SA99200739B1 - عملية المعالجة الكربونيلية - Google Patents
عملية المعالجة الكربونيلية Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200739B1 SA99200739B1 SA99200739A SA99200739A SA99200739B1 SA 99200739 B1 SA99200739 B1 SA 99200739B1 SA 99200739 A SA99200739 A SA 99200739A SA 99200739 A SA99200739 A SA 99200739A SA 99200739 B1 SA99200739 B1 SA 99200739B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- water
- acetic acid
- catalyst
- iodide
- column
- Prior art date
Links
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims abstract description 49
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 206
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 46
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 1-iodohexane Chemical compound CCCCCCI ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 41
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 36
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 33
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 26
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical group [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 16
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 14
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical group [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 methyl methyl Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 6
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ICJVSPOCMLQAJM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;iodomethane Chemical compound IC.CC(O)=O ICJVSPOCMLQAJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGJPPCSCQOIWCP-UHFFFAOYSA-N cadmium mercury Chemical compound [Cd].[Hg] DGJPPCSCQOIWCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GIDFDWJDIHKDMB-UHFFFAOYSA-N osmium ruthenium Chemical compound [Ru].[Os] GIDFDWJDIHKDMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QOTAEASRCGCJDN-UHFFFAOYSA-N [C].CO Chemical compound [C].CO QOTAEASRCGCJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PGZSVAXKRVWAHV-UHFFFAOYSA-N [Re].[Os] Chemical compound [Re].[Os] PGZSVAXKRVWAHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- REEVUBVBEQNVEP-UHFFFAOYSA-N acetic acid;methyl acetate Chemical compound CC(O)=O.COC(C)=O REEVUBVBEQNVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LEKJTGQWLAUGQA-UHFFFAOYSA-N acetyl iodide Chemical class CC(I)=O LEKJTGQWLAUGQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 claims 1
- CEKJAYFBQARQNG-UHFFFAOYSA-N cadmium zinc Chemical compound [Zn].[Cd] CEKJAYFBQARQNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- XBDQKXXYIPTUBI-DYCDLGHISA-N deuterio propanoate Chemical compound [2H]OC(=O)CC XBDQKXXYIPTUBI-DYCDLGHISA-N 0.000 claims 1
- QYHNIMDZIYANJH-UHFFFAOYSA-N diindium Chemical compound [In]#[In] QYHNIMDZIYANJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QNDQILQPPKQROV-UHFFFAOYSA-N dizinc Chemical compound [Zn]=[Zn] QNDQILQPPKQROV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AJOVJQYQEXKTQG-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC.IC AJOVJQYQEXKTQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SXRIPRHXGZHSNU-UHFFFAOYSA-N iridium rhodium Chemical compound [Rh].[Ir] SXRIPRHXGZHSNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MFAFRIKAXPDIQH-UHFFFAOYSA-N propanoic acid;hydroiodide Chemical compound I.CCC(O)=O MFAFRIKAXPDIQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFDMDFYYLGDEGT-UHFFFAOYSA-K [Rh](Cl)(Cl)Cl.[Rh] Chemical compound [Rh](Cl)(Cl)Cl.[Rh] MFDMDFYYLGDEGT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);triacetate Chemical compound [Ir+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150018198 COX1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101150043980 COXI gene Proteins 0.000 description 1
- 101100493820 Caenorhabditis elegans best-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 102100030878 Cytochrome c oxidase subunit 1 Human genes 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150079116 MT-CO1 gene Proteins 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJHXAYPVTYKLAG-UHFFFAOYSA-N [Os].[Ru].[Re] Chemical compound [Os].[Ru].[Re] RJHXAYPVTYKLAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGUHATROZYFXKR-UHFFFAOYSA-N [W].[Ir] Chemical compound [W].[Ir] IGUHATROZYFXKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- JJNVAYCGZVUOFH-UHFFFAOYSA-N iridium;methanol Chemical compound [Ir].OC JJNVAYCGZVUOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N meoh methanol Chemical compound OC.OC COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVUZUKYBUMROPQ-UHFFFAOYSA-N mercury zinc Chemical compound [Zn].[Hg] YVUZUKYBUMROPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triacetate Chemical compound [Rh+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KXAHUXSHRWNTOD-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triiodide Chemical compound [Rh+3].[I-].[I-].[I-] KXAHUXSHRWNTOD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C51/46—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
لجزء العمود، أكبر من 8% من الوزن، وتركيز الماء في مقدمة العمود، و/أو جزء العمود أكبر من %70 من الوزن.الملخص: عملية لإزالة يوديدات عضوية organic iodides عالية، وتتضمن يوديد هكسيل hexyl iodide، من ناتج حمض خليك acetic acid يتم الحصول عليه بواسطة المعالجة الكربونيلية carbonylation (المعالجة بواسطة الكربونيل carbonyl) لميثانول methanol و/أو مشتق فعال منه في وجود تركيز محدود من الماء ، فلز نبيل noble metal من المجموعة ٨ كعامل حفاز catalyst، يوديد مثيل methyl iodide كعامل حفاز مصاحب co-catalyst، وإختياريا مثير عامل حفاز (مادة تزيد من فعالية العامل الحفاز)، حيث تشتمل هذه العملية على خطوة تعريض تركيبة مائية تحتوي على حمض خليك acetic acid وعلى الأقل على يوديد عضوي عالي واحد، إلى التقطير فيعمود أو جزء من عمود، وفصل الماء علويا من جزء حمض خليك acetic acid جاف، حيث فيها يكون تركيز الماء على ناقل شحنة التغذية للعمود أو
Description
ل - عملية المعالجة الكربونيلية carbonylation الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بوجه عام ؛ بعملية معالجة كربونيلية carbonylation (المعالجة بواسطة كربونيل) لإنتاج حمض خليك acetic acid وبالتحديد بعملية إنتاج حمض الخليك acetic acid عن طريق المعالجة الكربونيلية carbonylation لميثانول methanol و/أو مشتق فعال © منه في وجود فلز نبيل noble metal من المجموعة A كعامل حفاز ؛ يوديد مثيل methyl iodide كعامل حفاز مصاحب co-catalyst ¢ اختيارياً مثير (مادة تزويد من فاعلية العامل الحفاز) ؛ وتركيز محدود من الماء . وعمليات الطور السائل المتجانس لإنتاج حمض خليك acetic acid عن طريق التفاعل ذو عامل حفاز هو فلز نبيل noble metal من المجموعة A ؛ وعامل حفاز مصاحب co-catalyst ٠ هو هاليد الكيل alkyl halide ¢ بين أول أكسيد الكربون carbon monoxide وميثانول methanol و/أو مشتق فعال منه ؛ هي عمليات معروفة تماماً في المجال . ويتم وصف العملية التي تستخدم فلز روديوم thodium النبيل كعامل حفاز ؛ على سبيل المثال في البراءة الأوروبية أ- البريطانية TYTN YY البراءة الأوربية 84187“ أ ؛ والبراءة الاوربية >0 - أء ويتم وصف العملية التي تستخدم فلز ايريديوم iridium النبيل كعامل حفاز ء ٠ على سبيل المثال في البراءة البريطانية TV YEN YY البراءة الأمريكية 3777780- 1 والبراءة الألمانية 173697156- أ ؛ البراءة الأوربية 18184 = أ ؛ البراءة الأوربية - أء والبراءة الدولية 477 48/91- أ . ويتم إجراء عمليات المعالجة الكربونيلية carbonylation ؛ على نطاق تجاري في عدة أماكن على مستوى العالم .
داس -
ويصف هوارد وآخرون في Yoi —YYo ¢ (Y44Y) VA « Catalysis Today المعالجة الكربونيلية 0 المحفزة بواسطة روديوم rhodium أو اريديوم iridium ؛ للميثانول methanol إلى حمض الخليك acetic acid . وعملية المعالجة الكربونيلية carbonylation المتجانسة المحفزة بواسطة روديوم rhodium والمستمرة للميثانول methanol تتكون من ثلاث o أقسام أساسية : التفاعل ؛ duly والمعالجة لإزالة الغاز . ويشتمل aud التفاعل على مفاعل هزاز : يعمل في درجة حرارة وضغط مرتفعين ؛ ووعاء دفق ويتم سحب تركيبة التفاعل السائلة من المفاعل وتمريرها خلال صمام دفق إلى وعاء دفق حيث تتبخر المكونات الأخف لتركيبة التفاعل السائلة (يوديد methyl iodide Jie ؛ خلات اثيل والماء) مع حمض الخليك acetic acid الناتج . ثم يتم تمرير الجزء البخاري إلى قسم التنقية بينما يتم إعادة الجزء السائل (ويشمل عامل ٠ روديوم rhodium الحفاز في حمض الخليك (acetic acid إلى المفاعل (بالمقارنة بالشكل ١ هوارد وآأخرون) . ويشتمل قسم التنقية على عمود تقطير أول (عمود النهايات الخفيفة) ¢ عمود تقطير ثاني (عمود التجفيف) وعمود تقطير ثالث (عمود النهايات الثقيلة) (قارن بالشكل ؟ من هوارد وآخرون) . وفي عمود النهايات الخفيفة تتم إزالة يوديد مثيل methyl iodide وخلات مثيل methyl acetate علوياً مع بعض الماء وحمض الخليك acetic acid . ويتم تكثيف البخار وتركه ١ لنفصل إلى طورين في صفق ؛ وتتم إعادة الطورين إلى المفاعل . ويزال حمض الخليك acetic 0 المبلل من عمود النهايات الخفيفة كناتج جانبي ويتم تمريره إلى عمود التجفيف حيث نزال الماء علوياً وتتم إزالة تيار حمض خليك acetic acid جاف من قاعدة منطقة التقطير ٠. ومن شكل (AT هوارد وآخرون يتضح أن تيار الماء العلوي من عمود التجفيف تتم إعادته إلى قسم التفاعل © وتزال النواتج الجانبية السائلة الثقيلة من قاعدة عمود النهايات الثقيلة حيث 3 حمض الخليك ll acetic acid ٠ كتيار جانبي وتم اقتراح تبسيط قسم An عن طريق إزالة واحد أو أكثر من أعمدة التقطير مما يقلل من إنفاق رأس الماء و/أو تكلفة التشغيل لوحدة التصنيع . ولذلك على سبيل المثال تصف البراءة الأوربية -<+84878٠ أ PB Case) رقم (AT£€ عملية لإنتاج حمض
— $ _ خليك acetic acid يتضمن 5060 جزء لكل مليون من حمض بروبيونيك propionic acid وأقل من ١5060 جزء لكل مليون من الماء حيث تتضمن هذه العملية الخطوات التالية : { شحن ميثانول methanol و/أو مشتق فعال منه وأول أكسيد كربون carbon monoxide إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation حيث يتم فيه أثناء مسار العملية الحفاظ على تركيبة oo تفاعل سائلة تتكون من : 0/1( ايريديوم iridium كعامل تحفيز المعالجة الكربونيلية carbonylation ؛ ") يوديد مثيل methyl iodide كعامل حفاز مصاحب co-catalyst ؛ ©) اختيارياً Jie واحد أو أكثر يتم اختيارها من المجموعة المتكونة من رودينيوم ruthenium ؛ أوزميوم osmium ¢ رينيوم rhenium ¢ كادميوم cadmium زئبق mercury « زنك zinc ¢ ٠ جليوم gallium ؛ ايريديوم iridium تنجستين tungsten ¢ ؛) كمية محدودة من الماء بتركيز أقل من Luis IN من الوزن ؛ ©( خلات مثيل methyl acetate ¢ 1( حمض خليك acetic acid ¢ (v حمض بروبيونيك propionic acid كناتج جانبي والمركبات المبدئية منه ١ __ب) سحب تركيبة التفاعل السائلة من مفاعل المعالجة الكربونيلية Jad 5 carbonylation جزء على الأقل من تركيبة التفاعل السائلة المسحوبة مع أو بدون إضافة الحرارة ؛ إلى منطقة دفق لتكوين جزء تجاري يتضمن الماء ؛ حمض خليك acetic acid الناتج ؛ حمض بروبيونيك propionic acid كناتج جانبي ؛ خلات مثيل methyl acetate ؛ يوديد ميل methyl iodide «
—_— م _ ومواد مبدئية لحمض بروبيونيك propionic acid ¢ وجزء سائل يتضمن عامل اريديوم iridium السائل الغير متطاير مثير أو أكثر اختياري غير متطاير ؛» حمض الخليك acetic acid والماء ¢ (z إعادة الجزء السائل من منطقة الدفق إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation ؛ د) إدخال الجزء البخاري من منطقة الدفق إلى منطقة تقطير أولي ؛
ه) إزالة تيار الإعادة من النهايات الخفيفة من منطقة التقطير الأولى عند نقطة أعلى من نقطة إدخال الجزء البخاري لمنطقة الدفق ؛ ويتضمن الماء خلات مثيل methyl acetate + يوديد مثيل methyl iodide ¢ حمض خليك acetic acid والمواد المبدئية من حمض البرويوتيك propionic acid + حيث تتم إعادة هذا التيار كله أو بعضاً منه إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation «
٠ و) إزالة تيار عملية ؛ من منطقة التقطير الأولى عند نقطة Ji من نقطة إدخال الجزء البخاري لمنطقة الدفق ؛ والذي يتضمن حمض الخليك gl acetic acid ؛ ناتج حمض بروبيونيك propionic acid الجانبي ‘ وأقل من ١٠٠ جزء لكل مليون من الماء “و ز) إذا كان تيار العملية المزال في الخطوة (و) يتضمن أكثر من 400 جزء لكل مليون من حمض بروبيونيك propionic acid حيث يتم JAY التيار المذكور في عمود تقطير ثائي فإنه تتم ١ إزالة ناتج حمض بروبيونيك propionic acid جانبي من نقطة الإدخال للتيار من (و) ؛ وتيار عملية حمض خليك acetic acid من نقطة أعلى من نقطة الإدخال لنقطة التيار من (و والذي يحتوي على أقل من 5060 جزء لكل مليون من حمض بروبيونيك propionic acid وأقل من Ou \ جزء لكل مليون من الماء ٠ بالإضافة لعدم نقاء حمض بروبيونيك propionic acid ¢ تقوم عملية المعالجة الكربونيلية carbonylation ٠ ذات فلز نبيل metal 00018 من المجموعة A كعامل حفاز ؛ و يوديد مهيل
on - _ methyl iodide كعامل Sls مصاحب methanol Jsiluell co-catalyst و/أو مشتق فعال dia أيضاً بإنتاج يوديدات Alle organic iodides 4 sac iodides كشوائب ؛ وبخاصة يوديدات 58 عضوية organic iodides ما بين ©-/ا ذرات كربون (ب© (Cs- ؛ والأساس بينها هو يوديد هكسيل hexyl iodide . ويقوم يوديد هكسيل hexyl iodide بتكوين ازيوتروب azeotrope ٠ .ذو درجة غليان ثابتة مع حمض خليك acetic acid وبالتالي فمن الصعب إزالته من تيارات عملية حمض الخليك acetic acid بالتقطير . وإن لم تتخذ خطوات غير تقطيرية إضافية لإزالته مع راتنج تبادل كاتايوني محمل بفضة أو زئبق mercury ؛ أو أي ale ماصة ؛ ويمكن لذلك أن يوجد يوديد هكسيل hexyl iodide بكميات كبيرة في ناتج حمض الخليك acetic acid الذي تمت تنقيته . وهذا غير مطلوب OF وجوده فيه يمكن أن تجعل حمض الخليك acetic acid - مناسب للاستخدام في بعض التطبيقات المماثلة .
فإن المعالجة بواسطة مادة ماصة على سبيل المثال ؛ راتتج تبادل أيوني ion exchange Jase resin بواسطة فلز لها مساوئها الاقتصادية . ولذلك من المفضل إزالة اليوديدات iodides
العضوية organic iodides العالية أثناء التنقية التقطيرية لحمض الخليك acetic acid الخام . ووجدنا أن اليوديدات العضوية organic iodides العالية ؛ وتحديدا يوديد فهكسيل hexyl iodide ١٠ ؛ يمكن إزالتها من خليطها من حمض الخليك acetic acid الذي يتم الحصول عليه بالمعالجة الكربوتيلية 0 في عمود التقطير بواسطة التحكم في تركيز الماء في العمود بحيث تتراوح تركيزات الماء في ناقل الشحنة في العمود وفي مقدمة العمود مابين حدود معروفة . ويعمل الماء الزائد على إخراج اليوديدات العضوية organic iodides العالية
ازيوتروبيا azeotrope ودفعها عبر العمود حيث تتم إزالتها علوياً .
د“ - وصف عام للاختراع وعلى ذلك فإن الاختراع يوفر عملية لإزالة اليوديدات العضوية organic iodides العالية ء ومن ضمنها يوديد هكسيل hexyl iodide ؛ من حمض الخليك acetic acid الناتج الذي تم الحصول عليه بالمعالجة الكربونيلية Ss carbonylation مشتق فعال منه في وجود تركيز محدود من الماء ؛ فلز نبيل noble metal من المجموعة A كعامل حفاز . يوديد متيل methyl 56 كعامل حفاز مصاحب co-catalyst ؛ واختيارياً مثيل للعامل الحفاز ؛ وتشمل هذه العملية خطوة تعريض تركيبة مائية تحتوي على حمض خليك acid 00808 وعلى الأقل على يوديد عضوي عالي واحد إلى التقطير في عمود ¢ أو جزء من عمود ؛ وفصل الماء علوياً من جزء حمض خليك acetic acid جاف ؛ حيث يكون تركيز الماء على ناقل الشحنة للعمود ؛ أو الجزء ga ٠ العمود ؛ أكبر من 78 من الوزن و/أو تركيز الماء في مقدمة العمود ؛ أو الجزء من العمود ٠ أكبر من 79760 من الوزن . ويكون تركيز الماء على ناقل الشحنة للعمود ؛ أو الجزء من العمود أكبر من 78 ؛ ويفضل أكبر من 7٠١ من الوزن ؛ وبشكل نموذجي من + إلى 714 مثلاً ٠١ إلى 716 من الوزن ويكون تركيز الماء في مقدمة العمود ؛ أو الجزء من العمود أكبر من 770 ؛ ويفضل أكبر من ١٠ 2720 من الوزن ونموذجياً من 7١ إلى TAS من الوزن . وهناك ميزة للتحكم في تركيز الماء في عمود التقطير ؛ أو جزء منه ؛ طبقاً لطريقة الاختراع وهي أن تركيزات يوديد هكسيل hexyl iodide مثلا ٠١١ جزء لكل بليون في حمض الخليك acetic acid قبل التقطير يمكن تقليلها إلى © أجزاء لكل بليون . وبما أن دفع الماء عبر العمود + أو جزء منه ؛ يمثل مشكلة اقتصادية عند التشغيل فكلما قل الماء المستخدم للحصول على النتيجة كلما كانت اقتصاديات الفصل أفضل .
A —_ _ وقد يتم إجراء عملية هذا الاختراع على سبيل المثال في عمود التجفيف الخاص بهوارد وآخرون وفي أحد التجسيمات يعمل هذا الاختراع على توفير عملية لإنتاج حمض خليك acetic 40 + وتتكون هذه العملية من الخطوات التالية : { شحن ميثانول methanol و/أو مشتق فعال منه وأول أكسيد كربون carbon monoxide إلى © مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation حيث يتم فيه أثناء العملية الحفاظ على تركيبة تفاعل سائلة تشتمل على : ١ ( ) فلز نبيل noble metal من المجموعة A كعامل تحفيز المعالجة الكربونيلية carbonylation « (؟) يوديد مثيل methyl iodide كعامل حفاز مصاحب co-catalyst . 00( في حالة أن يكون الفلز النبيل noble metal من المجموعة A المستخدم كعامل حفاز هو ٠ روديوم rhodium ؛ يكون واحد أو أكثر من المثيرات promoters اختياريا هو من النوع الذي يقوم بتكوين ملح يوديد على سبيل المثال يوديد ليثيوم ٠ lithium iodide (ب) في حالة أن يكون الفلز النبيل noble metal من المجموعة A المستخدم كعامل حفاز هو ايريديوم iridium يتم اختيار واحد أو أكثر من المثيرات promoters من المجموعة المتكون من روذينيوم ruthenium ‘ أوزميوم osmium رينيوم منتدعت ¢ كادميوم cadmium ¢ زئبق mercury « زنك zinc ¢ yo جاليوم gallium ؛ انديوم indium وتنجستين tungsten . )£( كمية محدودة من الماء )0( خلات مثيل methyl acetate « )1( حمض خليك acetic acid ¢ (VY) يوديدات عضوية Alle organic iodides ¢ تتضمن يوديد هكسيل hexyl iodide كناتج جانبي ؛ وحمض بروبيونيك propionic acid كناتج جانبي والمواد المبدئية منها . (ب) سحب تركيبة التفاعل السائلة من مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation وإدخال جزء © على الأقل من تركيبة التفاعل السائلة ؛ مع أو بدون إضافة حرارة ؛ إلى منطقة الأفق لتكوين جزء بخاري يتضمن الماء ؛ حمض الخليك acetic acid الناتج يوديدات عضوية organic
65 عالية كناتج جانبي ؛ COA مثيل methyl acetate ¢ يوديد ميل methyl iodide «
حمض بروبيونيك propionic acid كناتج جانبي والمواد المبدئية من حمض بروبيونيك
«propionic acid وجزء سائل يتضمن الفلز النبيل noble metal من المجموعة A المستخدم
كعامل حفاز الغير متطاير ؛ المثير أو المثيرات promoters الاختيارية الغير متطايرة + حمض
© خليك acid 26602 والماء ؛
ج) إعادة الجزء السائل من منطقة الدفق إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation ؛
2( إدخال الجزء البخاري من منطقة الدفق إلى منطقة تقطير first distillation zone (Jo ¢
ه) إزالة تيار إعادة النهايات الخفيفة من منطقة التقطير الأولى عند نقطة أعلى من نقطة Jay
الجزء البخاري لمنطقة الدفق ٠ ويتضمن الماء ؛ خلات مثيل methyl acetate ¢ يوديد ميل methyl 100106 ٠ ء حمض خليك acetic acid والمواد المبدئية من حمض بروبيونيك propionic
acid ؛ Cus تتم إعادته كله أو جزء منه إلى مفاعل المعالجة الكبرونيلية carbonylation ؛
(و) إزالة تيار من منطقة التقطير الأولى كناتج سحب جانبي عند نقطة أقل من نقطة إدخال
الجزء البخاري لمنطقة الدفق ؛ يتضمن حمض خليك acetic acid » الماء ؛ ناتج حمض
بروبيونيك 8 ع01001001_الجانبي ويوديدات عضوية organic iodides عالية كنواتج جانبية ؛ 00 ز) شحنة تيار السحب الجانبي من (و) إلى نقطة متوسطة في منطقة تقطير ثانية حيث يكون
تركيز الماء على ناقل الشحن للعمود أكبر من 728 من الوزن ؛ و/أو يكون تركيز الماء في مقدمة
العمود أكبر في مقدمة العمود أكبر من 770 من الوزن ؛
ح) إزالة جزء علوياً من منطقة التقطير يتضمن ماء ويوديدات عضوية organic iodides عالية ؛
وجزء من نقطة أقل من الشحن يتضمن حمض خليك acetic acid حمض بوربيونيك
- .و١ - propionic acid كناتج جانبي مع كميات منخفضة بشكل واضح من يوديدات عضوية organic 65 عالية . في هذا التجسيم يتم الحفاظ على تركيز الماء على ناقل الشحن للعمود أكبر من 48 من الوزن وبشكل مناسب عن طريق التحكم في كمية الجزء العلوي الذي تمت إزالته من منطقة ٠ التقطير الثانية والذي بعد تكثيفه تتم إعادته إلى العمود كتيار ارتجاعي . ويتم الحفاظ جزئياً على تركيز الماء في مقدمة العمود أكبر من 7760 من الوزن بنفس الطريقة . والجزء العلوي الذي تمت إزالته من منطقة التقطير الثانية في الخطوة (ح) والذي يتضمن الماء ويوديدات 5 عضوية organic iodides عالية تتم بشكل مناسب إعادته على هيئة سائل إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation . وفي المفاعل يتم تحويل يوديد هكسيل hexyl iodide ٠ إلى حمض هيتانويك heptanoic acid والذي لا يمثل أي مشاكل كشائبة في حمض الخليك acetic acid بمستويات الجزء لكل بليون . واختيارياً قد يتم تعريض هذا التيار العلوي لعمليات تقطيرية أخرى بغرض إزالة اليوديدات العضوية 1001088 organic . وكبديل قد يتم إجراء عملية هذا الاختراع في جزء من عمود Cum تحدث فيه Load خطوات الفصل التقطيرية الأخرى ٠ على سبيل المثال كما في عمود النهايات الخفيفة /التجفيف الممتزج ١ أو عمود النهايات الخفيفة/ التجفيف النهايات الثقيلة كما هو موصوف في البراءة الأوروبية - أ سالفة الذكر . : الوصف التفصيلي : ولذلك ؛ وفي تجسيم بديل يعمل ١ لاختراع على توفير عملية لإنتاج حمض خليك acetic acid والتي تتضمن الخطوات التالية : أ) إلى (ج) كما سبق الذكر في الوصف ؛
(د) إدخال الجزء البخاري من منطقة الدفق إلى منطقة تقطير أولى ؛ حيث تشتمل منطقة التقطير الأولى على قسم علوي فيه يتم فصل تركيبة مائية تحتوي على حمض خليك acetic acid و يوديد عضوي organic iodide عالي واحد على الأقل ؛ إلى cle علوياً من جزء حمض خليك acetic acid جاف ؛ حيث يكون تركيز الماء على ناقل الشحن أكبر من 74 من الوزن وتركيز الماء في 0 مقدمة الجزء أكبر من ٠ل من الوزن . )2—( إزالة جزء بخاري علوي من منطقة التقطير الأولى يتضمن الماء ¢ يوديدات عضوية organic iodides عالية ¢ خلات مثيل methyl acetate ¢ يوديد مثيل methyl iodide «¢ مواد مبدثية من حمض بروبيونيك propionic acid وحمض خليك acetic acid ¢ (و) تكثيف الجزء البخاري العلوي من (ه) ؛ وتمرير المركب المكثف إلى وعاء صفق حيث ٠ يتم فصله إلى طور غني بيوديد مثيل methyl iodide وطور مائي ؛ حيث تتم sale) الطور الغني بيوديد مثيل methyl iodide إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation وتقسيم الطور المائي إلى جزء يعاد إلى منطقة التقطير الأولى كناتج ارتجاعي والباقي يعاد إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation ؛ ز) إزالة تيار عملية من منطقة التقطير الأولى عند نقطة أقل من نقطة إدخال الجزء البخاري ١ لمنطقة الدفق ¢ ويتضمن حمض خليك acetic acid جاف وناتج حمض بروبيونيك propionic ula acid ؛ ح) إدخال التيار السابق ذكره اختيارياً في منطقة تقطير ثانية ؛ +( إزالة جزء من القاع من منطقة التقطير الثانية يتضمن حمض بروبيونيك propionic acid ¢ و ١1 ِ
١٠ - - ي) إزالة جزء تيار سحب جانبي من منطقة التقطير الثانية يتضمن ناتج حمض الخليك acetic 0 الجاف المحتوي على أقل من YOu جزء لكل مليون من حمض بروبيونيك propionic acid . يتم شحن ميثاتول methanol و/أو مشتق فعال منه ¢ مثلاً » ثاني مثيل إثير dimethyl ether أو يوديد مثيل methyl iodide ¢ إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation . يوجد تركيز محدود من الماء يتراوح بشكل نموذجي من ١.١ إلى ٠ ؛ وبشكل مناسب ١ إلى ١5 ؛ وبشكل مفضل ١,9 إلى Ve والأفضل من ١ إلى 77 من الوزن في تركيبة التفاعل السائلة . وقد يتكون الماء في المكان في تفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation « على سبيل ٠ المثال عن طريق تفاعل الأسترة بين ميثانول methanol و/أو مشتقق فعال de وناتج الحمسض الكروكسيلي carboxylic acid . وقد يتم Jay الماء إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية 2١د مع أو منفصلا عن المتفاعلات السائلة الأخرى ٠ وقد يتم فصل الماء من تركيبة التفاعل التي تم سحبها من المفاعل وإعادة استخدامها بكميات محددة للحفاظ على التركيز المطلوب في تركيبة تفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation . Vo ومن فلزات المجموعة A النبيلة فإن المفضلة هي روديوم Thodium وايريديوم iridium ¢ وقد يوجد فلز المجموعة A النبيل في تركيبة التفاعل السائلة في أي صورة تكون ذائبة في التركيبة . وقد يضاف إلى تركيبة التفاعل السائلة بأي صورة تكون ذائبة في التركيبة أو يمكن تحويلها إلى صورة ذائبة . وأمثلة المركبات المناسبة المحتوية على روديوم rhodium والتي قد تضاف إلى تركيبة التفاعل السائلة تشمل :[60(:01)م] [Rh(Cod) Cll, « [RR(COXI], ٠ « ٠ كلوريد روديوم rhodium (UI) يوديد روديوم rhodium (II) « خلات روديوم rhodium (II) « ثاني كربونيل استيل روديوم + RRCICO)(PPhy); sPhCLi(PPhs)s . ويفضل استخدام ايريديوم
د س١ - iridium على هيئة مركب خالي من الكلور Jia ملح كربوكسيلات carboxylate salt على سبيل المثال ؛ الخلات 20618188 ؛ والتي تذوب في واحد أو أكثر من مكونات التفاعل السائلة على سبيل المثال الماء و/أو حمض الخليك acetic acid وبالتالي قد يضاف على هيئة محلول فيه . وأمثلة المركبات المناسبة المحتوية على اريديوم iridium والتي قد تضافي إلى تركيبة التفاعل ٠ السائلة تعمل يلو بت [I(CONIL « IrBrs « «لتعيرف)] « وتقورمى)] 7*١ لشسجف)] 2 [COL] 11" ٠ [Ir(CO)Br,] « 217 [:(0)يازيتت)] © وررمى)ت 0 .يلعل قط « 60(:2)و1 ¢ فلز ايريديوم rO; « IO; ¢ iridium « و(0)(عدعة) 1 Ir(acac)s خلات ايريدوم ¢ و10 Ir(acac)s + Ir(acac)(CO) « 1:0 ٠ خلات ايريدوم iridium [I;0(0AC)s(H20):][0Ac] » metal وحمض سادس كلورو ايريديك hexachloroiridic acid Ho[fCl] ٠ + ومن المفضل مركبات معقدة خالية من الكلور من ايريديوم iridium مثل خلات 88 أوكسالات oxalates وأسيتو خلات acetoacetates . ويفضل أن يتراوح تركيز العالم الحفاز في تركيبة Jeli) السائلة مابين on إلى 5000 جزء لكل مليون من وزن الفلز ؛ ويفضل ٠٠١ إلى Youu جزء لكل مليون من وزن الفلز . ويتم استخدام يوديد مثيل methyl iodide كعامل حافز مصاحب في تركيبة التفاعل السائلة . ١ ويتراوح التركيز المناسب من يوديد مثيل methyl iodide في تركيبة التفاعل AL مابين ١ إلى ٠ من الوزن ؛ والأفضل من ١ إلى 77١0 من الوزن ؛ على سبيل المثال ١ إلى 7٠١ من الوزن . وقد يوجد واحد أو أكثر من المثيارت (مواد تزيد من فعالية العامل الحفاز) اختيارياً في تركيبة التفاعل السائلة . ويعتمد اختيار المثير إلى حد ما على طبيعة الفلز الحفاز . وعند استخدام ٠ ايريديوم iridium كعامل حفاز يفضل استخدام مثيرات فلزية . وقد يكون المثير الفلزي المناب هو واحد أو أكثر من أوزميوم Osmium ؛ رينيوم rhenium ؛ كادميوم cadmium « زئثبق
- ١ -
mercury « زنك zine ؛ جاليوم gallium + ايريديوم iridium وتتجستين tungsten . وفضل اختيار المثير من روثينيوم ruthenium وأوزميوم osmium والأفضل هو روذينيوم ruthenium . وقد يتضمن المثير مركب محتوي على فلز مثير والذي يذوب في تركيبة التفاعل السائلة . وقد يضاف المثير إلى تركيبة التفاعل السائلة في أي صورة مناسبة تذوب في تركيبة التفاعل السائلة ١ أو يمكن تحويله إلى صورة ذائبة. وأمثلة المركبات المناسبة المحتوية على فلز مثير تشمل أملاح كربوكسيلات carboxylate salt مثل الخلات acetates ومركبات كربونيل المعقدة . ويفضل استخدام مركبات خالية من الكلور . ويفضل أن تكون مركبات الفلز المثير خالية من الشوائب والتي توفر أو تولد يوديدات jodides أيونية في المكان والتي قد تثبط التفاعل في وجود عوامل
ايريديوم iridium حفازة ؛ مثل أملاح فلز قلوي أو أرضي قلوي أو أي فلز آخر .
١ ومن المفضل ؛ أن يوجد المثير بكمية فعالة تصل حتى حد ذوبانه في تركيبة التفاعل السائلة ٠ ويوجد المثير بشكل مناسب في تركيبة التفاعل السائلة بنسبة مولارية لكل مثير (عند وجوده) : ايريديوم iridium فيما بين ١1[ إلى ١ : ]٠٠١ ويفضل [أكبر من ٠: [ee ؛ والأفضل [أكبر من ١٠ :]١ و[حتى ١ :]٠١ والأفضل ١ [Ye aa] والأفضل [حتى ١ :]٠١ . ولقد وجد أن التأثير المفيد لمثير Jie روذينيوم ruthenium أكبر ما يكون عند تركيز الماء الذي يعطي أقصى
methyl acetate عند أي تركيز محدد من خلات مثيل carbonylation معدل معالجة كربونيلية ١ وتركيز المثير المناسب يتراوح من 50860 إلى 500868 جزء لكل methyl iodide ويوديد مثيل . مليون
وعند استخدام روديوم rhodium كعامل تحفيز المعالجة الكربونيلية carbonylation فإنه يفضل استخدام مثيرات يوديد jodide promoters وقد تستخدم كل من اليوديدات 65 الغير
٠ عضوية والعضوية ٠ ويوديد الفلز metal iodide المفضل هو يوديد ليثيوم lithium iodide وقد تضاف اليوديدات WS iodides هي أو في صورة أملاح مثل أملاح كربوكسيلات carboxylate salt ؛ Jae الخلات acetates والتي (Say تحويلها إلى يوديدات 1001088 في ظروف المعالجة
و١ - الكربونيلية 2 . وكبديل قد يتم استخدام يوديدات عضوية organic iodides ويصل Loa LAA من يوديدات iodides أمونيوم رباعي quaternary ammonium ؛ بريدينيوم pyridinium ؛ بيكولينيوم picolinium أو فوسفونيوم .phosphonium وقد تكون شحنة أول أكسيد الكربون carbon monoxide لعملية المعالجة الكربونيلية carbonylation ٠ أساساً نقية أو قد تحتوي على شوائب مثل ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide « ميثان ؛ نيتروجين ؛ غازات نبيلة ٠ ماء و هيدروكربونات بارافينية paraffinic hydrocarbons بها ذرة إلى ؛ ذرات كربون (ه©-,0) . وبوجه عام فإن وجود هيدروجين hydrogen في Js أكسيد الكربون monoxide 0ه غير مرغوب . وقد يتراوح الضغط الجزئي المناسب لأول أكسيد الكربون carbon monoxide 4 وعاء تفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation مابين ١ ٠ إلى barg Ve . ويفضل ١ إلى Yo عتهط والأفضل إلى .barg ١١ ويتراوح الضغط الكلي المناسب لعملية المعالجة الكربونيلية carbonylation مابين ٠١ إلى barg ٠ وتتراوح الحرارة المناسبة التي تجري فيها عملية المعالجة الكربونيلية carbonylation مابين ١٠5١ إلى YY. م وسيتم الآن توضيح عملية هذا الاختراع في المثال واختبار المقارنة التاليين . ae اختبار المقارنة تم شحن جزء إلى عمود تجفيف يتضمن حمض خليك acetic acid ؛ ela ويوديد Ja Sa hexyl iodide تم الحصول عليه كناتج سحب جانبي من عمود النهايات الخفيفة مع فصل تيار يعاد استخدامه علوياً من النهايات الخفيفة وبتضمن الماء ٠» خلات مثيل methyl acetate « يوديد مثيل methyl iodide « حمض خليك acetic acid ومواد Ade من حمض بروبيونيك propionic Ye للهه؛ حيث يتم شحن الجزء المتطاير إلى عمود النهايات الخفيفة ويتضمن ناتج الخليك ؛ الماء ويوديدات عضوية organic iodides عالية ؛ خلات مثيل methyl acetate « يوديد مثيل methyl
56 ؛ حمض بروبيونيك propionic acid كناتج جانبي والمواد المبدئية من حمض بوربيونيك propionic acid المفصول من جزء سائل يتضمن عامل روديوم rhodium الحفاز الغير متطاير ؛ حمض الخليك acid ع2060._والماء في وعاء دفق الذي تم شحنه بالناتج السائل الذي تم الحصول عليه من المعالجة الكربونيلية C3 carbonylation العامل الحفاز روديوم rhodium والعامل © الحفاز المصاحب يوديد مثيل methyl iodide ؛ للميثانول methanol في وجود الماء . على مدى سبعة أشهر كان تركيز الماء على ناقل الشحن لعمود التجفيف مابين 6 إلى 716 من الوزن وتركيز الماء في المقدمة مابين © إلى 7748 من الوزن ؛ وعلى Jae هذه المدة تراوح تركيز يوديد هكسيل hexyl iodide في حمض الخليك acetic acid الذي تمت إزالته من قاعدة العمود في التوسط مابين ٠١ إلى ١7١ جزء لكل مليون . dad. استمر اختبار المقارنة لمدة VY شهر بطريقة مطابقة باستثناء أنه تم الحفاظ على تركيز الماء على ناقل الشحن لعمود التجفيف مابين ٠١ إلى 708 وأساساً مابين ٠١ إلى IVY من الوزن وتم الحفاظ على تركيز الماء في المقدمة مابين 7١ إلى TAG ؛ وأساساً مابين Vo إلى من الوزن ٠ وعلى مدار هذه المدة كان متوسط تركيز يوديد هكسيل hexyl iodide في ١ حمض الخليك acetic acid الذي تمت إزالته من القاعدة أقل من © جزء لكل بليون .
Claims (1)
- ١ - - عناصر الحماية ١ ١ - عملية لإزالة يوديدات jodides عالية؛ وتتضمن يوديد هكسيل chexyl iodide من ناتج حمض خليك acetic acid يتم الحصول عليه بواسطة المعالجة الكربونيلية carbonylation v (المعالجة بواسطة الكربونيل (carbonyl لميشانول methanol و/أو مشتق Jlad منه في وجود 5 3S محدود من الماء؛ فلز نبيل noble metal من المجموعة A ° كعامل حفاز؛ يوديد مثيل methyl iodide كعامل حفاز مصاحب cco-catalyst x واختيارياً مثير عامل حفاز (مادة تزيد من فعالية العامل الحفاز) ؛ حيث تشتمل هذه العملية على خطوة تعريض تركيبة مائية تحتوي على حمض خليك acetic acid وعلى + الأقل على يوديد عضوي عالي واحد ؛ إلى التقطير في عمود أو جزء من عمود؛ وفصل 8 الماء bile من جزء (mes خليك acetic acid جاف ؛ حيث فيها يكون تركيز الماء على ناقل شحنة التغذية للعمود أو لجزء العمود؛ أكبر من 78 من الوزن؛ وتركيز الماء في ١ - مقدمة العمود ؛ أو جزء العمود أكبر من 7760 من الوزن. ١ ؟- العملية المذكورة في عنصر ١ حيث يكون تركيز الماء على ناقل الشحنة للعمود هو + إلى IVE وزن. ١ *- العملية المذكورة في ١ أو ١ حيث يكون تركيز الماء في مقدمة العمود من 7١0 إلى LA ١ من الوزن. ١ +- العملية المذكورة في أي من العناصر السابقة Cun يتراوح تركيز الماء المحدود ٠ مابين ١.١ إلى 77٠0 من الوزن في تركيبة التفاعل السائلة. ١ #- العملية المذكورة في أي من العناصر السابقة حيث فلز المجموعة A النبيل المستخدم1110 أو ايريديوم rhodium كعامل حفاز هو روديوم Y -١ ١ العملية المذكورة في العنصر © حيث يوجد العامل الحفاز catalyst في تركيبة delay فيما بين 5٠ إلى 50٠0 جزء لكل مليون من وزن الفلز. = العملية المذكورة في أي من العناصر السابقة um المثير promoter هو مثير فلزي metal promoter Y «¢ يوديد iodide أو يوديد عضوي .organic iodide ٠١ العملية المذكورة في أي من العناصر السابقة حيث يتم إجراؤها تحت ضغط من mAم. ٠٠ إلى ٠٠١ ع5 ودرجة حرارة من ٠٠١ إلى - " : العملية المذكورة في أي من العناصر السابقة وتتضمن الخطوات التالية -+ ١ carbon و/أو مشتق فعال منه و أول أكسيد كربون methanol شحن ميثانول 0 Y إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية حيث يتم فيه أثناء العملية monoxide 3 على تركيبة تفاعل سائلة تشتمل على: alas) ¢ )١( ° فلز noble metal Jus من المجموعة A كعامل تحفيز المعالجة الكربوئيلية carbonylation 1 ¢ )¥( يوديد مثيل methyl iodide كعامل حفاز مصاحب .co-catalyst (F) -" )( في حالة أن يكون الفلز النبيل noble metal من المجموعة A المستخدم كعامل + حفاز هو روديوم rhodium ؛ يكون واحد أو أكثر من المثيرات promoters اختيارياً هو 4 من النوع الذي يقوم بتكوين ملح يوديد على سبيل المثال يوديد ليثيوم lithium iodide ٠ (ب) في حالة أن يكون الفلز النبيل noble metal noble metal من المجموعة A ١ المستخدم كعامل حفاز هو ايريديوم iridium يتم اختيار واحد أو أكثر من المثيرات (pa promoters ٠ المجموعة المتكون من روذينيوم cruthenium أوزميوم 0 رينيوم١ - - rhenium ١٠“ ؛ كادميوم «mercury (35) ¢cadmium زنك «zinc جاليوم «gallium انديوم ٠4 10010010 وتنجستين tungsten ٠ (4؛) كمية محدودة من الماء )0( COA مثيل methyl acetate )1( حمض خليك acetic (V) cacid ٠ يوديدات عضوية organic iodides عالية ¢ تتضمن يوديد هكسيل hexyl ١7 100:08 كناتج جانبي؛ وحمض بروبيونيك propionic acid كناتج جانبي والمواد المبدئية WA منها. )©( سحب تركيبة التفاعل السائلة من مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation Ye وإدخال جزء على الأقل من تركيبة التفاعل السائلة؛ مع أو بدون إضافة حرارة؛ إلى ١ منطقة الأفق لتكوين جزء بخاري يتضمن الماء؛ حمض الخليك 40 acetic الناتج ١" يوديدات عضوية organic iodides عالية كناتج جانبي؛ خلات مقيل «methyl acetate 2a YY مثيل cmethyl iodide حمض بروبيونيك propionic acid كناتج جانبي والمواد ve المبدئية من حمض بروبيونيك cpropionic acid وجزء سائل يتضمن الفلز النبيل noble metal Yo من المجموعة A المستخدم كعامل حفاز الغير متطايرء المثير أو المثيرات 7 | 000160#<م_الاختيارية baie yall حمض خليك acetic acid والماء؛ YY )7( إعادة الجزء JL من منطقة الدفق إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية ¢carbonylation +8 va (د) إدخال الجزء البخاري من منطقة الدفق إلى منطقة تقطير أولى؛ © (ه) إزالة تيار إعادة النهايات الخفيفة من منطقة التقطير الأولى عند نقطة أعلى من © نقطة Jay الجزء البخاري لمنطقة الدفق ؛ ويتضمن الماء ؛ خلات ميل methyl cacetate © يوديد مثيل methyl iodide حمض خليك acetic acid والمواد المبدئية من YY حمض بروبيونيك «propionic acid حيث تتم إعادته كله أو جزء منه إلى مفاعل ؛+ المعالجة الكبرونيلية scarbonylation ve (و) إزالة تيار من منطقة التقطير الأولى كناتج سحب جانبي عند نقطة أقل من نقطةا" va إدخال الجزء البخاري لمنطقة الدفق؛ يتضمن حمض خليك acetic acid الماء؛ ناتج YY حمض بروبيونيك propionic acid الجانبي ويوديدات iodides عضوية organic jodides + عالية كنواتج جائبية؛ va (ز) شحنة تيار السحب الجانبي من (و) إلى نقطة متوسطة في منطقة تقطير ثانية حيث tn يكون تركيز الماء على ناقل الشحن للعمود أكبر من 74 من الوزن؛ و يكون تركيز Belg) مقدمة العمود أكبر في مقدمة العمود أكبر من 770 من الوزن ؛ "© (ح) إزالة جزء علوياً من منطقة التقطير يتضمن ماء ويوديدات iodides عضوية organic 1001088 ¢Y عالية ؛ وجزء من نقطة أقل من الشحن يتضمن حمض خليك acetic ؛؛ man gacid بوربيونيك propionic acid كناتج جانبي مع كميات منخفضة بشكل واضح5 .من يوديدات عضوية organic iodides عالية. -٠ \ العملية المذكورة في أي من العناصر ١ إلى A والتي تتضمن الخطوات التالية : 0( شحن ميثانول methanol و/أو مشتق فعال منه وأول أكسيد كربون carbon monoxide | إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation حيث يتم فيه أثناء العملية ؛ - الحفاظ على تركيبة تفاعل سائلة تشتمل على: ١ ( ° ) فلز نبيل noble metal من المجموعة A كعامل تحفيز المعالجة الكربونيلية (Y) ¢ carbonylation 1 يوديد مثيل methyl iodide كعامل حفاز مصاحب .co-catalyst v 0 في حالة أن يكون الفلز النبيل noble metal من المجموعة A المستخدم كعامل A حفاز هو روديوم rhodium يكون واحد أو أكثر من المثيرات promoters اختيارياً هو q من النوع الذي يقوم بتكوين ملح يوديد iodide على سبيل المثال يوديد ليثيوم lithium iodide ٠ « (ب) في حالة أن يكون all النبيل noble metal من المجموعة A المستخدم ١١ كعامل حفاز هو ايريديوم iridium يتم اختيار واحد أو أكثر من المثيرات promoters ١ من المجموعة المتكون من روذينيوم cruthenium أوزميوم osmium رينيوم «thenium١ - - ١٠ كادميوم «cadmium زثبق mercury ¢ زنك «zinc جاليوم ¢gallium انديوم indium 4 | وتنجستين tungsten 00 )£( كمية محدودة من الماء (5) خلات مثيل methyl acetate ؛ )1( حمض خليك (V) ¢ acetic acid 11 يوديدات 1001088 عضوية organic iodides عالية ؛ تتضمن يوديد hexyl iodide Jala vy كناتج جانبي ؛ وحمض بروبيونيك propionic acid كناتج جانبي ٠8 والمواد المبدئية منها. (ب) سحب تركيبة التفاعل السائلة من مفاعل المعالجة الكربونيلية carbonylation Ys وإدخال جزء على الأقل من تركيبة التفاعل السائلة ؛ مع أو بدون إضافة حرارة » إلى ١ منطقة الأفق لتكوين جزء بخاري يتضمن الماء ٠ حمض الخليك acetic acid الناتج Slang YY عضوية organic iodides عالية كناتج جانبي ؛ خلات مثيل «methyl acetate YY يوديد مثيل «methyl iodide حمض بروبيونيك propionic acid كناتج جانبي والمواد vs المبدئية من حمض بروبيونيك propionic acid ؛ وجزء سائل يتضمن الفلز التبيل noble metal Yo من المجموعة A المستخدم كعامل حفاز الغير متطاير ؛ المثير أو المثيرات LAY) promoters | ١ 45 الغير متطايرة ¢ حمض خليك acetic acid والماء؛ YY (ج) إعادة الجزء JL من منطقة الدفق إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية ¢carbonylation 8 © (د) إدخال الجزء البخاري من منطقة الدفق إلى منطقة تقطير أولى؛ حيث تشمل منطقة © التقطير الأول على قسم علوي فيه يتم فصل تركيبة مائية تحتوي على حمض خليك acetic acid © و يوديد عضوي organic iodide علي واحد على الأقل؛ إلى ماء علوياً من TY جزء حمض خليك acetic acid جاف؛ حيث يكون تركيز الماء على ناقل الشحن أكبر © _من الوزن وتركيز الماء في مقدمة الجزء أكبر من 7970 بالوزن. ve (ه) إزالة جزء بخاري علوي من منطقة التقطير الأولى يتضمن celal خلات مثيل «methyl acetate Yo يوديد مثيل «methyl iodide مواد مبدئية من حمض بروبيونيك- yy — cpropionic acid ~~ ¥1 وحمض خليك .acetic acid YY (و) إزالة تيار من منطقة التقطير الأولى كناتج سحب جانبي عند نقطة أقل من نقطة vA إدخال الجزء البخاري لمنطقة الدفق ؛» يتضمن حمض خليك cacetic acid الماء؛ ناتج 4 حمض بروبيونيك propionic acid الجانبي ويوديدات عضوية organic iodides عالية ٠ كنواتج جانبية؛ )0 (ز) شحنة تيار السحب الجانبي من (و) إلى نقطة متوسطة في منطقة تقطير ثانية حيث ey يكون تركيز الماء على ناقل الشحن للعمود أكبر من ZA من الوزن ؛ و/أو يكون تركيز gy _الماء في مقدمة العمود أكبر في مقدمة العمود أكبر من 77٠0 من الوزن؛ ؛؛ (ح) إزالة جزء علوياً من منطقة التقطير يتضمن ماء ويوديدات عضوية organic acetic acid عالية ¢ وجزء من نقطة أقل من الشحن يتضمن حمض خليك jodides to ET وحمض بوربيونيك propionic acid كناتج جانبي مع كميات منخفضة بشكل واضح من. عالية organic iodides يوديدات عضوية gv EA (ه) إزالة جزء بحاري علوي من منطقة التقطير الأولى يتضمن الماء ؛ يوديدات methyl يوديد ميل cmethyl acetate خلات مثيل « Ale organic iodides عضوية £9 dodide | مواد مبدئية من حمض بروبيونيك propionic acid وحمض خليك acetic tacid ه١ ey (و) تكثيف الجزء البخاري العلوي من (ه)؛ وتمرير المركب المكثف إلى وعاء صفق sale) تتم Cua وطور مائي؛ methyl iodide حيث يتم فصله إلى طور غني بويديد مثيل oY carbonylation إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية methyl iodide الطور الغني بيوديد مثيل of eo وتقسيم الطور المائي إلى جزء يعاد إلى منطقة التقطير الأولى كناتج ارتجاعي والباقي scarbonylation يعاد إلى مفاعل المعالجة الكربونيلية on ov (ز) إزالة تيار عملية من منطقة التقطير الأولى عند نقطة أقل من نقطة Jay الجزء 8ه _ البخاري لمنطقة الدفق ؛ ويتضمن حمض خليك acetic acid جاف وناتج حمضET جانبي؛ propionic acid بروبيونيك od إدخال التيار السابق ذكره اختيارياً في منطقة تقطير ثانية؛ (2) ٠ propionic (ط) إزالة جزء من القاع من منطقة التقطير الثانية يتضمن حمض بروبيونيك +١ gtacid “د (ي) إزالة جزء تيار سحب جانبي من منطقة التقطير الثانية يتضمن ناتج حمض الخليك >" جزء لكل مليون من حمض بروبيونيك YOO المحتوي على أقل من lad) acetic acid 4 .propionic acid 5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9819606.6A GB9819606D0 (en) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | Carbonylation process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99200739B1 true SA99200739B1 (ar) | 2006-10-08 |
Family
ID=10838548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99200739A SA99200739B1 (ar) | 1998-09-08 | 1999-11-10 | عملية المعالجة الكربونيلية |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6326515B1 (ar) |
| EP (1) | EP0985653B1 (ar) |
| JP (2) | JP5009454B2 (ar) |
| KR (1) | KR100611549B1 (ar) |
| CN (1) | CN1138747C (ar) |
| CA (1) | CA2281379C (ar) |
| DE (1) | DE69906203T2 (ar) |
| GB (1) | GB9819606D0 (ar) |
| ID (1) | ID26007A (ar) |
| MY (1) | MY117513A (ar) |
| RS (1) | RS49603B (ar) |
| RU (1) | RU2213726C2 (ar) |
| SA (1) | SA99200739B1 (ar) |
| SG (1) | SG87823A1 (ar) |
| TW (1) | TWI244478B (ar) |
| UA (1) | UA65560C2 (ar) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9819606D0 (en) * | 1998-09-08 | 1998-11-04 | Bp Chem Int Ltd | Carbonylation process |
| US6552221B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-04-22 | Millenium Petrochemicals, Inc. | Process control for acetic acid manufacture |
| GB0213485D0 (en) | 2002-06-12 | 2002-07-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| CN100443173C (zh) * | 2004-11-22 | 2008-12-17 | 中国科学院化学研究所 | 甲醇合成乙酸或乙酸甲酯合成乙酐的催化剂体系及应用 |
| GB0601865D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US7619113B2 (en) * | 2007-09-27 | 2009-11-17 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved purification |
| US7902397B2 (en) * | 2007-10-11 | 2011-03-08 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved productivity |
| US8222466B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| US8704010B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Alcohol production process with impurity removal |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| WO2012148509A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
| US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US9024083B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
| US9024082B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
| US9000232B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| US9024084B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8686200B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an acidic residue stream |
| US9024085B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US8933278B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
| US8927787B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation |
| US8927788B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US8927784B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US8853466B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
| US8853467B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
| US8829253B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
| US8704013B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
| US8809599B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol and water balance control |
| US8686201B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst |
| US8614359B2 (en) | 2011-11-09 | 2013-12-24 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process |
| US8809598B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process |
| US8802902B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Pressure driven distillation for ethanol production and recovery from hydrogenation process |
| US9353034B2 (en) | 2012-02-07 | 2016-05-31 | Celanese International Corporation | Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants |
| KR200483189Y1 (ko) | 2015-11-05 | 2017-04-14 | 주식회사 엔젤악기 | 소금용 마우스피스 캡 및 그를 구비하는 소금 |
| WO2018008172A1 (en) * | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Daicel Corporation | Process for producing acetic acid |
| CN111847716B (zh) * | 2020-07-21 | 2023-08-18 | 河南城建学院 | 一种醋酸废液的净化装置 |
| CN111762920B (zh) * | 2020-07-21 | 2023-04-18 | 河南城建学院 | 一种降低醋酸废液中钾离子浓度的方法 |
| CN114133324B (zh) * | 2021-12-06 | 2023-10-03 | 上海簇睿低碳能源技术有限公司 | 一种甲醇羰基化连续制备乙酸的方法和系统 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE364254B (ar) | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| SE364255B (ar) | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| US3772380A (en) | 1970-03-12 | 1973-11-13 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US3791935A (en) | 1971-11-10 | 1974-02-12 | Monsanto Co | Purification of carboxylic acids |
| US3769177A (en) * | 1971-11-10 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Purification of carboxylic acids by plural stage distillation with side stream draw-offs |
| US4008131A (en) | 1975-12-11 | 1977-02-15 | Monsanto Company | Purification of acetic acid |
| GB8904125D0 (en) | 1989-02-23 | 1989-04-05 | British Petroleum Co Plc | Process for preparing carboxylic acids |
| ES2055322T3 (es) | 1989-04-06 | 1994-08-16 | Bp Chem Int Ltd | Proceso para preparar acidos carboxilicos. |
| GB9211671D0 (en) | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9306409D0 (en) | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| FR2703351A1 (fr) | 1993-03-31 | 1994-10-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium. |
| FR2713620B1 (fr) | 1993-12-10 | 1996-03-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'une solution à base d'iridium, solution obtenue et utilisation de celle-ci en tant que catalyseur. |
| CA2120287C (fr) | 1993-03-31 | 2000-10-24 | Dominique Nobel | Procede de preparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en presence d'un catalyseur a base d'iridium |
| CN1070167C (zh) | 1994-05-13 | 2001-08-29 | 派蒂斯艾西提克公司 | 用基于铱和碘化物的可溶性催化剂制备羧酸或相应酯的方法 |
| US5723660A (en) * | 1995-04-24 | 1998-03-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing acetic acid |
| IN192600B (ar) * | 1996-10-18 | 2004-05-08 | Hoechst Celanese Corp | |
| GB9626324D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9819606D0 (en) * | 1998-09-08 | 1998-11-04 | Bp Chem Int Ltd | Carbonylation process |
-
1998
- 1998-09-08 GB GBGB9819606.6A patent/GB9819606D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-08-24 DE DE69906203T patent/DE69906203T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-24 EP EP99306704A patent/EP0985653B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-26 SG SG9904200A patent/SG87823A1/en unknown
- 1999-09-06 RS YUP-438/99A patent/RS49603B/sr unknown
- 1999-09-06 JP JP25233599A patent/JP5009454B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-06 KR KR1019990037682A patent/KR100611549B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-09-07 RU RU99119090/04A patent/RU2213726C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-07 CA CA002281379A patent/CA2281379C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-07 ID IDP990846D patent/ID26007A/id unknown
- 1999-09-07 MY MYPI99003864A patent/MY117513A/en unknown
- 1999-09-08 TW TW088115503A patent/TWI244478B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-09-08 CN CNB991187040A patent/CN1138747C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-08 UA UA99095018A patent/UA65560C2/uk unknown
- 1999-09-08 US US09/391,177 patent/US6326515B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-10 SA SA99200739A patent/SA99200739B1/ar unknown
-
2010
- 2010-08-13 JP JP2010181475A patent/JP2010248274A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69906203T2 (de) | 2004-01-08 |
| EP0985653A1 (en) | 2000-03-15 |
| JP2010248274A (ja) | 2010-11-04 |
| DE69906203D1 (de) | 2003-04-30 |
| UA65560C2 (uk) | 2004-04-15 |
| EP0985653B1 (en) | 2003-03-26 |
| KR100611549B1 (ko) | 2006-08-10 |
| SG87823A1 (en) | 2002-04-16 |
| CA2281379A1 (en) | 2000-03-08 |
| CN1247183A (zh) | 2000-03-15 |
| JP5009454B2 (ja) | 2012-08-22 |
| CA2281379C (en) | 2008-04-08 |
| TWI244478B (en) | 2005-12-01 |
| GB9819606D0 (en) | 1998-11-04 |
| MY117513A (en) | 2004-07-31 |
| RS49603B (sr) | 2007-06-04 |
| ID26007A (id) | 2000-11-16 |
| JP2000086573A (ja) | 2000-03-28 |
| CN1138747C (zh) | 2004-02-18 |
| US6326515B1 (en) | 2001-12-04 |
| KR20000022935A (ko) | 2000-04-25 |
| YU43899A (sh) | 2002-06-19 |
| RU2213726C2 (ru) | 2003-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA99200739B1 (ar) | عملية المعالجة الكربونيلية | |
| EP0768295B1 (en) | Process for producing acetic acid | |
| RU2329249C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты (варианты) | |
| KR101314027B1 (ko) | 아세트산의 제조 방법 | |
| EP0643034B1 (en) | Process and catalyst for the production of acetic acid | |
| EP0752406B1 (en) | Process for the production of acetic acid by carbonylation | |
| CN101910104B (zh) | 在升高的压力下通过蒸馏从乙酸甲酯中除去乙醛 | |
| EP2069281B1 (en) | Purification of acetic acid | |
| KR100620294B1 (ko) | 카르보닐화 방법 | |
| EP2366439A2 (en) | Method and apparatus for making acetic acid with improved light ends column productivity | |
| RU2151140C1 (ru) | Способ очистки карбоновой кислоты | |
| UA61078C2 (uk) | Спосіб одержання оцтової кислоти безводним карбонілюванням | |
| RU2240305C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты карбонилированием метанола (варианты) | |
| EA019325B1 (ru) | Композиции для получения карбоновой кислоты, способы их получения и применение | |
| US7812191B2 (en) | Removing hydrocarbon impurities from acetic acid by ionic liquid extraction | |
| EP0665210A1 (en) | Process for producing acetic anhydride alone or both of acetic anhydride and acetic acid | |
| CZ2002754A3 (cs) | Katalyzátorový systém pro způsob karbonylace methanolu | |
| RU2458908C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| KR20080061390A (ko) | 아세트산의 제조 방법 | |
| US8101796B2 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| JPH0513139B2 (ar) | ||
| RU2173313C2 (ru) | Способ карбонилирования спирта |