RU2012148191A - Состав и способ приготовления носителя и катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья - Google Patents

Состав и способ приготовления носителя и катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья Download PDF

Info

Publication number
RU2012148191A
RU2012148191A RU2012148191/04A RU2012148191A RU2012148191A RU 2012148191 A RU2012148191 A RU 2012148191A RU 2012148191/04 A RU2012148191/04 A RU 2012148191/04A RU 2012148191 A RU2012148191 A RU 2012148191A RU 2012148191 A RU2012148191 A RU 2012148191A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
metal oxides
catalyst
carrier
cobalt
nickel
Prior art date
Application number
RU2012148191/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2569682C2 (ru
Inventor
Максим Витальевич Самсонов
Павел Анатольевич Никульшин
Андрей Алексеевич Пимерзин
Александр Владимирович Можаев
Алексей Андреевич Пимерзин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет
Priority to RU2012148191/04A priority Critical patent/RU2569682C2/ru
Publication of RU2012148191A publication Critical patent/RU2012148191A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2569682C2 publication Critical patent/RU2569682C2/ru

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

1. Катализатор глубокой гидроочистки углеводородного сырья, состоящий из соединений металлов VIII и VIB групп, нанесенных на алюмооксидный носитель, отличающийся тем, что содержит биметаллическое комплексное соединение металлов VIII и VIB групп, нанесенное на модифицированный носитель, который состоит из композиции гамма-оксида алюминия, оксидов неметалла: фосфора и/или бора, оксидов переходного металла: никеля и/или кобальта, или одного из оксидов благородного металла: платины, родия, рутения, при следующем содержании, мас.%: оксиды неметалла 0,5-1,5, оксиды переходного металла 0,5-5,0 или оксиды благородного металла 0,3-0,8, оксид алюминия 99,2-91,5%; катализатор имеет удельную поверхность 180-350 м/г, объем пор 0,3-0,6 см/г, средний диаметр пор 8,5-13,0 нм.2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что биметаллическое комплексное соединение содержит как минимум один из следующих гетерополианионов [COMoOH], [Co(OH)MoO], [Ni(OH)MoO], [NiMoOH], [PMoO], [SiMoO], [PMoO], при этом содержание в прокаленном при 550°С катализаторе MoOсоставляет 14,0-23,0% мас., CoO и/или NiO - 4,0-6,5% мас.3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что имеет форму цилиндров или трехлистников.4. Носитель катализаторов глубокой гидроочистки углеводородного сырья, который состоит из композиции гамма-оксида алюминия, оксидов неметалла: фосфора и/или бора, отличающийся тем, что содержит на поверхности оксид переходного металла: никеля и/или кобальта, или один из оксидов благородного металла: платины, родия, рутения, при следующем содержании, мас.%: оксиды неметалла 0,5-1,5, оксиды переходного металла 0,5-5,0 или оксиды благородного металла 0,3-0,8, оксид алюминия 99,2-91,5%; имеет удельную поверхность 200-370 м/г, объем пор 0,5-1,0 см/г, средний диа�

Claims (16)

1. Катализатор глубокой гидроочистки углеводородного сырья, состоящий из соединений металлов VIII и VIB групп, нанесенных на алюмооксидный носитель, отличающийся тем, что содержит биметаллическое комплексное соединение металлов VIII и VIB групп, нанесенное на модифицированный носитель, который состоит из композиции гамма-оксида алюминия, оксидов неметалла: фосфора и/или бора, оксидов переходного металла: никеля и/или кобальта, или одного из оксидов благородного металла: платины, родия, рутения, при следующем содержании, мас.%: оксиды неметалла 0,5-1,5, оксиды переходного металла 0,5-5,0 или оксиды благородного металла 0,3-0,8, оксид алюминия 99,2-91,5%; катализатор имеет удельную поверхность 180-350 м2/г, объем пор 0,3-0,6 см3/г, средний диаметр пор 8,5-13,0 нм.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что биметаллическое комплексное соединение содержит как минимум один из следующих гетерополианионов [CO2Mo10O38H4]6-, [Co(OH)6Mo6O18]4-, [Ni(OH)6Mo6O18]4-, [Ni2Mo10O38H4]6-, [P2Mo5O23]6-, [SiMo12O40]4-, [PMo12O40]3-, при этом содержание в прокаленном при 550°С катализаторе MoO3 составляет 14,0-23,0% мас., CoO и/или NiO - 4,0-6,5% мас.
3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что имеет форму цилиндров или трехлистников.
4. Носитель катализаторов глубокой гидроочистки углеводородного сырья, который состоит из композиции гамма-оксида алюминия, оксидов неметалла: фосфора и/или бора, отличающийся тем, что содержит на поверхности оксид переходного металла: никеля и/или кобальта, или один из оксидов благородного металла: платины, родия, рутения, при следующем содержании, мас.%: оксиды неметалла 0,5-1,5, оксиды переходного металла 0,5-5,0 или оксиды благородного металла 0,3-0,8, оксид алюминия 99,2-91,5%; имеет удельную поверхность 200-370 м2/г, объем пор 0,5-1,0 см3/г, средний диаметр пор 8,5-13,5 нм.
5. Способ получения носителя для катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья, отличающийся тем, что гамма-оксид алюминия пропитывают соединениями бора и/или фосфора, переходного металла (никеля и/или кобальта) или благородного металла (одного из ряда платины, родия, рутения), с последующей сушкой при 80-120°C (5 ч) и прокаливанием при 300°C (2 ч).
6. Способ получения носителя по п.5, отличающийся тем, что в качестве соединений бора используют как минимум одно, выбранное из ряда ортоборная кислота H3BO3, пироборная кислота H2B4O7, метаборат аммония NH4BO2, борат аммония (NH4)3BO3, тетраборат аммония (NH4)2B4O7, в качестве соединений фосфора - ортофосфорная кислота H3PO4, метафосфорная кислота HPO3, пирофосфорная кислота Н4Р2О7, гидрофосфат аммония (NH4)2HPO4, метафосфат аммония NH4PO3, пирофосфат аммония (NH4)4P2O7.
7. Способ получения носителя по п.5, отличающийся тем, что в качестве соединений переходных металлов используют как минимум одно, выбранное из ряда гексагидрат нитрата кобальта Co(NO3)2·6H2O, тетрагидрат ацетата кобальта Со(СН3СОО)2·4H2O, тетрагидрат сульфата кобальта CoSO4·7H2O, тетрагидрат хлорида кобальта CoO2·4H2O, дигидрат цитрата кобальта Со3(C6H5O7)2·2H2O, гексагидрат нитрата никеля Ni(NO3)2·6H2O, тетрагидрат ацетата никеля Ni(CH3COO)2·4H2O, тетрагидрат сульфата никеля NiSO4·7H2O, тетрагидрат хлорида никеля NiCl2·4H2O, дигидрат цитрата никеля Ni(C6H5O7)2·14H2O.
8. Способ получения носителя по п.5, отличающийся тем, что в качестве соединений благородных металлов используют как минимум одно, выбранное из ряда платинохлористоводородная кислота H2PtCl6, тетрахлорид гексаамминплатины [Pt(NH3)6]Cl4, дихлородиамминоплатина(II), [PtCl2(NH3)2], тригидрат хлорида родия RhCl3·3H2O, дигидрат нитрата родия Rh(NO3)3·2H2O, трихлорид гексаамминродия [Rh(NH3)6]Cl3, пентагидрат хлорида рутения RuCl4·5H2O, гексагидрат нитрата рутения Ru(NO3)3·6H2O, трихлорид гексаамминрутения [Ru(NH3)6]Cl3.
9. Способ приготовления катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья пропиткой носителя по влагоемкости или с избытком раствором предшественников активного компонента, отличающийся тем, что носитель однократно пропитывают водным раствором, имеющим рН 1,5-3,0, содержащим как минимум один из гетерополианионов ряда [CO2Mo10O38H4]6-, [Co(OH)6Mo6O18]4-, [Ni(OH)6Mo6O18]4-, [Ni2Mo10O38H4]6-, [P2Mo5O23]6-, [SiMo12O40]4-, [PMo12O40]3-, в качестве соединения кобальта используется одно из ряда гидроксид кобальта Со(ОН)2·nH2O, кобальт углекислый CoCO3, кобальт углекислый основной 2CoCO3·3Со(ОН)2·nH2O, в качестве соединения никеля используется одно из ряда гидроксид никеля Ni(OH)2·nH2O, никель углекислый NiCO3, никель углекислый основной NiCO3·nNi(OH)2·mH2O, в качестве стабилизатора пропиточного раствора используют карбоновую кислоту, содержащую, по меньшей мере, одну карбоксильную группу и 1-20 углеродных атомов.
10. Способ приготовления катализатора по п.9, отличающийся тем, что гетерополианион [P2Mo5O23]6- или [PMo12O40]3- формируется путем последовательного растворения оксида молибдена MoO3 или молибденовой кислоты H2MoO4 в 85%-ой фосфорной кислоте H3PO4 и добавлении 30%-го раствора H2O2, при температуре 50-90°С и pH 1,0-1,5 в соотношениях, соответствующих стехиометрии в гетерополианионе.
11. Способ приготовления катализатора по п.9, отличающийся тем, что один из гетерополианионов [CO2Mo10O38H4]6-, [Со(ОН)6Mo6O18]4-, [Ni(OH)6Mo6O18]4-, [Ni2Mo10O38H4]6- формируется путем последовательного растворения оксида молибдена MoO3 или молибденовой кислоты H2MoO4 в 30%-ом растворе пероксида водорода при температуре 50-90°C, с последующим добавлением соли Со или Ni в соотношениях, соответствующих стехиометрии в гетерополианионе.
12. Способ приготовления катализатора по любому из пп.9, 10 или 11, отличающийся тем, что для приготовления катализатора в качестве стабилизатора используется лимонная кислота.
13. Способ приготовления катализатора по любому из пп.9, 10 или 11, отличающийся тем, что для приготовления катализатора используют либо пропитку носителя по влагоемкости, либо из избытка раствора.
14. Способ приготовления катализатора по любому из пп.9, 10 или 11, отличающийся тем, что пропитка гранул носителя проводится после создания вакуума в сосуде, содержащем носитель.
15. Способ приготовления катализатора по любому из пп.9, 10 или 11, отличающийся тем, что пропитка гранул носителя после создания вакуума проводится пропиточным раствором при температурах 20-50°С.
16. Способ приготовления катализатора по любому из пп.9, 10 или 11, отличающийся тем, что после пропитки катализатор сушат при температуре 120-180°С в потоке воздуха или азота.
RU2012148191/04A 2012-11-14 2012-11-14 Состав и способ приготовления носителя и катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья RU2569682C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012148191/04A RU2569682C2 (ru) 2012-11-14 2012-11-14 Состав и способ приготовления носителя и катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012148191/04A RU2569682C2 (ru) 2012-11-14 2012-11-14 Состав и способ приготовления носителя и катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012148191A true RU2012148191A (ru) 2014-05-20
RU2569682C2 RU2569682C2 (ru) 2015-11-27

Family

ID=50695521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012148191/04A RU2569682C2 (ru) 2012-11-14 2012-11-14 Состав и способ приготовления носителя и катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2569682C2 (ru)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107096555A (zh) * 2017-03-30 2017-08-29 常州大学 一种碳酸钴复合磷酸钴光催化剂的制备方法
CN111420675A (zh) * 2018-12-20 2020-07-17 上海华谊能源化工有限公司 一种用于一氧化碳催化偶联合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法与应用
CN112439434A (zh) * 2019-09-02 2021-03-05 中国石油化工股份有限公司 乙二醇加氢精制剂及其应用
CN113181899A (zh) * 2021-05-10 2021-07-30 上海交通大学 一种多金属氧酸盐基氧化物光催化剂及制备方法与应用
CN114988489A (zh) * 2022-05-30 2022-09-02 荆门市格林美新材料有限公司 一种氧化亚钴及其制备方法和应用
CN116060034A (zh) * 2022-11-16 2023-05-05 安徽工业大学 一种多元金属氧化物基催化剂及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2633968C1 (ru) * 2016-11-09 2017-10-20 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть - ОНПЗ") Носитель для катализатора гидроочистки
RU2633967C1 (ru) * 2016-11-09 2017-10-20 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть - ОНПЗ") Способ приготовления носителя для катализатора гидроочистки
RU2665486C1 (ru) * 2017-09-25 2018-08-30 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) Способ приготовления катализатора гидроочистки сырья гидрокрекинга
RU2707867C2 (ru) * 2017-12-28 2019-12-02 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" Катализатор совместной гидроочистки смеси растительного и нефтяного углеводородного сырья и способ его приготовления
RU2687734C1 (ru) * 2018-12-17 2019-05-16 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Способ приготовления катализатора гидроочистки бензина каталитического крекинга
RU2691065C1 (ru) * 2018-12-17 2019-06-10 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Катализатор гидроочистки бензина каталитического крекинга

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4818743A (en) * 1983-04-07 1989-04-04 Union Oil Company Of California Desulfurization catalyst and the catalyst prepared by a method
RU2103065C1 (ru) * 1996-09-30 1998-01-27 Малое внедренческое предприятие "Алкалит" Способ получения катализатора для гидроочистки нефтяного сырья
JP4201795B2 (ja) * 2002-12-18 2008-12-24 コスモ石油株式会社 軽油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに軽油の水素化処理方法
RU2314154C1 (ru) * 2006-10-13 2008-01-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его получения и процесс гидрообессеривания дизельных фракций

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107096555A (zh) * 2017-03-30 2017-08-29 常州大学 一种碳酸钴复合磷酸钴光催化剂的制备方法
CN111420675A (zh) * 2018-12-20 2020-07-17 上海华谊能源化工有限公司 一种用于一氧化碳催化偶联合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法与应用
CN112439434A (zh) * 2019-09-02 2021-03-05 中国石油化工股份有限公司 乙二醇加氢精制剂及其应用
CN112439434B (zh) * 2019-09-02 2023-08-29 中国石油化工股份有限公司 乙二醇加氢精制剂及其应用
CN113181899A (zh) * 2021-05-10 2021-07-30 上海交通大学 一种多金属氧酸盐基氧化物光催化剂及制备方法与应用
CN114988489A (zh) * 2022-05-30 2022-09-02 荆门市格林美新材料有限公司 一种氧化亚钴及其制备方法和应用
CN114988489B (zh) * 2022-05-30 2023-11-21 荆门市格林美新材料有限公司 一种氧化亚钴及其制备方法和应用
CN116060034A (zh) * 2022-11-16 2023-05-05 安徽工业大学 一种多元金属氧化物基催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2569682C2 (ru) 2015-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2012148191A (ru) Состав и способ приготовления носителя и катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья
Malik et al. Development of highly selective PdZn/CeO2 and Ca-doped PdZn/CeO2 catalysts for methanol synthesis from CO2 hydrogenation
Ahmed et al. Effect of textural properties of alumina support on the catalytic performance of Ni/Al2O3 catalysts for hydrogen production via methane decomposition
Hajduk et al. COx-free hydrogen production via decomposition of ammonia over Cu–Zn-based heterogeneous catalysts and their activity/stability
Yang et al. Ammonia-assisted synthesis towards a phyllosilicate-derived highly-dispersed and long-lived Ni/SiO 2 catalyst
Chen et al. Temperature-dependent anti-coking behaviors of highly stable Ni-CaO-ZrO2 nanocomposite catalysts for CO2 reforming of methane
CN103203237B (zh) 一种氧化铝负载型的甲烷化催化剂
Zhou et al. Ni nanoparticles supported on carbon as efficient catalysts for the hydrolysis of ammonia borane
JP4332733B2 (ja) 炭化水素分解用触媒及び該炭化水素分解用触媒を用いた水素の製造方法
JP4870900B2 (ja) 炭化水素分解用触媒及びその製造方法、並びに該炭化水素分解用触媒を用いた水素製造方法
Santos et al. Role of Cu, Ni and Co metals in the acidic and redox properties of Mo catalysts supported on Al 2 O 3 spheres for glycerol conversion
CN102333594A (zh) 催化剂
JP2016510687A (ja) 二酸化炭素の存在下において炭化水素を改質するためのニッケルヘキサアルミネート含有触媒
Jiang et al. Establishing high-performance Au/cobalt oxide interfaces for low-temperature benzene combustion
Liu et al. MoS 2 with tunable surface structure directed by thiophene adsorption toward HDS and HER
JP4119652B2 (ja) 炭化水素分解用触媒及びその製造法
Klyushina et al. Advantages of stainless steel sieves as support for catalytic N2O decomposition over K-doped Co3O4
JP4488178B2 (ja) メタン化触媒及びその製造方法、並びに該メタン化触媒を用いた一酸化炭素をメタン化する方法
JP4332724B2 (ja) オートサーマルリフォーミング触媒及びその製造方法、並びに該オートサーマルリフォーミング触媒を用いた水素の製造方法
CA3041167A1 (en) Process for preparation of metal oxides nanocrystals and their use for water oxidation
Li et al. Embedded MoN@ C nanocomposites as an advanced catalyst for ammonia decomposition to COx-free hydrogen
Musamali et al. A novel catalyst system for methane decomposition
CN103418388B (zh) 一种费托合成催化剂及其制备和应用
Wan et al. Facile synthesis of a sintering-resistant zeolite confined Ni catalyst for efficient CO x-free hydrogen generation from ammonia decomposition
Behrendt et al. CO Hydrogenation to Methanol over Cu/MgO Catalysts and Their Synthesis from Amorphous Magnesian Georgeite Precursors

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20151115

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20161127