SE446873B - Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram - Google Patents

Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram

Info

Publication number
SE446873B
SE446873B SE8104496A SE8104496A SE446873B SE 446873 B SE446873 B SE 446873B SE 8104496 A SE8104496 A SE 8104496A SE 8104496 A SE8104496 A SE 8104496A SE 446873 B SE446873 B SE 446873B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
polysilane
weight
silicon
chlorine
atoms
Prior art date
Application number
SE8104496A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8104496L (sv
Inventor
Jr J H Gaul
R H Baney
Original Assignee
Dow Corning
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning filed Critical Dow Corning
Publication of SE8104496L publication Critical patent/SE8104496L/sv
Publication of SE446873B publication Critical patent/SE446873B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/90—Carbides
    • C01B32/914—Carbides of single elements
    • C01B32/956—Silicon carbide
    • C01B32/963—Preparation from compounds containing silicon
    • C01B32/977—Preparation from organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
    • C04B35/571—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/6303—Inorganic additives
    • C04B35/6316—Binders based on silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5053—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials non-oxide ceramics
    • C04B41/5057—Carbides
    • C04B41/5059—Silicon carbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/87—Ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/86—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by NMR- or ESR-data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31714—Next to natural gum, natural oil, rosin, lac or wax

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

15 20 '25 30 35 446 873 uppgift om utbytet av de keramiska material som bildas genom sönderdelningen av disilanen. De japanska patentskrifterna 79/ll4600 och 79/83098 föreslår framställning av kiselkarbid- utgångspolymerer med ett kisel-kol~skelett (-Si-C-Si) genom upphettning av organokiselföreningar (inkl. (CH3)3SiSi(CH3)2C1) i närvaro av B, Al, Si, Ge, Sn eller Pb föreningar eller HI och salter därav, vid hög temperatur.
Det har nu visat sig att höga utbyten av kiselkarbidhaltiga keramiska material och fyllmedelshaltiga keramer kan uppnås med hjälp av sätten och de nya materialen enligt uppfinningen.
Föreliggande uppfinning avser ett sätt att framställa nya poly- silaner med den genomsnittliga formeln [(cH3)2si][cH3si] (I) vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enhe- ter och från 40 till 100 mol% CH3Si= enheter, vari kiselato- merna också är bundna till andra kiselatomer och grupper med formeln RO- vari R betecknar alkyl med l-4 kolatomer eller fenylf vari väsentligen alla återstående bindningar till kisel är bundna .till klor- eller bromatomer så att polysilanen innehåller från 24 till 61 vikt% RO- då R betecknar alkyl, från 26 till 66 vikt% RO- då R betecknar fenyl, och antingen 0 till 25 vikt% klor eller 0 till 35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen, vilket sätt består i att (A) under vattenfria betingelser en polysilan med den genomsnittliga enhetsformeln [(cH3>2si][cH3si] ' (In som omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enheter och från 40 till 100 mol% CH3Si= enheter, vari de återstående bindning- arna på kiselatomerna är bundna antingen till en annan kisel- atøm eller en kloratom eller en bromatom så att polysilanen innehåller från l0 till 43 vikt%, baserat på vikten av poly- silanen, hydrolyserbart klor eller från 21 till 62 vikt%, baserat på vikten av polysilanen, hydrolyserbart brom, bringas 1s- «-~ 10 15 20 25 30 35 446 875 att reagera med ett reagens som utgöres av (i) karbinoler med den allmänna formeln ROH, (ii) alkoholat med den allmän- na formeln ROM, eller (iii) alkylortoformiat med den allmän- na formeln (R'O)3CH, vari R har ovan angiven betydelse och R' betecknar alkyl med l-4 kolatomer, M betecknar natrium, kalium eller litium, vid en temperatur från 0 till l00°C under en tid av från 1,5 till 65 timmar, i ett lämpligt lös- ningsmedel, och (B) polysilanen (I) därefter återvinnas.
.Uppfinningen avser också en komposition som utgöres av en epolysilan med den genomsnittliga formeln [ (C113) zsi] [cnasi] vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enhe- ter och från 40 till 100 mol% CH3Siu enheter, vari till kisel- atomerna också är bundna andra kiselatomer och grupper med 'formeln RO- vari R betecknar alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen alla återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer så att polysilanen innehåller från 24 till 61 vikt% RO- då R betecknar alkyl, från 26 till 66 vikt% RO- då R.betecknar fenyl, och antingen 0 till 25 vikt% klor eller 0 till 35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen.
Uppfinningen avser vidare formade produkter tillverkade av polysilanerna, med eller utan fyllmedel, och ett sätt enligt vilket de formade produkterna erhålles.
Uppfinningen avser också ett sätt att framställa kiselkarbid- keramiska material som består i upphettning av en polysilan med den genomsnittliga enhetsformeln [(CH3)2Si][CH3Si] _ vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enhe- ter och från 40 till 100 mol% CH3Si= enheter, vari kiselato- merna också är bundna till andra kiselatomer och grupper med formeln RO- 10 15 20 25 30 35 446 873 vari R betecknar alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen alla återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer så att polysilanen innehåller från 24 till 61 vikt% RO- då R betecknar alkyl, från 26 till 66 vikt% RO- då R betecknar fenyl och antingen 0 till 25 vikt% klor eller 0 till 35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen.
Den här beskrivna uppfinningen utgör en förbättring i förhål- lande till teknikens ståndpunkt genom att högre utbyten av kiselkarbidhaltiga keramiska material erhålles vid pyrolys av polysilanerna och genom att föreliggande polysilaner är mycket lättare och säkrare att hantera genom att ersättning- en av halogensubstituenterna med -OR grupper begränsar hyd- rolysen i viss utsträckning och därigenom minskar mängden frigjord korrosiv HCl- eller HBr-gas.
Uppfinningen är baserad på att halogenatomer i ovan beskrivna polyhalosilaner ersättas med alkoxi- eller fenoxigrupper, varvid den erhållna produkten vid pyrolys ger kiselkarbidke- ramiska material. ' De polyklorosilaner som användes som utgångsmaterial omfattar 10-43 vikt%, baserat på vikten av polysilanen, hydrolyserbart klor eller 21-62 vikt%, baserat på vikten av polysilanen, hydrolyserbart brom.
Dessa polyhalosilaner som användes som utgångsmaterial kan framställas genom behandling av metylhalodisilaner med kata- lysatorer såsom (C4H9)4P+Cl_ eller också genom behandling av den halosilanâterstod som härrör från direktsyntesen av halo- silaner. Den angivna disilanen finns i stora mängder i åter- * stoden (se Eaborn, "Organosilicon Compounds", Butterworths Scientific Publications, 1960, sid. l).
Polyhalosilanutgängsmaterialen behandlas därefter med ett al- koxyleringmedel i vattenfri miljö för framställning av poly- 10 15 20 25 30 35 446 873 * silanen enligt uppfinningen.
Förfarandet består i allmänhet av att en torr lösningsmedels- lösning av utgångspolyhalosilanen placeras i ett på lämpligt sätt utrustat reaktionskärl varefter reagenset sättes direkt till reaktionskärlet som en vätska. Då den första reaktionen ägt rum omröres reaktionsmassan och upphettas ibland för åstad- kommande av en fullständig reaktion. Den kyles därefter och filtreras. De erhållna produkterna utgör antingen fasta sub- stanser eller vätskor beroende på utgångsmaterialen.
Dessa material formas därefter (om så önskas), förses med fyll- medel av keramisk typ (om så önskas), och brännes till en temperatur av l200°C eller högre i vakuum eller i en inert atmosfär för framställning av kiselkarbidkeramiska material eller keramiska produkter innehållande kise1karbidkeramiska_ material.
Föreliggande uppfinning omfattar således framställning av en fyllmedelshaltig keramisk produkt framställd av de kiselkar- bidkeramiska materialen enligt uppfinningen. Metoden består i (A) blandning av en polysilan med minst ett konventionellt keramiskt fyllmedel, vilken polysilan har den genomsnittliga formeln [(cn3)'2s1] [cH3si] och omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2si= 40 till 100 mol% CH3SiI enheter, vari till kiselatomerna ock- så är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln RO- vari R betedkhar en alkyl med 1-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen alla återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer så att polysilanen inne- håller från 24 till 61 vikt% RO- då R betecknar alkyl, från 26 till 66 vikt% RO- då R betecknar fenyl, och antingen från enheter och från _0 till 25 vikt% klor eller från 0 till 35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen, (B) formning av en produkt av önskad form av blandningen av polysilan och fyllmedel och, 10 15 20 25 30 35 446 873 '(C) upphettning av den under (B) formade produkten i inert atmosfär eller i vakuum till en höjd temperatur i området 1200 till l600°C tills polysilanen överförts till en kisel- karbidhaltig keram.
Uppfinningen omfattar även framställning av produkter som är belagda med de kiselkarbidkeramiska materialen enligt uppfin- ningen som därefter pyrolyseras för framställning av produk- ter belagda med kiselkarbidhaltiga keramer. Ett sätt att fram- ställa en sådan produkt belagd med keram består i (A) bland- ning av en polysilan med minst ett konventionellt keramiskt fyllmedel, vilken polysilan har den genomsnittliga enhets- formeln. 6 [(cH3)2s1][cH3si] och omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enheter och från 40 till 100 mol% CH3Si= enheter, vari till kiselatomerna ock- så är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln v RO- vari R betecknar alkyl med 1-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen samtliga återstående bindningar till kisel är bund- na till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 24 till 61 vikt% RO- då R betecknar alkyl, från 26 till 66 vikt% RO- då R betecknar fenyl och antingen 0 till 25 vikt% klor eller 0 till 35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen; (B) beläggning av ett substrat med blandning- en av polysilan och fyllmedel och, (C) upphettning av det belagda substratet_i en inert atmosfär eller i vakuum till en höja temperatur 1 omradet 1200 till 16oo°c tills belägg- ningen överförts till en kiselkarbidkeram, varigenom erhålles en med kiselkarbidhaltig keram belagd produkt.
De reagens som kan användas enligt uppfinningen är av tre oli- ka typer; karbinoler med den allmänna formeln ROH; alkoholat med den allmänna formeln ROM; och alkylortoformiat med den allmänna formeln (R'0)3CH, vari R betecknar alkyl med l-4 kol- atomer eller fenyl, R' betecknar alkyl med l-4 kolatomer och M betecknar natrium, kalium eller litium. Specifika exempel 10 15 20 25 30 35 446 873 på material som är användbara enligt uppfinningen är CH3OH, CH3CH20H, CH3(CH2)3OH, Na0CH3, KOCH3, Li0CH2CH3, (CH30)3CH, (CH3CH20)3CH och fenol. Enligt uppfinningen föredrages alkyl- ortoformiat och alkoholat, speciellt Na0CH3.
Reagenset användes i allmänhet i ett stökiometriskt överskott baserat på mängden halogen som finns närvarande i polysilanen (II) så att förloppet av alkoholysreaktionen stegras; över- skott av reagens liksom eventuella lösningsmedel och biproduk- ter kan avdrivas eller destilleras vid reaktionens slut.
Det ligger inom ramen för uppfinningen att använda en kombi- nation av reagens så att kolhalten kan varieras på önskat sätt.
Bästa resultat uppnås under torra reaktionsbetingelser; Lösningsmedel för utgångspolyhalosilanerna kan vara varje or- ganiskt lösningsmedel vari materialet är lösligt och som ej reagerar med materialet förutom på önskat sätt. Exempel på användbara lösningsmedel omfattar toluen, xylen, bensen, tetrahydrofuran Och etrar. Speciellt föredrages toluen.
I allmänhet är den ordning vari komponenterna tillsättes ej* kritisk, men det har visat sig vara lämpligt att sätta det rena reagenset till polyhalosilanen i en lösningsmedelslös- ning, såsom toluen. Denna tillsats och reaktion utföres sam- tidigt som materialen omröres eller skakas på annat sätt.
Reaktionen utföres i en torr, inert atmosfär såsom i närvaro av kväve eller argon för att förhindra införing av vatten i . reaktionskärlet.
Då tillsatsen av reagens är avslutad omröres reaktionsbland- ningen under någon tid med eller utan upphettning så att reak- tionen säkert avslutas. Reaktionen kan utföras vid en tempe- ratur av 25 till ll0°C men sker lämpligen vid återflödestem- id 15 20 25 30 35 446 873 peratur.
Reaktionsblandningen kyles till rumstemperatur och filtreras därefter på konventionellt sätt och lösningsmedlen och andra flyktiga material avlägsnas därefter genom avdrivning under vakuum med eller=utan tillförsel av värme. De erhållna poly- silanerna utgör vätskor eller fasta substanser beroende på den som utgångsmaterial använda polyhalosilanen och använda reaktionsbetingelser.
De erhållna materialen formas därefter såsom genom smältspin- ning och brännes vid höjd temperatur för framställning av kiselkarbidkeramiska material.
Fyllmedelshaltiga kiselkarbidkeramiska material kan tillverkas genom tillsats av fyllmedel och hjälpmedel till polysilanen före bränningen.
Exempelvis kan finkornig kiselkarbid, kiselnitrid, oxider, kiseldioxid, glas, aluminiumoxid och silikater användas som fyllmedel i polysilanerna enligt uppfinningen och då bland- ningen brännes erhålles keramiska produkter med hög hållfast- het. Härvid föredras pulverformig kiselkarbid och kiselnitri- der.
Fyllmedel och hjälpmedel kan malas i ett trevalsverk genom att polysilanerna enligt uppfinningen helt enkelt blandas med fyllmedlen och får passera igenom valsverket flera gånger.
Blandningen ges därefter önskad form och brännes för framställ- ning av den kiselkarbidkeramiska produkten.
Vanligen upphettas materialen enligt uppfinningen, vare sig de innehåller fyllmedel eller ej, till 1200°C och däröver för att överföras till keramer. l600°C är vanligen den högsta temperatur som krävs för att överföra polysilanerna till ki- selkarbidkeramiska material. En upphettning av polysilanerna från 1200 till 1eoo°c är således tillräcklig för att ge den 10 15 20 25 30 35 446 873 slutliga keramiska produkten optimala fysikaliska egenskaper.
Uppfinningen belyses med hjälp av följande exempel som ej är avsedda att begränsa omfattningen därav.
Titrering av kloridjoner utfördes i dessa exempel i en lösning av toluen och isopropanol (väsentligen vattenfri) med hjälp av en 0,l%-ig lösning av tetrabromofenolftaleinetylester i metanol/toluen. Titreringen utfördes med hjälp av 0,5N KOH i etanol.
Exemplen l till 4 visar reaktion mellan metanol och en rad polyklorosilanpolymerer. Polymerer som är vätskor har en klor- halt av ca 43 vikt% och fasta substanser innehåller ca ll vikt% klor vid denna användning.
Exempel l - Framställning av utgångsmaterial för polysilan En rundkolv~på 500 ml-utrustad med en mekanisk omrörare, värmemantel, termometer, destillationshuvud och en inlopps- öppning för inert gas,spolades under 15 minuter med torr argon innan 435,4 g av en halosilanåterstod från direktsyntesen av halosilaner tillsattes. 4,3 g (C4H9)4P+Cl_ tillsattes på en gång. Reaktionsmassan upphettades hastigt (35 min) till 90°C.
Lösningen blev grumlig men klarnade vid 90°C varefter flyk- tigt material destillerade då temperaturen blev l00°C. Tempe- raturen höjdes till l50°C med en hastighet som möjliggjorde 'kontinuerlig destillering av flyktigt material» Temperaturen höns via 1so°c 1 två tuner varefter flyktigt materiel ej längre avgavs. Den erhållna återstoden av metylkloropolysilan (l50,6 g) fick svalna till rumstemperatur och försattes där- efter med l42,l g torr toluen. Detta material innehöll ca 38% Cl. 52,4 g metanol som torkats genom destillering från magnesium- spån, droppades långsamt till toluenlösningen av den ovan framställda polymeren under en tid av två timmar. Lösningens färg förändrades från blekgul till vattenvit. Reaktionsmassan 10 15 20 25' 30 35 446 873 'io återloppskokades därefter under en tid av 18 timmar. Som re- sultat erhölls en klar, gelliknande vätska som ej var helt löslig i toluen. Den avdrevs till torrhet under vakuum. 124,5 g ren, vit, gummiliknande fast substans erhölls. Den procentuella mängden restklor var 0,3 vilket tyder på att reaktionen fort- A gått till en fullständighet av 99%.
Exemgel 2 En trehalsad rundkolv på 500 ml utrustades som i exempel l ovan. Kolven satsades med 432,5 g direktförfarandeåterstod från direktsyntesen av silaner med gulaktig färg. Tetrabutyl- fosfoniumklorid tillsattes varefter lösningen blev vattenvit.
Reaktionsblandningen upphettades långsamt till 9000 och hölls vid denna temperatur tills lösningen klarnade. Temperaturen höjdes till 200°C och bibehölls i en timme under det att mono- mera silaner destillerade från reaktionsblandningen. 367 g monomer silan återvanns som destillat. Samma vikt torr toluen sattes till den återstående destillationsåterstoden. Återsto- den titrerades med avseende på klorhalten och visade sig in- nehålla ca l8,0%. ll,4 g metanol sattes till återstoden och blandningen âterloppskokades i 24 timmar. Den procentuella klorhalten bestämdes genom titrering och visade sig vara 5,41. Reaktionen hade fortgått till 69,65.
Exemgel 3 400 g återstod från direktsyntesen av silaner och 4,2 g tetra- butylfosfoniumklorid placerades i en trehalsad rundkolv av glas på 500 ml och blandningen upphettades under omröring.
Reaktionsmassan upphettades hastigt till 250°C och hölls vid denna temperatur igen timme under det att monomera sila- ner destillerade bort från reaktionsmassan. 348,7 g destillat uppsamlades. Aterstoden i kolven titrerades med avseende på hydrolvserbart klor och visade sig innehålla l3,l% klor. Med hjälp av torr toluen framställdes en med avseende på vikten 50%-ig lösning av den Élorhaltiga återstoden. Till denna lös- ning, som förvarades 1 en trehalsad kolv på 500 ml under argon, sattes 6,5 g metanol (5% överskott i förhållande till den 10 15 20 25 30 35 446 873 il stökiometriska mängden klor) via en tïllsatstratt. Då till- satsen av metanol avslutats upphettades reaktionsblandningen till återflödestemperatur i ca 18 timmar och fick därefter svalna till rumstemperatur. Den indunstatdes därefter till torrhet. Utbytet av metoxiderivatet av utgångspolymeren var 96,3% och den procentuella reaktionen var 67,2.
Exempel 4 För att visa att alkoxiderivatisering av polyhalosilaner kan utföras effektivt inom det polymerområde som avses enligt uppfinningen alkoxylerades en polyhalosilan som innehöll en liten mängd hydrolyserbart klor.
En polyklorosilan framställdes i huvudsak såsom angivits i exempel 3 ovan förutom att reaktionen som innebar bildande av polyklorosilan utfördes vid 275°C. Efter upparbetning innehöll polyklorosilanen ca 11,0 vikt% hydrolyserbart klor.
Alkoxyleringen utfördes väsentligen som i exempel 3. 6,6 g torr metanol sattes hastigt till 66,7 g av den ovan framställ- da polymeren i 50 vikt% torr toluen. Efter tillsats av meta- nolen blev reaktionsmassan mjölkvit och klarnade därefter.
Reaktionsmassan återloppskokades i ca 18 timmar och kyldes därefter till rumstemperatur. Den indunstades därefter till torrhet och gav 60,5 g blekgul, fast polymer. Den procentuel- la reaktionen var 47,7. Gelpermeabilitetskromatografi visade en Mn av 632, MW av 1590 och MW/Mn av 2,52. 'H~NMR visade ett förhållande CH3O:CH3Si av 0,08:l. IR-analys visar på förekomsten av -SiOCH3.
Exempel 5 Ett annat klorhaltigt utgångsmaterial framställdes med hjälp av apparaten och sätten enligt exempel 3. 400 q återstod från direktförfarande användes tillsammans med 4,0 g tetrabutyl- fosfoniumklorid som katalysator. Temperaturen höjdes till l25°C och efter 15 minuter till 2009C och efter ytterligare is minuter till 2so°c, vilken temperatur blbehßns 1 en 10 15 20 25 ab 35 446 873 12 halv timme. Destillat uppsamlades under denna uppvärmnings- period. 339 g destillat âtervanns. Ett prov av återstoden titrerades med avseende på hydrolyserbart klor och visade sig innehålla 15,9 vikt%. Torr toluen sattes till återstoden för åstadkomande av en med avseende på vikten 50%-ig lösning.
Ovan beskrivna toluenlösning sattes till en trehalsad rundkolv på 500 ml. Kolven utrustades med en återflödeskylare och en tillsatstratt. Toluenlösningen kyldes med is och försattes långsamt med 30,24 g metylortoformiat via tillsatstratten. Då tillsatsen avslutats avlägsnades isbadet och ersattes med en värmemantel och lösningen upphettades till svagt återflöde.
Efter 1,5 timmar avslutades upphettningen och lösningen kyl- des. Flyktigt material avlägsnades därvid genom destillering.
Den nu erhållna polymeren innehöll 1,2 vikt% restklor. Reak- tionen fortskred under överföring av 92,4% av kloret till metoxi. IR-analys bekräftar förekomsten av Si-OCH3 och en liten mängd SiCl. Gelpermeabilitetskromatografi visade en Mn av 419, MW av 658, Mn/MW av 1,57; och 'H-NMR visade ett mol- förhållande av l:0,l:0,02 för CH3Si:CH3O:toluen. 7 Exemgel 6 426,3 g återstod från direktförfarandet behandlades med 4,3 g tetrabutylfosfoniumklorid i en apparat liknande den som be- skrivits i exempel 3. Upphettningstider och hastigheter var desamma som i exempel 2. 359 g destillat återvanns. Återsto- den från destilleringen späddes till en med avseende på vik- ten 50%-ig lösning med torr toluen. Mängden hydrolyserbart klor visade sig vara 18 vikt% vid titrering.
Till den ovan beskrivna 50%-iga lösningen sattes 16,8 g etanol droppvis från en tillsatstratt. Lösningen upphnttades till ett svagt återflöde då tillsatsen av etanol avslutats och hölls där i ca 65 timmar. Lösningen kyldes därefter och in- dunstades till torrhet. Den erhållna produkten utgjorde en blekgul fast substans som innehöll 6,46 vikt% restklor vid en procentuell reaktion av ca 64%. Utbytet av ny polymer var 92%. 10 15 20 25 30 35 446 873 13 Exemgel 7 _ En klorhaltig utgångspolymer framställdes väsentligen som i exempel 3. Reaktionstemperaturen var 250°C i en timme. 345 g destillat erhölls. Återstoden från destillationen innehöll 11,3 vikt% hydrolyserbart klor. Polymeren löstes i torr tolu- en till en med avseende på vikten 50%-ig lösning. 9,6 g eta- nol sattes direkt till polymerlösningen. Blandningen åter- loppskokades i 13 timmar och fick därefter svalna till rums- temperatur» Lösningen indunstades till torrhet. Restklorhal- ten var 5,14 vikt% enligt titrering. Det procentuella utbytet av polymer var 86,7 vikt%. Den procentuella reaktionen var 54,9%. 'H-NMR visade ett molförhâllande SiCH3:Si0CH2CH3 av 120,08. Gelpermeabilitetskromatografi visade en Mn av 473, MW av 758 och MW/Mn av 1,60. IR-spektrum visade på förekoms- ten av Si0CH2CH3 och en liten mängd SiCl.
Exemgel 8 En klorhaltig polymer framställdes som i exempel 7. Upphett- ningstemperaturen var 250°C under en timme. 347,9 g destillat återvanns. Halten hydrolyserbart klor i återstoden var 13,0%.
Materialet löstes i torr toluen till en med avseende på vik- ten 50%-ig lösning. Denna lösning bringades att reagera med 12,4 g torr isoprcpylalkohol genom tillsats via en dropptratt under en tid av 15 minuter. Lösningen bringades till ett svagt gåterflöde i ca 24 timmar. Lösningen kyldes därefter och in- dunstades till torrhet. Det torra material titrerades med av- seende på hydrolyserbart klor och visade sig innehålla 5,63 vikt%. Beräknat utbyte var 97,0%. Den procentuella reaktionen var 56,9. 'H-NMR visade ett moiförhålianae av 1=o,16 för cn3si=siocncu3.
H3 IR-spektrum visade på förekomsten av SiO?HCH3 och en liten CH3 mängd SiCl. Gelpermeabilitetskromatografi visade en Mn av 370, MW av 595 och Mw/Mn av 1,61. 10 15 20 25 30 35 446 8175 .14 Exemgel 9 En polyklorosilan innehållande 11,2 vikt% hydrolyserbart klor framställdes på liknande sätt som i exempel 8. Detta material späddes med torr toluen till en halt fast substans av 50 vikt%. Till denna lösning sattes 20,4 g torr fenol och reak- tionsblandningen hölls under ett svagt återflöde i 18 timmar.
Materialet kyldes och filtrerades för avlägsnande av en liten mängd vit fällning. Lösningen indunstades till.torrhet och restklorhalten visade sig genom titrering vara 3,07 vikt%.
Den procentuella reaktionen var 72,6 och 99,6% behandlad poly- mer återvanns. 'H-NMR visade ett molförhållande CH3Si:0- av l:0,2l. IR-spektrum visade på förekomsten av Si-0- Gelpermeabilitetskromatografi visade en Mn av 353, MW av 4030 och MW/Mn av 11,4.
Exempel l0 - Framställning av en klorhaltig utgångspolymer för polyklorosilan' 861,3 g återstod från direktförfarandet blandades med 8,6 g tetrabutylfosfoniumklorid i en trehalsad rundkolv av glas på l liter under argon. Kolven upphettades under en tid av 4 tim- mar till 250°C under uppsamling av destillat. Den hölls vid 250°C i en timme. Detta material innehöll ca ll,0% hydrolyser- bart klor vid titrering.
Tabell I visar en sammanfattning av reaktionsbetingelserna och resultaten för framställning av de klorhaltiga utgångs- materialen enligt exemplen l-10. ' ' Tabell II visar en sammanfattning av reaktionsbetingelserna och resultaten för framställning av derivaten enligt uppfin- ningen enligt exemplen 1-9.
Tabell III visar resultaten av pyrolys av de nya polymererna enligt exemplen till kiselkarbidkeramiska material.
Materialen brändes i en serie l000A, vattenkyld, grafitupp- värmd Astro Industries ugn,modell 1000.3060-FP-12,under argon- 446 873 ls åtmosfär i allmänhet med en upphettningshastighet av 3OOOC/h till 3oo°c, 2oo°c/h till soo°c, loo°c/h till 7oo°c, och där- efter 3OOOC/h till l000°C och slutligen så snabbt som möjligt till 2000°C (vanligen ytterligare 8 timmar). 16 o.HH ~ Qm~ OH ~.HH A om~ ím °_~H H omw w m.HH H om~ F o.mH _ ~ QQN w m.mH ~\H omw m o.HH ¶ ~ mßw v H.mH ¶ ~ omu m °_w~ . H cam N °.wm N cmfi H As u.. äzwä _ .. o QÉHÜÜWÉÛHÜVÉÜÜM 446 873 .umumëmflommmcmmuø mmflufimsuoflx >m mnwnflflmnmsmuu Hmm mcuwmflwmcwumnwnofluxmwu >m mnflnuummcmëämm H ÅQNNÉH ..._~.-.-. 446 873 '17 Û o- æ . ~^mmovmuo| «~ = = mmo~muo| MH = = mmu~muo| mm . = mmuo| ~\H ~ = . mmuo| wa . . . mmuo| . wfi . = mmuø| «~ . . mmuo| wfi wuwflwuwuw øwøfluu mmwmmwm|Nm|m»w amn oo Hwømemmnflnmnn wflß .mëüumflowuxflwm umuwfiæaommmfimmud mwfluHmnH0HM >m #m>flHww >m mnflflflfimumämhm Hmm mdummfiwmnfiuwnmflofluxmwu >m mfififivumwømåfimm HH , ÅHHNÅB FINMVIHWFM un Hwmåwwfi 446 873 18 v~om ov « owm ß~mw om a mm m.mw mw n mflu o.Hm om « Hwfl _ . o.ßv om « mmfi m.mw om u wwfl ~.Hm Om a maa H~mm mw a maa fl.mm 4 uMfl> mflfimnflummufl xmfinoumflwufiuuwm ¶ »m w _ U0oowH UH> flwümufl I: o _ mm Om N~mm Om w~wm DW m~wm Om m~Nw OM m~Nb Om H~m© Om m~mw Om O~cß Om ß~Hm .fld uxfl> mwfimcdummuø xwfiuoumflwxwunmm >ø w UOOONH Ufl> MUGWHQ oH|H nwfimämflm flwum >0um mønwun wøs Hwmmxwnmmm HHH AQWMÉB PINMWIDWNGÛS HG Hwmämxm

Claims (7)

446 873 is PATENTKRAV
1. Sätt att framställa en polysilan med den.genomsnittliga formeln [(CH3)2Si][@H3Si] (I) vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enhe- ter och från 40 till 100 mol% CH3Si: enheter, vari till kisel-' atomerna också är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln RO- _ vari R betecknar alkyl med 1-4 kolatomer eller fenyl, vari vä- sentligen alla âterstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 24 till 61 Vikt% RO- då R betecknar alkyl, från 26 till 66 vikt% RO- då R betecknar fenyl och antingen 0 till 25 vikt% klor eller 0 till 35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen, k ä n n e t e c k n a t a v att (A) under vattenfria betingelser en polysilan med den genom- snittliga enhetsformeln ncnayzsutcfisßi) i _ m) vilken omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enheter, och från 40 till 100 mol% CH3Sin enheter, vari återståen- de bindningar till kiselatomerna är bundna till antingen en annan kiselatom, en kloratom eller en bromatom, så att polysilanen innehåller från 10-43 vikt%, baserat på vikten av polysilanen, hydrolyserbart klor eller från 21-62 vikt%, baserat på vikten av polysilanen, hydrolyserbart brom, bringas att reagera med ett reagens som utgöres av (i) karbinoler med den allmänna formeln ROH (ii) alkoholat med den allmänna formeln ROM eller (iii) alkylortoformiat med den allmänna formeln (R'0)3CH vari R har ovan angiven betydelse, R' betecknar alkyl med l-4 kolatomer och M betecknar natrium, kalium eller litium, vid en temperatur av från O till.l10°C under en tid av från 1,5 till 65 timmar, i ett lämpligt lösnings- medel, och (B) polysilanen (I) därefter återvinnes. 446 873 .2O
2. Sätt att framställa en polysilan enligt krav l, k ä n - n e t e c k n a t a v att åtminstone en stökiometrisk mängd av en karbinol baserat på mängden halogen i polysilanen (II) användes.
3. } Sätt att framställa en polysilan enligt krav l, k ä n - n e t e c k n a t a v att åtminstone en stökiometrisk mängd av ett alkoholat baserat på mängden halogen i polysilanen (II) användes.
4. Sätt att framställa en polysilan enligt krav l, k ä n - n e t e c k n a t a v att åtminstone en stökiometrisk mängd av ett alkylortoformiat baserat på mängden halogen i polysilanen (II) användes.
5. Komposition, k ä n n e t e c k n a d a v att den huvudsakligen utgöres av en polysilan med den genomsnittliga enhetsformeln [(0213) 281] [cH3si] vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enhe- ter och 40 till l00 mol% CH3Sis enheter, vari till kiselato- merna också är bundna andra kiselatomer och grupper med for- meln RO- vari R betecknar alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari vä- sentligen alla återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 24-61 vikt% RO- då R betecknar alkyl, från 24-66 vikt% no- då R betecknar fenyl, och antingen o till 25 vikta; klor eller 0 till 35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen. 446 873 21
6. Sätt att framställa kiselkarbidkeramiska material, k ä n n e t e c k n a t a v att en polysilan med den genom- snittliga enhetsformeln [(cH3)2si][cH3si] vilken polysilan omfiattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enhe- ter och från 40 till 100 mol% CH3Si' enheter, vari till kisel- atomerna också är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln 6 RO- vari R betecknar alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari vä- sentligen alla återstående bindingar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 24-61 vikt% RO- då R betecknar alkyl, från 26-66 vikt% RO- då R betecknar fenyl och antingen 0 till 25 vikt% klor eller 0 till 35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen, upphettas.
7. Sätt att framställa en kiselkarbidhaltig keramisk produkt, k ä n n e t e c k n a t a v att (A) en produkt utformas på önskat sätt av en polysilan med den genomsnittliga formeln [(cH3)2si][cH3si] vilken polysilan omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enheter och från 40 till 100 mol% CH3Si2 enheter, vari till kiselatomerna också är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln RO- vari R betecknar alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen alla återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 24-6l vikt% RO- då R betecknar alkyl, från 26-66 vikt% RO- då R betecknar fenyl, och antingen 0 till 25 vikt% klor eller 0 till 35 vikt% brom, samtliga baserade på vikten av polysilanen; och 0446 (B) BI tig (A) (B) (C) 9. Ile JA» 8173 '22 den under 4A) formade produkten upphettas i en inert at- mosfär eller i vakuum till en höjd temperatur i området ll200 till l600°C tills polysilanen överförts till en kisel- karbidhaltig keramisk produkt. Sätt att framställa en fyllmedelshaltig, kiselkarbidhal- keramisk produkt, k ä n n e t e c k n a t a v att en polysilan blandas med åtminstone ett konventionellt keramiskt fyllmedel, vilken polysilan har den genomsnitt- liga formeln I [(cH3)2si][cH3si] och omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= från 40 till 100 mol% CH3Sin enheter, vari atomerna också är bundna andra kiselatomer enheter och till kisel- och grupper med formeln Ro- vari R betecknar alkyl med l-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen alla återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer så att polysilanen inne- håller från 24-61 vikt% RO- då R betecknar alkyl, från 26-66 vikt% RO- då R betecknar fenyl, och antingen 0 till 25 vlktz klor eller o till 35 vikt% brum, samtliga base- rade på vikten av polysilanen, en produkt utformas med önskad form av blandningen av polysilan och fyllmedel och, den under (B) formade produkten upphettas i en inert at- mosfär eller i vakuum till en höjd temperatur i området 1200 till 160000 tills polysilanen överförts till en kiselkarbidhaltig keram. Sätt att framställa en produkt belagd med keram, k ä n - t e c k n a t a v att en polysilan blandas med åtminstone ett konventionellt keramiskt fyllmedel,-vilken polysilan har den genomsnitt- liga enhetsformeln [(cH p3)2s1][cH3si] 446 873 i” 023 och omfattar från 0 till 60 mol% (CH3)2Si= enheter, och från 40 till 100 mol% CH3Si: enheter, vari till kiselato- merna också är bundna andra kiselatomer och grupper med formeln RO- vari R betecknar alkyl med 1-4 kolatomer eller fenyl, vari väsentligen alla återstående bindningar till kisel är bundna till klor- eller bromatomer, så att polysilanen innehåller från 24-6l vikt% RO- då R betecknar alkyl, från 26-66 vikt% RO- då R betecknar fenyl, och antingen 0 till 25 vikt% klor eller 0 till 35 vikt% brom, samtliga basera- de på vikten av polysilanen; (B) ett substrat belägges med blandningen av polysilan och fyllmedel; och (C) det belagda substratet upphettas i_en inert atmosfär eller i vakuum till en höjd temperatur i området 1200 till l600°C tills beläggningen överförts till en kiselkarbidkeram, varigenom erhålles en med kiselkarbidhaltig keram belagd produkt. '
SE8104496A 1980-07-23 1981-07-22 Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram SE446873B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/171,553 US4298558A (en) 1980-07-23 1980-07-23 High yield silicon carbide pre-ceramic polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8104496L SE8104496L (sv) 1982-01-24
SE446873B true SE446873B (sv) 1986-10-13

Family

ID=22624177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8104496A SE446873B (sv) 1980-07-23 1981-07-22 Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4298558A (sv)
JP (1) JPS5939450B2 (sv)
KR (1) KR840001596B1 (sv)
AU (1) AU539907B2 (sv)
BE (1) BE886609A (sv)
CA (1) CA1155865A (sv)
CH (1) CH651310A5 (sv)
DE (1) DE3041761C2 (sv)
FR (1) FR2487365A1 (sv)
GB (1) GB2081287B (sv)
IT (1) IT1168108B (sv)
NL (1) NL8005981A (sv)
SE (1) SE446873B (sv)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5128494A (en) * 1985-04-26 1992-07-07 Sri International Hydridosiloxanes as precursors to ceramic products
US4446169A (en) * 1982-09-16 1984-05-01 Westinghouse Electric Corp. Method for making silicon carbide coatings
US4783516A (en) * 1983-03-31 1988-11-08 Union Carbide Corporation Polysilane precursors containing olefinic groups for silicon carbide
US4537942A (en) * 1984-02-10 1985-08-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyhydridosilanes and their conversion to pyropolymers
US4613490A (en) * 1984-05-08 1986-09-23 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for preparing silicon nitride, silicon carbide or fine powdery mixture thereof
US4546163A (en) * 1984-09-04 1985-10-08 Dow Corning Corporation Silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers
US4681860A (en) * 1984-12-04 1987-07-21 Dow Corning Corporation Ceramic materials from polycarbosilanes
DE3532128A1 (de) * 1985-09-10 1987-03-12 Wacker Chemie Gmbh Organopolysilane, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung dieser organopolysilane
JPH064699B2 (ja) * 1986-07-04 1994-01-19 有機合成薬品工業株式会社 １，２，２−トリメチル−１−フエニルポリジシランおよびその製造方法
US4800180A (en) * 1986-09-26 1989-01-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ceramic articles containing silicon carbide
US4883779A (en) * 1986-09-26 1989-11-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ceramic articles containing silicon carbide
US4962175A (en) * 1986-12-22 1990-10-09 Dow Corning Corporation Alkylpoly (polysilyl) azane preceramic polymers
AU618233B2 (en) * 1986-12-24 1991-12-19 Dow Corning Corporation Derivatized alkylpolysilane preceramic polymers
US4762895A (en) * 1987-08-10 1988-08-09 Dow Corning Corporation Process for the preparation of preceramic metallopolysilanes and the polymers therefrom
US4761458A (en) * 1987-08-17 1988-08-02 Dow Corning Corporation Preceramic polycarbosilane derivatives
US4921917A (en) * 1987-10-01 1990-05-01 Dow Corning Corporation Pre-ceramic methylpolysilanes
US5025075A (en) * 1988-07-22 1991-06-18 Dow Corning Corporation Methylpolysilanes and method for their preparation
US5023307A (en) * 1988-07-22 1991-06-11 Dow Corning Corporation Methylpolysilanes having controllable rheology and method for their preparation
US4889904A (en) * 1988-07-22 1989-12-26 Dow Corning Corporation Process for the preparation of methylpolysilanes having controlled carbon content
US5173452A (en) * 1989-02-15 1992-12-22 Dobuzinsky David M Process for the vapor deposition of polysilanes photoresists
JP2844896B2 (ja) * 1990-10-17 1999-01-13 信越化学工業株式会社 耐熱性絶縁塗料
DE10030354A1 (de) * 2000-06-21 2002-01-10 Bosch Gmbh Robert Thermoelektrisches Bauelement
US9045347B2 (en) * 2010-02-26 2015-06-02 General Electric Company Stiochiometric silicon carbide fibers from thermo-chemically cured polysilazanes

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB828843A (en) * 1955-12-03 1960-02-24 Kali Chemie Ag Method of producing silicones
DE2218960A1 (de) * 1972-04-19 1973-11-08 Bayer Ag Formkoerper aus mogenen mischungen von siliciumcarbid und siliciumnitrid und verfahren zu ihrer erstellung
JPS51126300A (en) * 1975-04-26 1976-11-04 Res Inst Iron Steel Tohoku Univ Method for manufacturing an organoo silicon polymer having silicon and carbon atoms as main skeleton component
GB1590011A (en) * 1976-08-17 1981-05-28 Kyoto Ceramic Method of producing dense sintered silicon carbide body from polycarbosilane
CA1121971A (en) * 1978-05-30 1982-04-20 Dow Corning Corporation Method for preparing silicon carbide

Also Published As

Publication number Publication date
AU539907B2 (en) 1984-10-25
FR2487365B1 (sv) 1984-01-06
SE8104496L (sv) 1982-01-24
GB2081287B (en) 1984-07-04
IT8120143A1 (it) 1982-09-05
IT8120143A0 (it) 1981-03-05
KR830004356A (ko) 1983-07-09
GB2081287A (en) 1982-02-17
FR2487365A1 (fr) 1982-01-29
DE3041761C2 (de) 1985-07-11
CA1155865A (en) 1983-10-25
JPS5939450B2 (ja) 1984-09-22
KR840001596B1 (ko) 1984-10-11
DE3041761A1 (de) 1982-02-25
NL8005981A (nl) 1982-02-16
BE886609A (fr) 1981-06-11
CH651310A5 (de) 1985-09-13
AU6362680A (en) 1982-01-28
JPS5734129A (en) 1982-02-24
US4298558A (en) 1981-11-03
IT1168108B (it) 1987-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE446873B (sv) Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram
US4414403A (en) Branched polycarbosilanes and their use in the production of silicon carbide
US4340619A (en) Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom
US4404153A (en) Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom
SE446871B (sv) Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram
SE446875B (sv) Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella en produkt belagd med keram
SE446872B (sv) Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram
SE446874B (sv) Sett att framstella en polysilan, komposition innehallande denna, sett att framstella kiselkarbidkeramiskt material och produkt samt sett att framstella produkt belagd med keram
US4783516A (en) Polysilane precursors containing olefinic groups for silicon carbide
EP0303900B1 (en) Preceramic polycarbosilane derivatives
GB2093470A (en) Silazane polymers from (r13si)2h and organochlorosilanes
EP0123162B1 (en) Hydrosilyl-modified polycarbosilane precursors for silicon carbide
US4800221A (en) Silicon carbide preceramic polymers
USRE31447E (en) High yield silicon carbide pre-ceramic polymers
US4026880A (en) Silanes having an amine functional group thereon
US4497787A (en) Branched polycarbosilanes and their use in the production of silicon carbide
US5138080A (en) Polysilamethylenosilanes and process for their preparation
EP0052694B1 (en) Branched polycarbosilanes and their use in the production of silicon carbide
US4808685A (en) Process for the preparation of polysilanes
JP2687075B2 (ja) 含フッ素有機ケイ素化合物
Baney et al. Prepolymers of silicon carbide ceramic polymers, the silicon carbide polymers, silicon carbide polymer-containing materials and methods of making the prepolymers, polymers and polymer-containing materials
JPS6316413B2 (sv)
JPH0786116B2 (ja) シラン化合物およびその製造方法
Baney High yield silicon carbide prepolymers
JPH06329681A (ja) ビス（テトラヒドロ無水フタル酸）シラン化合物およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8104496-8

Effective date: 19930204

Format of ref document f/p: F