SE446872B - Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram - Google Patents

Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram

Info

Publication number
SE446872B
SE446872B SE8104495A SE8104495A SE446872B SE 446872 B SE446872 B SE 446872B SE 8104495 A SE8104495 A SE 8104495A SE 8104495 A SE8104495 A SE 8104495A SE 446872 B SE446872 B SE 446872B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
polysilane
weight
nhr
silicon
chlorine
Prior art date
Application number
SE8104495A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8104495L (sv
Inventor
Jr J H Gaul
R H Baney
Original Assignee
Dow Corning
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning filed Critical Dow Corning
Publication of SE8104495L publication Critical patent/SE8104495L/sv
Publication of SE446872B publication Critical patent/SE446872B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/90—Carbides
    • C01B32/914—Carbides of single elements
    • C01B32/956—Silicon carbide
    • C01B32/963—Preparation from compounds containing silicon
    • C01B32/977—Preparation from organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
    • C04B35/571—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

446 872 10 15 20 25 30 35 De japanska patentskrifterna 80500/78 och 101099/78 beskri- ver polymerer tillverkade av metylklorodisilaner men någon uppgift finns_ej om utbytet av keramiskt material som bildas vid sönderdelningen av disilanen. De japanska patentskrifter- na 79/114600 och 79/83098 föreslår att kiselkarbidutgângs- polymerer med en kisel-kolryggrad (-Si-C-Si~) framställes genom upphettning av organokiselföreningar (inkl.
(CH3)3SiSi(CH3)2Cl) i närvaro av föreningar av B, Al, Si, Ge, Sn eller Pb eller HI och salter därav, vid hög temperatur.
Det har nu fastställts att kiselkarbidkeramiska material och fyllmedelshaltigakkeramer=kan erhållas i ett högt utbyte med hjälp av sätten och de nya materialen enligt föreliggande uppfinning.
Föreliggande uppfinning avser ett förfarande för framställning av nya polysilaner, som består i ett sätt att framställa en 'polysilan med den genomsnittliga formeln [(cH3) zsi] [cH3si] (I) vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enhe- ter och från 40 till 100 mol% CH3Si= enheter, vari till kisel- atomerna också är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln -NHR vari R betecknar väte eller alkyl med 1-4 kolatomer eller fe- nyl, vari väsentligen alla återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer så att polysilanen inne- håller från 14 till 60 vikt% -NHR då R betecknar alkyl, från l4 till 66 vikt% -NHR då R betecknar fenyl, från 14 till 25 vikt% -NHR då R betecknar väte och antingen 0-25 vikt% klor eller 0-35 vikt% totalt brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen, vilket sätt består i (A) reaktion under vatten- fria betingelser mellan en polysilan med den genomsnittliga enhetsformeln [_ (C113) zsi] [cH3si] (II) som omfattar från O till 60 mol% (CH3)2Si= enheter och från 40 till 100 mol% CH3SiI enheter, vari återstående bindningar 10 15 20 25 30 35 446 872 till kiselatomerna är bundnaantingentill en annan kiselatom, en kloratom eller en bromatom, så att polysilanen innehåller l0-43 vikt%, baserat på vikten av polysilanen, hydrolyserbart klor eller 21-63 vikt%, baserat på vikten av polysilanen, hydrolyserbart brom, och ett aminolysreagens med den allmänna formeln NHR2, vari R betecknar väte, alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vid en temperatur från 25 till l00°C under en tid av från 3 till 96 timmar, i ett lämpligt lösningsmedel, och (B) efterföljande återvinning av polysilanen (I).
Uppfinningen avser även en komposition som utgöres av en poly- silan med den genomsnittliga formeln [(cH3)2si][cH3si] (I) vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enhe- ter och från 40 till 100 mol% CH3Si= enheter, vari till ki- selatomerna också är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln -NHR vari R betecknar väte, alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen samtliga återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 14 till 60 vikt% -NHR, då R betecknar alkyl, från 14 till 66 vikt% -NHR då R betecknar fenyl, från 14 till 25 vikt% -NHR då R betecknar väte och antingen 0-25 vikt% klor eller 0-35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen.
Uppfinningen avser vidare formade produkter tillverkade av polysilanerna, med eller utan tillsats av fyllmedel, samt ett sätt enligt vilket de formade produkterna framställts.
Föreliggande uppfinning omfattar också ett sätt att framställa kiselkarbidkeramiska material som består i upphettning av en polysilan med den genomsnittliga enhetsformeln [(cfl3)2siJ[cH3si] vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enhe- ter och från 40 till 100 mol% CH3Sil enheter, vari till kisel- n-.. 446 872 10 15 20 25 30 35 atomerna också är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln D -NHR- vari R betecknar väte, alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen samtliga återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 14 till 60 vikt% -NHR då R betecknar alkyl, från 14 till 66 vikt% -NHR då R betecknar fenyl, från 14 till 25 vikt% -NHR då R betecknar väte och antingen 0-25 vikt% klor eller 0-35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen.
*Den här beskrivna uppfinningen utgör en förbättring i för- hållande till teknikens ståndpunkt genom att högre utbyten av kiselkarbidkeramiska material erhålles vid pyrolys av po- lysilanerna och genom att föreliggande polysilaner är mycket lättare och säkrare att hantera genom att ersättningen av halogensubstituenter med grupper -NHR begränsar hydrolysen av halogen i viss utsträckning och därigenom mängden frigjord korrosiv HCl- eller HBr-gas.
Uppfinningen är baserad på att halogenatomer i ovan beskrivna polyhalosilaner ersättes med aminogrupper varvid den erhåll- na produkten efter pyrolys ger kiselkarbidkeramiska material.
De som utgångsmaterial använda polyklorosilanerna finns tidi- gare beskrivna och består av l0-43 vikt%, baserat på vikten av polysilanen, hydrolyserbart klor eller 21-63 vikt%, base- rat på vikten av polysilanen, hydrolyserbart brom.
Dessa polyhalosilanutgångsmaterial kan framställas genom be- handling av metylhalodisilaner med katalysatorer såsom (C4H9)4P+Cl_ eller också kan de framställas genom behandling av den halosilanâterstod som erhålles vid direktsyntesen av halosilaner. Ovan angivna disilan finns i stor mängd i åter- stoden (se Eaborn, "Organosilicon Compounds“, Butterworths Scientific Publications, 1960, sid. 1). 10 15 20 25 30 35 446 872 Polyhalosilanutgångsmaterialen behandlas därefter med ett aminolysreagens i vattenfri miljö för framställning av poly- silanen enligt uppfinningen.
I allmänhet består förfarandet i att en torr lösningsmedels- lösning av utgångspolyhalosilanen placeras i en lämpligt ut- rustad tillsatstratt och efterföljande tillsats av aminolys- reagenset direkt till reaktionskärlet i vätskeform. Lösningen av polyhalosilan sättes därefter till aminolysreagenset. Då den första reaktionen ägt rum omröres reaktionsmassan och upphettas ibland för att fullborda reaktionen. Den kyles där- efter och filtreras. De erhållna produkterna utgör antingen fasta substanser eller vätskor beroende på utgångsmaterialen.
Dessa material formas därefter (om så önskas), försättes med fyllmedel av keramisk typ (om så önskas) och brännes till en temperatur av 1200°C eller högre i vakuum eller i en inert atmosfär för framställning av kiselkarbidkeramiska material eller keramiska produkter som innehåller kiselkarbidkeramis- ka material.
Uppfinningen omfattar också framställning av en fyllmedels- haltig keramisk produkt framställd av det kiselkarbidkera~ miska materialet enligt uppfinningen. Sättet består i (A) blandning av en polysilan med minst ett konventionellt kera- miskt fyllmedel, vilken polysilan har den genomsnittliga formeln [(CH3)2Si][CH3Si] _ och omfattar från O till 60 mol% (CH3)2Si= enheter, och från 40 till 100 mol% CH3Sis enheter, vari till kiselatomerna ock- så är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln -NHR vari R betecknar väte, alkyl med l~4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen samtliga återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 14 till eo vikta; -mm då R betëèknar alkyl, från 14 till 66 vikt% -NHR då R betecknar fenyl, från 14 till 10 15 20 25 30 35 446 872 25 vikt: -NHR aå R betecknar väte ack antingen o-zs vikta klor eller 0-35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen, (B) formningtillen produktavškwkad form av blandningen av polysilan och fyllmedel och, (C) upphettning av den under (B) formade produkten i en inert atmosfär eller i vakuum till en höjd temperatur i omrâdet 1200-l600°C tills polysilanen överförts till en kiselkarbidhaltig keram.
Uppfinningen omfattar också framställning av produkter som är belagda med de kiselkarbidkeramiska materialen enligt upp- finningen och som därefter pyrolyseras till produkter belagda med kiselkarbidhaltiga keramer. Ett sätt att framställa en sådan produkt belagd med keram består i (A) blandning av en polysilan med minst ett konventionellt keramiskt fyllmedel, vilken polysilan har den genomsnittliga enhetsformeln [(CH3)2Si][CH3Si] och omfattar från O till 60 mol% (CH3)2Si= enheter och från 40 till 100 mol% CH3Si§ enheter, vari till kiselatomerna ock- _så är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln V -NHR vari R betecknar väte, alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen samtliga återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 14 till 60 vikt% -NHR då R betecknar alkyl, från 14 till 66 vikt% -NHR då R betecknar fenyl, från 14 till 25 vikt% -NHR då R betecknar väte och antingen 0-25 vikt% klor eller O-35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen; (B) beläggning av ett substrat med blandningen av polysilan och fyllmedel och, (C) upphettníng av det belag- da substratet i en inert atmosfär eller i vakuum till en höjd temperatur i området 1200-l600°C tills beläggningen överförts till ett kiselkarbidkeramiskt material, varigenom erhålles en produkt belagd med en kiselkarhidhaltig keram.
De behandlingsreagens som är användbara enligt uppfinningen är ammoniak eller substituerade eller osubstituerade organis- ka aminer med den allmänna formeln l0 15 20 25 30 35 446 872 NHR2 Exempel på material som är användbara enligt uppfinningen är NH3, CH NH2, C H NH2, (CH3)2NH och anilin. Speciellt före- 3 4 9 drages C4H NH och anilin. 9 2 I allmänhet användes reagenset i ett stökiometriskt överskott baserat på mängden närvarande halogen i polysilanen (II) så att aminolysreaktionen säkert fortgår. överskott av reagens liksom eventuella lösningsmedel och biprodukter kan avdrivas eller destilleras vid reaktionens slut.
Uppfinningen omfattar också användning av en kombination av reagens så att kolhalten kan varieras på önskat sätt.
För uppnående av bästa resultat bör torra reaktionsbetingelser användas.
Lösningsmedel för utgångspolyhalosilanerna kan vara varje organiskt lösningsmedel vari materialet är lösligt och som ej reagerar med materialet förutom på önskat sätt. Exempel på användbara lösningsmedel omfattar toluen, xylen, bensen, tetrahydrofuran och etrar. Speciellt föredrages toluen.
I allmänhet är den ordning vari komponenterna tillsättes ej avgörande, men det har visat sig vara lämpligt att sätta det rena reagenset till polyhalosilanen i en lösningsmedels- lösning, såsom av toluen. Denna tillsats och reaktion utföres under det att materialet omröres eller skakas på annat sätt.
Reaktionen utföres i en torr, inert atmosfär såsom i närvaro av kväve eller argon för att förhindra införing av vatten i reaktionskärlet.
Då tillsatsen av reagens avslutats omröres reaktionsblandning~ en någon tid, med eller utan upphettning, så att reaktionen säkert fullbordas. Reaktionen kan utföras vid en temperatur 446 872 50 10 15 20 25 30 35 av 25 till lO0°C, men lämpligen utföres reaktionen vid åter- flödestemperatur.
Reaktionsblandningen kyles till rumstemperatur och filtreras därefter på konventionellt sätt och lösningsmedlen och andra flyktiga material avlägsnas därefter genom avdrivning under vakuum med eller utan tillförsel av värme. De erhållna poly- silanerna utgör vätskor eller fasta substanser beroende på polyhalosilanutgångsmaterialet och använda reaktionsbeting- elser.
De erhållna materialen ges därefter olika form såsom genom smältspinning och brännes vid höjd temperatur för framställ- ning av kiselkarbidkeramiska material, Fyllmedelshaltiga kiselkarbidkeramiska material kan tillver- kas genom tillsats av fyllmedel och hjälpmedel till polysila- nen före bränningen.
Exempelvis kan finkornig.kiselkarbid, kiselnitrid, oxider, kiseldioxid, glas, aluminiumoxid och silikat användas som fyllmedel i polysilanerna enligt uppfinningen och då bland- ningen brännes erhålles keramiska produkter med hög hållfast- het. Härvid föredrages puhverformig kiselkarbid och kisel- nitrider.
Fyllmedel och hjälpmedel kan malas i ett trevalsverk helt enkelt genom att polysilanerna enligt uppfinningen blandas med fyllmedel och får passera igenom valsverket flera gånger.
Blandningen ges därefter önskad form och brännes för fram- ställning av en kiselkarbidhaltig keramisk produkt.
Vanligen üpphettas materialen enligt uppfinningen, vare sig de är försätta med fyllmedel eller ej tiïl 1200°C nch där- över för att överföras till keramer. l600°C är i allmänhet den högsta temperatur som krävs för att överföra polysilaner- na till kiselkarbid. En upphettning av polysilanerna från 10 15 20 25 30 35 446 872 1200 till l600°C är därför tillräcklig för att ge den färdi- ga keramiska produkten optimala fysikaliska egenskaper.
Uppfinningen åskådliggöres närmare genom följande exempel.
I dessa exempel titreras kloridjoner i en lösning av toluen och isopropanol (väsentligen icke-vattenhaltig) under använd- ning av en 0,l%-ig lösning av tetrabromofenolftaleinetylester 1 metanol/toluen. Titreringen utfördes med hjälp av 0,5N KOH i etanol.
Den här använda metoden med uppslutning med natriumperoxid för halidanalys består av en potentiometrisk titrering med hjälp av standardsilvernitrat av ett prov av ett halidhaltigt material, som överförts till lösliga halider genom smältning med natriumperoxid.
En typisk analys kan bestå i uppvägning av ett prov på ca 0,25 mg halidhaltig polymer i en gelatinkapsel storlek 0 och placering av kapseln i en reaktionsbägare av metall som inne- håller ca 1,5 g Na2O2, 0,7 g KNO3 och ca 0,15 g socker samman- blandat. Aterstoden av bägaren fylles därefter med Na2O2.
Hela bägaren med dess innehåll placerades i ett lämpligt reaktionskärl (reaktionskärl på 22 ml hörande till Parr Instruments Co., Moline, IL, kat. nr ACBE). En upphettnings- skärm bör användas! En lämplig brännare (syrgasbläster, Beth- lehem Apparatus Co., Hellertown, PA, kat. nr PMZC) tändes därefter och värme anbringas på reaktionskärlet under en till en och en halv minut. Reaktionskärlet kyles med hjälp av _ rinnande kallt vatten. Det inre av reaktionskärlet, inkl. lock och reaktionsbägare, sköljes därefter noggrant med av- joniserat vatten och vätskan uppsamlas. 15 ml kall 1:1 H2SO4-lösning sättas till reaktionsbägaren L J5-20 s och kombineras därefter med tvättvätskan i en bägare. Om tvätt- vätskan ännu ej blivit sur tillsättes ytterligare syra.
Därefter titreras med hjälp av 0,1 N silvernitrat och under användning av en reagensblank, och under användning av en s. fiøv-.vvv-flvv-...ï-ww-ï- -.._ ...a ., 10 15 20 25 30 35 446 872 10 referenselektrod av glas (Beckman Instruments, Inc., Fuller- ton, CA, kat. nr 41262) och en silverindikerande eletrod (kat. nr 39261).
Materialen brändes i en serie l000A, vattenkyld, grafitupp- värmd Astro Industries ugn, modell l000.3060-FP-12 under argonatmosfär, i allmänhet med en hastighet av 300°C/h till soo°c, 2oo°c/h till soo°c, 1oo°c/h till 7oo°c, och därefter 300°C/h till l000°C och slutligen så snabbt som möjligt till 2000°C (vanligen ytterligare 8 timmar).
Exemgel l 1,2-dimetyltetraklorodisilan framställdes enligt den metod som beskrivas av Watanabe et al., Journal of Organometallic Chemistry, 128 (1977), 173-175, under användning av 920 g destillerad återstod från direktförfarandet för framställning av klorosilaner, och 67 g AlCl3 vid 150°C i 24 timmar under argon. Vattenfri saltsyra bubblades igenom reaktionsbland- ningen under hela reaktionstiden. Reaktionsblandningen des- tillerades och gav en färglös vätska med suspenderad vit fast substans. Den klara överstående lösningen dekanterades och behandlades med 30 ml torr aceton. Denna blandning destil- lerades och den fraktion som kokade vid 152-16000 uppsamla- des. Detta material var klart och hade en ljust skär färg.
Exemgel 2 l50 g av ovanstående disilan och 1,5 g tetrabutylfosfonium-_ klorid placerades i en rundkolv försedd med en omrörare, termometer och vattenkyld kondensor. Reaktionsblandningen upphettades under argon över J. timme till 25000 och hölls vid denna temperatur i l/2 timme. Ett destillat uppsamlades under denna upphettningsperiod. Ett prov av materialet titre- rades med avseende på hydrolyserbart klor som visade sig upp- gå till en halt av ll,3%. Den totala klormängden i polymeren som påvisades genom uppslutning med natriumperoxid med hjälp av ett andra prov visade sid vara l8,4%. Materialet hade så- ledes formeln (CH3Si:)l'oClo'3l. 10 15 20 25 30 35 446 872 ll Exempel 3 En andra polyklorometylsilan framställdes. 150,6 g ren l,l,dimentyltetraklorodisilan och 1,45 g tetrabutylfosfonium- klorid upphettades under argon till 250OC under en tid av l timme och hölls vid temperaturen i l/2 timme. Efter kyl- ning till rumstemperatur analyserades ett prov av polysila- nen med avseende på kloridhalt genom uppslutning med natrium- peroxid. Provet innehöll 19,8 vikt% klor.
Exempel 4 Polysilanmaterialen enligt exemplen 2 och 3 slogs samman och blandades och 37,7 g av blandningen löstes i 39,4 g torr toluen. Detta material innehöll 19,8 vikt% klor (peroxidupp- slutning). Denna lösning placerades i en trehalsad rundkolv av glas försedd med en luftomrörare, tillsatstratt och gas- inloppsrör. 39,7 g anilin, nydestillerad, placerades i till- satstratten. Anilin tillsattes droppvis till silanlösningen och en vit fast substans bildades då reaktionen fortskred.
Då tillsatsen avslutats omrördes blandningen i 3 timmar.
Reaktionsblandningen späddes med tillräcklig mängd torr toluen för att bilda en lösning med ca 50% fast substans. Blandning- en filtrerades därefter. Blandningen indunstades sedan till torrhet under vakuum. Blandningen löstes åter i eter och filt- rerades och indunstades flera gånger för avlägsnande av âter- stående salt. Ett prov av materialet analyserades med avse- ende på kloridhalt och visade sig innehålla 8,89 vikt% klor.
Molförhållandet mellan CH3Sie och fenylNHSi visade sig vid 'H-NMR vara l,0till0,082.Denslutligenerhållnapolymerenhade en approximativ formel av (CH3Sie)l'0(feny1NHSi)0'082Cl0'230.
Exempel s ' _ En klorhaltig polymetylsilan framställdes genom att 475,4 g destillerad direktförfarandeåterstod (DPR) frin dirøktförfa- randet för framställning av klorosilaner uppväqdes á en tre- halsad rundkolv av glas på 500 ml. Till denna kolv sattes 5,0 g tetrabutylfosfoniumklorid. Kolven utrustades för destil- lering och försågs med en omrörare, termometer och kylare. 10 15 20 25 30 35 446 872 12 Värme tillfördes kolven och temperaturen av DPR höjdes lång- samt till 250°C under det att destillat avgick. Temperaturen bibehölls i l timme. Ett prov av det erhållna restmaterialet analyserades genom titrering efter svalning och visade sig innehålla ll,l% hydrolyserbart klor.
Exempel 6 Till en trehalsad rundkolv på 2 1 sattes 176,6 g torr toluen och detta lösningsmedel kyldes i ett bad av torris/isopropa- nol. Två gånger volymen torrtoluenmonometylamin sattes till toluenen så att ett stort stökiometriskt överskott av amin (baserat på klor i polysilanen) erhölls. Under argon sattes polyklorometylsilanen enligt exempel 5 i form av en 50%-ig lösning i torr toluen (136 g) droppvis till aminen. Efter tillsatsen omrördes reaktionsmassan i l/2 timme. Kolven fick därefter anta rumstemperatur och reaktionsmassan omrördes vid rumstemperatur i ca 18 timmar. Reaktionsmassan filtrera- des och indunstades till torrhet under vakuum. Materialet var pyrofort vid exponering för luft. Det utgjordes av en blekgul fast substans.
Exempel 7 En polyklorometylsilan framställdes som i exempel 5 förutom att den slutliga kolvtemperaturen var l50°C och att denna temperatur bibehölls i J. timme. Den erhållna polymeren ana- lyserades genom titrering och visade sig innehålla 35,26 vikt% hydrolyserbart klor. Detta material, l64,3 g, späddes med 164,9 g vattenfri aietyleter och 181,2 q av denna lös- ning placerades i en trehalsad rundkolv på 1 l som var för- sedd med en luftomrörare, argoninloppsrör, termometer och en tillsatstratt. 120,6 g nydestillerad normal butylamin tillsattes mycket långsamt droppvis till polynjlanvn. En kraftig reaktion ägde rum. 275 g vattenfri dietylvter sattes till kolven. En tjock, vit, gelliknande substans bildades då ba hälften av aminen tillsatts. Då amintillsatsen var fullständig tillsattes ytterligare eter för att möjliggöra en fortsatt omröring av reaktionsblandningen. Reaktionsmassan 10 15 20 25 30 35 446 872 13 omrördes några få minuter och fick därefter stå i 96 timmar varefter den sugfiltrerades. Ytterligare eter erfordrades tillsattes ock- så för att underlätta filtreringen. Materialet omfiltrera- för att underlätta filtreringen och Supercel des sedan och indunstades till torrhet under vakuum. Detta material utgöres av en gummiliknande, gul vätska. Materialet analyserades med avseende på restklor genom titrering och visade sig innehålla 1,55 vikt%. 'H-NMR visade ett molförhål- lande mellan (CH3Si=) och (n-butylaminsi) av 1,0 till 0,42.
Exemgel 8 En polyklorometylsilan framställdes på liknande sätt som i exempel 5 varvid reaktionstemperaturen var 250°C och denna temperatur bibehölls i l timme. Halten hydrolyserbart klor var ca ll vikt%. 82,8 g torr toluen sattes till samma vikt- mängd polymer och detta material behandlades som i exempel 6, förutom att aminen var _n-butylamin, varvid erhölls en tjock, gul, gelatinös massa. Detta material löstes ånyo i torr eter, filtrerades och indunstades flera gånger varvid erhölls en ljusgul fast substans. Detta material visade sig vid titre- ring innehålla restklor i en mängd av 1,3 vikt%. 'H-NMR vi- sade ett förhållande mellan (CH3Si=) ochn-butylNSi av 1,0 till 0,086.
Exemgel 9 En polyklorometylsilan framställdes på liknande sätt som i exempel 5 förutom att reaktionstemperaturen var 275°C under l timme. Ett prov titrerades med avseende på hydrolyserbart klor och visade sig innehålla ca ll,0 vikt%. 83,3 g torr toluen sattes till 83,3 g av denna polymer. 38,2 g normal butylamin sattes droppvis till toluonlösningen. Efter upparbetning titrerades ett prov med avseende på hvdrolyser~ bart restklor och inget sådant kunde påvisas. 'H-NMR visade ett förhållande mellan CH3Siß och n-butylNSi av 1,0 till 0,03. tf' 10 15 20 25 30- 35 446 872 14 Exemgel 10 En polyklorometylsilan framställdes som i exempel 5 med en reaktionstemperatur av 250°C i l timme. Detta material inne- höll l3,8 vikt% hydrolyserbart klor. Detta material upphet- tades med anilin under användning av ett förfarande liknande det som anges i exempel 3. Efter upparbetning hade detta material ett molförhållande (CH3Sie) till (C6H5NSi) av 1,0 ti1l_0,06.
Exemgel ll - En klorhaltig polymetylsilan framställdes som i exempel 1 förutom att temperaturen hölls vid 25o°c i 2 tinnar. att prov av detta material placerades i en grafitdegel, i ett process- rör i en Lindberg-ugn. Processröret genomspolades med en kon- tinuerlig ström av ammoniak under det att ugnen upphettades till l200°C under 3 timmar och hölls vid l200°C i 2 timmar.
Provet nedkyldes över natten under ett heliumflöde. Materia- let i degeln analyserades. Röntgenanalys tyder på att ett kiselkarbidkeramiskt material bildats och också vid IZGOOC var det kiselkarbidkeramiska materialet huvudsakligen amorft med en viss begynnande kristallbildning. Detta resultat skil- jer sig från de kiselkarbidkeramiska material som framställes utan att ammoniak finns närvarande och bränningen utföres 1 en inert gas. I den inerta gasen bildas kristallint material vid ca l000°C som dominerar produkten.
Exemgel l2 De aminohaltiga polymererna från exemplen brändes till kísel- karbidkeramiska material eller blandade keramiska material av kiselkarbid/kiselnitrid med hjälp av en Astro-ugn enligt ovan. För dessa exempel bestämdesdenbevaradc vikten, samman- sättningen och kornstorleken. Bränningsschemat var följande: 446 872 15 Rumstemperatur till 3oo°c mycket snabbt zoo till aoo°c - s timmar aoo till lsoo°c - 1 timme vid laoo°c - variabelt 5 l600°C tüllrumstemperatur - Snabbt Atmosfären under bränningen var argon.
Resultat: : % av lo Exemgel ursgrunglig vikt Kornstorlek 4 so,o% se ï ls A e 62,92; 1ss “i 30 A '7 16,72; 735 i so A a 49,12; 67 ï zo A ls s 53,42; eso i so A Dessa material var samtliga kiselkarbidkeramiska material.

Claims (10)

1. 446 872 16 IPAA T E N T K R A v l. Sätt att framställa en polysilan med den genomsnittliga formeln i [(CH3)2Si][CH3Si] (I) vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enhe- ter och från 40 till 100 mol% CH3Si= enheter, vari till kisel- atomerna också är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln -NHR vari R betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen samtliga återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 14 till 60 vikt% -NHR då R betecknar alkyl, från 14 till 66 vikt% -NHR då R betecknar fenyl, från 14 till 25 vikt% -NHR då R betecknar väte och antingen 0-25 vikt% klor eller 0-35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen, k ä n n e t e c k n a t a v att (A) under vattenfria betingelser en polysilan med den genom- snittliga enhetsformeln [(cH3)2si][cH3si] (II) som omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enheter och från 40 till 100 mol% CH3Sia enheter, vari de återstående bindningarna till kiselatomerna är bundna till antingen en annan kiselatom, en kloratom eller en bromatom, så att polysilanen innehåller från 10 till 43 vikt%, baserat på vikten av polysilanen, hydrolyserbart klor eller från 21-63 vikt%, baserat på vikten av polysilanen, hydroly- serbart brom, bringas att reagera med ett aminolysreagens med den allmänna formeln NHR2, vari R har ovan angigen betydelse, vid en temperatur från 25 till l00°C under en tid av från 3 till 96 timmar, i ett lämpligt lösnings- medel, och (B) polysilanen (I) därefter återvinnes. I f 446 872 1?
2. Sätt att framställa en polysilan enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t a v att åtminstone en stökiomet- risk mängd ammoniak, baserad på mängden halogen i polysilanen (II), finns närvarande.
3. Sätt att framställa en polysilan enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t a v att åtminstone en stökiomet- risk mängd av en alkylamin, baserad på mängden halogen i poly- silanen (II), finns närvarande.
4. Sätt enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t a v att alkylaminen utgöres av normal butylamin eller monometylamin.
5. Sätt att framställa en polysilan enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t a v att åtminstone en stökiomet- risk mängd anilin, baserad på mängden halogen i polysilanen (II), finns närvarande.
6. Komposition, fk ä n n e t e c k n a d a v att den väsentligen består av en polysilan med den genomsnittliga enhetsformeln [(0113) zsi] [cH39i] vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mo1% (CH3)25i= enhe- ter och från 40 till 100 mol% CH3Si§ enheter, vari till kisel- atomerna också är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln -NHR vari R betecknar väte, alkyl med l-4 kolatomex eller fenyl, vari väsentligen samtliga återstående bindningar till kísel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 14 till 60 vikt% -NHR då R betecknar alkyl, från 14 till 66 vikt% -NHR då R betecknar fenyl, från [4 till 25 vikt% -NHR då R betecknar väte, och antingen 0-25 vikt% klor eller 0-35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen. 446 872 18
7. Sätt att framställa kiselkarbidkeramiska material, k ä n n e t e c k n a t a v att en polysilan med den genomsnittliga enhetsformeln [(CH3)2Si][CH3Si] som omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enheter och från 40 till 100 mol% CH3Sis enheter, vari till kiselatomerna ock- så är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln -NHR vari R betecknar väte, alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen samtliga återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 14 till 60 vikt% -NHR då R betecknar alkyl, från 14 till 66 vikt% -NHR då R betecknar fenyl, från l4 till 25 vikt% -NHR då R betecknar väte och antingen 0-25 vikt% klor eller 0-35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten 'av polysilanen, upphettas.
8. Sätt att framställa en kiselkarbidhaltig keramisk produkt, k ä n n e t e c k n a t a v att (A) en produkt utformas till önskad form av en polysilan med den genomsnittliga formeln [(CH3)2Si][CH3Si] vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enheter och från 40 till 100 mol% CH3Sis enheter, vari till kiselatomerna också är bundna andra.kiselatomer och grupper med formeln -NHR vari R betecknar väte, alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen samtliga återstående bindningar till ki- sel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysi- lanen innehåller från 14 till 60 vikt% -NHR då R beteck- nar alkyl, från 14 till 66 vikt% -NHR då R betecknar fe- nyl, från 14 till 25 vikt% -NHR då R betecknar väle och antingen 0-25 vikt% klor eller 0-35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen; och v» (B)
9. t e (A) (B) (C)
10. k ä .flêl 446 872 19 den under (A) formade produkten upphettas i inert atmos- fär eller i vakuum till en höjd temperatur i området lzoo-lsoo°c tills pölysllanen överförts till klselkarbla- haltig keram. Sätt att framställa en keramisk produkt, k ä n n e - c k n a t a v att en polysilan blandas med minst ett konventionellt kera- miskt fyllmedel, vilken polysilan har den genomsnittliga formeln [(cH3)2si1[cH3si1 och omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= från 40 till 100 mol% CH3Sis enheter, vari atomerna också är bundna andra kiselatomer enheter och till kisel- och grupper med formeln -NHR vari R betecknar väte, alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen samtliga återstående bindningar till ki- sel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysi- lanen innehåller från 14 till 60 vikt% -NHR då R beteck- nar alkyl, från 14 till 66 vikt% -NHR då R betecknar fe- nyl, från 14 till 25 vikt% -NHR då R betecknar väte och antingen 0-25 vikt% klor eller 0-35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen, d en produkt utformas till önskad form av blandningen av polysilan och fyllmedel och, den under (B) formade produkten upphettas i en inert at- mosfär eller i vakuum till en höjd temperature l_området l2oo~lsoo°c tills pölysilanen överförts till en kiselkar- bidhaltig keram. Sätt att framställa en produkt belagd med keram, n n e t e c k n a t att en polysilan blandas med minst ett konventionellt kera- miskt fyllmedel, vilken polysilan har den genomsnittliga enhetsformeln [(cH HV 3)2si1[cH3si] 446 872 (B) (C) '20 z enheter och till kisel- och grupper och omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= från 40 till 100 mol% CH3Si= enheter, vari atomerna också är bundna andra kiselatomer med formeln -NHR vari R betecknar väte, alkyl med l-4 kolatomer eller fe- nyl, vari väsentligen samtliga återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 14 till 60 vikt% -NHR då R betecknar alkyl, från 14 till 66 vikt% -NHR då R beteck- nar fenyl, från l4 till 25 vikt% -NHR då R betecknar väte och antingen 0-25 vikt% klor eller 0-35 vikt% brom, samt- liga baserade på vikten av polysilanen; ett substrat belägges med blandningen av polysilan och fyllmedel;ooch; det belagda substratet upphettas i en inert atmosfär el- ler i vakuum till en höjd temperatur i området 1200-l600°C tills beläggningen överförts till ett kiselkarbidkeramiskt material, varigenom erhålles en produkt belagd med en kiselkarbidhaltig keram.
SE8104495A 1980-07-23 1981-07-22 Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram SE446872B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/171,556 US4314956A (en) 1980-07-23 1980-07-23 High yield silicon carbide pre-ceramic polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8104495L SE8104495L (sv) 1982-01-24
SE446872B true SE446872B (sv) 1986-10-13

Family

ID=22624191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8104495A SE446872B (sv) 1980-07-23 1981-07-22 Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4314956A (sv)
JP (1) JPS5734131A (sv)
KR (1) KR840001597B1 (sv)
AU (1) AU538779B2 (sv)
BE (1) BE886610A (sv)
CA (1) CA1152724A (sv)
CH (1) CH648324A5 (sv)
DE (1) DE3041759C2 (sv)
FR (1) FR2487366A1 (sv)
GB (1) GB2081289B (sv)
IT (1) IT1135329B (sv)
NL (1) NL8005926A (sv)
SE (1) SE446872B (sv)

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4534948A (en) * 1980-03-31 1985-08-13 Dow Corning Corporation Method for preparing silicon carbide
US4395460A (en) * 1981-09-21 1983-07-26 Dow Corning Corporation Preparation of polysilazane polymers and the polymers therefrom
US4497787A (en) * 1982-03-23 1985-02-05 Union Carbide Corporation Branched polycarbosilanes and their use in the production of silicon carbide
US4783516A (en) * 1983-03-31 1988-11-08 Union Carbide Corporation Polysilane precursors containing olefinic groups for silicon carbide
US4537942A (en) * 1984-02-10 1985-08-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyhydridosilanes and their conversion to pyropolymers
US4548690A (en) * 1984-02-28 1985-10-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photoactivated polymerization of vinyl monomers in the presence of polysilanes and amines
US4613490A (en) * 1984-05-08 1986-09-23 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for preparing silicon nitride, silicon carbide or fine powdery mixture thereof
US4546163A (en) * 1984-09-04 1985-10-08 Dow Corning Corporation Silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers
US4595472A (en) * 1984-09-04 1986-06-17 Dow Corning Corporation Silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers
US4681860A (en) * 1984-12-04 1987-07-21 Dow Corning Corporation Ceramic materials from polycarbosilanes
FR2577933B1 (fr) * 1985-02-27 1987-02-20 Rhone Poulenc Rech Procede de preparation d'organopolysilazanes et d'organopoly(disilyl)silazanes de tenue thermique amelioree et son utilisation notamment comme precurseur de ceramique
US4697026A (en) * 1986-01-06 1987-09-29 Dow Corning Corporation Acryl functional silicone compounds
US4800180A (en) * 1986-09-26 1989-01-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ceramic articles containing silicon carbide
US4883779A (en) * 1986-09-26 1989-11-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ceramic articles containing silicon carbide
US4962175A (en) * 1986-12-22 1990-10-09 Dow Corning Corporation Alkylpoly (polysilyl) azane preceramic polymers
US4962176A (en) * 1986-12-22 1990-10-09 Dow Corning Corporation Polysilane preceramic polymers
AU618233B2 (en) * 1986-12-24 1991-12-19 Dow Corning Corporation Derivatized alkylpolysilane preceramic polymers
US4837230A (en) * 1987-05-07 1989-06-06 Kaiser Aerotech Structural ceramic materials having refractory interface layers
US4810443A (en) * 1987-07-02 1989-03-07 Dow Corning Coporation Method for forming filaments from a resin
US4806612A (en) * 1987-08-10 1989-02-21 Dow Corning Corporation Preceramic acetylenic polysilanes
US4761458A (en) * 1987-08-17 1988-08-02 Dow Corning Corporation Preceramic polycarbosilane derivatives
US4824918A (en) * 1987-09-04 1989-04-25 Dow Corning Corporation Method of producing silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers
US4889899A (en) * 1987-09-08 1989-12-26 Dow Corning Corporation Method of producing silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers
US4772516A (en) * 1987-11-09 1988-09-20 Mahone Louis G Stable methylpolydisilylazane polymers
US4914063A (en) * 1988-04-04 1990-04-03 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Process for producing organic products containing silicon, hydrogen, nitrogen, and carbon by the direct reaction between elemental silicon and organic amines
US5188864A (en) * 1988-08-15 1993-02-23 Dow Corning Corporation Adhesion promoter for UV curable siloxane compositions and compositions containing same
US4921880A (en) * 1988-08-15 1990-05-01 Dow Corning Corporation Adhesion promoter for UV curable siloxane compositions and compositions containing same
US4945072A (en) * 1988-10-31 1990-07-31 Dow Corning Corporation Preceramic metallopolysilanes
US4906710A (en) * 1988-10-31 1990-03-06 Dow Corning Corporation Preceramic metallopolysilanes
US5395648A (en) * 1989-11-09 1995-03-07 Kaiser Aerospace And Electronics Corporation Ceramic-ceramic composite prepregs and methods for their use and preparation
US5358674A (en) * 1993-03-18 1994-10-25 Dow Corning Corporation Process for preparing ceramic fibers from polysiloxanes
US5563212A (en) * 1994-05-24 1996-10-08 Exxon Research And Engineering Company Synthesis of microporous ceramics
US20100273011A1 (en) * 1996-12-20 2010-10-28 Bianxiao Zhong Silicone Composition, Silicone Adhesive, Coated and Laminated Substrates
US20070003702A1 (en) * 2003-11-17 2007-01-04 Fumito Nishida Method of preparing a metal-silicone rubber composite
WO2006088645A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-24 Dow Corning Corporation Reinforced silicone resin film and method of preparing same
US8092910B2 (en) * 2005-02-16 2012-01-10 Dow Corning Toray Co., Ltd. Reinforced silicone resin film and method of preparing same
JP2009503230A (ja) * 2005-08-04 2009-01-29 ダウ・コーニング・コーポレイション 強化シリコーン樹脂フィルムおよびその製造方法
EP1969065B1 (en) * 2005-12-21 2011-07-27 Dow Corning Corporation Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition
KR20140060557A (ko) * 2006-01-19 2014-05-20 다우 코닝 코포레이션 실리콘 수지 필름, 이의 제조방법, 및 나노물질로 충전된 실리콘 조성물
WO2007097835A2 (en) 2006-02-20 2007-08-30 Dow Corning Corporation Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition
KR20080112381A (ko) 2006-04-18 2008-12-24 다우 코닝 코포레이션 카드뮴 텔루라이드 기재 광전지 장치 및 그 제조 방법
US8207442B2 (en) * 2006-04-18 2012-06-26 Itn Energy Systems, Inc. Reinforcing structures for thin-film photovoltaic device substrates, and associated methods
US20090084428A1 (en) * 2006-04-18 2009-04-02 Thomas Duncan Barnard Copper Indium Diselenide-Based Photovoltaic Device And Method Of Preparing The Same
ES2328873T3 (es) * 2006-04-18 2009-11-18 Dow Corning Corporation Dispositivo fotovoltaico basado en diseleniuro de indio y cobre y procedimiento de preparacion del mismo.
WO2008036769A2 (en) * 2006-09-19 2008-03-27 Itn Energy Systems, Inc. Semi-transparent dual layer back contact for bifacial and tandem junction thin-film photovolataic devices
JP2010505996A (ja) * 2006-10-05 2010-02-25 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーン樹脂フィルムおよびこれを調製していくとの方法
WO2008079275A1 (en) * 2006-12-20 2008-07-03 Dow Corning Corporation Composite article including a cation-sensitive layer
WO2008079179A1 (en) * 2006-12-20 2008-07-03 Dow Corning Corporation Glass substrates coated or laminated with cured silicone resin compositions
US8277945B2 (en) * 2006-12-20 2012-10-02 Dow Corning Corporation Glass substrates coated or laminated with multiple layers of cured silicone resin compositions
CN101595166A (zh) * 2007-02-06 2009-12-02 陶氏康宁公司 有机硅树脂、有机硅组合物、涂覆基材和增强有机硅树脂膜
EP2117835A1 (en) * 2007-02-22 2009-11-18 Dow Corning Corporation Reinforced silicone resin films
CN101646559A (zh) 2007-02-22 2010-02-10 陶氏康宁公司 具有优良的耐火性和抗冲击性的复合制品及其制备方法
JP2010519382A (ja) * 2007-02-22 2010-06-03 ダウ コーニング コーポレーション 強化シリコーン樹脂フィルムおよびその調製方法
WO2008103411A1 (en) * 2007-02-22 2008-08-28 Dow Corning Corporation Composite article having excellent fire resistance
KR20100014391A (ko) * 2007-02-22 2010-02-10 다우 코닝 코포레이션 강화 실리콘 수지 필름 및 이의 제조방법
JP5426402B2 (ja) * 2007-02-22 2014-02-26 ダウ コーニング コーポレーション 強化シリコーン樹脂フィルム
KR20100017500A (ko) * 2007-05-01 2010-02-16 다우 코닝 코포레이션 나노물질-충전된 실리콘 조성물 및 강화 실리콘 수지 필름
KR20100017503A (ko) * 2007-05-01 2010-02-16 다우 코닝 코포레이션 강화 실리콘 수지 필름
JP5485896B2 (ja) * 2007-10-12 2014-05-07 ダウ コーニング コーポレーション 酸化アルミニウム分散物およびこれを調製する方法
US20100209687A1 (en) * 2007-10-12 2010-08-19 Bizhong Zhu Reinforced Silicone Resin Film and Nanofiber-Filled Silicone Composition
WO2009111199A1 (en) * 2008-03-04 2009-09-11 Dow Corning Corporation Silicone composition, silicone adhesive, coated and laminated substrates
US8450442B2 (en) * 2008-03-04 2013-05-28 Dow Corning Corporation Borosiloxane composition, borosiloxane adhesive, coated and laminated substrates
CN102046371B (zh) * 2008-05-27 2013-11-06 陶氏康宁公司 粘合带和层压玻璃
TW201004795A (en) * 2008-07-31 2010-02-01 Dow Corning Laminated glass
DE102008064372A1 (de) 2008-12-22 2010-06-24 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Polysilan-Polycarbosilane mit reduziertem Chlorgehalt auf Basis von Methylchlorpolysilanen sowie daraus hergestellte Spinnmassen und keramische Formkörper
DE102009056371A1 (de) * 2009-11-30 2011-07-14 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., 80686 Polysilan-Polycarbonsilane mit reduziertem Kohlenstoffgehalt auf Basis von Methylchlorpolysilanen sowie daraus hergestellte Keramiken
KR20140000270A (ko) 2010-11-09 2014-01-02 다우 코닝 코포레이션 유기인 화합물에 의해 가소화된 하이드로실릴화 경화된 실리콘 수지
TW201245352A (en) 2011-03-25 2012-11-16 Dow Corning Fluoro surface segregated monolayer coating
EP2900354B1 (en) 2012-09-26 2019-04-03 Dow Silicones Corporation Method of separating a gas using at least one membrane in contact with an organosilicon fluid
WO2014105981A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Dow Corning Corporation Method of preparing electroactive article and electroactive article formed in accordance therewith
EP3194501B1 (en) 2014-09-17 2024-07-10 Dow Silicones Corporation 3d printing method utilizing a photocurable silicone composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495926A1 (de) * 1963-07-26 1970-02-05 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit endstaendigen Hydroxylgruppen
DE2218960A1 (de) * 1972-04-19 1973-11-08 Bayer Ag Formkoerper aus mogenen mischungen von siliciumcarbid und siliciumnitrid und verfahren zu ihrer erstellung
JPS51126300A (en) * 1975-04-26 1976-11-04 Res Inst Iron Steel Tohoku Univ Method for manufacturing an organoo silicon polymer having silicon and carbon atoms as main skeleton component
CA1121971A (en) * 1978-05-30 1982-04-20 Dow Corning Corporation Method for preparing silicon carbide

Also Published As

Publication number Publication date
GB2081289B (en) 1984-07-25
US4314956A (en) 1982-02-09
AU538779B2 (en) 1984-08-30
JPS6121567B2 (sv) 1986-05-28
KR830004357A (ko) 1983-07-09
IT8119545A0 (it) 1981-02-06
FR2487366A1 (fr) 1982-01-29
NL8005926A (nl) 1982-02-16
AU6373280A (en) 1982-01-28
SE8104495L (sv) 1982-01-24
DE3041759C2 (de) 1985-07-11
GB2081289A (en) 1982-02-17
JPS5734131A (en) 1982-02-24
CH648324A5 (de) 1985-03-15
DE3041759A1 (de) 1982-02-25
CA1152724A (en) 1983-08-30
FR2487366B1 (sv) 1983-12-30
KR840001597B1 (ko) 1984-10-11
IT1135329B (it) 1986-08-20
BE886610A (fr) 1981-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE446872B (sv) Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram
US4404153A (en) Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom
FI68256B (fi) Foerfarande foer framstaellning av silazanpolymerer
US4482689A (en) Process for the preparation of polymetallo(disily)silazane polymers and the polymers therefrom
SE446875B (sv) Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella en produkt belagd med keram
SE446871B (sv) Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram
SE446452B (sv) Forfarande for framstellning av en silazanpolymer, en silazanpolymer, forfarande for framstellning av keramiskt material och keramisk artikel derav samt forfarande for framstellning av en artikel belagd med en keram
EP0075826B1 (en) Preparation of polysilazane polymers and the polymers therefrom
CA1253515A (en) Silicon carbide preceramic vinyl-containing silane polymers
SE446873B (sv) Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram
JPH0524082B2 (sv)
US4472591A (en) Hydrosilyl-modified polycarbosilane precursors for silicon carbide
SE446874B (sv) Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram
EP0304697B1 (en) Process for the preparation of preceramic metallopolysilanes and the polymers therefrom
JP2532453B2 (ja) Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンを新規で有用なプレセラミツクポリマ−及びセラミツク物質に転化させる方法
US5138080A (en) Polysilamethylenosilanes and process for their preparation
US4595472A (en) Silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers
JPS6239612B2 (sv)
EP0971934B1 (de) Borhaltige carbosilane, borhaltige oligo- oder polycarbosilazane und siliciumborcarbonitridkeramiken
US4608242A (en) Hydrosilyl-modified polycarbosilane precursors for silicon carbide
Wiltzsch et al. Sol–gel analogous aminolysis–ammonolysis of chlorosilanes to chlorine-free Si/(C)/N–materials
JPS6316413B2 (sv)
JPS5865298A (ja) メチルハイドロジエンシラン類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8104495-0

Effective date: 19930204

Format of ref document f/p: F