SA518390840B1 - طريقة تبادل مزدوج لأولفين باستخدام حفاز يحتوي على سليكون وموليبدنيوم - Google Patents

طريقة تبادل مزدوج لأولفين باستخدام حفاز يحتوي على سليكون وموليبدنيوم Download PDF

Info

Publication number
SA518390840B1
SA518390840B1 SA518390840A SA518390840A SA518390840B1 SA 518390840 B1 SA518390840 B1 SA 518390840B1 SA 518390840 A SA518390840 A SA 518390840A SA 518390840 A SA518390840 A SA 518390840A SA 518390840 B1 SA518390840 B1 SA 518390840B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
stage
molybdenum
formula
silicon
groups
Prior art date
Application number
SA518390840A
Other languages
English (en)
Inventor
شاومونو الكساندرا
بوندول اودري
ديلكروا داميان
رفيق كليمنت سعاد
فورجت سيفيرين
فيلي كريستوف
Original Assignee
آي إف بي إنرجيز نوفييل
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by آي إف بي إنرجيز نوفييل filed Critical آي إف بي إنرجيز نوفييل
Publication of SA518390840B1 publication Critical patent/SA518390840B1/ar

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/1608Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes the ligands containing silicon
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28Molybdenum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88Molybdenum
    • B01J23/882Molybdenum and cobalt
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19Molybdenum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22Organic complexes
    • B01J31/2204Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2217At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22Organic complexes
    • B01J31/2204Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/226Sulfur, e.g. thiocarbamates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61Surface area
    • B01J35/615100-500 m2/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63Pore volume
    • B01J35/633Pore volume less than 0.5 ml/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027Powdering
    • B01J37/0045Drying a slurry, e.g. spray drying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201Impregnation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201Impregnation
    • B01J37/0203Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08Heat treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02Alkenes
    • C07C11/04Ethylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02Alkenes
    • C07C11/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02Alkenes
    • C07C11/08Alkenes with four carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/02Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/04Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/54Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis
    • B01J2231/543Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis alkene metathesis
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/60Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
    • B01J2531/64Molybdenum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84Metals of the iron group
    • B01J2531/845Cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02Alkenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/28Molybdenum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/88Molybdenum
    • C07C2523/882Molybdenum and cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/22Organic complexes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع بعملية لأجل التبادل المزدوج metathesis لأجل olefins مُطبقة مع حفاز يشمل نسيج متوسط المسامية mesoporous matrix وعلى الأقل عناصر molybdenum وسليكون، تندمج العناصر المذكورة في النسيج المذكور بواسطة مصدر أولي precursor واحد على الأقل يشمل molybdenum وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل من روابط Si-O-Mo. الشكل 1.

Description

طربقة تبادل مزدوج لأولفين باستخدام حفاز يحتوي على سليكون وموليبدنيوم ‎Olefin Metathesis Method using A Catalyst Containing Silicon and Molybdenum‏ الوصف الكامل
خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية للتبادل المزدوج ‎metathesis‏ لأجل ‎olefins‏ باستخدام حفاز مُحضر من مصدر أولي يشمل ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل من روابط -0-(5 ‎.Mo‏
التبادل المزدوج لأجل ‎olefins‏ هو تفاعل هام في مجالات متعددة للكيمياء. في تصنيع عضوي ؟؛ يُستخدم هذا ‎Je lal)‏ المُحفز بمعقدات فلزية عضوية؛ من أجل الحصول على جزيئات لها قيمة مُضافة مرتفعة متعددة. في كيمياء البترول» التبادل المزدوج لأجل 016505 له أهمية عملية كبيرة تحديدا لأجل ‎sale)‏ توازن ‎olefins‏ خفيفة ناشئة من تكسير بخارء ‎ethylene Mic‏ ‎.butenes 3 propylene‏ تحديداء فإن التبادل المزدوج العابر ‎cross—metathesis‏ لأجل
‎ethylene 0‏ مع ‎2-butene‏ من أجل إنتاج ‎propylene‏ هو تفاعل ‎lds‏ يؤدي إلى زيادة استخدام ‎propylene‏ فى السوق.
‏تكون أنواع مختلفة من حفازات قادرة على الاستخدام في تفاعل التبادل المزدوج. يمكن استخدام حفازات متجانسة؛ تكون كل عناصر تكوبنها ‎ALE‏ للذويان في وسط التفاعل؛ أو حفازات متغايرة تكون غير قابلة للذويان في وسط التفاعل.
‎Jalal 15‏ المزدوج لأجل ‎olefins‏ خفيفة يستخدم حفازات متغايرة. محلول معروف هو ‎LE‏ ‏موصوفة في الطلب الأمريكي رقم: 8586813؛ 2013؛ التي تستخدم حفاز يعتمد على ‎tungsten‏ ‏6 مترسب على دعامة سليكا 03/5102//ا. مع هذاء تعمل الحفازات المتغايرة المعتمدة على ‎Nie tungsten‏ درجة حرارة عالية نسبياء عموما عند درجة حرارة أكبر من 3009مئوية وتكون نشطة ‎Ion‏ 1 معتدل فقط.
علاوة على هذاء من المعروف أن حفازات تبادل مزدوج تعتمد على ‎rhenium oxide‏ 7 مثل تلك الموصوفة في المنشور بواسطة ‎Chauvin et al.
Journal of Molecular‏ ‎Catalysis 1991, 65, 39‏ يكون لها أنشطة ‎sua‏ عند درجات حرارة قريبة من درجة الحرارة المحيطة. تم أيضا تطوير حفازات أخرى تعتمد على ‎molybdenum oxide‏ مثل تلك الموصوفة في المنشور 154 ,2 ,277 ,2011 ‎P.
Debecker et al., J.
Catal,‏ .0 وبراءة الاختراع البربطانية رقم: 1164687 وبراءة الاختراع البريطانية رقم: 1117968 المملوكة لشركة شل. تستخدم عمليات ‎(Jd‏ على سبيل المثال؛ حفازات تعتمد على ‎cobalt oxides‏ و ‎Molybdenum‏ مترسبة على دعامة ألومنيوم 001/004/81203 ومُدممة مع فوسفور» كما هو موصوف في براءة الاختراع الأمريكية رقم: 4754099. إحدى منافع ‎molybdenum (Mo)‏ هو أنه أقل تكلفة من ‎.Rhenium (Re)‏ إضافة لهذاء يكون ثباته ونشاطه بدرجة وسطية بين ثبات ونشاط ‎Rhenium (Re)‏ و(//ا) ‎tungsten‏ تحديداء يكون ‎molybdenum‏ نشطا بالبدء من درجة الحرارة المحيطة. يتم تحضير حفازات تعتمد على ‎molybdenum oxides (MoO3)‏ بطريقة قياسية بواسطة تشرب ‎impregnation‏ مع محلول مائي من ملح ‎molybdenum‏ أو 07 متغاير يحتوي 5 على ‎isopolyanion ammonium heptamolybdate Mic molybdenum‏ على دعامة مثل سليكاء ألومينا أو ‎aluminosilicate‏ مسامية. مع هذا تفتقر الحفازات المُحضرة من مصادر أولية 5 من نوع ‎ammonium heptamolybdate‏ للنشاط والثبات. تم تحضير حفازات تعتمد على ‎polyanions‏ متغايرة أخرى مثل ‎H3PM012040‏ ومن المحتمل ‎sab) Lead‏ النشاط بشكل ملحوظ ولكن يحتاج إلى تحسين إضافي. لذلك لا تزال هناك ‎dala‏ لتطوير حفازات جديدة لها أداءات مُحسنة بالنسبة للنشاط والانتقائية لأجل تفاعل التبادل المزدوج لأجل ‎olefins‏ وتحديدا أكثر للتبادل المزدوج بين ‎ethylene‏ و-2 ‎butene‏ لإنتاج ‎.propylene‏
الوصف العام للاختراع يتعلق الطلب الحالي بتحسين أداء حفازات متغايرة للتبادل المزدوج لأجل ‎colefins‏ وذلك لتطوير حفازات جديدة لتفاعل التبادل المزدوج لأجل 016705. تُحضر هذه الحفازات من نسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ ومصدر أولى واحد على الأقل يشمل ‎molybdenum‏ ‏5 وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل لروابط 5-0-1/0. بصورة مفاجئة؛ وجد أن استخدام هذه الأنواع للمصادر الأولية من أجل تحضير الحفاز طبقا للاختراع يُحسن النشاط والثبات للحفاز المتغاير الناتج ‎Jeli‏ التبادل المزدوج لأجل ‎colefins‏ مقارنة مع الحفازات المُحضرة باستخدام مصادر أولية أخرى من الفن السابق ليس لها ترتيب روابط 57-0-1/0. لذلك يتحسن تحويل ‎olefins‏ يتحسن ‎Lead‏ ثبات الحفاز.
10 هدف الاختراع الحالي هو توفير عملية للتبادل المزدوج لأجل ‎olefins‏ باستخدام حفاز له أداءات مُحسنة بالنسبة للنشاط والانتقائية مقارنة مع استخدام حفازات متغايرة من الفن السابق. شرح مختصر للرسومات الشكل 1 يمثل إنتاجية الحفازات مُعبراً عنها بميليمول من ‎propylene‏ المُستهلك لكل ‎pha‏ من الحفاز فى الساعة.
الوصف التفصيلى:
يكون للحفازات طبقا للاختراع ميزة أنها قادرة على العمل لدورات زمنية أطول قبل ‎sale)‏ ‏التوليد؛ التي لها تأثير اقتصادي ملحوظ على تكلفة تشغيل العملية طبقا للاختراع.
يتعلق الاختراع الحالي بعملية للتبادل المزدوج لأجل ‎olefins‏ تُجرى باتصال ‎olefins‏ مع حفاز يشمل نسيج متوسط المسامية وعلى الأقل العناصر ‎Molybdenum‏ وسليكون؛ تندمج العناصر
0 المذكورة في النسيج المذكور بواسطة مصدر أولي واحد على الأقل يشمل ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل من روابط 51-0-1/0.
بصورة مفيدة؛ المصدر الأولي طبقا للاختراع الحالي هو مُعقد تنسيق ‎coordination‏ ‎molybdenum complex‏ يحتوي على مركب ترابطىي ‎siloxy‏ وبشمل ترتيب واحد على الأقل
من روابط ‎Si-O-Mo‏ و/أو مصدر أولي من نوع ‎polyanion‏ متغاير يعتمد على ‎molybdenum‏ ‏يشمل ترتيب واحد على الأقل من روابط ‎Si=0-Mo‏ ‏عندما يكون المصدر الأولي طبقا للاختراع ‎all‏ هو مُعقد تنسيق ‎Molybdenum‏ يحتوي على مركب ترابطي ‎esiloxy‏ يُقابل بصورة مفيدة الصيغة ‎(I)‏ ‎Mom(=Y)n(=N)n’(X)z(=CR2)r(OSiR3)p (I) 5‏ ‎(Ka -‏ انتقاء المجموعات 7 المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض» من 0 ‎NR’ 3S‏ - يمكن انتقاء المجموعات ‎XX‏ المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض» من ‎F Dic chalides‏ ‎Br (Cl‏ ا ‎cycloalkyl alkyl‏ أو ا/20_المستبدل أو غير المستبدل» مجموعات ‎cyclopentadienyl 0‏ المستبدلة أو غير المستبدلة» مجموعات ‎siloxy caryloxy alkoxy‏ ‎B- «sulphonate acetylacetonate «(carboxylate «(nitro <(hydrido (amide‏ ‎(NR2-CS2- i thiocyanate «amidinate <iminopyrrolide (diketiminate‏ - يمكن انتقاء المجموعات ‎(R‏ المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض» من مجموعات ‎@lkyl‏ ‎aryl; cycloalkyl‏ المستبدلة أو غير المستبدلة؛. يفضل أن تشمل بين 1 و10 ذرات كربون؛ أو من مجموعات ‎aryloxy s alkoxy‏ المستبدلة أو غير المستبدلة؛ - يمكن انتقاء ‎(Rilo gana)‏ المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض» من مجموعات ‎alkyl‏ ‎cycloalkyl‏ وا/817 المستبدلة أو غير المستبدلة؛ ‎m -‏ يساوي 1 أو 2 ‎]١ -‏ يقع بين صفر و4 ‎n - 20‏ يقع بين صفر 2 ‎Zz —‏ يقع بين صفر 9
‎٠ -‏ يقع بين صفر و2؛ ‎ -‏ يقع بين 1 و10. بصورة مفيدة؛ عندما يكون المصدر الأولي طبقا للاختراع هو مصدر أولي من نوع معقد تنسيق 0 يحتوي على مركب ترابطي ‎csiloxy‏ يُقابل الصيغة (18): ‎Mom(=N)n’(OSiR3)p (la) 5‏
- يمكن انتقاء المجموعات ‎(R‏ المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض» من مجموعات ‎@lkyl‏ ‎aryl; cycloalkyl‏ المستبدلة أو غير المستبدلة؛. يفضل أن تشمل بين 1 و10 ذرات كربون؛ أو من مجموعات ‎cycloalkyl‏ وال817 المستبدلة أو غير المستبدلة؛
0 - 0 يساوي 1 أو 2 ‎Guam’ -‏ صفر و2؛ ‎ -‏ يقع بين 1 و10. بصورة مفيدة؛ عندما يكون المصدر الأولي طبقا للاختراع هو مصدر أولي من نوع معقد تنسيق 0 يحتوي على مركب ترابطي ‎csiloxy‏ يقابل الصيغة ‎(Ib)‏
‎Mom(=O)n(OSiR3)p (Ib) 15‏ - يمكن انتقاء المجموعات ‎(R‏ المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض» من مجموعات ‎@lkyl‏ ‎aryl; cycloalkyl‏ المستبدلة أو غير المستبدلة؛. يفضل أن تشمل بين 1 و10 ذرات كربون؛ أو من مجموعات ‎alkoxy‏ و/07ا/817 المستبدلة أو غير المستبدلة؛
‏0 - 0 يساوي 1 أو 2 - 8 يقع بين صفر و4؛
- م يقع بين 1 و10. طبقا للاختراع» قد يوجد أيضا المصدر الأولي من نوع ‎dies‏ تنسيق ‎molybdenum‏ على مركب ترابطي ‎SilOXY‏ في مركب ترابطي من نوع ا واحد أو أكثر لكرية التنسيق الخاصة به؛ اختياريا ‎.polydentate‏ يمكن انتقاء المركب الترابطي من نوع ا من المركبات المحتوية على فسفور مثلا 11065م005؛ ‎«phosphinites‏ 0001165م005؛ ‎phosphites‏ المركبات المحتوية على أكسجين مثلا ‎ethers‏ المركبات المحتوية على نيتروجين مثلا ‎camines‏ المركبات الأروماتية المحتوية على نيتروجين مثلا ‎pyridine‏ و/أو ©0ا00808010» و/أو المركبات المحتوية على كبريت مثالا ‎.thioethers‏ ‏يمكن على ‎daw‏ المثال انتقاء المصدر الأولي لنوع مُعقد تنسيق ‎molybdenum‏ يحتوي 0 على مركب ترابطي ‎siloxy‏ من المركبات التالية: ‎MoO(OSiMe3)CN(CS2-NEt2)2‏ ‎«Mo(=N-(2,6-di-iPrC6H3))(tBu)(=CHtBu)(OSi(OtBu)3)‏ ‎Mo(=N)(OSiPh3)3(C6H5N) <Mo(=0)(OSitBu3)4 Mo(=S)(=NiPr)(OSitBu3)2‏ أو ‎.Mo2(0SiMe3)6‏ ‏عندما يكون المصدر الأولي طبقا للاختراع ‎Jali‏ هو مصدر أولي من نوع ‎polyanion‏ ‏5 متغاير يعتمد على 00850/ا070 يُقابل بصورة مفيدة الصيغة )1( ‎(SixMomMbOyHh)g—.nH20 (Il)‏ ‎Cus‏ ‏© * يساوي على الأقل 1؛ © © أكبر من أو يساوي 1؛ ‎be 20‏ أكبر من أو يساوي صفرء ‎m+b ©‏ أكبر من أو يساوي 5 © لا أكبر من أو يُساوي 20؛
‎٠ ©‏ يقع بين صفر 125 © 0 يقع بين 2051 ‎man ©‏ صفر 2005 © إن ‎hoy bom‏ 0 و0 هي أعداد صحيحة؛ ‎M‏ هو عنصر فلزي بخلاف سليكون 7 700000ا0.
بصورة مفيدة؛ عندما يكون المصدر الأولي طبقا للاختراع هو مصدر أولي من نوع 0 متغاير» يقابل الصيغة (ا١):‏ ‎(SixMomMbOyHh)q-.nH20 (11)‏ حيث؛
0 « لايساوي 1 أو 2 © © أكبر من أو يساوي 1؛ © 5 أكبر من أو يُساوي صفرء © 0+5 أكبر من أو يساوي 5؛ © لا يقع بين 50520 5 © " يقع بين صفر و12؛ © 0 يقع بين 1233 ‎man ©‏ صفر 2005 © إن ‎٠ chy bm‏ و0 هي أعداد صحيحة؛ ا هو عنصر فازي ينتقى من ألومنيوم؛ زنك؛ نيكل» كويالت؛ ‎tantalum niobium vanadium tungsten‏ حديد ونحاس» يفضل أن يكون
‎M‏ هو عنصر فزي ينتقى من ألومنيوم؛ كويالت و100095180؛ يفضل أكثر من ألومنيوم وكويالت
‏ويفضل أكثر أيضاء أن يكون العنصر الفلزي ‎M‏ هو كوبالت. يمكن دمج المصدر الأولي من نوع ‎polyanion‏ متغاير المعتمد على ‎molybdenum‏ ‏المقابل للصيغة )11( في نسيج متوسط المسامية في شكل ملح أو في شكل حمض. في الحالة حيث يندمج المصدر الأولي من نوع ‎polyanion‏ متغاير في شكل حمض» يتم التعويض عن الشحنة = بالبروتونات ‎H+‏ عندما يتم إدخال ‎polyanion‏ متغاير في شكل ملح؛ تنتقى الأيونات المضادة للملح من ‎polyanion‏ المتغاير من كل الكاتيونات المعروفة للشخص الماهر في الفن. على سبيل المثال يمكن ذكر البروتون» مواد أمونيوم» ‎(phosphoniums‏ قلويات؛ ‎gl yl‏ عناصر انتقال» إلخ. يشتمل الملح على خليط من نفس الكاتيون أو من كاتيونات مختلفة. يندمج المصدر الأولي من
‏0 نوع معقد تنسيق ‎molybdenum‏ يحتوي على مركب ترابطي ‎siloxy‏ يقابل الصيغة (ا)» (8ا)؛ أو (0ا)؛ بواسطة طبيعته الكيميائية في الشكل المتعادل.
‏يمكن استخدام مصدر أولي واحد أو أكثر من نوع ‎polyanion‏ متغاير يعتمد على ‎molybdenum‏ يقابل الصيغة (اا). يمكن استخدام مصدر أولي واحد أو ‎JST‏ من نوع معقد تنسيق 0 يحتوي على مركب ترابطي ‎siloxy‏ يقابل الصيغة ‎«(la) ¢(l)‏ أو ‎.(Ib)‏
‏15 يحتوي المصدر الأولي من نوع ‎polyanion‏ متغاير المعتمد على ‎molybdenum‏ على عنصر فلزي واحد أو أكثر /ا ينتقى من ألومنيوم؛ زنك» ‎«JS‏ كوبالت؛ ‎vanadium tungsten‏ ‎tantalum cniobium‏ حديد ونحاس»؛ في استبدال لأجل ذرة ‎molybdenum‏ واحدة أو أكثر موجودة في المصدر الأولي 001780100 متغاير المذكور من الصيغة الموصوفة أعلاه. يفضل» أن ينتقى العنصر الفلزي ‎M‏ من ألومنيوم؛ كويالت ‎tungsten s‏ يفضل أكثر من ألومنيوم وكوبالت
‏0 وبفضل أكثر أيضاء أن يكون العنصر الفازي ا هو كوبالت.
‏عندما لا يحتوي المصدر الأولي من نوع ‎polyanion‏ متغاير المعتمد على ‎molybdenum‏
‏المستخدم في تحضير الحفاز المستعمل في عملية التبادل المزدوج طبقا للاختراع على عنصر فلزي
‏ا يُنتقى بصورة مفيدة من المجموعة المتشكلة بواسطة ‎polyanion‏ متغاير ‎Strandberg‏ من
‏الصيغة 01120 ‎polyanion (Si2Mo50238-.‏ متغاير ‎Anderson‏ من الصيغة
‎polyanion (SiMo60248‏ متغاير ‎Keggin‏ من الصيغة 01120 ‎«SiM0120404-.‏ ‏7 متغاير ‎lacunary Keggin‏ من الصيغة ‎polyanion (SiMo110398-.nH20‏ متغاير 89910>ا ‎lacunary‏ من الصيغة 01120 ‎polyanion (SiM0903410-.‏ متغاير 007 من الصيغة 01120 ‎polyanion (Si2Mo180628-.‏ متغاير ‎Preyssler‏ من الصيغة 01120 ‎.Si5M030011020-.‏ ‏عندما يحتوي المصدر الأولي من نوع ‎polyanion‏ متغاير المعتمد على ‎molybdenum‏ ‏المستخدم في تحضير الحفاز المستعمل في عملية التبادل المزدوج طبقا للاختراع على عنصر فلزي ‎M‏ خلاف ‎molybdenum‏ وسليكون» يفضل أن يكون اا هو كوبالت؛ يُنتقى بصورة مفيدة من المجموعة المتشكلة بواسطة ‎Strandberg رياغتم polyanion‏ من الصيغة ‎ (Si2Mo4Co02312-. nH20 0‏ 0(نصولااهم متغاير ‎Anderson‏ الصيغة ‎ (SiMo5C002412-. nH20‏ لفنصولااهم متغاير 9900ع>ا .من الصيغة 0ه ‎polyanion (SiMol11Co0408-.‏ متغاير ‎lacunary Keggin‏ من الصيغة ‎polyanion 51/101000 03912-. 00‏ متغاير ‎lacunary Keggin‏ من الصيغة ‎polyanion (SiMo8Co03414-. nH20‏ متغاير ‎«Dawson‏ الصيغة ‎polyanion (Si2Mol17C006212-. nH20 15‏ متغاير ‎Preyssler‏ من الصيغة ‎SiSM029C0011024~-. nH20‏ (تم وصف تحضيرها بدقة في طلب براءة الاختراع الفرنسية رقم: 2764211). النسيج متوسط المسامية طبقا للاختراع هو بصورة مفيدة نسيج يعتمد على الأكسيد لعنصر ‎X‏ واحد على الأقل ينتقى من سليكون؛ ألومنيوم» ‎zirconium dtitanium‏ مغنسيوم ‎danthanum‏ ‎cerium 0‏ وخلطات من ذلك. يفضل؛ أن يكون العنصر ل هو ألومنيوم أو خليط من ألومنيوم وسليكون. يفضل أكثر؛ أن يكون العنصر ل هو ألومنيوم. من المفهوم أن النسيج المذكور المعتمد على الأكسيد الموصوف بأنه متوسط المسامية يعني طبقا للاختراع الحالي نسيج يشمل مسام مقاسها يتنوع بين 2 و50 نانومتر طبقا لتصنيف ‎IUPAC‏ ‎(K.
S.
W.
Sing, D.
H.
Everett, W.
R.
A.
Haul, L.
Moscou, J.
Pierotti, J.‏ ‎«Rouquerol, T.
Siemieniewska, Pure Appl.
Chem. 1985, 57, 603) 5‏ و/أو نسيج
— 1 1 — متوسط المسامية ذو بنية متوسطة؛ أي له مسام متوسطة بمقاس متجانس وبتوزع بانتظام خلال النسيج المذكور و/أو نسيج مع مسامية متدرجة؛ أي يشمل مسام صغيرة و/أو مسام كبيرة بالإضافة إلى مسام متوسطة. بصورة مفضلة؛ يُستخدم النسيج متوسط المسامية اعتمادا على أكسيد ألومنيوم له مساحة سطح نوعية 10 إلى 500 م2/ ‎can‏ ويفضل على الأقل 50 م2/ ‎pang can‏ مسام على الأقل 0.1 ملليلتر/ جم؛ وبفضل حجم مسام يقع بين 0.3 و1.2 ملليلتر/ جم طبقا للطريقة ‎BET‏ ‏يشتمل الحفاز المستخدم طبقا للاختراع على محتوى بالوزن من عنصر ‎molybdenum‏ ‏متوفر بواسطة المصدر الأولي من الصيغة )1( (8ا) أو ‎(ID)‏ و/أو من الصيغة )1( طبقا للاختراع يقع بين 1 و7740 » يفضل بين 2 230 ‎٠»‏ يفضل بين 2 720 ‎٠‏ يُعبر عنه بالنسبة المئوية بالوزن
من ‎molybdenum‏ بالنسبة لوزن النسيج متوسط المسامية.
يشتمل الحفاز المستخدم طبقا للاختراع على محتوى بالوزن من عنصر سليكون متوفر بالمصدر الأولي من الصيغة (ا)» (8ا)؛ أو (0ا)؛ و/أو الصيغة ‎(Il)‏ طبقا للاختراع يقع بين 0.01 و750؛ يفضل بين 0.02 و735؛ يفضل بين 0.02 و725 يعبر عنه بالنسبة المثوية بالوزن من عنصر ألومنيوم بالنسبة لوزن النسيج متوسط المسامية.
بصورة مفضلة؛ عندما يكون المصدر الأولى هو معقد تنسيق ‎molybdenum‏ يحتوي على مركب ترابطي ‎siloxy‏ طبقا ‎pla‏ يكون المحتوى بالوزن من عنصر سليكون المتوفر بواسطة المصدر الأولي طبقا للاختراع واقع بين 1 و725 يُعبر ‎die‏ بالنسبة المئوية بالوزن من عنصر سليكون بالنسبة لوزن النسيج متوسط المسامية.
بصورة مفضلة؛ ‎Laie‏ يكون المصدر الأولى هو ‎polyanion‏ متغاير يعتمد على
‎molybdenum 0‏ طبقا للاختراع؛ يكون المحتوى بالوزن من عنصر سليكون المتوفر بواسطة المصدر الأولي طبقا للاختراع واقع بين 0.02 و710 يُعبر عنه بالنسبة المئوية بالوزن من عنصر سليكون بالنسبة لوزن النسيج متوسط المسامية.
— 2 1 — بصورة مفضلة؛ عندما يكون المصدر الأولى هو خليط من مصادر أولية؛ يكون المحتوى بالوزن من عنصر سليكون المتوفر بواسطة المصدر الأولي طبقا للاختراع يُقابل مجموع المحتويات بالوزن من عنصر سليكون المتوفر بكل من المصادر الأولية. يمكن تحضير الحفاز طبقا للاختراع طبقا للطرق المعروفة للشخص الماهر في الفن. في شكل متباين من العملية لتحضير الحفاز المستخدم طبقا للاختراع» يترسب المصدر الأولي المشتمل على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل من روابط ‎Si—O-Mo‏ ‏على سطح النسيج متوسط المسامية المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد. قد يكون النسيج متوسط المسامية المتشكل مسبقا متاحا في السوق أو يُصنع طبقا للطرق ‎dg pall‏ للشخص الماهر في الفن؛ تحديدا باستخدام طرق تصنيع غير عضوية ‎LUE‏ ‎"traditional 1 0‏ ترسيب/ تهلم من أملاح تحت شروط درجة حرارة وضغط متوسطة ¢ أو عضوية معدنية "حديثة ‎i'modern‏ ترسيب/ تهلم من ‎alkoxides‏ تحت شروط درجة حرارة وضغط متوسطة. في بقية النص ومن أجل ‎«zea sill‏ تسمى هذه الطرق ببساطة 'معلق 2 ‎(5g‏ هلام ‎"sol-gel‏ ‏قد يكون النسيج متوسط المسامية المتشكل مسبقا في شكل مسحوق أو متشكل؛ على سبيل المتال فى مسحوق مُكُور ‘ مطحون أو منخول ؛» حبيبات؛ أقراص 6 خرزات » عجلات؛ كريات أو مواد ‎Co 1 5‏ (أسطوانات تكون مجوفة أو غير مجوفة؛ أسطوانات متعددة النتوء المستديرة مع 2 ‘ 3 ‘ 4 أو 5 نتوءء مستديرة على سبيل ‎JEL‏ أسطوانات ملتوية) 3 أو حلقات؛ إلخ . قد يتم ترسيب أو دمج المصدر الأولي المشتمل على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل من روابط 0-1/0-/5 على النسيج متوسط المسامية قبل؛ أثناء أو بعد تشكيل النسيج متوسط المسامية. يمكن ترسيب أو دمج المصادر الأولية طبقا للاختراع على النسيج متوسط المسامية بالطرق التي تسمى تشريب ‎«dry impregnation Cals‏ تشريب بفائض؛ ‎CVD‏ (ترسيب بخار كيميائي ‎vapour deposition‏ ل0060168) ‎CLD‏ (ترسيب ‎Jil‏ كيميائي ‎chemical liquid‏ ‎(deposition‏ إلخ. يمكن استخدام تلك الموصوفة على سبيل المثال في
— 1 3 —
“Catalysis by transition metal sulphides, from molecular theory to industrial application, by Hervé Toulhouat and Pascal Raybaud, 0137”.
يمكن تحضير الحفاز بالتشربب الجاف طبقا للعملية المشتملة على المراحل التالية:
(أ) إذابة المصدر الأولي المحتوي على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل من ‎Si-O-Mo Lily, 5‏ من الصيغة (ا) (8ا)؛ أو ‎«(Ib)‏ و/أو الصيغة ‎(I)‏ بحجم محلول يقابل حجم
مسام النسيج متوسط المسامية المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد؛
(ب) تشربب النسيج متوسط المسامية المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد مع المحلول الناتج في
المرحلة ‎oT)‏ اختياريا إنضاج المادة الصلبة الناتجة بذلك؛
(ج) مرحلة اختيارية للتجفيف؛ تكلس و/أو معالجة بخار للمادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة
0 (ب)؛ عند ضغط أكبر من أو يساوي 0.1 ميجاباسكال أو أقل من أو يساوي 0.1 ميجاباسكال؛ في نطاق درجة حرارة من “50مئوية إلى 000° 51
(د) مرحلة تنشيط حراري للمادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ج)؛ عند ضغط أكبر من أو يساوي 0.1 ميجاباسكال أو أقل من أو يساوي 0.1 ميجاباسكال» في نطاق درجة حرارة من 079 [مثوية إلى “000 1مئوية.
يتم ‎J‏ لإنضاج الُطبق اختياريا في المرحلة (ب) في جو مُتحكم فيه وعند درجة حرارة مُتحكم فيها بحيث يتم تعزيز تشتيت المصدر الأولي المذكور خلال كل سطح النسيج متوسط المسامية المُتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد. بصورة مفيدة؛ يتم الإنضاج عند درجة حرارة تقع بين 20 و1209[مئوية وضغط يقع بين 0.01 و1 ميجاباسكال.
تُجرى المراحل (ج) و/أو 6 تحت جو متأكسد؛ مختزل أو متعادل.
يفضل؛ أن تُجرى مرحلة التجفيف الاختيارية في نطاق درجة حرارة من 209مئوية إلى 79 مثوية؛ يفضل من 550° إلى “150مثئوية ويفضل من 100“9مئوية إلى “130[مئوية خلال مدة أقل من 72 ‎dels‏ وبفضل أقل من 24 ساعة.
— 4 1 — يفضل 3 أن تُجرى مرحلة التنشيط الحراري ‎J)‏ ( تحت جو متعادل عند ضغط جوي في نطاق درجة حرارة من “200مئوية إلى “800مئوية؛ يفضل من 3509مئوية إلى "650مئوية. يفضل؛ أن يكون الجو المتعادل هو نيتروجين في نطاق معدل تدفق من 0.01 إلى 20 لتر عياري ‎[NI‏ ساعة لكل جرام من المادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ج)؛ يفضل من 0.1 إلى 10 لتر عياري/ ساعة لكل جرام من المادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ج). يمكن تحضير الحفاز بالتشريب بفائض؛ طبقا للعملية المشتملة على المراحل التالية: (أ') إذابة مصدر ‎sf‏ يحتوي على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل من روابط 0-60-:5؛ من الصيغة (!)؛ (8ا)؛ أو (0ا) و/أو الصيغة )11( في حجم محلول» يقابل بين 1.5 و20 مرة حجم المسام للنسيج متوسط المسامية المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد؛ 0 (ب”) تشريب النسيج متوسط المسامية المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد؛ مع المحلول الناتج في الخطوة (أ”)؛ ترشيح واستعادة المادة الصلبة؛ إنضاج اختياري للمادة الصلبة الناتجة بذلك؛ (ج”) مرحلة اختيارية لتجفيف؛ تكلس و/أو معالجة بخار المادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ب”) عند ضغط أكبر من أو يساوي 0.1 ميجاباسكال أو أقل من أو يساوي 0.1 ميجاباسكال؛ في نطاق درجة حرارة من 50"مثوية إلى 10008مئوية؛ 5 )3( مرحلة تنشيط حراري للمادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة ‎(Ca)‏ عند ضغط أكبر من أو يساوي 0.1 ميجاباسكال أو أقل من أو يساوي 0.1 ميجاباسكال» في نطاق درجة حرارة من 8 مثوية إلى “000 1مئوية. يتم ا لإنضاج الُطبق اختياريا في المرحلة )< ’ ( في جو مُتحكم فيه وعند درجة حرارة مُتحكم فيها بحيث يتم تعزيز تشتيت المصدر الأولي المذكور على كل سطح النسيج متوسط المسامية 0 المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد. بصورة مفيدة؛ يتم الإنضاج عند درجة حرارة تقع بين 20 و1209[مئوية وضغط يقع بين 0.01 و1 ميجاباسكال. يفضل» إجراء إذابة المصدر الأولى المحتوي على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل من روابط ‎Si=O-Mo‏ من الصيغة (ا)» (8ا)؛ أو ‎(Ib)‏ و/أو الصيغة ‎(I)‏ في
— 5 1 — المرحلة )1( بحجم محلول ‎WE‏ بين 2 و10 مرات حجم مسام النسيج متوسط المسامية المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد. تُجرى المراحل (ج”) و/أو (د”) تحت جو أكسدة؛ اختزال أو متعادل. يفضل؛ أن تُجرى مرحلة التجفيف الاختياري (ج”) في نطاق درجة حرارة من 20“9مئوية إلى 2009مثئوية؛ يفضل من "50مئوية إلى “150مثئوية ويفضل من 100“9مثئوية إلى “130[مئوية خلال مدة أقل من 72 ‎dels‏ وبفضل أقل من 24 ساعة. يفضل 3 أن تُجرى مرحلة التنشيط الحراري )3 ’ ( تحت جو متعادل عند ضغط جوي في نطاق درجة حرارة من “200مئوية إلى “800مئوية؛ يفضل من 3509مئوية إلى "650مئوية. يفضل؛ أن يكون الجو المتعادل هو نيتروجين في نطاق معدل تدفق من 0.01 إلى 10 لتر عياري/ ساعة لكل 0 جام من ‎sald)‏ الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة ‎(a)‏ يفضل من 0.1 إلى 5 لتر عياري/ ساعة لكل جرام من المادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ج"). يمكن أيضا استخدام مركبات عضوية؛ تُسمى مواد إضافة عضوية؛ خلال تحضير الحفاز طبقا للإختراع. يمكن إدخال مادة إضافة عضوية واحدة على الأقل عن طريق تشريب على النسيج متوسط المسامية قبل مرحلة تشريب مع المصدر الأولي (المرحلة (ب) أو (ب"))؛ بواسطة التشريب 5 المشترك مع المصدر الأولي أو التشريب اللاحق بعد تشريب مع المصدر الأولي. تنتقى مواد الإضافة أو المركبات العضوية المستخدمة من عوامل كُلابية ‎chelating‏ ‎agents‏ عوامل غير ‎DE‏ عوامل اختزال ومواد إضافة معروفة للشخص الماهر فى الفن. تنتقى مواد إضافة أو مركبات عضوية مذكورة بصورة مفيدة من كحولات أحادية؛ ثنائية أو عديدة اختياريا 61161780 ‎«(Al cacetic acid «citric acid) carboxylic acids‏ سكريات؛ ‎disaccharides (monosaccharides 0‏ أو ‎polysaccharides‏ غير دائرية مثلا جلوكوزء ‎lactose «maltose «fructose‏ أو ‎esters sucrose‏ دائرية أو غير دائرية؛ ‎ethers‏ دائرية أو غير دائرية» ‎ketones‏ مركبات تجمع بين العديد من هذه الوظائف ‎carboxylic ketones)‏ ‎«amines (=< esters 10615 acids‏ إلخ) ‎cyclodextrins «crown ethers‏ ومركبات تحتوي على الأقل على كبريت؛ أو فوسفور أو نيتروجين ‎itriloacetic acid Mic‏
— 6 1 — ‎ethylenediaminetetraacetic acid‏ أو ‎diethylenetriamine‏ أحماض أمينية ومركبات أيونية ثنائية الشحنة؛ تُستخدم بمفردها أو في خليط. يمكن انتقاء مذيب التشريب و/أو الإذابة من أي مذيب معروف للشخص الماهر في الفن مثلا ماء؛ مذيبات عضوية؛ سوائل أيونية؛ إلخ. يمكن أيضا استخدام خليط من مذيبات. عندما يكون المصدر الأولى هو ‎polyanion‏ متغاير معتمد على ‎molybdenum‏ طبقا للاختراع» يفضل استخدام ماء أو مذيب قطبي بروتوني ‎Mie‏ الكحولات: ‎«methanol ethanol‏ إلخ. ‎Lie‏ يكون المصدر الأولى هو معقد تنسيق ‎molybdenum‏ يحتوي على مركب ترابطى /5077؛ يفضل استخدام ‎ule‏ عضوي غير قطبي مثلا هيدروكرويات: ‎(pentane‏ 801806 ‎(cyclohexane 0‏ مواد أروماتية: ‎«xylene toluene‏ إلخ. ‎«diethylether :Ethers‏ ‎tetrahydrofuran (THF)‏ إلخ. عند استخدام مصدر أولى من نوع ‎polyanion‏ متغاير معتمد على ‎Molybdenum‏ ومعقد تنسيق ‎molybdenum‏ يحتوي على مركب ترابطي ‎siloxy‏ معاء يفضل استخدام ‎ule‏ عضوي غير قطبي؛ مثلا ‎dimethylformamide (DMF) «dimethylsulphoxide (DMSO)‏ أو ‎.acetonitrile 5‏ يمكن أيضا إدخال عنصر فلزي آخر واحد أو أكثر إلى تركيبة الحفاز المستخدم في العملية طبقا للاختراع. يمكن انتقاء هذا العنصر الفلزي من زنك؛ نيكل؛ كويالت؛ ‎«vanadium dungsten‏ ‎tantalum niobium‏ حديد ونحاس. يتم إدخال هذا العنصر الفلزي عند محتوى يقع بين 0.01 105 وبفضل بين 0.02 و75 يُعبر ‎die‏ بالنسبة ‎Angell‏ بالوزن من الفلز بالنسبة لوزن النسيج 0 متوسط المسامية المعتمد على الأكسيد. يمكن توفير هذا العنصر الفازي بواسطة مركب مُنتقى من الأملاح و/أو الأكسيدات من ‎cls‏ نيكل؛ كويالت؛ ‎tantalum cniobium «vanadium tungsten‏ حديد ونحاس» يفضل أن تكون الأملاح و/أو الأكسيدات من زنك؛ ‎tungsten (cll (J‏ يفضل؛ أن يكون المركب هو
— 7 1 — ملح كويالت؛ ‎alkoxide carboxylate‏ أو أكسيد. يفضل» أن يكون المركب هو ‎CO(NO3)2‏ أو ‎.COO‏ يفضل أكثر؛ أن يكون المركب هو ‎.Co(NO3)2‏ ‎sl‏ (مصادر أولية) طبقا للاختراع يشمل ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب واحد على ‎JN‏ ‏5 من روابط 57-0-1/0؛ من الصيغة (ا)؛ ‎(1a)‏ أو ‎(Ib)‏ و/أو الصيغة ‎(Il)‏ بواسطة تشريب مشترك مع مصدر أولي (مصادر أولية) طبقا للاختراع. يمكن ‎Lead‏ إتمام الترسيب أو دمج المصدر الأولي (المصادر الأولية) المشتمل على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل من روابط ‎SI=O-Mo‏ من الصيغة (ا)؛ (2ا)» أو ‎(Ib)‏ و/أو الصيغة (اا) على النسيج متوسط المسامية مباشرة خلال تصنيع النسيج متوسط 0 المسامية المعتمد على أكسيد. قد تكون طرق التصنيع المستخدمة طرق "معلق غروي-هلام” مُتحللة بالماء أو غير مُتحللة بالماء بواسطة ترسيب أو بواسطة تبخير. قد تتطلب طرق التبخير استخدام عملية تصنيع معينة مثلا تجفيف بالرش» ترسيب أغشية رقيقة؛ إلخ. في الحالة المعينة من تصنيع معلق غروي -هلام مُتحلل بالماء بواسطة التجفيف بالرش تؤدي إلى حفاز له نسيج متوسط البناء يعتمد على أكسيد المُراد الحصول ‎cade‏ يمكن تحضير الحفاز المستخدم في العملية طبقا للاختراع طبقا للعملية التي تشمل المراحل التالية: )1( إذابة المصدر الأولي المشتمل على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل من روابط 57-0-1/0؛ من الصيغة (ا)؛ (8ا)؛ أو ‎(ID)‏ و/أو الصيغة ‎(Il)‏ والمصادر الأولية من النسيج متوسط المسامية المعتمد على أكسيد لعنصر )ل واحد على الأقل في محلول ‎Sle‏ أو عضوي ‎Sle‏ ‏0 في وجود عامل تشكيل مسام بحيث يتشكل محلول غرواني؛ (ب1) تجفيف بالرش للمحلول الغرواني المذكور بحيث نحصل على جسيمات عنصر صلبة كروية تدمج النسيج متوسط البناء اعتمادا على الأكسيد والمصدر الأولي المشتمل على ‎molybdenum‏ ‏وسليكون وله ترتيب واحد على الأقل من روابط 57-0-1/0 من الصيغة (ا)» (8ا) أو ‎(Ib)‏ و/أو الصيغة ‎(Il)‏
— 8 1 — )12( مرحلة اختيارية لتجفيف؛ تكلس و/أو معالجة بخار الجسيمات الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ب1) عند ضغط أكبر من أو يساوي 0.1 ميجاباسكال أو أقل من أو يساوي 0.1 ميجاباسكال؛ (د1) مرحلة تنشيط حراري للجسيمات الصلبة الجافة عند نهاية المرحلة (ج1)؛ عند ضغط أكبر من أو يساوي 1 بار أو أقل من أو يُساوي 0.1 ميجاباسكال» في نطاق درجة حرارة من 100 إلى 0009 [مثوية. بصورة مفضلة»؛ تُجرى مرحلة التجفيف الاختيارية (ج1) في نطاق درجة حرارة من 20 إلى 008مثوية؛ يفضل من 09كمئوية إلى 50° 1مئوية وفضل من 1009مثوية على ©130مثوية خلال مدة أقل من 72 ساعة وبفضل أقل من 24 ساعة. تُجرى المرحلة (ج1) تحت جو ‎saul‏ اختزال 0 1 أو متعادل . تُجرى مرحلة التنشيط الحراري (د1) تحت جو أكسدة؛ اختزال أو متعادل. بصورة مفضلة تُجرى مرحلة التنشيط الحراري ‎J)‏ 1 ( تحت جو متعادل عند ضغط جوي في نطاق درجة حرارة من “2008مثوية إلى “800مئوية وبفضل من 350 إلى “650مئوية. يفضل» أن يكون الجو المتعادل هو نيتروجين في نطاق معدل تدفق من 0.01 إلى 10 لتر عياري/ ساعة لكل 5 جام من المادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ج1)؛ يفضل من 0.1 إلى 5 لتر عياري/ ساعة لكل جرام من المادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ج1). يُقصد بمحلول عضوي مائي محلول من خليط ماء ومذيب عضوي. يفضل أن يكون المحلول العضوي المائي هو محلول ‎ethanolic‏ مائي. عامل تشكيل المسام المستخدم في المرحلة (أ1) هو على سبيل المثال مركب منشط سطح 0 غير أيوني أو أيوني أو خليط من الاثنين. المصدر الأولي (المصادر الأولية) للنسيج متوسط المسامية هي مصادر أولية للنسيج تعتمد على أكسيد لعنصر *ل واحد على الأقل ينتقى من سليكون» ‎zirconium 0130100170 cage‏ وخلطات من ذلك. قد يكون هذا المصدر ‎(AV)‏ (المصادر الأولية) هو أي مركب يشمل العنصر
‎X‏ وقادر على إطلاق هذا العنصر في محلول في شكل متفاعل. لذلك؛ بصورة مفيدة يكون المصدر الأولي (المصادر الأولية) لعنصر )ل المذكور على الأقل للنسيج هو ملح غير عضوي للعنصر ‎X‏ ‏المذكور من الصيغة ‎=n) XZn‏ 3 أو 4( ‎Z‏ هو هالوجين» ‎NO3‏ أو مجموعة ‎«perchlorate‏ ‏يفضل 2 هو ‎chlorine‏ قد يكون أيضا المصدر الأولي (المصادر الأولية) للعنصر ؟ل المُعتبر المذكور على الأقل هو و احد من مصدر أولي (مصادر أولية) ‎alkoxide‏ من الصيغة ‎X(OR)n‏ ‏حيث ‎t-butyl s—butyl «n-butyl «isopropyl «ethyl = R‏ إلخ؛ أو مصدر أولي ‎Jie DE‏ ‎=n ae X(C5HEO2)N‏ 3 أو 4. قد يكون أيضا المصدر الأولي (المصادر الأولية) من العنصر ‎X‏ المُعتبر المذكور على الأقل هو واحد (أو أكثر) من أكسيد (أكسيدات) أو ‎hydroxide‏ واحد (أو
‏أكثر) من العنصر ‎X‏ المذكور.
‏10 في الحالة المفضلة حيث ‎X‏ هو ألومنيوم أو خليط من ألومنيوم وسليكون؛ تكون المصادر الأولية سليكا و/أو ‎alumina‏ هي ‎alas‏ أولية من أكسيدات غير عضوية معروفة جيدا للشخص ‎all‏ في الفن. نحصل على مصدر أولي سليكا من أي مصدر من سليكا وبصورة مفيدة من مصدر أولي ‎sodium silicate‏ من الصيغة 1825103؛ من مصدر أولي مُكلور من الصيغة ‎SICA‏ ‏من مصدر أولي ‎alkoxide‏ من الصيغة ‎Si(OR)4‏ حيث ‎ethyl imethyl (H = R‏ أو من مصدر
‏15 أولي 0006 من الصيغة ‎Si(OR)4-aCla‏ حيث ‎ethyl «methyl (H = R‏ يقع بين صفر و4. يكون مصدر أولي سليكا بصورة مفيدة أيضا هو مصدر أولي ‎alkoxide‏ من الصيغة ‎ethyl imethyl (H = R cus Si(OR)4-aR'a‏ و' هو سلسلة ‎alkyl‏ أو سلسلة ‎alkyl‏ ‏وظيفية؛ على سبيل المثال بواسطة ‎(f—diketone amino «thiol‏ مجموعة ‎«sulphonic acid‏ يقع بين صفر و4. يكون مصدر أولي سليكا مُفضل هو ‎.tetraethylorthosilicate (TEOS)‏
‏0 يكون المصدر الأولي ‎alumina‏ بصورة مفيدة هو ملح غير عضوي من ألومنيوم من الصيغة ‎AIZ3‏ ‏2 هو هالوجين أو مجموعة ‎Z (Jini NO3‏ هو ‎chlorine‏ قد يكون أيضا المصدر الأولي 28 هو ملح غير عضوي من ألومنيوم من الصيغة 81223 ”2 هو مجموعة ‎sulphate‏ ‏4. قد يكون ‎Lad‏ المصدر الأولي ‎alumina‏ هو مصدر أولي ‎alkoxide‏ من الصيغة 3 )م ‎s—butyl «n-butyl «isopropyl «ethyl = R" si‏ أو ‎t-butyl‏ أو مصدر أولي
كُلابي مثلا (81)011702(3) ‎aluminium acetylacetonate‏ قد يكون أيضا المصدر الأولي ‎sa alumina‏ أكسيد ألومنيوم أو ‎chydroxide‏ على سبيل المثال 100118. في الحالة حيث نحصل على الحفاز المستخدم في العملية طبقا للاختراع في شكل مسحوق عند نهاية عمليات مختلفة للمستحضر الموضح أعلاه؛ يمكن تشكيل الأخير طبقا للطرق المعروفة جيدا للشخص الماهر في الفن. لذلك؛ قد يكون في شكل مسحوق مُكّور؛ مطحون أو منخول؛ حبيبات؛ ‎ald‏ خرزات» عجلات؛ كريات أو مواد بثق (أسطوانات تكون مجوفة أو غير مجوفة؛ أسطوانات متعددة النتوء المستديرة مع 02 3 4 أو 5 نتوء مستديرة على سبيل ‎(JE‏ أسطوانات ملتوية)؛ أو حلقات؛ إلخ. يفضل؛ أن يتشكل الحفاز المذكور كمواد بثق. خلال عملية التشكيل المذكورة؛ يمكن اختياريا خلط الحفاز المستخدم في العملية طبقا للاختراع 0 مع مادة أكسيد مسامية واحدة على الأقل تعمل كمادة رابطة بحيث تقوم بتوليد الخواص الفيزيائية للحفاز المناسب للعملية طبقا للاختراع (قوة ميكانيكية؛ مقاومة ‎OST‏ إلخ). يفضل أن تكون مادة الأكسيد المسامية المذكورة هي مادة أكسيد مسامية تنتقى من المجموعة المتشكلة بواسطة ‎alumina‏ سليكاء ‎«magnesia silica-alumina‏ صلصال؛ ‎titanium‏ ‎aluminium «cerium oxide <anthanum oxide «zirconium oxide oxide‏ ‎phosphates 15‏ وخليط من اثنين على الأقل من الأكسيدات المذكورة أعلاه. يمكن أيضا انتقاء ‎sale‏ ‏الأكسيد المسامية المذكورة من خلطات ‎oxide‏ 3-50100وأدصناا8 ‎«alumina-titanium oxide‏ ‎alumina-zirconia‏ و ‎itanium-zirconium oxide‏ تُستخدم بصورة مفيدة ‎«aluminates‏ ‏على سبيل المثال ‎aluminates‏ مغنسيوم؛ كالسيوم؛ ‎barium‏ منجنيزء حديد؛ كويالت؛ نيكل؛ نحاس وزنك» بالإضافة إلى ‎aluminates‏ مخلوطة؛ على سبيل المثال تلك التي تحتوي على اثنين 0 على الأقل من الفلزات المذكورة أعلاه؛ كمادة أكسيد مسامية. يمكن ‎Load‏ استخدام 101808185 على سبيل المثال 11808165 زنك؛ نيكل؛ كوبالت. تُستخدم أيضا بصورة مفيدة خلطات من ‎alumina‏ ‏وسليكا وخلطات من ‎alumina‏ مع مركبات أخرى مثلا عناصر المجموعة ‎VIB‏ فوسفور؛ ‎fluorine‏ ‏أو ‎boron‏ يمكن أيضا استخدام صلصال ‎das‏ مصنع أو طبيعي من نوع ‎dioctahedral‏ ‎phyllosilicate‏ 1:2 أو نوع ‎«kaolinite Mi. 1:3 trioctahedral phyllosilicate‏ ‎<hectorite (talc «vermiculite (beidellite imontmorillonite (chrysotile «antigorite 5‏
— 1 2 — ‎.laponite «saponite‏ يمكن ‎Lad‏ فصل هذا الصلصال اختياريا إلى طبقات. يمكن أيضا بصورة مفيدة استخدام خلطات من ‎alumina‏ وصلصال وخلطات من ‎silica-alumina‏ وصلصال. يمكن أيضا أن تعمل خلطات متعددة تستخدم اثنين على الأقل من المركبات المذكورة أعلاه بصورة مناسبة كمواد رابطة.
اختيارياء تُخلط أيضا مادة مساعدة عضوبة واحدة على الأقل خلال مرحلة التشكيل المذكورة. وجود المادة المساعدة العضوية المذكورة يُسهل التشكيل بالبثق. يمكن بصورة مفيدة انتقاء المادة المساعدة العضوية المذكورة من ‎cellulose polymers «polyvinylpyrrolidones‏ ومشتقات ‎oleic‏ يفضل الانتقاء من ‎cellulose ethers‏ مثلا ‎Methocel‏ يُباع بواسطة شركة ‎«polyacrylamides (polyethylene glycols «polyvinyl alcohols (Dow Chemical‏
‎polysaccharides 0‏ بوليمرات ‎polymers‏ طبيعية ومشتقات منها ‎«alginates Mis‏ ‎polyamides (polyesters‏ و ‎polyamides‏ أروماتية ‎«poly(arylether)s «polyethers‏ ‎polysulphones «polyurethanes‏ مثلا ‎(polysulphone ethers‏ بوليمرات دائرية متغايرة؛ يفضل أن تنتقى من ‎polyimide «(polyimide esters (polyimide ethers (polyimides‏ ‎amides‏ و ‎.polybenzimidazoles‏ ‏15 تكون نسبة المادة المساعدة العضوية المذكورة بصورة مفيدة واقعة بين صفر و720 بالوزن» يفضل بين صفر و2710 بالوزن ويفضل بين صفر و77 بالوزن؛ بالنسبة للوزن الكلي للنسيج متوسط المسامية المتشكل. تفاعل التبادل المزدوج تُجرى بصورة مفيدة العملية لأجل التبادل المزدوج لأجل ‎olefins‏ التي تتم عن طريق اتصال 0 0160095 مع الحفاز المُحدد ‎dled‏ عند درجة ‎Hla‏ تقع بين صفر و500©9مئوية؛ يفضل واقعة بين صفر و4009متئوية؛ يفضل أكثر بين 20 و3509مئوية وبفضل أكثر أيضا بين 30 و3509مئوية. يُجرى تفاعل التبادل المزدوج لأجل 016705 في طور غاز أو طور سائل. يُجرى التفاعل في نمط دفعة؛ فى مفاعل مُقلب؛ أو في نمط مستمر؛ بواسطة إمرار عامل كاشف (عوامل كاشفة) ‎Dla olefin‏ قاع ثابت؛ قاع متحرك أو قاع متميع للحفاز.
— 2 2 —
لا يكون الضغط الذي تتم عنده العملية طبقا للاختراع حرجا. مع هذاء لأجل التشغيل في طور سائل؛ يكون من المفيد الحفاظ على ضغط يساوي على الأقل ضغط بخار خليط التفاعل عند درجة حرارة التفاعل.
يفضل أن يُجرى التفاعل في غياب مذيبات. مع هذاء يُجرى التفاعل في وجود مذيب مثلا
هيدروكربون» أو هيدروكربون مُهلجن. أليفاتي؛ حلزوني أو أروماتي.
قد تكون 016005 القادرة على التفاعل بواسطة التبادل المزدوج في العملية طبقا للاختراع هي 5 خطية تقابل الصيغة العامة ‎(RIR2C=CR3R4‏ حيث ‎(R45 3 (R2 (RI‏ متماثلين أو مختلفين» هم هيدروجين أو شق ‎hydrocarbyl‏ مع 1 إلى 20 ذرة كريون؛ أو 016705 مع بناء دائري » تشمل الحلقة من 3 إلى 20 ذرة كربون .
يمكن أن يتفاعل ‎Olefin‏ سواء مع ذاته؛ أو يتفاعل العديد من 016705 مع بعضهم البعض في خليط. تكون العملية طبقا للاختراع تحديدا هي تفاعل التبادل المزدوج العابر لأجل ‎ethylene‏ ‏مع ‎2-butene‏ من أجل إنتاج 0000/1606 أو التفاعل العكسي الذي يقوم بتحويل ‎propylene‏ ‏إلى خليط من ‎ethylene‏ و ‎.2-butene‏
تكون ‎olefins‏ أخرى قادرة على التفاعل بواسطة التبادل المزدوج هي ‎monoolefins‏ أو
‎(polyolefins 5‏ خطية أو دائرية؛ تحمل مجموعات وظيفية ‎Die‏ مجموعات هالوجين أو ‎Lester‏
‏تستعمل العملية أيضاء في التبادل المزدوج المشترك خليط من ‎olefins‏ المذكورة أعلاه.
‏في حالة إنتاج ‎propylene‏ بواسطة التبادل المزدوج بين ‎ethylene‏ 2-001606؛ يفضل أن يكون ‎2-butene‏ ناشئ من تفاعل ديمرة ‎ethylene‏ فى وجود حفاز متجانس أو متغاير معروف للشخص الماهر فى الفن. على سبيل ‎(JE‏ قد ‎2-butene Lan‏ من ديمرة ‎ethylene‏ فى وجود
‏20 معقد نيكل من نوع ‎NiCI2(PBU3)2‏ يُنتج خليط من ‎2-butene 3 1-butene‏ بواسطة تحفيز متجانس. على سبيل المثال؛ قد ‎2-butene Lan‏ من ديمرة ‎ethylene‏ في وجود حفاز متغاير يعتمد على نيكل من نوع ‎NiSO4/AI203‏ ينتج خليط من ‎2-butene 3 1-butene‏ بواسطة
— 3 2 — في حالة إنتاج ‎propylene‏ بواسطة تبادل مزدوج بين ‎ethylene‏ وخليط من ‎2-butene‏ ‎(1-butene‏ يفضل استخدام حفاز من أجل أيزومرية ‎isomerization‏ لأجل ‎1-butene‏ إلى ‎2-butene‏ من أجل تضخيم إنتاجية ‎propylene‏ على سبيل ‎(Jal‏ يمكن استخدام حفاز أكسيد من نوع مغنسيوم ‎MgO magnesium‏ أو أكسيد البوتاسيوم ‎K20 potassium oxide‏ لأيزومرية ‎isomerize 5‏ لأجل ‎1-butene‏ إلى ‎.2-butene‏ ‎(Sa‏ بصورة مفيدة الحصول على ‎ethylene‏ عن طريق إزالة تميه ‎ethanol‏ من مصدر
حيوي بواسطة أي طريقة إزالة تميه معروفة للشخص الماهر في الفن من أجل السماح بإنتاج 86 من مصدر حيوي. الأمثلة
في الأمثلة؛ يكون المصدر الأولي من نوع تنسيق معقد يحتوي على مركب ترابطي ‎siloxy‏ ‎tris(triphenylsilyloxy)molybdenum nitride‏ مُثبت مع ‎pyridine‏ ‎Mo(=N)(OSiPh3)3(Pyridine)‏ ومصادر أولية من نوع ‎polyanion‏ متغاير ‎ phosphomolybdic acid PMo120403-.3H+‏ و ‎silicomolybdic acid‏ ‎SiMo1 20404-.4H+‏ مُتاح تجاريا.
يُصنع المصدر الأولى ‎polyanion‏ متغاير ‎cobaltosilicomolybdic acid‏ ‎SiCoMo110404-.4H+‏ طبقا للطريقة الموصوفة في طلب براءة الاختراع الفرنسية ‎tad)‏ ‏2764211 ‏مثال 1(أ) (غير مُطابق للاختراع): تحضير 76.7 ‎AI203 [M0‏ بواسطة تشريب جاف مع محلول مع ‎PMo0120403-.3H+.30H20‏
يُذاب 1.5 جم من ‎PM0]120403-.3H+.30H20‏ عند “60مثوية في 7.3 ملليلتر ماء مُقطر. عند اكتمال الانحلال؛ يُشرب ‎SBET) alumina‏ = 198 م2/ ‎Vp cas‏ = 0.47 ملليلتر/ جم) مع هذا المحلول. تُنضج المادة الصلبة الناتجة لمدة 24 ساعة عند “25مئوية في الهواء. تُجفف المادة الصلبة الناتجة في فرن عند 1209مئوية لمدة 24 ساعة ثم تنُشط تحت نيتروجين عند 7 متوية لمدة ساعتين.
‎SiM0120404-.4H+.28H20‏ ‏يُذاب 1.4 جم من ‎SiM0120404-.4H+.28H20‏ عند 609مئوية في 7.3 ملليلتر ماء مُقطر. عند اكتمال الاتحلال؛ يُشرب ‎SBET) alumina‏ = 198 م2/ جم ‎Vp‏ = 0.47 مليلتر/ جم) مع هذا المحلول. تُنضج المادة الصلبة الناتجة ‎sad‏ 24 ساعة عند “25مئوية في الهواء. تُجفف المادة الصلبة الناتجة في فرن عند 209[مئوية لمدة 24 ساعة ثم يُنشط تحت نيتروجين عند “550متوية لمدة ساعتين. مثال 1 (ج) (مُطابق للاختراع): تحضير 76.1 ‎[Co 70.3 + Mo‏ 81203 بواسطة تشريب ‎Cala‏ ‏مع محلول من 28+120.+411.-51001/0110404 يُذاب 1.4 جم من 281120.+411.-51001/0110404 عند “60مئوية في 7.3 ملليلتر ‎cl‏ مُقطر. يُشرب ‎SBET) alumina‏ = 198 م2/ ‎Vp «an‏ = 0.47 ملليلتر/ ‎(a>‏ مع هذا المحلول. تُنضج المادة الصلبة الناتجة ‎sad‏ 24 ساعة عند 4050250 في الهواء. تُجفف المادة الصلبة الناتجة في فرن عند 1209مئوية ‎sad‏ 24 ساعة ثم تُنشط تحت نيتروجين عند “550مئوية لمدة ساعتين. 5 مثال 91( (مُطابق للاختراع): تحضير 76.7 ‎[Co 70.9 + Mo‏ 81203 بواسطة تشريب ‎Gila‏ ‏مع محلول من 281120.+411.-511/00120404 ومن ‎Co(NO3)2‏ ‏يُذاب 1.4 جم من ‎SiM0120404-.4H+.28H20‏ 0.695 جم من ‎Co(NO3)2.6H20‏ عند “60مئوية في 7.3 ملليلتر من ماء مُقطر. يُشرب ‎SBET) alumina‏ = 198 م2/ ‎Vp can‏ = 0.47 ملليلتر/ جم) مع هذا المحلول. تُنضج المادة الصلبة الناتجة لمدة 0 24 ساعة عند 259مئوية في الهواء. تُجفف المادة الصلبة الناتجة في فرن عند 120“9مئوية لمدة 4 ساعة ثم تُنشط تحت نيتروجين عند “550مئوية لمدة ساعتين. مثال 1(ه) (مُطابق للاختراع): تحضير 76.7 ‎IMO‏ 81203 بواسطة تشريب جاف مع محلول من ‎Mo(=N)(OSiPh3)3(Pyridine)‏
يُذاب 11.6 جم من ‎Mo(=N)(OSiPh3)3(Pyridine)‏ عند "60مئوية في 7.3 ملليلتر ‎cl‏ مُقطر. يُشرب ‎SBET) alumina‏ = 198 م2/ ‎Vp «an‏ = 0.47 ملليلتر/ ‎(a>‏ مع هذا المحلول. تُنضج المادة الصلبة الناتجة ‎sad‏ 24 ساعة عند 259مئوية في الهواء. تُجفف المادة الصلبة الناتجة في فرن عند 20° ‎igi]‏ لمدة 24 ساعة ثم تُنشط تحت نيتروجين عند “550مئوية ا لمدة ساعتين. مثال 1(و) (مُطابق للاختراع): تحضير 76.7 ‎[Mo‏ 81203 بواسطة تشريب جاف مع محلول من
Mo(=N)(OSiPh3)3 (Pyridine) ‏ومن‎ SiM0120404-.4H+.28H20 ‏جم من‎ 5.85 SiMol120404-.4H+.28H20 ‏جم من‎ 0.7 باذُي‎ alumina ‏عند 60"9مئوية في 7.3 ملليلتر ماء مُقطر. يُشرب‎ Mo(=N)(OSiPh3)3 (Pyridine) ‎SBET) 0‏ = 198 م2/ ‎Vp aa‏ = 0.47 ملليلتر/ جم) مع هذا المحلول. تُنضج المادة الصلبة الناتجة لمدة 24 ساعة عند 259مئوية فى الهواء. تُجفف المادة الصلبة الناتجة فى فرن عند 08 [مئوية لمدة 24 ساعة ثم تُنشط تحت نيتروجين عند “550مثوية لمدة ساعتين. مثال 2: تبادل مزدوج لأجل ‎propylene‏ إلى ‎2-butene 4 ethylene‏ ‏يُخلط 2 جم من حفاز مُحضر في مثال 1() إلى 1(و) بنسبة 750 بالوزن مع ‎silicon‏ ‎carbide (SIC) 5‏ في مفاعل قاع ثابت بغطاء مزدوج. يُسخن مائع نقل الحرارة للغطاء المزدوج إلى 0 مثوية. ‎propylene Jat‏ نقى إلى المفاعل بواسطة مضخة ‎Gilson‏ ونُضبط الضغط عند 4.5 ميجاباسكال. ثقدر كميا إنتاجية الحفازات المُعبر عنها بالمللى جزيء جرامى من ‎propylene‏ ‏المُستهلك لكل جرام من الحفاز ولكل ساعة كدالة ‎Goll‏ المُعبر ‎die‏ بواسطة ‎t‏ (بالساعات يُعبر ‎die‏ ‏) في الشكل 1. ‏20 يكون نشاط كل الحفازات 1(ب) إلى 1(و) طبقا للإختراع المُحضر بتشريب مع مصادر أولية تعتمد على ‎molybdenum‏ لها روابط ‎Si-O-Mo‏ أكبر من نشاط الحفاز 1(أ) غير مطابق للاختراع ومُحضر بتشريب مع مصدر أولي يعتمد على ‎molybdenum‏ ليس له روابط -51-0 ‎.PM0120403-.3H+.30H20 :Mo‏
يكون ثبات الحفازات 1(ب) إلى 1(و) طبقا للاختراع أفضل من ثبات الحفاز ‎(D1‏ غير المطابق للاختراع.

Claims (1)

  1. عناصر الحماية 1- عملية لأجل التبادل المزدوج ‎metathesis‏ لأجل 5 باتصال ‎olefins‏ مع حفاز يشمل نسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ وعناصر ‎molybdenum‏ وسليكون» تندمج العناصر المذكورة في النسيج المذكور باستخدام مصدر أولي ‎precursor‏ يشمل ‎molybdenum‏ ‏وسليكون وله ترتيب من روابط 57-0-1/0 ومركب ترابطي ‎dae gay SilOXy‏ تنسيق ‎molybdenum 5‏ يحتوي على مركب ترابطي ‎siloxy‏ من الصيغة ‎(I)‏ ‎Mom(=Y)n(=N)n’(X)z(=CR2)r(OSiR3)p (I)‏ - يمكن انتقاء المجموعات 7 المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض» من 0 ‎(NR’ 4S‏
    0 - يمكن انتقاء المجموعات ‎X‏ المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض؛ من ‎halide‏ مثلا ‎F‏ ‎Br (Cl‏ ا ‎cycloalkyl alkyl‏ أو ا/20_المستبدل أو غير المستبدل» مجموعات ‎cyclopentadienyl‏ المستبدلة أو غير المستبدلة». مجموعات ‎siloxy caryloxy alkoxy‏ ‎B- «sulphonate acetylacetonate «(carboxylate «(nitro <(hydrido (amide‏ ‎thiocyanate amidinate <iminopyrrolide «diketiminate‏ أو مجموعة ‎(NR2-CS2-‏
    - يمكن انتقاء المجموعات ‎(R‏ المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض» من مجموعة ‎alkyl‏ ‎cycloalkyl‏ وا/81 المستبدلة أو غير المستبدلة؛ أو مجموعة ‎aryloxy 5 alkoxy‏ المستبدلة أو غير المستبدلة؛ - يمكن انتقاء ‎(Rilo gana)‏ المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض» من مجموعات ‎alkyl‏ ‎cycloalkyl‏ وا/817 المستبدلة أو غير المستبدلة؛
    ”© يساوي 1 أو 2
    ‎١‏ يقع بين صفر و4؛ يقع بين صفر و2؛ 2 يقع بين صفر و9؛ ا يقع بين صفر و2؛ و 5 © يقع بين صفر و10.
    2- العملية طبقا لعنصر الحماية 1؛ حيث المجموعات ‎X‏ هي © ‎Br «Cl‏ أو ا والمجموعات ‎R‏ ‏هي مجموعات ‎aryl 5 cycloalkyl alkyl‏ مستبدلة أو غير مستبدلة ومجموعات ‎aryl‏ لها 1 إلى 0 ذرات كريون. 3- العملية طبقا لعنصر الحماية 1؛ حيث يكون المصدر الأولي ‎precursor‏ من الصيغة (18): ‎Mom(=N)n’(OSiR3)p (la)‏
    تكون المجموعات ‎(R‏ المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض» هي مجموعات ‎cycloalkyl calkyl‏ ‎aryl‏ المستبدلة أو غير المستبدلة ومجموعات ‎aryl‏ وال7»/اا070108 المستبدلة أو غير المستبدلة؛
    0 “ يساوي 1 أو 2؛ ‎١‏ يقع بين صفر و2؛ و م يقع بين صفر و10. 4- العملية طبقا لعنصر الحماية 1؛ حيث يكون المصدر الأولي ‎precursor‏ من الصيغة (0ا):
    ‎Mom(=O)n(OSiR3)p (Ib) 15‏ تكون المجموعات ‎(R‏ المتماثلة أو المختلفة عن بعضها البعض» هي مجموعات ‎cycloalkyl calkyl‏ ‎aryl‏ المستبدلة أو غير المستبدلة ومجموعات ‎aryloxy s alkoxy‏ المستبدلة أو غير المستبدلة؛ 0 يساوي 1 أو 2؛
    ‏0 © يقع بين صفر و4؛ م يقع بين 1 و10. 5- العملية طبقا لعنصر الحماية ‎Cua]‏ يحتوي معقد تنسيق ‎molybdenum‏ المحتوي على مركب ترابطي ‎siloXy‏ في حالة التنسيق الخاصة به على مركبات ترابطية من نوع ا ‎polydentate‏
    ‏5 والتي تكون عبارة عن مركبات محتوية على فسفور ‎phosphorus‏ المركبات المحتوية على أكسجين؛ المركبات المحتوية على نيتروجين» المركبات الأروماتية المحتوية على نيتروجين» و/أو
    المركبات المحتوية على كبربت. 6- العملية طبقا لعنصر الحماية 1؛ حيث ينتقى المصدر الأولي 0060101501 من نوع معقد تنسيق ‎(sine molybdenum‏ على مركب ترابطي ‎siloxy‏ من المركبات التالية:
    ‎Mo(=N—(2,6-di- (MoO(OSiMe3)CN(CS2-NEt2)2 5‏ ‎«Mo(=S)(=NiPr)(OSitBu3)2 iPrC6H3))(tBu)(=CHtBu)(OSi(OtBu)3)‏ ‎Mo(=N)(OSiPh3)3(C6H5N) (Mo(=0)(OSitBu3)4‏ أو ‎.Mo2(0SiMe3)6‏ ‏7- العملية طبقا لعنصر الحماية 1؛ حيث النسيج متوسط المسامية ‎mesoporous Matrix‏ هو
    ‏10 نيج يعتمد على الأكسيد من عنصر *ل ينتقى من سليكون؛ ألومنيوم» ‎«zirconium titanium‏ مغنسيوم» ‎cerium danthanum‏ وخلطات من ذلك.
    ‏8- العملية طبقا لعنصر الحماية 1؛ حيث يُحضر الحفاز بواسطة تشريب جاف طبقا للعملية المشتملة على:
    ‏5 () إذابة المصدر الأولي ‎precursor‏ المحتوي على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب من روابط ‎Si-O-Mo‏ 0 الصيغة اء بحجم محلول يقابل حجم مسام النسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ المتشكل مسبقا المعتمد على ‎RRS]‏ ‏(ب) تشريب النسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد مع المحلول الناتج في المرحلة (أ)؛ إنضاج المادة الصلبة الناتجة بذلك؛
    ‏0 (ج) مرحلة لتجفيف؛ تكلس و/أو معالجة بخار للمادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ب)؛ في نطاق درجة حرارة من 50مئوية إلى “1000مئوية؛ و
    ‏(د) مرحلة تنشيط حراري للمادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ج)؛ في نطاق درجة حرارة من 079 [مثوية إلى “000 1مئوية. 9- العملية طبقا لعنصر الحماية 1؛ حيث يُحضر الحفاز طبقا للعملية المشتملة على:
    )11( إذابة المصدر الأولي ‎precursor‏ المشتمل على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب من روابط ‎Si-O-Mo‏ من الصيغة ‎of‏ والمصادر الأولية من النسيج متوسط المسامية ‎Mesoporous‏ ‏7 في محلول مائي أو عضوي مائي في وجود عامل تشكيل مسام بحيث يتشكل محلول غرواني؛
    (ب1) تجفيف بالرش للمحلول الغرواني المذكور بحيث نحصل على جسيمات عنصرية صلبة كروية تدمج النسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ اعتمادا على الأكسيد والمصدر الأولي ‎precursor‏ المشتمل على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب من روابط 51-0-1/0 من الصيغة )1(
    )15( مرحلة لتجفيف؛ تكلس و/أو معالجة بخار الجسيمات الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ب1)؛ و (د1) مرحلة تنشيط حراري للجسيمات الصلبة الجافة عند نهاية المرحلة ‎(1a)‏ في نطاق درجة حرارة 0 إلى 0009 1مئوية. 0- العملية طبقا لعنصر الحماية 1؛ ‎Cus‏ يتم تفاعل التبادل المزدوج عند درجة حرارة تقع بين 5 صفر و009كمثوية. 1- العملية طبقا لعنصر الحماية 10؛ حيث تفاعل التبادل المزدوج هو تفاعل التبادل المزدوج العابر لأجل ‎ethylene‏ مع ‎2-butene‏ أو التفاعل العكسي الذي يقوم بتحويل ‎propylene‏ إلى خليط من ‎ethylene‏ و ‎.2-butene‏ ‏20 ‏2- العملية طبقا لعنصر الحماية 1؛ ‎olefins Cua‏ هي ‎olefins‏ خطية تقابل الصيغة العامة ‎(RIR2C=CR3R4‏ حيث ‎(R45 R3 (R2 (R1‏ متماثلين أو مختلفين» هم هيدروجين أو شق ‎hydrocarbyl‏ مع 1 إلى 20 ذرة كربون» أو 016705 مع بناء دائري؛ تشمل الحلقة من 3 إلى 20 ذرة كربون.
    3- العملية طبقا لعنصر الحماية 3 حيث يُحضر الحفاز بواسطة تشريب بفائض طبقا للعملية المشتملة على:
    (") إذابة المصدر الأولي ‎precursor‏ المحتوي على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب من روابط 0/ا-57-0؛ من الصيغة )12( في حجم محلول يقابل بين 1.5 و20 مرة حجم المسام
    للنسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد؛
    (ب') تشريب النسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد؛ مع المحلول الناتج في الخطوة ‎oT)‏ ترشيح واستعادة المادة الصلبة؛ إنضاج للمادة الصلبة الناتجة بذلك؛
    (ج') مرحلة لتجفيف»؛ تكلس و/أو معالجة بخار المادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ب")؛ في
    0 نطاق درجة حرارة من 50*مئوية إلى 1000 مئوية؛ (د') مرحلة تنشيط حراري للمادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ج')» في نطاق درجة حرارة من 079 [مثوية إلى “000 1مئوية.
    4- العملية طبقا لعنصر الحماية 3؛ ‎Cus‏ يُحضر الحفاز طبقا للعملية المشتملة على:
    5 (1) إذابة المصدر الأولي ‎precursor‏ المشتمل على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب من روابط ‎Si-O-Mo‏ من الصيغة ‎dla‏ والمصدر الأولي ‎precursor‏ من النسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ في محلول مائي أو عضوي مائي في وجود عامل تشكيل مسام بحيث يتشكل محلول غرواني؛ (ب1) تجفيف بالرش للمحلول الغرواني المذكور بحيث نحصل على جسيمات عنصرية صلبة كروية
    0 تُمج النسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ اعتمادا على الأكسيد والمصدر الأولي ‎precursor‏ المشتمل على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب من روابط 51-0-1/0 من الصيغة ‎«(la)‏
    )15( مرحلة لتجفيف؛ تكلس و/أو معالجة بخار الجسيمات الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ب1)؛ و
    5 (د1) مرحلة تنشيط حراري للجسيمات الصلبة الجافة عند نهاية المرحلة (ج1)؛ في نطاق درجة حرارة
    0 إلى 0009 1مئوية.
    5- العملية طبقا لعنصر الحماية ‎of‏ حيث يُحضر الحفاز بواسطة تشريب بفائض طبقا للعملية
    المشتملة على:
    (") إذابة المصدر الأولي ‎precursor‏ المحتوي على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب من روابط ‎Si-O-Mo‏ من الصيغة (0ا)؛ بحجم محلول يقابل ما بين 1.5 و20 ضعف حجم مسام
    النسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد؛
    ‎(GQ)‏ تشريب النسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ المتشكل مسبقا المعتمد على أكسيد
    ‏مع المحلول الناتج في المرحلة (أ)؛ ترشيح واستعادة المادة الصلبة إنضاج المادة الصلبة الناتجة
    ‏بذلك؛
    ‏0 (ج) مرحلة لتجفيف؛ تكلس و/أو معالجة بخار المادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ب")؛ في نطاق درجة حرارة من 509مثوية إلى “1000مئوية؛ و
    ‏)7( مرحلة تنشيط حراري للمادة الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ج')ء في نطاق درجة حرارة من 079 [مثوية إلى “000 1مئوية. 6- العملية طبقا لعنصر الحماية 4( حيث يُحضر الحفاز طبقا للعملية المشتملة على:
    ‏5 (1) إذابة المصدر الأولي ‎precursor‏ المشتمل على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب من ‎Si-O-Mo Ls‏ من الصيغة ‎Ib‏ والمصدر الأولي ‎precursor‏ من النسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ في محلول مائي أو عضوي مائي في وجود عامل تشكيل مسام بحيث يتشكل محلول غرواني؛ (ب1) تجفيف بالرش للمحلول الغرواني المذكور بحيث نحصل على جسيمات عنصرية صلبة كروية
    ‏0 تُمج النسيج متوسط المسامية ‎mesoporous matrix‏ اعتمادا على الأكسيد والمصدر الأولي ‎precursor‏ المشتمل على ‎molybdenum‏ وسليكون وله ترتيب من روابط 51-0-1/0 من الصيغة ‎«(Ib)‏
    ‏)15( مرحلة لتجفيف؛ تكلس و/أو معالجة بخار الجسيمات الصلبة الناتجة عند نهاية المرحلة (ب1)؛ و
    ‏5 (د1) مرحلة تنشيط حراري للجسيمات الصلبة الجافة عند نهاية المرحلة (ج1)؛ في نطاق درجة حرارة
    ‏0 إلى 0009 1مئوية.
    : 3 1 1 ‏:لانن 000 0ااااللر ااانا‎ 1 i 1 + ! Ce aE is SAUNAS A SA SAU ‏ا ا 3 ا‎ a ‏الل كي‎ 4 0 i : as 2 i ESC AARNE MOAR TTA =, To EE Rt ‏مكف مايه‎ i Eos 4 EEC EAR Lad MH —..T : 4 ‏اش أ‎ rH ‏ل‎ IES ‏لس تلج را‎ ARR a ' ! 3 % 3 wed ‏لخ‎ 3 WD NER A ‏رد لاا ا ب‎ SS ‏تت ا‎ } B 1 3 X, ‏لج شه .تت‎ nS H 1 1 i a i Py ENE ‏ل اا ااا ااا ا ا ا ال ل ات‎ i : + 4 ‏أ لت وس‎ a ee i 1 H RL CAT ‏كا‎ haem ow ow own ‏ين‎ EEA ‏م‎ 3 NE RN HE RI SEER RR WN SN TR 3 : IEEE EEN : EON ‏يه‎ 8# ow 0 ‏ا«‎ ‎Cr ‏ا ْ ' ٍ د اجا‎ 1 Fo 0 ةة؟٠ة9 ‏إ8‎ ةً٠واللا9كااصلللص‎ i 8 ‏إٍْ‎ ‏م‎ TTI TH : PI ‏تلن‎ > ‏إٍْ ٍْ إْ ال ا ف‎ i i * 17 ‏سيا 1 ا‎ : 1 i { : HEN ! ; \ ‏ا‎ ] 4 ١ A ! ‏إٍْ إٍْ‎ i i ‏الي‎ 1 8 i 4 3 1 he ‏ا‎ : Po 3 ND ! 1 ‏الا ااا ا اا ا لا ااانا الا لا ا لا ا ااا الا ااانا‎ H EEN 4 i i ; i ‏إٍْ‎ NIA ‏إٍْ 1 1 0 3 إٍْ‎ 1 { : ICIS | | ‏الحم | ض‎ 0 1 i 0 ~ EIS Yo Xs Ya i ‏الزمن (بالساعة)‎ VE
    لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA518390840A 2015-07-31 2018-01-30 طريقة تبادل مزدوج لأولفين باستخدام حفاز يحتوي على سليكون وموليبدنيوم SA518390840B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1557370A FR3039546B1 (fr) 2015-07-31 2015-07-31 Procede de metathese des olefines utilisant un catalyseur contenant du silicium et du molybdene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA518390840B1 true SA518390840B1 (ar) 2021-09-21

Family

ID=54145943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA518390840A SA518390840B1 (ar) 2015-07-31 2018-01-30 طريقة تبادل مزدوج لأولفين باستخدام حفاز يحتوي على سليكون وموليبدنيوم

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10737254B2 (ar)
KR (1) KR20180033508A (ar)
CN (1) CN108137439B (ar)
FR (1) FR3039546B1 (ar)
RU (1) RU2018107136A (ar)
SA (1) SA518390840B1 (ar)
TW (1) TW201716360A (ar)
WO (1) WO2017021235A1 (ar)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3084362A1 (fr) 2018-07-25 2020-01-31 IFP Energies Nouvelles Procede de metathese des olefines utilisant un catalyseur contenant du silicium, du molybdene et un element alcalin
FR3084361A1 (fr) 2018-07-25 2020-01-31 IFP Energies Nouvelles Procede de metathese des olefines utilisant un catalyseur contenant du silicium, du molybdene et du soufre
FR3084363B1 (fr) * 2018-07-25 2020-08-07 Ifp Energies Now Procede de metathese des olefines utilisant un catalyseur contenant du silicium, du molybdene et un element alcalin
FR3103192A1 (fr) 2019-11-15 2021-05-21 IFP Energies Nouvelles Procede de metathese des olefines utilisant un catalyseur a haute teneur en alcalin contenant du silicium, du molybdene
CN111047671B (zh) * 2019-12-24 2023-05-16 成都来画科技有限公司 一种手绘图片的绘画路径的优化方法及存储介质
CN111841640B (zh) * 2020-06-30 2022-12-20 杭州师范大学 一种钴基有机催化剂和其制备方法及其转化co2合成苯并氮杂环的应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2547380A (en) * 1945-10-01 1951-04-03 Union Oil Co Catalyst for hydrocarbon conversion
FR2749778B1 (fr) * 1996-06-13 1998-08-14 Elf Antar France Procede de preparation de catalyseurs d'hydrotraitement
FR2764211B1 (fr) * 1997-06-09 1999-10-08 Elf Antar France Procede de preparation de catalyseurs d'hydrotraitement
FR2826880B1 (fr) * 2001-07-04 2004-06-18 Inst Francais Du Petrole Composition amelioree de catalyseur pour la metathese des olefines
WO2006132902A2 (en) * 2005-06-06 2006-12-14 Dow Global Technologies Inc. METATHESIS PROCESS FOR PREPARING AN α, ω-FUNCTIONALIZED OLEFIN
DE102007039526A1 (de) * 2007-08-21 2009-02-26 Lanxess Deutschland Gmbh Katalysator-Systeme und deren Verwendung für Metathese-Reaktionen
CN101230076A (zh) * 2007-09-30 2008-07-30 赢创德固赛有限责任公司 含有n杂环卡宾配体的钌的同核双金属和异核双金属亚烷基配合物及其用途
US8362311B2 (en) * 2009-09-30 2013-01-29 Massachusetts Institute Of Technology Highly Z-selective olefins metathesis
FR2977890B1 (fr) * 2011-07-15 2013-07-19 IFP Energies Nouvelles Procede de metathese des olefines utilisant un catalyseur a base d'un materiau spherique comprenant des particules metalliques oxydes piegees dans une matrice mesostructuree

Also Published As

Publication number Publication date
CN108137439B (zh) 2021-07-20
KR20180033508A (ko) 2018-04-03
RU2018107136A3 (ar) 2019-11-29
TW201716360A (zh) 2017-05-16
FR3039546A1 (fr) 2017-02-03
CN108137439A (zh) 2018-06-08
WO2017021235A1 (fr) 2017-02-09
FR3039546B1 (fr) 2017-08-11
RU2018107136A (ru) 2019-08-28
US10737254B2 (en) 2020-08-11
US20190009260A1 (en) 2019-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA518390840B1 (ar) طريقة تبادل مزدوج لأولفين باستخدام حفاز يحتوي على سليكون وموليبدنيوم
US10322984B2 (en) Olefin metathesis method using a catalyst containing aluminium and molybdenum incorporated by means of at least two precursors
US9616418B2 (en) Metal complex and supported metal complex having disiloxane as ligand, method for production therefor, and supported metal catalyst prepared by using the same
KR102154374B1 (ko) 올레핀의 부분 산화/암모산화를 위한 촉매 제조 방법
JP2020157301A (ja) 酸化的脱水素化反応用触媒、その製造方法及びそれを用いた酸化的脱水素化方法
RU2012148191A (ru) Состав и способ приготовления носителя и катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья
JPS60220146A (ja) 改良された水素転化触媒の製造方法およびこのようにして製造された触媒
KR0145749B1 (ko) 에틸렌 옥사이드 제조용 은촉매 및 그 제조방법
JP2022535561A (ja) 双部位表面種を有する担持酸化物nh3-scr触媒および合成方法
Julião et al. Improved catalytic performance of porous metal–organic frameworks for the ring opening of styrene oxide
US10758892B2 (en) Olefin metathesis method using a catalyst containing silicon and molybdenum incorporated by means of at least two precursors
KR20190063551A (ko) 산화적 탈수소화 반응용 촉매 시스템, 이를 포함하는 부타디엔 제조용 반응기 및 1,3-부타디엔의 제조방법
CN105392560A (zh) 用于合成气体选择性转化成轻烯烃的催化剂组合物
Shimoda et al. Nb− V mixed oxide with a random assembly of pentagonal units: a catalyst for oxidative dehydrogenation of ethane and propane
JP2017165667A (ja) 共役ジエンの製造方法
US10322983B2 (en) Olefin metathesis method using a catalyst containing aluminum and molybdenum
Ma et al. Activation of C–H bonds mediated by Mo [triple bond, length as m-dash] Mo moieties in heterobimetallic Zn/O/Mo clusters
CN105498847B (zh) 负载型铜催化剂及其制备方法和应用以及丙烯氧化制备环氧丙烷的方法
SA99200854B1 (ar) عملية تخليق صناعي فيشر - تروبش في وجود مادة حفازة ذات جسيمات معدنية في حجم منتظم
KR20210059783A (ko) 프로필렌 제조를 위한 금속 산화물 공촉매를 포함하는 촉매
WO2021177219A1 (ja) 還元的アミノ化を促進する酸化物担持コバルト触媒
CN103833794A (zh) 一种合成四(三苯基膦)铂(0)的方法
US11242299B2 (en) Catalyst systems that include metal oxide co-catalysts for the production of propylene
US10723674B2 (en) Unsaturated hydrocarbon production method and conjugated diene production method
GB2225731A (en) Stabilized magnesia-based hydrotreating catalysts and their use in catalytic processes