UA65560C2 - Спосіб видалення вищих органічних йодидів - Google Patents
Спосіб видалення вищих органічних йодидів Download PDFInfo
- Publication number
- UA65560C2 UA65560C2 UA99095018A UA99095018A UA65560C2 UA 65560 C2 UA65560 C2 UA 65560C2 UA 99095018 A UA99095018 A UA 99095018A UA 99095018 A UA99095018 A UA 99095018A UA 65560 C2 UA65560 C2 UA 65560C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- water
- acetic acid
- catalyst
- column
- fraction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 204
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 1-iodohexane Chemical compound CCCCCCI ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- -1 hexyl iodide Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims description 46
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 46
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims description 44
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 35
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 35
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 33
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 26
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 22
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 22
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 15
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 11
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical group [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 4
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims description 2
- 229910001505 inorganic iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 102100029469 WD repeat and HMG-box DNA-binding protein 1 Human genes 0.000 claims 1
- 101710097421 WD repeat and HMG-box DNA-binding protein 1 Proteins 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N azithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)N(C)C[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- UKBKEKFHCYQNCX-UHFFFAOYSA-N 1-iodohexane Chemical compound ICCCCCC.ICCCCCC UKBKEKFHCYQNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNCQSZKBYORHGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridin-1-ium;iodide Chemical class [I-].CC1=CC=CC=[NH+]1 SNCQSZKBYORHGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYLBTCQBKAKUTJ-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-6,8-bis(methylsulfanyl)pyrrolo[1,2-a]pyrazine Chemical group C1=CN=CC2=C(SC)C(C)=C(SC)N21 MYLBTCQBKAKUTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N carbon monoxide;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C\C(O)=C\C(C)=O GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);triacetate Chemical compound [Ir+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triacetate Chemical compound [Rh+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KXAHUXSHRWNTOD-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triiodide Chemical compound [Rh+3].[I-].[I-].[I-] KXAHUXSHRWNTOD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C51/46—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб видалення вищих органічних йодидів, до яких належить гексилйодид, з оцтової кислоти як продукту, одержаного карбонілюванням метанолу і/або його реакційноздатного похідного у присутності води в обмеженій концентрації, благородного металу групи VIII як каталізатора, метилйодиду як співкаталізатора і необов'язково промотора для каталізатора, причому цей спосіб включає стадію обробки водної суміші, що містить оцтову кислоту і щонайменше один вищий органічний йодид, у дистиляційній колоні або секції колони, відокремлення води у формі головного погону від фракції сухої оцтової кислоти, де концентрація води на живильній тарілці колони або секції колони становить понад 8 мас. % і концентрація води в головці колони і/або секції колони становить більше 70 мас. %.
Description
Даний винахід стосується способу карбонілування при одержанні оцтової кислоти, зокрема способу одержання оцтової кислоти карбонілуванням метанолу і/або його реакційноздатного похідного у присутності благородного металу групи МІ! у функції каталізатора, метилиодиду у функції співкаталізатора, необов'язково промотора і води в обмеженій концентрації.
Способи гомогенного рідиннофазного одержання оцтової кислоти проведенням каталізованого благородним металом групи МІ і співкаталізованої алкілгалогенідом взаємодії монооксиду вуглецю з метанолом і/або його реакційноздатним похідним добре відомі. Способи з використанням родію у функції благородного металу як каталізатора описано, наприклад, у СВ 1233121, ЕР-А 0384652 і ЕР-А 0391680.
Способи з використанням іридію у функції благородного металу як каталізатора описано, наприклад, у СВ 1234121, 005 3772380, ОЕ 1767150, ЕР-А 061997, ЕР-А 0618184, ЕР-А 0618183, ЕР-А 0657386 і УУО 95/31426.
У всьому світі способи карбонілування при одержанні оцтової кислоти у присутності або родієвого, або іридієвого каталізатора карбонілування в промисловому масштабі здійснюють у декількох місцях.
У Ноумага та ін. у часописові Сайаувзів Тодау, 18 (1993), 325-354, описано каталізовані родієм та іридієм карбонілування метанолу до оцтової кислоти. Безперервний каталізований родієм гомогенний процес карбонілування метанолу включає, як сказано, три основних ділянки: реакції, очищення й оброблення газів, що відходять. На ділянці реакції передбачений реактор із мішалкою, що працює при підвищених температурі і тиску, і посудина для одноразового рівноважного випарування. Рідку реакційну суміш відводять із реактора і через клапан миттєвого випарування спрямовують у посудину для одноразового рівноважного випарування, у якому відбувається випаровування більшої частини легких компонентів рідкої реакційної суміші (метилиодиду, метилацетату і води) разом з одержуваною оцтовою кислотою. Далі парову фракцію спрямовують на ділянку очищення, тоді як рідку фракцію (яка містить родієвий каталізатор і оцтову кислоту) повертають у реактор (див. фіг.2 у роботі Ноумага і ін.). Ділянка очищення містить, як сказано, першу ректифікаційну колону (колону для легких фракцій), другу ректифікаційну колону (сушильну колону) і третю ректифікаційну колону (колону для важких фракцій) (див. фіг.3 у роботі Номага і ін.). У колоні для легких фракцій метилиодид і метилацетат видаляють у формі головного погону спільно з певною часткою води й оцтової кислоти. Пару конденсують і в апараті для декантації конденсату дають розділитися на дві фази, причому обидві фази повертають у реактор.
З колони для легких фракцій у формі бічної фракції відводять мокру оцтову кислоту, спрямовуючи її в сушильну колону, де у формі головного погону видаляють воду, а з основи цієї ректифікаційної колони відводять потік практично сухої оцтової кислоти. На поданій у роботі Номага та ін. фіг.3 можна бачити, що потік водного головного погону із сушильної колони повертають на ділянку реакції. З основи колони для важких фракцій видаляють важкі рідкі побічні продукти, а одержувану оцтову кислоту відводять у формі бічного потоку. Було запропоновано спростити ділянку очищення усуненням однієї або декількох дистиляційних колон, що дозволяє заощадити на капітальних витратах і/або технологічних витратах при роботі установки. Так, наприклад, в ЕР-А 0849250 (справа фірми БП Ме8644) автори даного винаходу описали спосіб одержання технологічного потоку оцтової кислоти, куди входить менше ніж 400част./млн пропіонової кислоти і менш як 1500част./млн води, під час здійснення якого передбачено такі стадії: (а) подача метанолу і/або його реакційноздатного похідного та монооксиду вуглецю в реактор для карбонілування, у якому в ході проведення процесу підтримують склад рідкої реакційної суміші, куди входить: (І) іридієвий каталізатор карбонілування, (І) метилиодидний співкаталізатор, (І) один або декілька необов'язкових промоторів, вибраних із групи, куди входять рутеній, осмій, реній, кадмій, ртуть, цинк, галій, іридій і вольфрам, (ІМ) обмежена кількість води при концентрації менше ніж приблизно вмас. 95, (М) метилацетат, (МІ) оцтова кислота і (МІЇ) пропіонова кислота як побічний продукт і її попередники; (б) відвід рідкої реакційної суміші з реактора для карбонілування і вводу щонайменше частини рідкої реакційної суміші, яку відводять, з додаванням або без додавання тепла в зону одноразового рівноважного випарування з одержанням парової фракції, що містить воду, одержувану оцтову кислоту, пропіонову кислоту як побічний продукт, метилацетат, метилйиодид і попередники пропіонової кислоти, і рідкої фракції, що містить нелеткий іридієвий каталізатор, нелеткий необов'язковий промотор або промотори, оцтову кислоту і воду, (в) повернення цієї рідкої фракції з зони одноразового рівноважного випарування в реактор для карбонілування, (г) уведення парової фракції з зони одноразового рівноважного випарування в першу зону дистиляції, (д) видалення з першої зони дистиляції в точці, що міститься над точкою вводу парової фракції зони одноразового рівноважного випарування, рециклового потоку легких фракцій, куди входять вода, метилацетат, метилиодид, оцтова кислота і попередники пропіонової кислоти, із наступним поверненням усього цього потоку або його частини в реактор для карбонілування і (є) видалення з першої зони дистиляції в точці, що міститься під точкою вводу парової фракції зони одноразового рівноважного випарування, технологічного потоку, куди входять одержувана оптова кислотв, пропіонова кислота як побічний продукт і менше ніж 1500част./млн води, а також (є) якщо технологічний потік, що видаляється на стадії (є), містить понад 400Очаст./млн пропіонової кислоти, введення цього потоку в іншу дистиляційну колону, відвід у точці, що міститься під точкою вводу потоку зі стадії (є), пропіонової кислоти як побічного продукту, а в точці, яка міститься над точкою вводу цього потоку зі стадії (є), технологічного потоку оцтової кислоти, що містить менше ніж 400част./млн пропіонової кислоти і менш як 1500част./млн води.
На додаток до забруднення пропіоновою кислотою, у ході проведення каталізованого благородним металом групи МИ і співкаталізованого метилиодидом процесу карбонілування метанолу і/або його реакційноздатного похідного у функції домішок утворяться також більш високомолекулярні органічні йодиди, насамперед органічні йодиди в інтервалі С5-С7, основним серед який є гексилиодид. Гексилиодид з оцтовою кислотою утворить азеотроп із постійною температурою кипіння, унаслідок чого його видалення з технологічних потоків оцтової кислоти дистиляцією пов'язано з технологічними труднощами. Якщо для видалення гексилиодиду не здійснювати додаткових недистиляційних стадій, таких, як уведення в контакт з іонообмінною смолою, що містить срібний або ртутний катіон, або іншим адсорбентом, в очищеній оцтовій кислоті як продукті цей гексилиодид може, отже, міститися в значних кількостях.
Це небажано, оскільки через його присутність в оцтовій кислоті остання згодом може виявитися непридатною для застосування в деяких технічних галузях. Оброблення адсорбентом, наприклад, іонообмінною смолою, що містить металеві іони, пов'язане з економічними втратами. Таким чином, існує потреба у видаленні більш високомолекулярних органічних йодидів під час дистиляційного очищення сирової оцтової кислоти.
Було встановлено, що більш високомолекулярні органічні йодиди, зокрема гексилиодид, можна видаляти з їхньої суміші з оцтовою кислотою, отриманої карбонілуванням, у дистиляційній колоні шляхом регулювання в цій колоні профілю концентрації води таким чином, щоб значення концентрації води на живильній тарілці колони й у головці колони були у визначених межах. Надлишок води (понад кількість, яку раніше застосовували) видаляє з утворенням азеотропу більш високомолекулярні органічні йодиди, переводячи їх у верхню частину колони, звідки їх можна відводити у формі головного погону.
Таким чином, щодо даного винаходу пропонується спосіб видалення більш високомолекулярних органічних йодидів, куди входить гексилиодид, з оцтової кислоти як продукту, отриманого карбонілуванням метанолу і/або його реакційноздатного похідного у присутності води в обмеженій концентрації, благородного металу групи МІ у функції каталізатора, метилиодиду як співкаталізатора і необов'язково промотора для каталізатора, причому цей спосіб включає стадію оброблення водної суміші, що містить оцтову кислоту і щонайменше один більш високомолекулярний органічний йодид, у дистиляційній колоні або секції колони, відокремлення води у формі головного погону від фракції сухої оцтової кислоти, де концентрація води на живильній тарілці колони або секції колони становить понад 8мас.9о і/або концентрація води в головці колони чи секції колони становить більше ніж 7Омас.9о.
Концентрація води на живильній тарілці колони або секції колони становить понад 8мас.9о, бажано перевищує 1Омас.95, як правило, дорівнює 8-14мас.9о, наприклад, 10-14мас.9о. Концентрація води в головці колони або секції колони становить більш як 7Омас.9о, бажано перевищує 75мас.95, як правило, дорівнює 70- 85мас.ов.
Перевага регулювання профілю концентрації води в дистиляційній колоні або її частині за способом, запропонованим відповідно до винаходу, полягає в тому, що, наприклад, концентрацію гексилиодиду, який в оцтовій кислоті перед дистиляцією, як правило, становить приблизно 120част./млрд, можна знизити до 5част./млрд або менше. Оскільки проштовхування води у верхню частину колони або її секції пов'язане з економічними технологічними втратами, які менші від тих, з якими зазвичай пов'язане досягнення цього цільового результату, підвищується економічність поділу.
Спосіб щодо даного винаходу можна здійснювати, наприклад, у сушильній колоні, описаній у Номага та ін.
В одному з варіантів виконання даного винаходу пропонується спосіб одержання оцтової кислоти, куди входять такі стадії: (а) подача метанолу і/або його реакційноздатного похідного і монооксиду вуглецю в реактор для карбонілування, де в ході проведення процесу підтримують склад рідкої реакційної суміші, куди входять (І) благородний метал групи МІ як каталізатор карбонілування, (ІІ) метилиодидний співкаталізатор, (ІІІ) (а) у випадку, коли благородний метал групи МІ як каталізатор являє собою родій, один або декілька необов'язкових промоторів такого типу, як утворювальний для йодидної солі, наприклад, йодид літію, (б) у випадку, коли благородний метал групи МІ як каталізатор являє собою іридій, один або декілька необов'язкових промоторів, вибраних із групи, куди входять рутеній, осмій, реній, кадмій, ртуть, цинк, галій, індій і вольфрам, (ІМ) обмежена кількість води, (М) метилацетат, (МІ) оцтова кислота, (МІ!) більш високомолекулярні органічні йодиди, зокрема й гексилиодид, як побічні продукти, а також пропіонова кислота як побічний продукт і її попередники, (б) відвід рідкої реакційної суміші з реактора для карбонілування і ввід принаймні частини цієї рідкої реакційної суміші, яку відводять, з додаванням або без додавання тепла в зону одноразового рівноважного випарування з одержанням парової фракції, куди входить вода, одержувана оцтова кислота, більш високомолекулярні органічні йодиди як побічні продукти, метилацетат, метилиодид, пропіонова кислота як побічний продукт і попередники пропіонової кислоти, і рідкої фракції, що містить нелеткий благородний метал групи МІ! як каталізатор, нелеткий необов'язковий промотор або промотори, оцтову кислоту і воду, (в) повернення цієї рідкої фракції з зони одноразового рівноважного випарування в реактор для карбонілування, (г) уведення парової фракції з зони одноразового рівноважного випарування в першу зону дистиляції, (д) видалення з першої зони дистиляції в точці, що міститься над точкою вводу парової фракції зони одноразового рівноважного випарування, рециклового потоку легких фракцій, куди входять вода, метилацетат, метилиодид, оцтова кислота і попередники пропіонової кислоти, із наступним поверненням усього цього потоку або його частини в реактор для карбонілування, (є) видалення з першої зони дистиляції у формі бічного потоку в точці, що міститься під точкою вводу парової фракції зони одноразового рівноважного випарування, потоку, куди входить оцтова кислота, вода, пропіонова кислота як побічний продукт і більш високомолекулярні органічні йодиди як побічні продукти, (є) уведення цього бічного потоку зі стадії (є) у проміжній точці другої зони дистиляції, де концентрація води на живильній тарілці колони становить понад Змас.95 і/або концентрація води в головці колони становить більш ніж 7Омас.905; (ж) видалення з другої зони дистиляції головної фракції, куди входить вода і більш високомолекулярні органічні йодиди, і в точці, що міститься нижче точки вводу вихідного матеріалу, фракції, куди входить одержувана оцтова кислота і пропіонова кислота як побічний продукт із значно зменшеними кількостями більш високомолекулярних органічних йодидів.
У цьому варіанті концентрацію води на живильній тарілці колони доцільно підтримувати на рівні понад
Змас.9о регулюванням кількості головної фракції, яку відводять із другої зони дистиляції, повертаючи її після конденсації в колону у формі флегми. Концентрацію води в головці колони почасти підтримують на рівні понад 7тОмабс.оо за таким же методом.
Головну фракцію, що видаляється з другої зони дистиляції на стадії (ж), куди входить вода і більш високомолекулярні органічні йодиди, доцільно повертати в реактор для карбонілування у формі рідини. У реакторі гексилиодид перетворюють на гептанову кислоту, яка в концентрації, що виражається в частинах на мільярд, не створює проблем як домішка в оцтовій кислоті. Потік цієї головної фракції можна піддавати необов'язковому подальшому обробленню в дистиляційних процесах із метою видалити органічні йодиди.
В іншому варіанті спосіб щодо даного винаходу можна здійснювати в секції колони, у якій проводять також інші операції поділу дистиляцією, наприклад, у такий, як комбінована колона легких погонів/сушіння або комбінована колона легких погонів/сушіння/важких погонів, що описаний у вищезгаданій заявці ЕР-А 0849250.
Таким чином, відповідно до іншого варіанта виконання даного винаходу пропонується спосіб одержання оцтової кислоти, куди входять такі стадії: (а)-(в), як вони описані вище, (г) уведення парової фракції з зони одноразового рівноважного випарування в першу зону дистиляції, причому до цієї першої зони дистиляції входить верхня секція, в якій водну композицію, що містить оцтову кислоту і щонайменше один більш високомолекулярний органічний йодид, відокремлюють у складі водного головного погону від фракції сухої оцтової кислоти, причому концентрація води на живильній тарілці становить понад вмас.9о, а концентрація води в головці цієї секції перевищує 7Омабс.9о, (д) видалення з першої зони дистиляції головної парової фракції, куди входять вода, більш високомолекулярні органічні йодиди, метилацетат, метилиодид, попередники пропіонової кислоти й оцтової кислоти, (є) конденсація головної парової фракції зі стадії (д) і подача конденсату в апарат для декантації, де її розділяють на багату метилиодидом фазу і водну фазу, причому багату метилиодидом фазу повертають у реактор для карбонілування, а водну фазу розділяють і частину повертають у формі флегми в першу зону дистиляції, а все інше повертають у реактор для карбонілування, (є) видалення з першої зони дистиляції в точці, що міститься під точкою вводу парової фракції зони одноразового рівноважного випарування, технологічного потоку, куди входять суха оцтова кислота і пропіонова кислота як побічний продукт, а також (ж) необов'язкове введення зазначеного потоку в другу зону дистиляції, (з) видалення з другої зони дистиляції хвостової фракції, куди входить пропіонова кислота, і (и) видалення з другої зони дистиляції бічної фракції, куди входить суха оцтова кислота як продукт, що містить менш як 250част./млн пропіонової кислоти.
У реактор для карбонілування подають метанол і/або його реакційноздатне похідне, наприклад, метилацетат, диметиловий ефір або метилйиодид.
Обмежена концентрація води, в якій вона міститься в рідкій реакційній суміші, як правило, становить 0,1- 30, зокрема 0,1-15, бажано 0,5-10, бажаніше 1-бмас.9б5.
Вода може утворюватися іп зіш в ході проведення реакції карбонілування, наприклад, унаслідок реакції етерифікації між метанолом і/або його реакційноздатним похідним як реагентом і одержуваною карбоновою кислотою. Воду можна вводити в реактор для карбонілування разом з іншими рідкими реагентами або окремо від них. Воду можна виділяти з рідкої реакційної суміші, яку відводять із реактора, і повертати в процес у кількостях, регульованих для підтримки потрібної концентрації води в рідкій суміші реакції карбонілування.
З благородних металів групи МІ! кращі родій та іридій. Благородний метал групи МІЇЇ може міститися в рідкій реакційній суміші в будь-якій формі, розчинній у цій суміші. Його можна вводити в рідку реакційну суміш у будь-якій формі, розчинній у цій суміші або здатній переходити в розчинну форму. Приклади придатних для цієї мети родієвмісних сполук, які можна вводити в рідку реакційну суміш, містять (ВН(СО)2СІ», (Ап(СО)2Іе,
ІВН(СоЯ)СІ», хлорид родію(І!), йодид родію(ІІ), ацетат родіюці!), дикарбонілацетилацетонат родію,
АНСІЗ(РРз)з і ВАИССО) (РРз)». У бажанішому варіанті іридій використовують у формі бесхлоридної сполуки, такої, як карбоксилатна сіль, зокрема ацетат, яка може розчинятися в одному або декількох компонентах рідкої реакційної суміші, наприклад, у воді і/або оцтовій кислоті, завдяки чому його можна вводити в реакцію у формі розчину. Приклади прийнятних іридієвмісних сполук, які можна вводити в рідку реакційну суміш, містять
ІсСізв, ІкІз, І«Віз, ПИКСО)2Ц», ПИСО)2СЦ», пИСО»Вп», ПСО) НУ, пКСО)»ВІеГнУ, ПпКСО)гІ2Г НУ, Пес Нз) (СО) НУ,
Іга(СО) 12, ІгСіз-АНгО, ІВіз-4НегО, з(СО) 12, іридій металевий, ІгОз, ІгО», ІКасас)(СО)», ІкКасас)з, ацетат іридію,
ПзЗО(ОАс)в(НгО)зіІ (ОАсі і гексахлориридієву кислоту |(НеігСів|, бажано безхлоридні комплекси іридію, такі, як ацетати, оксалати й ацетоацетати.
Бажана концентрація каталізатора в рідкій реакційній суміші становить 50-5000мас.част./млн, бажаніше 100-2500Омас.част./млн. у перерахунку на метал.
Як співкаталізатор у рідкій реакційній суміші використовують метилиодид. Прийнятна концентрація метилйиодиду в рідкій реакційній суміші становить 1-3Омас.95, бажаніше 1-20мас.95, наприклад, 1-10мас.9б.
Рідка реакційна суміш може містити один або декілька необов'язкових промоторів. Зазвичай вибір промотора певною мірою залежить від природи каталітичного металу. У випадку використання іридію як каталізатора бажано застосовувати металовмісні промотори. Як прийнятний метал промотора можна використовувати один або декілька таких металів, як осмій, реній, рутеній, кадмій, ртуть, цинк, галій, іридій і вольфрам. Бажаний промотор вибирають із рутенію й осмію, а найбажанішим є рутеній. Промотор може являти собою будь-яку сполуку, що містить промоторний метал, розчинний у рідкій реакційній суміші.
Промотор можна вводити в рідку реакційну суміш у будь-якій прийнятній формі, в якій він розчинний у цій рідкій реакційній суміші або здатний переходити в розчинну форму. До прикладів придатних для цієї мети сполук, що містять промоторні метали, належать карбоксилатні солі, наприклад, ацетати, і карбонільні комплекси. У кращому варіанті використовують безхлоридні сполуки. Бажані сполуки промоторних металів не містять домішок, із якими потрапляють або які утворюють іп 5йши йодидні іони, здатні інгібувати реакцію у присутності іридієвих каталізаторів, наприклад, солі лужних або лужноземельних металів, або інших металів.
У бажаному варіанті промотор застосовують в ефективній кількості, аж до межі його розчинності в рідкій реакційній суміші. Прийнятний вміст промотора в рідкій реакційній суміші такий, що молярне співвідношення між кожним промотором (коли його застосовують) та іридієм становить І0,1-10011, бажано (понад 0,511, бажаніше від (більш 11:11 до (203 1, переважно |до 151.1 і найбажаніше |до 10111. Було встановлено, що сприятлива дія промотора, такого, як рутеній, виявляється найсильнішою за такої концентрації води, яка забезпечує максимальну швидкість карбонілування при будь-якій визначній концентрації метилацетату і метилиодиду. Прийнятна концентрація промотора становить 400-5000част./млн.
У випадку використання родію як каталізатора карбонілування бажаними для застосування є йодидні промотори. При цьому можна застосовувати як неорганічні, так і органічні йодиди. До прийнятних неорганічних йодидів належать йодиди лужних металів і лужноноземельних металів. Бажаним йодидом металу є йодид літію. Йодиди можна вводити як такі або у формі солей, наприклад, карбоксилатних солей, таких, як ацетати, що в умовах карбонілування здатні перетворюватися на йодиди. В іншому варіанті можна використовувати органічні йодиди, відповідно вибрані з йодидів четвертинного амонію, піридинію і піколінію.
Для введення в процес карбонілування можна використовувати практично чистий монооксид вуглецю або з домішками, такими, як діоксид вуглецю, метан, азот, інертні гази, вода і парафінові С1і-С4 вуглеводні.
Присутність водню в монооксиді вуглецю зазвичай небажане. Прийнятний парціальний манометричний тиск монооксиду вуглецю в реакційній посудині для карбонілування може бути в інтервалі від 1 до 70бар, бажано від 1 до З5бар, бажаніше від 1 до 15бар.
Загальний прийнятний манометричний тиск у ході проведення процесу карбонілування становить 10- 100бар. Прийнятна температура, при якій проводять процес карбонілування, становить 100-300"С, переважно 150-220"С. Далі спосіб щодо даного винаходу проілюстровано з посиланнями на доданий приклад і порівняльне випробування.
Порівняльне випробування
У сушильну колону спрямовували фракцію, куди входила оцтова кислота, вода і гексилиодид, яку відводили у формі бічної фракції з колони для легких фракцій, відокремлюючи у формі головного погону рецикловий потік легких фракцій, куди входять вода, метилацетат, метилиодид, оцтова кислота і попередники пропіонової кислоти, причому в колону для легких фракцій подавали легку фракцію, що містила одержувану оцтову кислоту, воду, більш високомолекулярні органічні йодиди, метилацетат, метилиодид, пропіонову кислоту як побічний продукт і попередники пропіонової кислоти, виділену з рідкої фракції, що містила нелеткий родієвий каталізатор, оцтову кислоту і воду, у посудині для одноразового рівноважного випарування, куди вводили рідкий продукт, отриманий із процесу каталізованого родієм і співкаталізованого метилиодидом карбонілування метанолу у присутності води.
Протягом семи календарних місяців концентрація води на живильній тарілці сушильної колони була в інтервалі від 9 до 14мас.95, а концентрація води в головних водних погонах була в діапазоні від приблизно 35 до бЗмас.9о. Упродовж цього часу концентрація гексилиодиду в оцтовій кислоті, яку відводять з основи колони, у середньому була в інтервалі від приблизно 20 до 120част./млрд.
Приклад
Порівняльне випробування тривало протягом більш ніж 12 місяців в ідентичному режимі, за винятком того, що концентрацію води на живильній тарілці сушильної колони підтримували в інтервалі 10-14мас.9о, переважно 10-12мас.9о, а концентрацію води в головних погонах підтримували в середньому в діапазоні 70- 85мас.оо, переважно 75-85мас.о. Протягом цього періоду концентрація гексилиодиду в оцтовій кислоті, яку відводили з основи колони, у середньому становила менше ніж 5част./млрд.
Claims (10)
1. Спосіб видалення вищих органічних йодидів, до яких належить гексилиодид, з оцтової кислоти як продукту, одержаного карбонілюванням метанолу і/або його реакційноздатного похідного у присутності води в обмеженій концентрації, благородного металу групи УМШ як каталізатора, метилийодиду як співкаталізатора і1 необов'язково промотора для каталізатора, причому цей спосіб включає стадію обробки водної суміші, що містить оцтову кислоту і щонайменше один вищий органічний йодид, у дистиляційній колоні або секції колони, відокремлення води у вигляді головного погону від фракції сухої оцтової кислоти, де концентрація води на живильній тарілці колони або секції колони становить понад 8 мас. 905 1 концентрація води в головці колони або секції колони становить більше 70 мас. 90.
2. Спосіб за п. 1, у якому концентрація води на живильній тарілці колони становить 8-1495.
3. Спосіб за п. 1 або 2, у якому концентрація води в головці колони становить 70-85 мас.
до.
4. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому обмежена концентрація води в рідкій реакційній суміші становить 0,1-30 мас. 90.
5. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому благородний метал групи УШ як каталізатор являє собою родій або іридій.
6. Спосіб за п. 5, у якому вміст каталізатора в рідкій реакційній суміші становить 50-5000 мас. част./млн. у перерахунку на метал.
7. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, у якому промотор являє собою металовмісний промотор, неорганічний йодид або органічний йодид.
8. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, який здійснюють під манометричним тиском 10-100 бар і при температурі 100-300 2С.
9. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, який включає такі стадії: (а) подачу метанолу 1/або його реакційноздатного похідного і монооксиду вуглецю в реактор для карбонілювання, в якому в ході проведення процесу підтримують склад рідкої реакційної суміші, до якої входить (І) благородний метал групи МШ як каталізатор карбонілювання, (ІІ) метилиодидний співкаталізатор, (ПШ) (а) у випадку, коли благородний метал групи МШ як каталізатор являє собою родій, один або декілька необов'язкових промоторів такого типу, як утворюючий Ййодидну сіль, наприклад йодид літію, (0) у випадку, коли благородний метал групи МШ як каталізатор являє собою іридій, один або декілька необов'язкових промоторів, вибраних із групи, куди входить рутеній, осмій, реній, кадмій, ртуть, цинк, галій, індій і вольфрам, (ІМ) обмежена кількість води, (У) метилацетат, (МІ) оцтова кислота, (МП) вищі органічні Ййодиди, включаючи гексилиодид, як побічні продукти, а також пропіонова кислота як побічний продукт та її попередники, (6) відвід рідкої реакційної суміші з реактора для карбонілювання і введення щонайменше частини цієї рідкої реакційної суміші, яку відводять, з додаванням або без додавання тепла в зону одноразового рівноважного випаровування з одержанням парової фракції, куди входить вода, одержувана оцтова кислота, вищі органічні йодиди як побічні продукти, метилацетат, метилиодид, пропіонова кислота як побічний продукт і попередники пропіонової кислоти, і рідкої фракції, яка містить нелеткий благородний метал групи МУШ як каталізатор, нелеткий необов'язковий промотор або промотори, оцтову кислоту 1 воду, (в) повернення цієї рідкої фракції з зони одноразового рівноважного випаровування в реактор для карбонілювання, (г) введення парової фракції з зони одноразового рівноважного випаровування в першу зону дистиляції, (д) видалення з першої зони дистиляції в точці, яка знаходиться над точкою вводу парової фракції зони одноразового рівноважного випаровування, рециклового потоку легких фракцій, куди входить вода, метилацетат, метилиодид, оцтова кислота і попередники пропіонової кислоти, Із наступним поверненням усього цього потоку або його частини в реактор для карбонілювання, (е) видалення з першої зони дистиляції у вигляді бічного потоку в точці, яка знаходиться під точкою вводу парової фракції зони одноразового рівноважного випаровування, потоку, куди входить оцтова кислота, вода, пропіонова кислота як побічний продукт і вищі органічні йодиди як побічні продукти, (є) введення цього бічного потоку зі стадії (е) у проміжній точці другої зони дистиляції, у якій концентрація води на живильній тарілці колони становить понад 8 мас. 951 концентрація води в головці колони становить більше 70 мас. 90, (ж) видалення з другої зони дистиляції головної фракції, куди входить вода 1 вищі органічні йодиди, і в точці, яка знаходиться нижче точки вводу вихідного матеріалу, фракції, яка включає одержувану оцтову кислоту і пропіонову кислоту як побічний продукт із значно зменшеними кількостями вищих органічних йодидів.
10. Спосіб за будь-яким із пп. 1-8, який включає такі стадії: (а) подачу метанолу і/або його реакційноздатного похідного і монооксиду вуглецю в реактор для карбонілювання, у якому в ході проведення процесу підтримують склад рідкої реакційної суміші, куди входить (І) благородний метал групи МШ як каталізатор карбонілювання, (ІП) метилиодидний співкаталізатор, (ШІ) (а) у випадку, коли благородний метал групи МІ як каталізатор являє собою родій, один або декілька необов'язкових промоторів такого типу, як утворюючий йодидну сіль, наприклад йодид літію, (б) у випадку, коли благородний метал групи УП як каталізатор являє собою іридій, один або декілька необов'язкових промоторів, вибраних із групи, куди входить рутеній, осмій, реній, кадмій, ртуть, цинк, галій, індій 1 вольфрам, (ІМ) обмежена кількість води, (У) метилацетат, (МІ) оцтова кислота, (У І) вищі органічні йодиди, включаючи гексилиодид, як побічні продукти, а також пропіонова кислота як побічний продукт і її попередники, (6) відвід рідкої реакційної суміші з реактора для карбонілювання і введення щонайменше частини цієї рідкої реакційної суміші, яку відводять, з додаванням або без додавання тепла в зону одноразового рівноважного випаровування з одержанням парової фракції, куди входить вода, одержувана оцтова кислота, вищі органічні йодиди як побічні продукти, метилацетат, метилиодид, пропіонова кислота як побічний продукт і попередники пропіонової кислоти, 1 рідкої фракції, куди входить нелеткий благородний метал групи МУШ як каталізатор, нелеткий необов'язковий промотор або промотори, оцтова кислота 1 вода, (в) повернення цієї рідкої фракції з зони одноразового рівноважного випаровування в реактор для карбонілювання, (г) введення парової фракції з зони одноразового рівноважного випаровування в першу зону дистиляції, причому ця перша зона дистиляції включає верхню секцію, в якій водну композицію, що містить оцтову кислоту і щонайменше один вищий органічний йодид, відокремлюють у складі водного головного погону від фракції сухої оцтової кислоти, при цьому концентрація води на живильній тарілці становить понад 8 мас. бо, а концентрація води в головці цієї секції перевищує 70 мас. о, (д) видалення з першої зони дистиляції головної парової фракції, куди входить вода, вищі органічні йодиди, метилацетат, метилиодид, попередники пропіонової кислоти й оцтова кислота, (е) конденсацію головної парової фракції зі стадії (д) і подачу конденсату в апарат для декантації, в якому її розділяють на багату метилиодидом фазу 1 водну фазу, причому багату метилиодидом фазу повертають у реактор для карбонілювання, а водну фазу розділяють і частину повертають у вигляді флегми в першу зону дистиляції, а все інше повертають у реактор для карбонілювання, (є) видалення з першої зони дистиляції в точці, яка знаходиться під точкою вводу парової фракції зони одноразового рівноважного випаровування, технологічного потоку, куди входить суха оцтова кислота і пропіонова кислота як побічний продукт, а також
(ж) необов'язкове введення вказаного потоку в другу зону дистиляції,
(з) видалення з другої зони дистиляції хвостової фракції, куди входить пропіонова кислота, 1
(й) видалення з другої зони дистиляції бічної фракції, куди входить суха оцтова кислота як продукт, що містить менше 250 част./млн. пропіонової кислоти.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9819606.6A GB9819606D0 (en) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | Carbonylation process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA65560C2 true UA65560C2 (uk) | 2004-04-15 |
Family
ID=10838548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA99095018A UA65560C2 (uk) | 1998-09-08 | 1999-09-08 | Спосіб видалення вищих органічних йодидів |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6326515B1 (uk) |
| EP (1) | EP0985653B1 (uk) |
| JP (2) | JP5009454B2 (uk) |
| KR (1) | KR100611549B1 (uk) |
| CN (1) | CN1138747C (uk) |
| CA (1) | CA2281379C (uk) |
| DE (1) | DE69906203T2 (uk) |
| GB (1) | GB9819606D0 (uk) |
| ID (1) | ID26007A (uk) |
| MY (1) | MY117513A (uk) |
| RS (1) | RS49603B (uk) |
| RU (1) | RU2213726C2 (uk) |
| SA (1) | SA99200739B1 (uk) |
| SG (1) | SG87823A1 (uk) |
| TW (1) | TWI244478B (uk) |
| UA (1) | UA65560C2 (uk) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9819606D0 (en) * | 1998-09-08 | 1998-11-04 | Bp Chem Int Ltd | Carbonylation process |
| US6552221B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-04-22 | Millenium Petrochemicals, Inc. | Process control for acetic acid manufacture |
| GB0213485D0 (en) | 2002-06-12 | 2002-07-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| CN100443173C (zh) * | 2004-11-22 | 2008-12-17 | 中国科学院化学研究所 | 甲醇合成乙酸或乙酸甲酯合成乙酐的催化剂体系及应用 |
| GB0601865D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US7619113B2 (en) * | 2007-09-27 | 2009-11-17 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved purification |
| US7902397B2 (en) * | 2007-10-11 | 2011-03-08 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved productivity |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| US8222466B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| US8704010B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Alcohol production process with impurity removal |
| WO2012148509A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US9024083B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US9024084B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
| US8927784B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream |
| US9000232B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8686200B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an acidic residue stream |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
| US8927787B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation |
| US8927788B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column |
| US9024082B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
| US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US9024085B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
| US8933278B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US8829253B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
| US8853467B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
| US8853466B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
| US8809598B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process |
| US8686201B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst |
| US8809599B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol and water balance control |
| US8614359B2 (en) | 2011-11-09 | 2013-12-24 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process |
| US8704013B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
| WO2013101305A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Celanese International Corporation | Pressure driven distillation for producing and recovering ethanol from hydrogenation process |
| US9353034B2 (en) | 2012-02-07 | 2016-05-31 | Celanese International Corporation | Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants |
| KR200483189Y1 (ko) | 2015-11-05 | 2017-04-14 | 주식회사 엔젤악기 | 소금용 마우스피스 캡 및 그를 구비하는 소금 |
| BR112018074026A2 (pt) * | 2016-07-07 | 2019-02-26 | Daicel Corporation | processos para separação ou remoção de compostos redutores de permanganato (prc?s) de uma primeira mistura e para produção de ácido acético |
| CN111847716B (zh) * | 2020-07-21 | 2023-08-18 | 河南城建学院 | 一种醋酸废液的净化装置 |
| CN111762920B (zh) * | 2020-07-21 | 2023-04-18 | 河南城建学院 | 一种降低醋酸废液中钾离子浓度的方法 |
| CN114133324B (zh) * | 2021-12-06 | 2023-10-03 | 上海簇睿低碳能源技术有限公司 | 一种甲醇羰基化连续制备乙酸的方法和系统 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE364254B (uk) | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| SE364255B (uk) | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| US3772380A (en) | 1970-03-12 | 1973-11-13 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US3769177A (en) * | 1971-11-10 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Purification of carboxylic acids by plural stage distillation with side stream draw-offs |
| US3791935A (en) | 1971-11-10 | 1974-02-12 | Monsanto Co | Purification of carboxylic acids |
| US4008131A (en) | 1975-12-11 | 1977-02-15 | Monsanto Company | Purification of acetic acid |
| GB8904125D0 (en) | 1989-02-23 | 1989-04-05 | British Petroleum Co Plc | Process for preparing carboxylic acids |
| WO1990011991A1 (en) | 1989-04-06 | 1990-10-18 | Bp Chemicals Limited | Process for preparing carboxylic acids |
| GB9211671D0 (en) | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9306409D0 (en) | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| FR2703351A1 (fr) | 1993-03-31 | 1994-10-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium. |
| FR2713620B1 (fr) | 1993-12-10 | 1996-03-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'une solution à base d'iridium, solution obtenue et utilisation de celle-ci en tant que catalyseur. |
| EP0618184B1 (fr) | 1993-03-31 | 1998-01-14 | Pardies Acetiques | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base d'iridium |
| KR100371761B1 (ko) | 1994-05-13 | 2003-05-22 | 빠르디에 아세띠끄스 | 가용성이리듐기재촉매의존재하에서,카르복실산또는그의해당에스테르의제조방법 |
| KR100403367B1 (ko) * | 1995-04-27 | 2004-03-26 | 다이셀 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 아세트산제조법 |
| IN192600B (uk) * | 1996-10-18 | 2004-05-08 | Hoechst Celanese Corp | |
| GB9626324D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9819606D0 (en) * | 1998-09-08 | 1998-11-04 | Bp Chem Int Ltd | Carbonylation process |
-
1998
- 1998-09-08 GB GBGB9819606.6A patent/GB9819606D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-08-24 EP EP99306704A patent/EP0985653B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-24 DE DE69906203T patent/DE69906203T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-26 SG SG9904200A patent/SG87823A1/en unknown
- 1999-09-06 KR KR1019990037682A patent/KR100611549B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-09-06 RS YUP-438/99A patent/RS49603B/sr unknown
- 1999-09-06 JP JP25233599A patent/JP5009454B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-07 RU RU99119090/04A patent/RU2213726C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-07 ID IDP990846D patent/ID26007A/id unknown
- 1999-09-07 MY MYPI99003864A patent/MY117513A/en unknown
- 1999-09-07 CA CA002281379A patent/CA2281379C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-08 CN CNB991187040A patent/CN1138747C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-08 US US09/391,177 patent/US6326515B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-08 TW TW088115503A patent/TWI244478B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-09-08 UA UA99095018A patent/UA65560C2/uk unknown
- 1999-11-10 SA SA99200739A patent/SA99200739B1/ar unknown
-
2010
- 2010-08-13 JP JP2010181475A patent/JP2010248274A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5009454B2 (ja) | 2012-08-22 |
| CN1138747C (zh) | 2004-02-18 |
| US6326515B1 (en) | 2001-12-04 |
| EP0985653B1 (en) | 2003-03-26 |
| JP2000086573A (ja) | 2000-03-28 |
| DE69906203D1 (de) | 2003-04-30 |
| EP0985653A1 (en) | 2000-03-15 |
| JP2010248274A (ja) | 2010-11-04 |
| GB9819606D0 (en) | 1998-11-04 |
| SG87823A1 (en) | 2002-04-16 |
| KR100611549B1 (ko) | 2006-08-10 |
| TWI244478B (en) | 2005-12-01 |
| DE69906203T2 (de) | 2004-01-08 |
| CA2281379C (en) | 2008-04-08 |
| MY117513A (en) | 2004-07-31 |
| SA99200739B1 (ar) | 2006-10-08 |
| RU2213726C2 (ru) | 2003-10-10 |
| YU43899A (sh) | 2002-06-19 |
| RS49603B (sr) | 2007-06-04 |
| ID26007A (id) | 2000-11-16 |
| KR20000022935A (ko) | 2000-04-25 |
| CA2281379A1 (en) | 2000-03-08 |
| CN1247183A (zh) | 2000-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA65560C2 (uk) | Спосіб видалення вищих органічних йодидів | |
| KR100192733B1 (ko) | 카보닐화 스트림으로부터 카보닐 불순물을 제거하는 방법 | |
| KR101106870B1 (ko) | 아세트산의 제조방법 | |
| EP1737808B1 (en) | Removal of permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process stream | |
| KR101233605B1 (ko) | 메탄올 카보닐화 공정 스트림으로부터의 퍼망가네이트 환원 화합물의 제거 방법 | |
| RU2404960C2 (ru) | Способ производства уксусной кислоты | |
| KR100408144B1 (ko) | 카보닐화공정동안형성된희석수성스트림으로부터아세트산을회수하는방법 | |
| KR101300416B1 (ko) | 알데하이드 제거가 개선된 메탄올 카보닐화 | |
| EP0934243B1 (en) | Removal of permanganate reducing compounds and alkyl iodides from a carbonylation process stream | |
| KR100450813B1 (ko) | 카보닐화공정스트림으로부터카보닐불순물을제거하는방법 | |
| EP0487284B1 (en) | Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream | |
| JPH0867650A (ja) | 高純度酢酸の製造方法 | |
| RU99119090A (ru) | Способ карбонилирования | |
| RU2151140C1 (ru) | Способ очистки карбоновой кислоты | |
| EP0665210A1 (en) | Process for producing acetic anhydride alone or both of acetic anhydride and acetic acid | |
| EP2794541B1 (en) | Process for the manufacture of acetic acid |