SA99191259B1 - عملية أمنية amination process - Google Patents

عملية أمنية amination process Download PDF

Info

Publication number
SA99191259B1
SA99191259B1 SA99191259A SA99191259A SA99191259B1 SA 99191259 B1 SA99191259 B1 SA 99191259B1 SA 99191259 A SA99191259 A SA 99191259A SA 99191259 A SA99191259 A SA 99191259A SA 99191259 B1 SA99191259 B1 SA 99191259B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
amination
temperature
palladium
process according
polyamines
Prior art date
Application number
SA99191259A
Other languages
English (en)
Inventor
جوهان جونثير هانسن
Original Assignee
اكزو نوبل ان. في.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by اكزو نوبل ان. في. filed Critical اكزو نوبل ان. في.
Publication of SA99191259B1 publication Critical patent/SA99191259B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
    • C07C209/16—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups

Abstract

الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بعملية أمينة amination لتصنيع بولي أمينات polyamines . والهدف من العملية هو زيادة انتقائية منتجات أمينة amination خطية ، ومنع تشكل منتجات ثانوية نازعة للون ، أو منتجات ثانوية والتي قد تسبب نزع أو عدم التلوين فيما بعد . وطبقا للعملية يتحقق ما ذكر بواسطة أداء ، في قسم أول من العملية الأمينة amination لدرجة تحويل بين 50 و 98% وزنا . محسوبة على أساس الحصيلة الإجمالية للبولي أمينات polyamines عند درجة حرارة متوسطة موزونة تناسبيا على الوقت . والتي تكون 15 م على الأقل أعلى من متوسط درجة حرارة موزونة تناسبيا على الوقت في القسم المتبقي .٠

Description

amination process ‏عملية أمينة‎
الوصف الكامل خلفية الاختراع
يتعلق الاختراع الحالي بعملية أمينة ‎amination‏ (تحويل إلى أمين أو معالجة بامين) لتصنيع بولي أمينات 45 . وتؤدي هذه العملية تحت ظروف درجة حرارة معينة والتي تؤدي إلى زيادة في الانتقائية لبولي أمينات ‎polyamines‏ خطية وإلى تخفيض في اللون .
0 تكون الأهداف المرغوب فيها لعملية أمينة ‎amination‏ هي زيادة كمية منتجات أمينة ‎amination‏ خطية وتقليل تشكيل منتجات أمينة ‎amination‏ حلقية . راجع ‎Yea‏ براءات الاختراع الأمريكية ‎FVITIAL 5 71897١‏ وبراءات الاختراع الأوروبية 01-1155064 17276 ؟- أ ‎٠‏ ملاح صصح أب رم ‎-vevana‏ أ .
وهناك هدف آخر مرغوب فيه لعملية أمينة ‎amination‏ هو تقليل كميات منتجات ثانوية
‎٠‏ والتي يمكن أن تسبب عدم تلوين البولي أمينات ‎polyamines‏ نفسها ؛ في مرحلة لاحقة أو عند
‏مرحلة أخيرة. ؛ تسبب عدم تلوين عندما تستخدم البولي أمينات ‎polyamines‏ كوسائط أو تستخدم
‏في تركيبات . وقد تم اقتراح عدداً من الطرق لتخفيض اللون . فمثلاً ؛ تقترح براءة الاختراع
‏الأمريكية رقم 7777074 المعالجة بكربون منشط ؛ وتقترح براءة الاختراع الأمريكية رقم
‏44978 ؛ المعالجة ‎Jala‏ تبييض . تكشف براءة الاختراع 7670977- أ عن طريقة
‎idle ‏حرارة‎ dan ‏الملونة عند‎ polyamines ‏لتخفيض في اللون بواسطة ملامسة البولي أمينات‎ ١
‏وضغط مرتفعين مع كمية فعالة حفزيا من حفاز هدرجة بوجود جو محتوي على هيدروجين
‎hydrogen‏ . على أية حال ؛ وبالرغم من أن كل هذه الطرق تؤدي ‎Sad‏ إلى تخفيض اللون إلا أن المعالجات اللاحقة تكون مكلفة ولا تمنع حدوث عدم التلوين .
دس - يكون هدف الاختراع الحالي هو زيادة انتقائية منتجات أمينية (أي معالجة بأمين) خطية وتمنع في نفس الوقت تشكل عدم تلوين منتجات ثانوية أو تشكل منتجات ثانوية التي قد تكون فيما بعد المصادر المستقبلية لعدم التلوين ؛ مثلاً عند معدلة وموازنة المنتجات الأمينية بحامض . علاوة على ذلك ؛ يجب أن يكون الحل للتحديات السابقة الذكر حلا غير معقد ويجب أن لا يؤدي م لحدوث مشاكل أخرى . وصف عام للاختراع بشكل يثير الدهشة والاستغراب ؛ ‎aay‏ بأنه من الممكن تحقيق الأهداف السابقة الذكر أعلاه بواسطة تأدية عملية الأمينة لتصنيع بولي أمينات ‎polyamines‏ تحت ظروف درجة حرارة معينة . وبشكل أكثر تحديداً ؛ تؤدي الأمينة ؛ في القسم الأول من العملية إلى درجة تحويل ما بين 0 .وما وزنا ؛ يفضل 00— 795 ؛ محسوبة على أساس الحصيلة الإجمالية للبولي أمينات ‎die polyamines‏ متوسط موزون وقتا بشكل تناسبي من درجة الحرارة ؛ والتي تكون ‎١١‏ م على الأقل ‎٠‏ يفضل ما بين ‎YO‏ م و١٠٠‏ م ؛ والأكثر تفضيلا على الإطلاق ما بين ‎a Vesa To‏ أعلى من متوسط موزون وقتا بشكل تناسبي لدرجة حرارة في القسم المتبقي . وفي هذا السياق فإن مصطلح ‎"time- weighted average temperature”‏ درجة حرارة بمعدل موزون وقتاً يكون ‎١‏ متوسط درجة حرارة حيث يؤخذ وقت التفاعل ؛ بشكل تناسبي في الاعتبار . الوصف التفصيلى : بواسطة عملية الاختراع الحالي تزداد كمية منتجات أمينة ‎amination‏ خطية مثل : إثيلين ثنائي أمين ‎ethylenediamine‏ . ثنائي إثيلين ثلاني أمين ‎diethylenetriamine‏ . ثلاثي إثيلين رباعي أمين ‎ triethylenetetraamine‏ أمينو ايثيل إيثانول أمين ‎aminoethylethanolamine‏ « ‎Yo‏ بينما تقل كمية المركبات الحلقية .وبنفس الوقت يتحقق تخفيض أساسي في عدم التلوين . ويمكن تنفيذ العملية بمفاعل واحد مزود بوسيلة ضابطة لدرجة الحرارة للوفاء بالشروط السابقة الذكر أو اد
يمكن تأديتها في مفاعلين اثنين منفصلين على الأقل بمضابط منفصلة لدرجة الحرارة . وعادة ما يكون الحفاز هو نفسه في كل أنحاء منطقة أو مناطق التفاعل . لكنه من الممكن وجود حفازات إزالة هدرجة /هدرجة ؛ مختلفة في منطقة أو في مناطق التفاعل ؛ مثل حفازات بانتقائيات مختلفة . ويمكن لمتوسط درجة الحرارة أثناء القسم الأول من التفاعل أن تتراوح ما بين ١3١1م‏ ‎ea Yee so‏ ويفضل ما بين ‎١7١‏ م و 770 م ؛ وفي القسم المتبقي ؛ ما بين ‎Ca Aegan‏ يفضل ما بين ‎١١١‏ م و 180 م . يتضمن تفاعل أمينة ‎amination‏ الاختراع الحالي أمينة ‎«amination‏ كحولات ‎alcohols‏ ¢ ‎sid‏ لات ‎phenols‏ ¢ ديولات ‎diols‏ ¢ ألكانول أمينات ‎alkanolamines‏ « أكسيدات الكايلين ‎alkylene‏ ‎oxides‏ « بأمونيا ‎ammonia‏ أو بأمينات أولية ‎primary‏ أو ثانوية ‎secondary amines‏ . ويجب أن ‎٠‏ تكون المركبات الأمينية ثنائية الوظيفة + وكل ذرات الهيدروجين ‎hydrogen‏ المربوطة بمجموعة أمينو ‎amino‏ تكون قابلة للاستبدال بشق ألكيل ‎alkyl‏ من : أكسيد ألكايلين ‎alkylene oxide‏ المتفاعل ‎٠‏ مركب هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ أو كربونيل ‎carbonyl‏ . ولذلك سيكون ناتج التفاعل مخلوط من أمينات أولية ‎primary‏ ¢ وثانوية ‎secondary‏ وثالقثية ‎tertiary amines‏ . وعند أمينة ‎amination‏ ‏مركبات مثل جليكولات إيثيلين ‎ethylene glycols‏ وإيثانول أمينات ‎ethanolamines‏ . فلا يتم ‎١‏ الحصول على بولي أمينات 8 مستقيمة السلسلة الثنائية فحسب ¢ بل يتم الحصول ‎Lad‏ ‏على بولي أمينات ‎polyamines‏ ثنائية متفرعة وعلى أمينات حلقية ‎heterocyclic amines‏ غير متجانسة سداسية الحلقة . مثل بيبرازين ‎piperazine‏ ؛ مورفولين ‎morpholine‏ ومشتقاتها . وأكثر المنتجات المرغوب فيها في تصنيع إثيلين أمينات هي تلك المنتجات التي تحتوي بشكل رئيسي- على مجموعات أمينية أولية وثانوية ‎primary and secondary amino groups‏ . ‎Ye‏ علماً بأن منتجات الأمينة ‎amination‏ المحتوية على ‎Cle gana‏ أمينية ثلانية ‎tertiary amino‏ وعلى حلقات مختلفة الحلقة تكون أقل قيمة من الناحية التجارية ؛ عموماً. تزيد العملية الحالية بشكل مدهش ؛ الانتقائية لتشكيل مركبات أولية ‎primary‏ وثانوية ‎secondary‏ وغير حلقية . ار
اج أما أكسيدات الألكايلين ‎Alkylene oxides‏ المناسبة للأمينة ‎amination‏ فهي تلك الأكسيدات المحتوية على 77-7 ذرة كربون في مجموعة الألكايلين ‎alkylene group‏ . وأملة محددة تكون : ‎ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, 1,2butylene oxide and 2,3-butylene oxide‏ . © والكحولات الاليفاتية ‎Aliphatic alcohols‏ التي يمكن أمينتها 0 بعملية الاختراع الحالي تتضمن كحولات مشبعة أحادية ‎aliphatic monohydric‏ أو عديدة مجموعة الهيدروكسيل ‎polyhydric‏ ‎alcohols‏ ذات ‎Fem)‏ ذرة كربون . أمثلة على كحولات أحادية الهيدروكسيل 000007066 ‎alcohols‏ تكون : ‎methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, isobutanol, n-‏ ‎pentanol, isopentanol, neopentanol, n-hexanol, isohexanol, 2-ethyl hexanol, cyclohexanol, n- ٠١‏ ‎heptanol, n-octanol, 20013001, isooctanol, and tert-octanol, and various isomers of nonanol,‏ ‎decanol, hendecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, hexadecanol, and octadecanol and‏ ‎arachidyl alcohol.
Examples of aliphatic dihydric alcohols of 2 to 30 carbon atoms include‏ ‎ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and higher‏ ‎polyethylene glycols, 1,2- and 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and \o‏ ‎higher polypropylene glycols, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 2,3-‏ : ‎butylene glycol, dibutylene glycol, tributylene glycol or higher polybutylene glycols, isomers of‏ ‎pentanediol, hexanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, undecanediol, dodecanediol and‏ ‎tridecanediol; tetradecanediol, pentadecanediol, hexadecanediol, octadecanediol, eicosanediol‏ © أمثلة على كحولات ثنائية الهيدروكسيل اليفاتية ‎aliphatic dihydric alcohols‏ ذات ‎١ —Y‏ ذرة كربون تشمل : ا
_ A —
ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and higher polyethylene glycols, 1,2- and 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and higher polypropylene glycols, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 2,3- butylene glycol, dibutylene glycol, tributylene glycol or higher polybutylene glycols, isomers of pentanediol, hexanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, undecanediol, dodecanediol and o tridecanediol; tetradecanediol, pentadecanediol, hexadecanediol, octadecanediol, eicosanediol ‏الأعلى ذات‎ trihydric and higher polyols ‏أمثلة على كحولات ثلاثية وعديدة مجموعة الهيدروكسيل‎
: ‏ذرة كربون تتضمن‎ YY glycerol, erythritol, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, trimethylol ethane, trimethylol propane, heptanetriol, and decanetriol. \
: ‏تشمل‎ amination ‏مناسبة للأمينة‎ phenol ‏ومركبات فينول‎ phenol, o-cresol,m-cresol, p-cresol, pyrocatechin, resorcinol, hydroquinone and isomers of xylenol ‏المناسبة تكون تلك المحتوية على ؟-.3؟‎ aliphatic aminoalcohols ‏والكحولات الأمينية الأليفاتية‎ : ‏ذرة كربون مثل‎ ve monoethanolamine, diethanolamine, aminoethyl ethanolamine, propanolamines, butanolamines, pentanolamines, hexanolamines, heptanolamines, octanolamines, decanolamines, dodecanolamines, tetradecanolamines, hexadecanolamines, octadecanolamines, and eicosanolamines ‏تا‎
‎vv -‏ - بالإضافة لذلك ؛ يمكن استخدام أخلاط (مخاليط) من أي من المركبات السابقة الذكر المحتوية على هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ ؛ على سبيل المثال ¢ أخلاط من جليكول إيثينين ‎ethylene glycol‏ وأحادي إيثانول أمين ‎monoethanolamine‏ ؛ أو أخلاط من ألكانول أمينات ‎alkanolamines‏ يتم الحصول عليها بواسطة التفاعل بين أكسيدات الألكايلين ‎Alkylene oxides‏ والأمونيا ‎ammonia‏ ‎.ammonia ٠‏ وعوامل الأمينة هي أمونيا ‎ammonia‏ « أمينات أولية ‎primary amines‏ أو أمينات ثانوية ‎secondary amines‏ . وبشكل عام ؛ تحتوي الأمينات ‎amines‏ إما على مجموعات ألكيل ‎alkyl groups‏ ذات )= ‎Yo‏ ذرة كربون ؛ أو على مجموعات ألكيل حلقي ‎cycloalyyl‏ ذات ‎A=o‏ ‏ذرات كربون وأريل ‎aryl‏ أو مجموعات أريل ألكيل ‎arylalkyl‏ ذات 40-7 ذرة كربون أو مخاليط منها . ومن الأمثلة على أمينات ‎amines‏ مناسبة : ‎methylamine, ethylamine, n-butylamine, isobutylamine, ethylenediamine, benzylamine, ٠١‏ ‎dimethylamine and diethylamine.‏ ويمكن استخدام ‎Jal sad)‏ الأمينية ‎aminating agents‏ بمفردها أو اتحادات منها . ويمكن كذلك لحفاز نزع الهدرجة ‎hydrogenation catalyst‏ /هدرجة ‎dehydrogenation‏ ‏المستخدم في عملية الاختراع الحالي أن يكون أي ‎Ad lia‏ 0 تقليدي . وعادة ‎vo‏ يحتوي الحفاز ؛ كقسم نشط من الناحية الحفازة ؛ على فلز واحد على الأقل منتقى من المجموعة المكونة من : ‎nickel, chromium, cobalt, copper, ruthenium, iron, calcium, magnesium, strontium, lithium,‏ ‎sodium potassium, barium, cesium, tungsten, silver, zinc, uranium, titanium, rhodium, palladium,‏ ‎platinum, iridium, osmium, gold, molybdenum, rhenium, cadmium, lead, rubidium, boron and‏ ‎manganese Y.‏ تا
م - أو مخاليط منها . والقسم الفلزي من الحفاز يجب أن يحتوي على 770 وزنا؛ ويفضل 780 وزنا 6 من نيكل ‎nickel‏ » كروم ‎chromium‏ ؛ كوبالت ‎cobalt‏ ؛ نحاس ‎copper‏ بلاديوم ‎palladium‏ + روثينيوم ‎ruthenium‏ أو حديد ‎iron‏ أو مخاليط منها . والتي لها المسؤولية الرئيسية لإحداث التأثير الحفزي لنزع الهدرجة /الهدرجة . وعادة ما يتم تعزيز التأثيرات الحفزية لتحقيق ‎٠‏ انتقائية مطورة لمنتجات مرغوبة بوجود كميات دنيا من فلزات أخرى ؛ كتلك المنتقاه من المجموعة المكونة من : ‎calcium, magnesium, strontium, lithium, sodium potassium, barium, cesium, tungsten, iron,‏ ‎ruthenium, zinc, uranium, titanium, rhodium, palladium, platinum, iridium, osmium, silver, gold,‏ ‎molybdenum, rhenium, cadmium, lead, rubidium, boron and manganese.‏ 0 وهذه المعززات تشكل عادة ما بين )= 790 ؛ يفضل ‎77-١‏ وزنا ؛ من الكمية الإجمالية من الفلزات الحفزية . وعادة ما تكون الفلزات الحفزية مدعومة بحامل أكسيد فلزي مسامي ؛ بالرغم من أنه يمكن أيضاً استخدام مواد أنواع حاملة أخرى ؛ مثل الكربون ؛ أمثلة على مواد داعمة مماثلة تكون أشكال متنوعة من : ‎alumina, silica, kieselguhrs, alumina-silica, alumina-titania, alumina-magnesia and alumina-‏ ‎zirconia eo‏ وعادة ما تشكل المادة الحاملة ما بين ‎=o‏ 7497 وزنا من الحفاز ككل . وفي تجسيد مفضل ؛ يكون الحفاز حفاز فلزي محتوي على نيكل ‎nickel‏ ومعزز بروثينيوم ‎ruthenium‏ ؛ رينيوم ‎rhenium‏ ؛ بلاديوم ‎palladium‏ أو بلاتينيوم ‎platinum‏ أو مخاليط منها في شكل فلزي على ألومينا ‎pina alumina‏ على مدعم أكسيد فلزي مسامي ؛ وكمية الحفاز ليست حرجة ؛ لكنها ‎٠‏ عادة ما تكون ‎١,١‏ - 7278 ؛ ويفضل )= 7215 وزنا من الكمية الإجمالية للمتفاعلات البدء في عملية على شكل دفعات . أما حفازات نزع هدرجة /هدرجة كما سبق وصفها فهي واردة مئلاً ا
في براءات الاختراع الأوروبية : 456508 ‎-١‏ أ 86/ا4 71 أ 7/154 7-_وبرائتي الاختراع الأمريكيتين رقمي ‎7776177١1‏ و 41774767 . ويتم تنفيذ التفاعل بين الكاشف الأميني والمركب المطلوب أمينته على أكمل وجه في وجود غاز هيدروجين ‎hydrogen gas‏ ؛ وذلك لمنع أو لتقليل سمية الحفاز ولضمان حصيلة كبيرة من 0 منتجات أمين أليفاتية ‎aliphatic amine‏ مرغوب فيها . بشكل عام ؛ تكون كمية غاز الهيدروجين ‎hydrogen gas‏ المطلوبة قليلة نسبياً ‎٠»‏ وتتطابق مع نسبة تتراوح ما بين حوالي ‎١١‏ إلى حوالي ‎Y‏ مول لكل مول من المركب المطلوب أمينته . ويمكن استخدام كميات أكثر من هيدروجين 08 ولكن وبشكل عام ‎٠‏ على أية حال بدون أي تأثير ظاهر . ويجب أن يكون الكاشف الأميني ‎Jie‏ الأمونيا ‎ammonia‏ ؛ بكمية كبيرة في المخلوط ؛ على سبيل المثال ؛ نسبة ؟ إلى ‎٠١‏ ‎٠‏ .مول من الكاشف الأميني لكل مركب مطلوب أمينته ؛ لكن يفضل ضمن معدل ما بين © إلى ‎Vo‏ ‏مول لكل مول من المركب المطلوب أمينته . ويتم تنفيذ عملية الأمينة ‎amination‏ على ‎bia‏ عالي نسبياً ‎٠‏ ويعتمد الضغط المستخدم على النسبة الجزيئية الجرامية من المتفاعلات ؛ درجة حرارة التفاعل ¢ كمية الههدروجين ٍْ 08 ونوع التشغيل . بشكل عام . يجب أن يكون الضغط عالي بما يكفي لإبقاء ‎vo‏ المتفاعلات في الطور السائل . وعادة ما يكون الضغط ضمن معدل يتراوح ما بين ‎A‏ إلى ‎fo‏ ‏8 ويفضل ما بين ‎Mpa 7١و Ve‏ . يوضح الاختراع أيضاً بالأمثلة التالية : مثال ‎١‏ : تمت تأدية عملية أمينة ‎amination‏ بواسطة المفاعلة المستمرة لأحادي إيثانول أمين ‎monoethanolamine ٠‏ و أمونيا ‎ammonia‏ بنسبة وزن تتراوح من ‎١‏ إلى ‎t‏ بوجود حفاز نزع هدرجة/ هدرجة وهيدروجين ‎hydrogen‏ في خطوة تفاعل أولى . والحفاز يتكون من ‎7٠١‏ وزنا : يتا
و١‏ - من نيكل ‎gnickel‏ 5لا / وزنا من الروثينيوم ‎ruthenium‏ على ‎peda‏ ألومينا ‎alumina‏ منشط طبقاً لبراءة الاختراع الأوروبية 754770 . وكانت درجة حرارة التفاعل في خطوة تفاعل أولى ‎You‏ . » وكان تحويل أحادي إيثانول أمين ‎monoethanolamine‏ إلى منتج أميني ‎Lee‏ وزنا . وفي خطوة التفاعل اللاحقة ؛ تم تخفيض درجة حرارة التفاعل إلى ‎١7١‏ م وتم استمرار التفاعل في حالات دفعات لتحويل أحادي إيثانول أمين ‎monoethanolamine‏ إلى 775 وزنا بوجود نفس حفاز نزع الهدرجة /الهدرجة كما في الخطوة الأولى . وهذا يعني أن حوالي ‎IVY‏ وزنا من التحويل حدث في خطوة التفاعل الأولى 2 وكاختبار ضابط ؛ تمت تأدية نفس التفاعل كما سبق بخطوتين لتحويل قدرة ‎AYO‏ من أحادي إيثانول أمين ‎monoethanolamine‏ » لكن باستثناء أن درجة الحرارة في الخطوة الثانية كانت ‎7٠00‏ م . وتم تحليل منتجات التفاعل بالنسبة لكمية إيثيلين ‎٠‏ ثنائي أمين ‎ethylenediamine (EDA)‏ ؛ وبيبرازين ‎piperazine (PIP)‏ . وثتائي ايثيلين امين ‎diethylenetetraamine (DETA),‏ . وامينو ايثيل ايثانول امين ‎aminoethylethanolamine (AEEA)‏ وللكمية الإجمالية لمركبات بيبرازين ‎piperazine‏ . أزيلت الأمونيا ‎ammonia‏ والهيدروجين ‎(ge hydrogen‏ مخاليط التفاعل ؛ والتي تم ‎Avie‏ ‏تخفيفها بماء بنسبة وزنية ‎١ :١‏ وبعد إضافة هيدروكلوريك ‎hydrochloric acid‏ لدرجة حموضة ‎vo‏ 2.0 ؛ وتم قياس نزع التلوين طبقاً ل ‎"Hazen"‏ . وتم الحصول على النتائج التالية : جدول ‎١‏ ‏| صب ‎Process‏ لون ا »لم ابس اس الاختراع ‎Yo.
Yt ١٠١١ ١٠5 \VY,Y AY‏ الضابط 01 ‎١‏ اكد للا ‎١‏ "7 ‎Y YAR‏
— \ \ — من النتائج يتضح بأنه تم تخفيض تشكل مركبات بيبرازين ‎piperazine‏ حلقية بحوالي ‎AVY‏ وزنا في عملية أمينة «0210:«ه_الاختراع الحالي مقارنة بعينة ضابطة . علاوة على ذلك تم تخفيض كبير في اللون . مثال ؟ : ‎o‏ تمت تأدية تفاعلات أمينة ‎aity amination‏ الأسلوب كما في مثال ‎١‏ . على أية حال ؛ أحتوت الحفازات المستخدمة في الخطوة الثانية 716 وزنا من نيكل فلزي ‎metallic nickel‏ أو ‎JAY:‏ وزنا من نيكل فلزي ‎metallic nickel‏ ؛ والتي تم تعزيزها في بعض الحالات بما نسبته 78 _وزنا من روثينيوم ‎ruthenium‏ ¢ بلاديوم ‎palladium‏ ¢ رينيوم ‎rhenium‏ أو بلاتين ‎palladium‏ كما تم أيضاً أداء اختبارات الضبط مع كون درجة الحرارة باقية على ‎7٠١8‏ م في ‎. ‏الخطوة الثائية‎ ٠ amination ‏وبعد التفاعلات ؛ تم تحديد محتويات وعدم التلوين (نزع اللون) لمخاليط الأمينة‎ : ‏وتم الحصول على النتائج التالية‎ . ١ ‏؛ بنفس الأسلوب كما في مثال‎ ١ ‏جدول‎ ‏الكمية بالنسبة المئوية وزنا لون‎ Jal ١ ‏الاختبار‎ ‎Hazen | Tot PIP AEEA DETA | PIP | EDA | (ua 0 0 er [or [ax [ver [ve [ee | = plldfom |»
Cw [a fee fo ©» few | = ‏أ‎ ‎Y YA
‎١١ -‏ - : من النتائج ؛ يتضمن بأن كلا الكمية الاجماليه لمركبات البيبريزين ‎piperazine‏ واللون قد تم تخفيضها عندما تمت تأدية العملية وفقاً للاختراع الحالي ؛ الاختبارات )= © ؛ مقارنة بعينات الضبط من أ- ه . ‎VY AY‏

Claims (1)

  1. عناصر الحماية
    ‎١ ١‏ - عملية أمينة 02 لتصنيع بولي أمينات ‎polyamines‏ بوجود كمية فعالة ‎Y‏ حفازة من حفاز نزع هدرجة/ هدرجة ؛ حيث أنه يتم تأدية الأمينة ‎amination‏ في ¥ القسم الأول من العملية لدرجة تحويل قدرها 50 - 798 وزنا . محسوبة على 1 أساس الحصيلة الكلية من البولي أمينات ‎polyamines‏ على درجة حرارة متوسطة ° موزونة تناسبيا مع الوقت . تبلغ على الأقل ‎١5‏ م على الأقل أعلى من درجة 1 الحرارة المتوسطه الموزونه بشكل تناسبي مع الوقت أثناء وقت التفاعل في القسم ل المتبقي من العملية . ‎١‏ "- عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎١‏ ؛ حيث أن درجة الحرارة في القسم الأول من 0 العملية تكون ما بين ‎YO‏ م و١٠٠‏ م ‎lel‏ من درجة الحرارة في القسم المتبقي . ‎١‏ “- عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎١‏ ؛ حيث أن درجة الحرارة في القسم الأول من ‎Y‏ العملية تكون مابين ‎٠6١‏ م و00٠7‏ م ؛ وفي أن درجة الحرارة في القسم المتبقي من ‎y‏ الطريقة تتراوح مابين ‎Ca) isa Ver‏ ‎١‏ ؛- عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎١‏ ؛ حيث أنه يتم الحصول على البولي أمينات ‎polyamines ١‏ بواسطة أمينة ‎amination‏ ¢ احد افراد المجموعة المكونة من كحولات ‎alcohols 3‏ ¢ فينولات ‎phenols‏ ¢ ديولات ‎diols‏ » ألكائول أمينات ‎alkanolamines‏ و 1 أكسيدات الكايلين ‎alkylene oxides‏ مع ‎ammonia Lisl‏ ¢ أو مع أمينات أولية ‎primary °‏ أو ثانوية ‎secondary amines‏ .
    ‎YYAT
    - ١ ‏أحادي‎ amination ‏لعنصر الحماية رقم ؛ ؛ حيث تتم فيها أمينة‎ lida ‏عملية‎ —o0 ١ . ammonia i ses monoethanolamine ‏إيثانول أمين‎ Y ‏؛ حيث أن حفاز نزع الهدرجة / هدرجة‎ ١ ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم‎ -1 ١ ‏يحتوي ؛ كقسم نشط حافزياً ؛ على فلز واحد على الأقل منتقى من المجموعة المكونة‎ Y ‏روثينيوم‎ ¢ copper ‏؛ نحاس‎ cobalt ‏؛ كوبالت‎ chromium ‏؛ كروم‎ nickel ‏من : نيكل‎ v ‏سترونشيوم‎ ¢ magnesium ‏مغنسيوم‎ ¢ calcium ‏كالسيوم‎ ¢ iron ‏؛ حديد‎ ruthenium ¢ ‏باريوم‎ ¢ potassium ‏؛ بوتاسيوم‎ sodium ‏صوديوم‎ ¢ lithium ‏ليثيوم‎ ¢ strontium ° ¢ zink ‏خارصين‎ ¢ silver ‏فضة‎ ¢ tungsten ‏؛ و تنجستن‎ cesium ‏سيزيوم‎ ¢ barium 1 « palladium ‏؛ بلاديوم‎ rhudium ‏روديوم‎ » titanium ‏تيتاتيوم‎ ¢ uranium ‏يورانيوم‎ 7 ‏؛ موليبدينيوم‎ gold ‏ذهب‎ ¢ osmium ‏أوزميوم‎ ¢ iridium ‏اريديوم‎ ¢ palatinum ‏بلاتين‎ A ‏؛ رصاص 40 + روبيديوم‎ cadmium ‏كاديوم‎ « rhenium ‏رينيوم‎ ¢ molybdenum q . ‏أو مخاليط منها‎ manganese ‏منجنيز‎ ¢ boron (ys, ¢ rubidium ١ ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم 6 ؛ حيث أن الجزء الفلزي النشط من الحفاز‎ -" ١ ‏يحتوي على ما نسبته 7970 على الأقل وزنا من فلزات منتقاه من المجموعة المكونة‎ 0 ‏بلاديوم‎ «copper ‏؛ نحاس‎ cobalt ‏؛ كوبالت‎ chromium ‏؛ كروم‎ nickel ‏من: نيكل‎ >" ‏أو حديد 00 ؛ أو مخاليط منها.‎ « ruthenium ‏روثينيوم‎ ¢ palladium ¢ ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم 7 ؛ حيث أنه يتم تعزيز الحفاز بفلزات منتقاه من‎ —A ١ ‏؛ سترونشيوم‎ magnesium ‏مغنسيوم‎ ¢ calcium ‏المجموعة المكونة من : كالسيوم‎ Y ‏باريوم‎ ¢ potassium ‏؛ بوتاسيوم‎ sodium ‏صوديوم‎ ¢ lithium ‏؛ ليثيوم‎ storntium v ruthenium ‏روثينيوم‎ ¢ iron ‏؛ حديد‎ tungsten ‏تنجستن‎ ¢ cesium ‏سيزيوم‎ ¢ barium ¢ Y YAR
    — \ oo —
    ‎٠ °‏ خارصين ‎Zink‏ ¢ يورانيوم ‎uranium‏ ¢ تيتانيوم ‎titanium‏ ¢ روديوم ‎rodium‏ ¢ 1 بلاديوم ‎palladium‏ ؛ بلاتين ‎palatinum‏ » اريديوم ‎iridium‏ ¢ أوزميوم ‎osmium‏ ¢ ‎١‏ فضة ‎«silver‏ ذهب ‎gold‏ ¢ موليبدينيوم ‎molybdenum‏ « رينيوم ‎rhenium‏ ¢ ‎Y‏ كادميوم ‎cadmium‏ » رصاص ‎lead‏ ؛ روبيديوم ‎rubidium‏ ¢ بورون ‎boron‏ و ‎y‏ منجنيز ‎manganese‏ بكمية تتراوح مابين ‎-١‏ 770 وزنا من الكمية الإجمالية من 3 الفلزات المعدنية . ‎١‏ 4- عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم +7 ‎Cua‏ أن الفلزات مدعّمة على مادة حاملة من ‎Y‏ أكسيد فلزي ‎metal oxide‏ . ‎-٠ ١‏ عملية طبقا لعنصر الحماية رقم 7 حيث أن الحفاز يحتوي على نيكل فلزي ‎metallic nickel ¥‏ معزز ب : روثينيوم ‎ruthenium‏ ؛ رينيوم ‎rhenium‏ ؛ بلاديوم ‎palladium 1‏ أو ببلاتين ‎palatinum‏ » أو بمخاليط منها على ألومينا ‎alumina‏ محتوية ¢ على ‎aaa‏ اكسيد فلزي ‎metal oxide‏ مسامي .
    ‎Y YAR
SA99191259A 1997-11-11 1999-04-05 عملية أمنية amination process SA99191259B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9704116A SE513250C2 (sv) 1997-11-11 1997-11-11 Amineringsförfarande för framställning av polyaminer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA99191259B1 true SA99191259B1 (ar) 2006-09-20

Family

ID=20408931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA99191259A SA99191259B1 (ar) 1997-11-11 1999-04-05 عملية أمنية amination process

Country Status (29)

Country Link
US (1) US5994585A (ar)
EP (1) EP1044183B1 (ar)
JP (1) JP4390386B2 (ar)
KR (1) KR100583577B1 (ar)
CN (1) CN1211347C (ar)
AR (1) AR043072A1 (ar)
AT (1) ATE232198T1 (ar)
AU (1) AU744480B2 (ar)
BG (1) BG63598B1 (ar)
BR (1) BR9815223B1 (ar)
CA (1) CA2306145C (ar)
CZ (1) CZ296289B6 (ar)
DE (1) DE69811277T2 (ar)
DK (1) DK1044183T3 (ar)
EE (1) EE04430B1 (ar)
ES (1) ES2191967T3 (ar)
GE (1) GEP20022762B (ar)
HU (1) HUP0003875A3 (ar)
IN (1) IN1998CH02378A (ar)
MX (1) MX211434B (ar)
MY (1) MY121732A (ar)
NO (1) NO20002075L (ar)
PL (1) PL192835B1 (ar)
RU (1) RU2215734C2 (ar)
SA (1) SA99191259B1 (ar)
SE (1) SE513250C2 (ar)
TW (1) TW461901B (ar)
UA (1) UA59419C2 (ar)
WO (1) WO1999024389A1 (ar)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE524126C2 (sv) * 2001-07-24 2004-06-29 Akzo Nobel Nv Förfarande för framställning av dietylentriamin och högre polyetylenpolyaminer genom transaminering av etylendiamin
DE10359811A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-21 Basf Ag Verfahren zur Erhöhung der Raum-Zeit-Ausbeute (RZA) in einem Verfahren zur Herstellung eines symmetrischen sekundären Amins
JP4972315B2 (ja) * 2005-12-28 2012-07-11 花王株式会社 含窒素化合物の製造方法
BRPI0815978A2 (pt) * 2007-08-29 2015-02-18 Basf Se Processo para preparar aminas, e, usos de um efluente de reação, e de uma monoamina
US20100240894A1 (en) * 2007-08-29 2010-09-23 Basf Se Method for producing amines from glycerin
EP2231583B1 (en) * 2008-01-03 2015-08-05 Akzo Nobel N.V. Process to prepare ethylene amines
EP2352585B1 (en) * 2008-10-06 2020-06-17 Union Carbide Corporation Low metal loaded, alumina supported, catalyst compositions and amination process
BRPI0914054A2 (pt) * 2008-10-06 2015-11-03 Union Carbide Chem Plastic método para produzir etilenoaminas
CN102171178B (zh) 2008-10-06 2015-07-29 联合碳化化学品及塑料技术公司 乙二胺和其它乙撑胺的连续氨基转移
ES2433422T3 (es) 2008-10-06 2013-12-11 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Métodos para preparar triaminas N-aminofuncionales cíclicas
EP2340113B1 (en) * 2008-10-06 2020-06-03 Union Carbide Corporation Low metal (nickel and rhenium) catalyst compositions including acidic mixed metal oxide as support
DE102011004465A1 (de) * 2010-09-10 2012-03-15 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur direkten Aminierung sekundärer Alkohole mit Ammoniak zu primären Aminen
CN102091641B (zh) * 2010-12-03 2012-12-19 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种负载型银钴或银镍还原氨化催化剂及其制备方法和用途
DE102011003595B4 (de) * 2011-02-03 2014-04-17 Evonik Degussa Gmbh Herstellung von in ihrer Hauptkette linearen primären Diaminen für Polyamidsynthesen
CN102614895B (zh) * 2012-03-04 2013-11-13 浙江大学 一正丙胺歧化反应合成二正丙胺的方法和所用催化剂
KR101439431B1 (ko) * 2012-09-27 2014-09-11 롯데케미칼 주식회사 환원성 아민화 반응용 코발트-이트륨계 담지 촉매 및 이를 사용한 폴리에테르아민 화합물의 제조 방법
EP3077444B1 (en) 2013-12-02 2018-04-25 Dow Global Technologies LLC Preparation of high molecular weight, branched, acyclic polyalkyleneamines and mixtures thereof
TWI534131B (zh) 2014-11-27 2016-05-21 財團法人工業技術研究院 氫化４，４’－二胺基二苯甲烷的觸媒與方法
JP2020530455A (ja) 2017-08-11 2020-10-22 ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップＮｏｕｒｙｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． 環式アルキレン尿素をそれらの対応するアルキレンアミンに変換するマルチステップ方法
CN111100017B (zh) * 2019-12-31 2020-09-01 南京化学试剂股份有限公司 一种药用级乙二胺的精制方法
CN111939925B (zh) * 2020-07-22 2022-12-06 江苏万盛大伟化学有限公司 一种用于制备正辛胺的催化剂及其应用
CN114315613B (zh) * 2021-12-27 2024-03-19 江苏康恒化工有限公司 一种羟乙基乙二胺的合成工艺

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2365721A (en) * 1941-10-31 1944-12-26 Sharples Chemicals Inc Manufacture of aliphatic amines
SE345122B (ar) * 1966-12-30 1972-05-15 Mo Och Domsjoe Ab
US3723529A (en) * 1970-10-19 1973-03-27 Jefferson Chem Co Inc Decolorization of polyethylene polyamines
US4123462A (en) * 1976-01-07 1978-10-31 Union Carbide Corporation Amination process using nickel-rhenium catalysts
US4347381A (en) * 1978-01-24 1982-08-31 Ethyl Corporation Method of treating long chain alkyl amines or products derived therefrom
US4404405A (en) * 1981-09-30 1983-09-13 Union Carbide Corporation Process for the preparation of polyethylene polyamines
SE457608B (sv) * 1986-07-11 1989-01-16 Berol Kemi Ab Foerfarande foer framstaellning av en ruteniumdopad nickel- och/eller koboltkatalysator paa en poroes metalloxidbaerare samt anvaendning av katalysatorn i en hydrerings- och/eller dehydreringsreaktion
SE461095B (sv) * 1983-09-09 1990-01-08 Berol Kemi Ab Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator
US4766247A (en) * 1986-09-26 1988-08-23 Air Products And Chemicals, Inc. Color reduction of polyamines by mild catalytic hydrogenation
US4977266A (en) * 1987-09-30 1990-12-11 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Aminoethylethanolamine and ethylenediamine producers composition and method for producing same
EP0737669B1 (en) * 1993-12-22 1999-09-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Reductive amination processes for the selective production of aminoethylethanolamine
DE19507007A1 (de) * 1995-02-28 1996-08-29 Basf Ag Katalysatoren für die Aminierung von Alkoholen, Ketonen und Aldehyden

Also Published As

Publication number Publication date
MX211434B (es) 2002-11-18
CN1211347C (zh) 2005-07-20
CZ296289B6 (cs) 2006-02-15
ES2191967T3 (es) 2003-09-16
NO20002075D0 (no) 2000-04-19
DK1044183T3 (da) 2003-05-26
EE04430B1 (et) 2005-02-15
MXPA00004097A (es) 2001-01-01
RU2215734C2 (ru) 2003-11-10
CN1278788A (zh) 2001-01-03
AU9372198A (en) 1999-05-31
HUP0003875A3 (en) 2006-02-28
BR9815223A (pt) 2001-08-21
ATE232198T1 (de) 2003-02-15
MY121732A (en) 2006-02-28
SE9704116L (sv) 1999-05-12
CA2306145C (en) 2008-05-06
HUP0003875A2 (en) 2001-03-28
AU744480B2 (en) 2002-02-28
KR20010024593A (ko) 2001-03-26
UA59419C2 (uk) 2003-09-15
SE513250C2 (sv) 2000-08-07
TW461901B (en) 2001-11-01
PL192835B1 (pl) 2006-12-29
JP2001522824A (ja) 2001-11-20
AR043072A1 (es) 2005-07-20
US5994585A (en) 1999-11-30
EP1044183B1 (en) 2003-02-05
GEP20022762B (en) 2002-08-26
BG104347A (en) 2000-10-31
EP1044183A1 (en) 2000-10-18
IN1998CH02378A (ar) 2006-06-23
SE9704116D0 (sv) 1997-11-11
BR9815223B1 (pt) 2010-11-16
PL340288A1 (en) 2001-01-29
EE200000222A (et) 2001-04-16
BG63598B1 (bg) 2002-06-28
WO1999024389A1 (en) 1999-05-20
DE69811277T2 (de) 2004-01-22
DE69811277D1 (de) 2003-03-13
CA2306145A1 (en) 1999-05-20
NO20002075L (no) 2000-07-05
JP4390386B2 (ja) 2009-12-24
KR100583577B1 (ko) 2006-05-26
CZ20001238A3 (cs) 2000-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA99191259B1 (ar) عملية أمنية amination process
KR910008723B1 (ko) 루테늄 보강 니켈 또는 코발트촉매
EP2344445B1 (en) A process to selectively manufacture diethylenetriamine (deta) or other desirable ethylenamines via continuous transamination of ethylenediamine (eda), and other ethyleneamines over a heterogeneous catalyst system
WO1997030103A2 (en) Preparation of polyetheramines and polyetheramine derivatives
JP2001501524A (ja) アミン製造用触媒およびアミン製造方法
US4560798A (en) Production of aminoethylethanolamine using rare earth metal or strontium hydrogen phosphates as catalysts
CN101910107A (zh) 制备亚乙基胺的方法
US4582904A (en) Amine production via condensation reactions using rare earth metal hydrogen phosphates as catalysts
JPH0533214B2 (ar)
JPH02117646A (ja) ヒドロキシル基含有化合物の還元アミノ化
JP2008543955A (ja) ポリエーテルアミン製造方法
US5696293A (en) Catalyst composition for producing polyether polyamine and production method of polyether polyamine by use of the catalysts composition
EP0861824A1 (en) Reductive alkylation of polyamines
WO2020098937A1 (en) Method for producing an amine
US3138598A (en) Method for preparing piperazines
FI84260C (fi) Foerfarande foer framstaellning av aminerade produkter med anvaendning av en nickel- och/eller koboltkatalysator.
JPS62149647A (ja) Ｎ−置換アミンの製造方法
GB2275623A (en) Reductive amination catalyst