25°C), en smältpunkt av 50 - 130°C och ett syra- värde ej överstigande 20; (B) åtminstone en monomer som ut- göres av en monomer av styrentyp eller allyltyp; (C) glas- fibrer; och (D) en tillsats som utgöres av fyllmedel, flamför- dröjande medel, släppmedel, färgmedel, polymerisatignsinitia- I y rer och/eller polymerisationsinhibitorer, vilka komponenter 'ßwv J ingår i förhållanden av B/(A + B) = 5 - H0 viktprocent, C/(A + B + C + D) = 5 - 30 viktprocent och (C+ D)/(A + B) = 90/10 - 40/60 baserat på vikt; och vilken formsprutmassa upp- visar en utbredning i ett skivflyttest av 80 - 110 mm, vilket É test genomföras med ett provstycke vägande 3 g vid en form- *ww 4 temperatur av 160°C, ett tryck av 2500 kp/cm2 och en presstid f l av 30 sek.

2. Formsprutmassa enligt krav l, k ä n n e t e c k nya d därav, Q att syrakomponenterna i den kristallina omättade polyestern utgöres av tereftalsyra och fumarsyra i ett molförhållande av H/6 - 2/8 och ¿ att glykolkomponenterna utgöres av l,H-butandiol och annan glykol Å' 3 i ett molförhållande av 8/2 - 9,5/0,5.

3. Formsprutmassa enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d därav, v ¿ w att den andra glykolen utgöres av etylenglykol, propylenglykol, 1) neopentylglykol, dietylenglykol, dipropylenglykol, 2,2,U-trimetyl- 1,3-pentandiol, 1,5-pentandiol, l,6-hexandiol, 2,2- ' dimetyl-5-hydroxipropyl -2,2-dimetyl-Bflndroxünppimum; hydrerad j nisfenol-A eller bisfenol-A-etylenoxid- eller -propylenoxid- då additionsprodukt. ,;,)

4. Formsprutmassa enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d därav, Lg É att den andra glykolen utgöres av propylenglykol, neopentylglykol eller dipropylenglykol.

5. Formsprutmassa enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d där- av, att monomeren (B) utgöres av styren, vinyltoluen, klorostyren,

6. Lromostyren, t-butylstyren, a-metylstyren, divlnylbensen, díallyl- o-ftalat, díallylisoftalat och/eller diallyl-tereftalat. 0. Formsprutmassa enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav. att monumeren (b) ingar i en mängd av 10-35 viktdelar per 100 vikt- pga- eos 447 a delar av kríscallintomättac polyester-barns (A + B).

7. FWWPWÜflfif-Sä efiliífi 103V i, k ä n n e t e c k n a d därav, att glasfiber-n (C) ingår i en mängd av 8 - 25 viktprocent baserad på den totala .vikten av formsprutmassan (A + B + C + D).

8. FOITTSPIUÜHBSSH efllíšfi lflfiv 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att glasfibern (C) och den andra tzíllsatsen (D) ínrxeslutes i en mängd av (C + D)/(A+B) = 85/15 - 45/55 baser-at: på vikt. ur- ka. a 1