SA109300352B1 - عملية لإزالة 1-بيوتين من تيارات هيدروكربونية تحتوي على 4 ذرات كربون عن طريق الهيدروفورملة - Google Patents
عملية لإزالة 1-بيوتين من تيارات هيدروكربونية تحتوي على 4 ذرات كربون عن طريق الهيدروفورملة Download PDFInfo
- Publication number
- SA109300352B1 SA109300352B1 SA109300352A SA109300352A SA109300352B1 SA 109300352 B1 SA109300352 B1 SA 109300352B1 SA 109300352 A SA109300352 A SA 109300352A SA 109300352 A SA109300352 A SA 109300352A SA 109300352 B1 SA109300352 B1 SA 109300352B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- butene
- isobutene
- distinguished
- mixture
- aldehydes
- Prior art date
Links
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 91
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 40
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 39
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 37
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 127
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 76
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 23
- -1 alkyl radical Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 38
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 8
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000004224 protection Effects 0.000 claims 9
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 2
- 101150104466 NOCT gene Proteins 0.000 claims 1
- 108010067035 Pancrelipase Proteins 0.000 claims 1
- QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N [O].[O] Chemical compound [O].[O] QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AIXMJTYHQHQJLU-UHFFFAOYSA-N chembl210858 Chemical compound O1C(CC(=O)OC)CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=N1 AIXMJTYHQHQJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940092125 creon Drugs 0.000 claims 1
- DTDMYWXTWWFLGJ-UHFFFAOYSA-N decan-4-ol Chemical compound CCCCCCC(O)CCC DTDMYWXTWWFLGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims 1
- YLQLIQIAXYRMDL-UHFFFAOYSA-N propylheptyl alcohol Chemical compound CCCCCC(CO)CCC YLQLIQIAXYRMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 27
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical class CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- BALRIWPTGHDDFF-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh].[Rh] BALRIWPTGHDDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 7
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanal Chemical compound CCC(C)C=O BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 6
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 6
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 6
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 5
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 5
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000001893 (2R)-2-methylbutanal Substances 0.000 description 4
- YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanal Chemical compound CC(C)CC=O YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- YICCTZQUAAGDTO-UHFFFAOYSA-N but-1-ene Chemical compound CCC=C.CCC=C YICCTZQUAAGDTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUAICDWVYXQSNC-UHFFFAOYSA-N butane;2-methylpropane Chemical compound CCCC.CC(C)C SUAICDWVYXQSNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N carbon monoxide;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C\C(O)=C\C(C)=O GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenoxybenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloropentane Chemical compound CCCCCCl SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPSVYNDQEVZTMB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3,5-trinitrobenzene;1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetrazocane Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O.[O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 UPSVYNDQEVZTMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXGPYPPCEXISOV-UHFFFAOYSA-N 2-propylheptanoic acid Chemical compound CCCCCC(C(O)=O)CCC RXGPYPPCEXISOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BHXSRLKYVPSYMQ-UHFFFAOYSA-N C=CC=C.C=CC=C Chemical compound C=CC=C.C=CC=C BHXSRLKYVPSYMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 102000020897 Formins Human genes 0.000 description 1
- 108091022623 Formins Proteins 0.000 description 1
- 241000948258 Gila Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- QLULGSLAHXLKSR-UHFFFAOYSA-N azane;phosphane Chemical compound N.P QLULGSLAHXLKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N biotin Natural products N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N biphenyl ether Natural products C1=C(CC=C)C(O)=CC(OC=2C(=CC(CC=C)=CC=2)O)=C1 ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- HUIIOHVFCMWWAE-UHFFFAOYSA-N but-1-ene pentanal Chemical compound CCC=C.CCCCC=O HUIIOHVFCMWWAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQHVWMQYXCERPI-UHFFFAOYSA-N butanal;2-methylbutanal Chemical compound CCCC=O.CCC(C)C=O PQHVWMQYXCERPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical compound C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 description 1
- HABLENUWIZGESP-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCC(O)=O HABLENUWIZGESP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical class [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- ZXUTYCBDXZZBBB-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phosphoric acid Chemical compound O=C.OP(O)(O)=O ZXUTYCBDXZZBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021384 green leafy vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- JGPMMRGNQUBGND-UHFFFAOYSA-N idebenone Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(CCCCCCCCCCO)=C(C)C1=O JGPMMRGNQUBGND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAZQYVYVKYOAGO-UHFFFAOYSA-M loxoprofen sodium hydrate Chemical group O.O.[Na+].C1=CC(C(C([O-])=O)C)=CC=C1CC1C(=O)CCC1 BAZQYVYVKYOAGO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000004308 marijuana Species 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- HDKCVDHYIIKWFM-UHFFFAOYSA-K octanoate;rhodium(3+) Chemical compound [Rh+3].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O HDKCVDHYIIKWFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/173—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with the aid of organo-metallic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
يتعلق هذا الاختراع بعملية لإزالة 1-بيوتين 1-butene من مخاليط هيدروكربونية تحتوي على 4 ذرات كربون (C4) C4-containing hydrocarbon mixtures تشتمل على أيزوبيوتين isobutene و1-بيوتين 1-butene عن طريق الهيدروفورملة hydroformylation، ويتكون نظام الحفاز المستخدم من فلز انتقالي transition metal من المجموعات 8 إلى 10، ويفضل الروديوم rhodium وربيطة ثنائي فوسفيت bisphosphite ligand بالصيغة (I) التالية:(I) حيث X يمثل جذر ثنائي ألكيلين bisalkylene أو ثنائي أريلين bisarylene ثنائي التكافؤ يحمل أو لا يحمل بدائل ويحتوي على ذرة مغايرة heteroatom واحدة أو أكثر، Y يمثل جذر ثنائي ألكيلين bisalkylene أو ثنائي أريلين bisarylene ثنائي التكافؤ يحمل أو لا يحمل بدائل ويحتوي على ذرة مغايرة واحدة أو أكثر، Z يمثل أكسجين oxygen أو NR9، وتكون الجذور R1، R2، R3، R4 متماثلة أو مختلفة وتمثل جذور أريل aryl أو أريل غير متجانس heteroaryl متصلة، أو غير متصلة أو مدمجة وقد تحمل أو لا تحمل بدائل، وR9 يمثل هيدروجين أو جذر ألكيل alkyl أو أريل aryl يحمل أو لا يحمل بدائل ويحتوي على ذرة مغايرة واحدة أو أكثر، وتستخدم ربيطة ثنائي الفوسفيت بالصيغة I المحددة أعلاه بنسبة زائدة عن النسبة المولية التي تتراوح من 1:100 إلى 1:1 بالنسبة للفلز الانتقالي، ويتحول أقل من 5% من الأيزوبيوتين isobutene الموجود عند نسبة تحول لـ 1-بيوتين 1-butene تزيد عن 95% .
Description
Y
عملية لإزالة ١-بيوتين من تيارات هيدروكربونية تحتوي على ؛ ذرات كربون عن طريق الهيدروفورملة
Process for removing 1-butene from C,-containing hydrocarbon streams by hydroformylation الوصف الكامل خلفية الاختراع نيتويب-١ ل selective hydroformylation يتعلق الاختراع الحالي بالهيدروفورملة الإنتقائية من تيارات هيدروكربونية تحتوي على ؛ ذرات كربون valeraldehyde لإنتاج فاليرالدهيد 1-butene l-butene نيتويب-١ من JS عصتصنقا«ه»-ت© وتشتمل على hydrocarbon streams (Cs) .isobutene وأيزوبيوتين 0 في التيارات الصناعية مع isobutene الأحيان يوجد الأيزوبيوتين Ge في كثير وبسبب .saturated and unsaturated بن hydrocarbons هيدروكربونات ب مشبعة وغير مشبعة separation factor و/أو عامل الفصل boiling point الفروق الصغيرة في درجات الغليان فإنه لا يمكن إزالة الأيزوبيوتين c1-butene نيتويب-١ و isobutene المنخفض جداً بين الأيزوبيوتين بشكل مجِدِدٍ اقتصادياً من هذه المخاليط عن طريق التقطير. ولذلك يتم الحصول عادة isobutene ٠ industrial hydrocarbon من مخاليط هيدروكربونية صناعية isobutene على الأيزوبيوتين إلى مشتقة يمكن إزالتها بسهولة من الخليط isobutene عن طريق تحويل الأيزوبيوتين mixtures isolated derivative المتبقي ثم فصل المشتقة المعزولة hydrocarbon mixture الهيدروكربوني .derivatizing agent وعامل تشكيل المشتقة isobutene عن الأيزوبيوتين هو المادة الأولية المستخدمة لتحضير عدة منتجات؛ على سبيل isobutene والأيزوبيوتين Vo أوليغمرات epolyisobutylene متعدد أيزوبيوتيلين butyl rubber المثال تحضير مطاط البيوتيل
Cs أحماض cbranched Cs aldehydes المتفرعة Cs عصعانطمكن ألدهيدات oligomers أيزوبيوتين .Cs olefins Cs وأولفينات Cs alcohols Cs كحولات «Cs carboxylic acids الكربوكسيلية وخصوصاً لتصنيع مركبات alkylating agent وبالإضافة إلى ذلك؛ فإنه يستخدم كعامل ألكلة اا« وكمركب وسيط من أجل إنتاج البيروكسيدات aromatics ثت<يوتيل عطرية 5 © كمصدر لتحضير حمض isobutene وبالإضافة إلى ذلك؛ يمكن استخدام الأيزوبيوتين peroxides واستراته. methacrylic acid الميثاكريليك
- وعادة ما يزال الأيزوبيوتين isobutene من مقتطعات ب «Cy cuts على سبيل المثال الجزء ب Cy fraction الناتج من وحدة التكسير البخاري steameracker كما يلي: بعد إزالة أغلبية الهيدروكربونات متعددة الروابط غير المشبعة «polyunsaturated hydrocarbons وخاصة البيوتادايين butadiene عن طريق الاستخلاص pladilifextraction الاستخلاصي extractive distillation ٠ أو الهدرجة الإنتقائية (SHP) selective hydrogenation بغرض إنتاج مركبات بيوتين خطية clinear butenes يتم مفاعلة الخليط المتبقي (الصفاوة raffinate 1 أو ناتج التكسير-م المهدرج بشكل انتقاني يعاعدن (selectively hydrogenated مع كحول أو ماء. Jig | لأيزوبيوتين isobutene المنتج مثيل ثث-بيوتيل إيقر (MTBE) methyl tert-butyl ether في حالة استخدام_ الميثانول cmethanol المنتج Jf) ثث-بيوتيل ethyl tert-butyl ether Ji (ETBE) ٠. في حالة استخدام الإيثانول ethanol والمنتج ثث -بيوتاتول (TBA) tert-butanol في dls استخدام الماء. وعند اكتمال الاشتقاق والإزالة» يمكن تحليل كل المنتجات الثلاثة إلى الأيزوبيوتين isobutene بترتيب معاكس لترتيب تكوينها. ومن أجل عزل الأيزوبيرتين disobutene وعمليات الفصل المختلفة؛ يكون هناك dala لمرحلتين للتفاعل اثنتين على الأقل. وبدلاً من ld يمكن إزالة الأيزوبيوتين 1050180 من تيار ,© الهيدروكربوني ,© مد hydrocarbon stream الذي يحتوي عادة على أقل من /١ بالكتلة بيوتادايين butadiene (التيار ب من عمليات التكسير الحفزي المائعي «catalytic cracking processes الصفاوة 1 أو ناتج التكسير-م© المهدرج بشكل انتقائي (selectively hydrogenated crack-Cs بالكيفية التالية: يتم هدرجة الخليط الأولي وأزمرته؛ أي تجرى هدرجة انتقائية للبيوتادايين butadiene (الساكن) الموجود حتى تصبح نسبة المواد المتبقية أقل من © جزء في المليون بالكتلة ويتم أزمرة ١-بيوتين 1-butene " في نفس الوقت إلى مركبات 7-بيوتين ©2-00160. ويكون وضع الاتزان بين ١-بيوتين 1-butene ومركبات ؟-بيوتين 2-butene الزميرية على سبيل المثال عند aA ٠ عند نسبة تبلغ AV وعند إجراء الأزمرة بواسطة تقطير تفاعلي؛ يمكن إزالة منتج علوي يخلو من ١-بيوتين -1 butene فعلياً ومنه يمكن إنتاج أيزوبيوتين isobutene نقي بشكل إضافي؛ ويكون المنتج السفلي vo عبارة عن خليط من مركبات ؟-بيوتين 2-butene يخلو من الأيزوبيوتين .isobutene إلا أن هناك سيئة لهذا الإجراء وهي نقاوة الأيزوبيوتين 10001608 التي تكون أقل من نقاوة المنتج المحضر بطريقة الاشتقاق. وعلاوة على ذلك؛ يتم تحويل ١-بيوتين 1-butene إلى مركبات ؟-بيوتين -2 butene الأقل تفاعلاً والأقل جاذبية من الناحية الاقتصادية أيضاً. اص
¢ ويتمثل شكل بديل آخر في استغلال التفاعلية المرتفعة ل ١-بيوتين 1-butene بالمقارنة مع الأيزوبيوتين isobutene في الهيدروفورملة من أجل إزالة ١-بيوتين Tbutene بشكل انتقائي من خليط الهيدروفورملة. غير أن فروق التفاعلية بين ١-بيوتين I-butene والأيزوبيرتين isobutene تكون عموماً منخفضة جداً بشكل يحول دون الحصول على انتقائيات ذات فائدة تجارية. وتقدم ٠ براءة الاختراع الأوروبية رقم ٠11745 عملية يمكن بواسطتها تحويل ١-بيوتين 1-001608 بشكل انتقائي إلى فاليرالدهيد valeraldehyde وجود الأيزوبيوتين .isobutene وفي العملية الموصوفة led هناك حاجة لمقدار من ربيطة الفوسفين phosphine ligand يكون أكبر le لا يقل عن Veo مرة من أجل الحصول على الانتقائيات المرغوبة؛ مما يجعل العملية غير جذابة أيضاً. ويستخدم في الأمثلة الخاصة بطلب براءة الاختراع الدولية رقم 7٠005/07484664 نفس العملية. ويزعم هذا الطلب Lad بدون ذكر التفاصيل التجريبية؛ تحقيق نسبة تحول للأيزوبيوتين isobutene لا تزيد عن 75 عند نسبة تحول ل ١-بيوتين 1-butene تبلغ 775 باستخدام الربيطات A الموصوفة في الطلب المذكور. غير أنه لا يمكن اعتبار أن نسبة تحول ل ١-بيوتين 1-butene تبلغ 5 بأية كيفية بأنها كافية لحل المشكلة الفنية المتعلقة بفصل ١-بيوتين l-butene والأيزوبيوتين isobutene بشكل 6 مقنع؛ حيث يجب أن يخفض الحل الفني نسبة ١-بيوتين 1-butene إلى نسبة أقل DES من الاتزان الحراري الدينامي بين ١-بيوتين l-butene و 7-بيوتين الزميري isomeric 2-butene من أجل التمكن Bay من إزالة الأيزوبيوتين isobutene المنتفصل عن ١-بيوتين I-butene بالتقطير. ويمكن اعتبار أن أدنى متطلب هو نسبة تحول ل ١-بيوتين 1-1806 تبلغ 790 ونسبة تحول ل الأيزوبيوتين isobutene لا تزيد عن 70 وتعطى الأفضلية لنسبة تحول ل ١-بيوتين I-butene لا x. ثقل عن 799 عند نسبة تحول ل الأيزوبيوتين isobutene لا تزيد عن 78 ولذلك فإن المشكلة الفنية fia في تطوير عملية يمكن بواسطتها هيدروفورملة ١-بيوتين 1-butene بشكل انتقائي من خليط هيدروكربونات يحتوي على 4 ذرات كربون عصنصتعتدم>-ي Jails hydrocarbon mixture على أيزوبيوتين I-butene نيتويب-١و isobutene ويمكن أن يشتمل على مركبات 7-بيوتين 2-butene بدون أن يتفاعل الأبزوبيوتين isobutene بنفس الكيفية ve أيضاً. وبشكل (Me تجرى هيدروفورملة أو أزمرة لمركبات 7-بيوتين 2-butene التي ربما تكون موجودة إلى درجة id بحيث يكون التركيز النهائي ل ١-بيوتين 1-butene أقل بكثير من تركيزه عند Ala الاتزان بين ١-بيوتين ©1-50180 ومركبات 7-بيوتين ©2-0010. ويمكن اعتبار أن أدنى متطلب هو نسبة dsl ل ١-بيوتين ع(1-50180 تبلغ 740 عند نسبة تحول ل الأيزوبيوتين رض
isobutene لا تزيد عن V0 ويجب هيدروفورملة ١-بيوتين 1-0016 بحيث لا تقل نسبة الانتقائية للزمير العادي/الزمير أيزو عن 757 عند ذرة الكربون الطرفية لإنتاج baddies Lvaleraldehyde ولذلك تحتاج هذه العملية إلى مقدار زائد من الربيطة أقل بكثير من ذلك المطلوب في براءة الاختراع الأوروبية رقم ١11745 . ٠ الوصف العام للاختراع تم حل هذه المشكلة بعملية لإزالة ١-بيوتين ©1-00180 من مخاليط هيدروكربونية بت Cor containing hydrocarbon mixtures تشتمل على أيزوبيوتين isobutene و ١-بيوتين 1-butene عن طريق الهيدروفورملة؛ ويتكون الحفاز المستخدم من فلز انتقالي transition metal من المجموعات Ve JA ويفضل الروديوم rhodium وربيطة ثنائي فوسفيت bisphosphite ligand ٠ بالصيغة (I) التالية: - 4 3ج 0 و اير 4ج | ب Bt \ TO اح اص OT 0 حيث 3 يمثل جذر ثنائي ألكيلين bisalkylene أو ثنائي أريلين bisarylene ثتائي التكافؤ يحمل أو لا يحمل بدائل ويحتوي على ذرةٍ مغايرة heteroatom واحدة أو أكثرء Jie Y جذر ثنائي ألكيلين bisalkylene أو ثنائي أريلين bisarylene > التكافؤ يحمل أو لا يحمل بدائل ويحتوي على ذرة vo مغايرة واحدة أو أكثرء؛ 7 يمتل أكسجين oxygen أو 87 وتكون الجذور لعن R* تعل RY متماثلة أو مختلفة وتمتل جذور أريل aryl أريل غير متجانس heteroaryl متصلة؛ أو غير متصلة أو مدمجة وقد تحمل أو لا تحمل بدائل؛ و87 يمثل هيدروجين hydrogen أو جذر ألكيل alkyl أو أريل aryl يحمل أو لا يحمل بدائل ويحتوي على ذرة مغايرة واحدة أو JST وتستخدم ربيطة ثنائي الفوسفيت bisphosphite بالصيغة 1 المحددة أعلاه بنسبة زائدة عن النسبة المولية التي © تتراوح_ من Vi ee إلى ١:١ بالنسبة للفلز الانتقالي؛ ويتحول أقل من 75 من الأيزوبيوتين isobutene الموجود عند نسبة تحول ل ١-بيوتين 1-butene تزيد عن 750 ولقد da حالياً أنه من خليط هيدروكربونات يحتوي على ؛ ذرات كربون عيصنصنماده>-ين hydrocarbon mixture ويشتمل على أيزوبيوتين <l-butene نيتويب-١و isobutene يمكن تحويل
١-بيوتين 1-501806 بالهيدروفورملة عند درجة حرارة أقل من pV Ye ويفضل أقل من ١٠٠٠م إلى الدهيدات Cs aldehydes Cs من الخليط الهيدروكربوني hydrocarbon mixture إلى حد يزيد عن 54 وزناًء بحيث تكون نسبة تحول الأيزوبيوتين isobutene الموجود أقل من 75 وزناً عندما يستخدم نظام حفاز يتكون من روديوم rhodium وثنائي فوسفيت cbisphosphite كما وصف في ٠ براءة الاختراع الألمانية رقم ٠00050883707 وتكون درجة حرارة التفاعل أقل من ٠٠١ م. وبالتالي» من المفضل فصل خليط الهيدروفورملة إلى جزء ألدهيد «Cs أيزوبيوتين 150001606 نقي؛ جزء حفاز وإلى جزء يشتمل على الهيدروكربونات hydrocarbons المتبقية؛ جزء الألدهيد Cs Cs aldehyde الذي يتكون من فاليرالدهيد valeraldehyde بنسبة انتقائية للزمير العادي/الزمير أيزو تزيد عن JAY ؛! ويكون للعملية وفقاً للاختراع الحالي الفوائد التالية: يتم الحصول على مركبين وسيطين متشودين من خليط هيدروكربونات Cy hydrocarbon mixture Cz يشتمل على أيزوبيوتين isobutene و ١-بيوتين «1-butene وخصوصاً أيزوبيوتين jsobutene وخليط الألدهيدات Cs Cs aldehyde بنسبة كبيرة من الفاليرالدهيد valeraldehyde بواسطة تفاعل كيميائي واحد ومعالجة تقطيرية؛ كما أنه يمكن استخدام أي خليط هيدروكربوني يشتمل على زمراء 7-بيوتين 2-butene ys الناتجة من أجل التفاعلات اللاحقة؛ من أجل مثلاً تحضير أوليغمرات oligomers ألدهيدات Cs .Cs aldehydes وتكون خامات التغذية المستخدمة في العملية وفقاً للاختراع الحالي عبارة Sie عن أجزاء بترولية خفيفة light petroleum fractions ناتجة من معامل التكرير refineries أجزاء ينع يع ناتجة من وحدات التكسير الصناعية le) cracking plants سبيل المثال وحدات 0 التكسير البخاري 60010005 وحدات التكسير الهيدروجيني chydrocrackers وحدات التكسير الحفزي o(catcrackers مخاليط ناتجة من عمليات تصنيع فيشر -تروبش Fischer-Tropsch 8 _مخاليط dail من التبادل المزدوج metathesis للأوليفنات colefins مخاليط يتم الحصول lle من نزع الهدرجة dehydrogenating للهيدروكربونات المشبعة saturated 5 ومخاليط تتتج من عمليات تحويل الميثانول methanol (أو المركبات المؤكسجة oxygenates ve الأخرى) إلى أولفين olefin (2470). وتوصف هذه التقنيات في النشرات الفنية kil) المرجع H.
J.
Are, Industrielle Organische Chemie [Industrial Organic (Chemistry], Wiley-VCH, 6th Edition, 2007, pages 9 - 12, 23, 36, 93 - 97, 120 v
ومن خامات التغذية المفضلة من بين تلك المذكورة أعلاه أجزاء Cy من وحدات التكسير البخاري 05 _التي تشغل بشكل رئيسي من أجل إنتاج الإيثين ethane والبروبين propene وحيث تكون المواد الأولية المستخدمة led عبارة ge Mie غازات التكرير refinery naphtha Gal cgases « الزيت الغازي gas oil ¢ الغاز البترولي المسال liquefied petroleum (LPG) gas | ٠ وسائل الغاز الطبيعي (NGL) natural gas liquid أجزاء Cy من وحدات التكسير الحفزي أو منتجات من الوحدات الصناعية لنزع الهدرجة من البيوتان butane ووفقاً للعملية؛ تحتوي مقتطعات ب الناتجة كمنتجات ثانوية على نسب مختلفة من ٠ ؟-بيوتادابين -1,3 ¢l-butene نيتويب-١ butadiene 2- 7-بيوتين «Z-2-butene أيزوبيوتين 150106 ع-بيوتثان
.isobutane وأيزوبيوتان n-butane من المستحسن إزالة الهيدروكربونات متعددة الروابط غير op 0 وبالنسبة للعملية وفقاً ١ من خليط o1,3-butadiene ؟-بيوتادايين ¢) Jie polyunsaturated hydrocarbons المشبعة التقطير «extraction عن طريق الاستخلاص Nhe التغذية. ويمكن إجراء هذا بعمليات معروفة 11. (انظر المرجع complex formation أو تكوين متراكب extractive distillation الاستخلاصي J.
Arpe, Industrielle Organische Chemie, Wiley-VCH, 6th Edition, 2007, pages 118 -
(119 Vo polyunsaturated ويتمثل إجراء بديل لإزالة الهيدروكربونات متعددة الروابط غير المشبعة فعلى سبيل selective chemical conversion التحويل الكيميائي الانتقائي A hydrocarbons بشكل انتقائي إلى مركبات بيوتين خطية 1,3-butadiene يمكن هدرجة )0 7-بيوتادايين (JE إزالة Load في براءة الاختراع الأوروبية رقم 7 . ويمكن Mie كما وصف linear butenes =v على الأقل عن طريق التحويل الانتقائي ل lia 1,3-butadiene 7-بيوتادايين ١ Y. لإنتاج أوكتادايين dimerization على سبيل المثال تفاعلات الديمرة 1,3-butadiene بيوتادايين «cyclododecatriene التريمرة 100628 الإنتاج دوديكاترايين حلقي «cyclooctadiene حلقي أو التلمرة 22 .. وعند استخدام مقتطع ,© الناتج من التكسير polymerization البلمرة hydrocarbon كمادة أولية؛ فإنه يبقى في جميع الحالات خليط هيدروكربوني crack-Cy cut ؛ الذي ((HCC4) hydrogenated crack-Cq المهدرج Cy (مثل الصفاوة 1 أو ناتج التكسير mixture Yo n- عبيوتان saturated hydrocarbons يشتمل بشكل رئيسي على الهيدروكربونات المشبعة 1- نيتويي-١ »150001608 لأيزوبيوتين ١ وا لأولفينات كصتعاه: «isobutane وأيزوبيوتان butane
.2-butenes (sis Y ومركبات butene
وتدرج التراكيب النموذجية لمقتطعات ,© عاد ,© التي أزيل منها معظم الهيدروكربونات متعددة الروابط غير المشبعة polyunsaturated hydrocarbons والتي يمكن استخدامها في العملية وفقاً للاختراع في الجدول ١ أدناه. سس ---- الجدول ١ 0 وحدة التكسير البخاري وحدة التكسير البخاري | وحدة التكسير الحفزي المكون | Daa ie HCC4 | الصفاوة | SHP/CC4| CC4 SHP/I | أيزوبيوتان isobutane | )-0,¢ | احمئي ؤ مراحم بحم vy | rv ]7 بالكتلة] n-butane [lise | | محم | محم | ٠١ VY ١-5 | Yo-1 71-١ بالكتلة] 7-8-بيرتين E2- حاجنا مح ٠١ 0" Voy ١١-١ butene Tv ١-بيوتين {ovo | 1-butene دمع VY | VY vo-\o | Yo-yo Es أيزوبيوتين isobutene | حم | جحي ل yo vo Rl) 7-7-بيوتين -7-2 4-0 i-o م م ١ | ١ butene mse Aveam0r | Ou jin | -5080 ١ 1,3- Gulag T ٠ | صفر-ة8 | ٠٠١١< | صفر-.ه Avan butadiene | ض ض [جزء في المليون بالكتلة] 0 توضيحات: - ب1100: تركيب مطابق لخليط ,© الذي يتم الحصول عليه من ناتج التكسير ب من وحدة التكسير البخاري Ale) الشدة) بعد هدرجة ١ء 7-بيوتادايين 1,3-butadiene بدون أي تحديث إضافي للحفاز. أدصي
:SHP/HCC4 - تركيب HCC حيث تم فيه اختزال شقات ١ء ؟-بيوتادايين 1.3-butadiene بشكل إضافي في عملية SHP - الصفاوة ]: تركيب مطابق لخليط Cy الذي يتم الحصول عليه من ناتج التكسير ب من وحدة التكسير البخاري (عالية الشدة) بعد ١١ Al ©-بيوتادايين Se 13-butadiene عن طريق التنقية ٠ بالتقطير الاستخلاصي NMP - الصفاوة 5110/1: تركيب الصفاوة 1 حيث تم فيه اختزال شقات ٠ 3-بيوتادايين 3-butadiene 1 بشكل إضافي في عملية SHP = ,©©: تركيب مطابق لناتج التكسير ,© الذي يتم الحصول عليه من وحدة التكسير الحفزي. :SHP/CC4 - تركيب CCy حيث تم فيه اختزال شقات ١ء ؟-بيوتادايين 1,3-butadiene بشكل ٠ إضافي في عملية SHP ويتم إجراء الهيدروفورملة لخليط التغذية الهيدروكربوني الذي يشتمل على الأيزوبيوتين 1-butene نيتويب-١و isobutene في ظروف يتم عندها تحويل ١-بيوتين 1-butene الموجود في خليط التغذية إلى حد يقل عن 755 وتحويل الأيزوبيوتين isobutene الموجود في خليط التغذية إلى حد يزيد عن 75. ومن المفضل أن يتم تحويل ١-بيوتين Tbutene الموجود في خليط التغذية ve إلى حد يزيد عن 794 وتحويل الأيزوبيوتين isobutene الموجود في خليط التغذية إلى حد يقل عن 8. والأفضل أن يتم هيدروفورملة 1-butene (fis ١ بنسبة انتقائية للزمير العادي/الزمير أيزو تكون أكبر من JAY وبالنسبة للهيدروفورملة الانتقائية» asd الأفضلية لاستخدام أنظمة حفازات تتكون من الروديوم rhodium ومركبات ثنائي فوسفيت bisphosphites بالصيغة العامة (1): ?= 8 3ج 0 2 سان Re ا 7 IB \ No NT ' -5 )0 Jie X جذر ثنائي ألكيلين bisalkylene أو ثنائي أريلين bisarylene ثنائي التكافؤ يحمل أو لا يحمل بدائل ويحتوي على ذرة مغايرة واحدة أو أكثر» اند نض
لا Jie جذر SE ألكيلين bisalkylene أو ثناني أريلين SUS bisarylene التكافؤ يحمل أو لا
يحمل بدائل ويحتوي على ذرة مغايرة واحدة أو أكثر؛
7 يمثل أكسجين oxygen أو تيل
تكون الجذور RT ل RY RT متماثلة أو مختلفة وتمثل جذور أريل aryl أو أريل غير متجانس
heteroaryl ° متصلة؛ أو غير متصلة أو مدمجة أو غير مدمجة وقد تحمل أو لا تحمل بدائل» و
Jie RY هيدروجين hydrogen أو جذر ألكيل alkyl أو أريل aryl يحمل أو لا يحمل بدائل
ويحتوي على ذرة مغايرة واحدة أو أكثر؛ ويمكن أن تحمل الجذور لين ثعن ثيل RY أو Y
بدائل؛ على سبيل المثال من جذر واحد على الأقل يختار من جذور هيدروكربونية أليفاتية؛ أليفاتية
phe Ada عطرية غير متجانسة؛ أليفاتية-أليفاتية حلقية مخلطة» أليفاتية-عطرية مخلطة؛ ٠ حلقية غير متجانسة؛ أليفاتية-حلقية غير متجانسة مخلطة؛ تحتوي من ١ إلى ٠ © ذرة كربون» F
CSIR? إلى 1 و 2 صفر إلى ى ١ ل طعت 05ر(011(:)0) حيث نح «Br «Cl
- ورتم اتيزون. «-OSi(OR?); اقنور اعرف باتطوف «-SiR*(OR™), «Si(OR™);
- SOR" «SOR! SOR" «COM «CORY COR" تلعف (OSiR*;OR"
NRPR%? -SO,NR"R? 41 أو 0 هي حيث RY (RY و اتج Jia كل منها Je ve حدة هيدروجين hydrogen جذور هيدروكربونية أليفاتية أو عطرية أحادية التكافؤ تحمل أو لا
تحمل بدائل بها من ١ إلى YO ذرة كربون؛ باستثناء أن !2 Jie My »11 Jims فلز قلوي alkali
ametal فلز قلوي ترابي alkaline earth metal أيون أمونيوم ammonium أو فوسفونيوم
Jigmi و 7؛ مجموعات X البدائل المفضلة وخاصة بالنسبة لجذور es .phosphonium
methoxy (Sie tert-butyl ومن المفضل أن تكون الجذور RP RY تع RY عبارة عن x. جذور فنيل phenyl لا تحمل بدائل؛ ويمكن أن تكون هذه الجذور على سبيل المثال عبارة عن تلك
TT أو YT OT الممثلة بالصيغ
لم به لم سكسا 0 ١ -( 9 ( YN
فا ا , حص (LT i i 5 —P Q A No NP 0 (Y-1) _ _ Q > ل x4 0 br 0 7 ْ سح (v-1) NNN حيث تكون الشقات و متمائثلة of مختلفة رق تمقتل NR? l NH «O CHR’ «CR°R'® «CH, « وحيث يكون الشقان RY و RY متماثلين أو مختلفين وقد يمتل كل منهما نفس التعريف المذكور ل ed Rr’ ° وفي مجموعة ثنائي الفوسفيت cbisphosphite يمكن Lead أن يمثل الجذر 7 جذر بالصيغة (Xa) RS فج rR’ : “RS JNA ااال (Xa) | | حيث تمثل الجذور 87 RE 7 RC كل على حده جذور هيدروكربونية أليفاتية؛ أليفاتية حلقية؛ ٠ عطرية؛ عطرية غير متجانسة» أليفاتية-أليفاتية حلقية (dali. أليفاتية-عطرية مخلطة؛ حلقية غير متجانسة. أليفاتية-حلقية غير متجانسة مخلطة تحمل بدائل أو لا تحمل بدائل؛ وتحتوي من ١ إلى 8 ذرةٍ كربون i carbon كل ل «Cl عق كل لفك - وق0ر(011(:)09) =i Cus صفر إلى 4( و - صفر إلى ىف بيقعنى ورقعمانيق وراتعم عرق «OSiR?; «SiR*LOR? -
Vr - «COM -CORY COR" «OR «OSiR™,0R? «-OSiR*' (OR), م0503 حيث N=CRR® الاين أر «-SO.NRR¥ -SO;M «-SO;R" «-SOR' “طروي يمثل كل منها على حدة هيدروجين» جذور هيدروكربونية أليفاتية أو عطرية RY الل ائع و 11 يمثل RY كربون؛ باستثناء أن 52 Y0 إلى ١ أحادية التكافو تحمل أو لا تحمل بدائل بها من أيون أمونيوم alkaline earth metal فلز قلوي ترابي calkali metal و11 يمثل فلز قلوي | ٠ .phosphonium أو فوسفونيوم ammonium عبارة عن مجموعات تحمل بدائل من جذر RY RT RE 8 ويمكن أن تكون الجذور عطرية غير dple ddl واحد أو أكثر يختار من جذور هيدروكربونية أليفاتية؛ أليفاتية أليفاتية-أليفاتية حلقية مخلطة. أليفاتية-عطرية مخلطة؛ حلقية غير متجانسة. أليفاتية- Gila - ل ولت Br «Cl F إلى 6 ذرة كربون ١ حلقية غير متجانسة مخلطة تحتوي من ٠ - «Si(OR™); صفر إلى 5؛ و )= صفر إلى ى واتئعنى =i 5),(ه]011(.)0) حيث - «OSiR?,0R? -OSiR?(OR), «OSi(OR?); «-OSiR”; «-SiR*;OR? (SiR*' (OR), «-SO,NRR? الوق الوق الوق اروف «-COM ¢-CO,R"® تلعفف OR" من Xa وفي الجذر Sed قم و 14 كما عرفت (RY 0ه أو تج ؟ رودي حيت كال مجموعات hydrogen عبارة عن هيدروجين RY المفضل أن تكون كل من الجذور 187 إلى ve tert-butyl أو مجموعات ثث-بيوتيل «methoxy وخاصة مجموعات مثوكسي calkoxy ألكوكسي أزواج متطابقة؛ والأفضل أن RE والجذرين 187 و RO ومن المفضل أن يكون كل من الجذرين 8 و
SRT و/أو يمثل كل من الجذرين methoxy مجموعات مثوكسي R® يمثل كل من الجذرين 18 و tert-butyl ثت-بيوتيل le sane RY جذر إثيلين يحمل بديلاً من bisphosphite ؛, ومن المفضل أن يمثل 7 في ثنائي الفوسفيت عبارة عن جذور أريل RY و RY GRY حيث قد تكون الجذور الع RY و 187 RP RT الجذور متصلة أو Jha متماثلة أو مختلفة؛. تحمل أو لا تحمل heteroaryl أو أريل غير متجانس aryl تلك البدائل المخصصة للجذور RY إلى RY للجذور ed) غير متصلة أو مدمجة. ومن البدائل المفضلة بشكل خاص تلك المركبات bisphosphites ومن مركبات ثنائي الفوسفيت (RY إلى '
RY يحمل بدائل من الجذور ethylene عبارة عن جذر إثيلين X led التماتلية؛ أي تلك التي يكون vo متطابقة. RY و RY سن ثرو SR? ل GR! حيث تكون الجثرر RY ليو RP وفقاً bisphosphite ومن المفضل أن يكون الجذر 7 ثنائي التكافؤ في ثنائي الفوسفيت يحمل أو لا يحمل bisnaphthyl أو ثنائي نفثيل bisphenyl للاختراع عبارة عن جذر ثنائي فنيل yy بدائل. ويمكن أن تكون البدائل الممكنة عبارة عن تلك المذكورة أعلاه. ومن المفضل أن يختار إلى ي11: Ta بالصيغ bisphenoxy الجذر لا من جذور ثنائي فنوكسي 2° لي ِ ~
Ila 0 oN ض اس % = 0 (ON 11 2 كن > ~~ oo 77 د ِ ~ 110
II بالصيغة bisnaphthoxy أو جذور ثنائي نفتوكسي
ب ع 0 2 > ص (111) التي قد توجد في صورة راسيمية؛ غنية بالزمراء اللادورانية atropisomers أو نقية من الزمراء اللادورانية. ومن مركبات ثنائي الفوسفيت bisphosphite المفضلة بشكل خاص وفقاً للاختراع مركبات ° ثنائي sell سفيت bisphosphite بالصيغ التالية Ta إلى de حيث يمكن تحضير المركب بالصيغة Io واستخدامه كخليط راسيمي racemic أو على شكل غني بالزمراء اللادورانية atropisomerically enriched أو نقي من الزمراء اللادورانية .atropisomerically pure ا To -- ! ل Q J po ( 0-0 xe SCO OO OO . So To ض 0 00 COT Tel TU re طون الي Ib
٠ / 7 لال © ~ 9 2 ] Ic = ويفضل بشكل خاص استخدام نظام الحفاز الذي يتكون من الروديوم rhodium وثنائي الفوسفيت bisphosphite بالصيغة البنائية 1 التالية: So To on QF TRO 0 0 0 نج la O J ِ J 0 وفي نظام الحفازء تكون النسبة Ad gall لثنائي الفوسفيت bisphosphite إلى الروديوم rhodium في المدى من أقل من 1:96 إلى OY وخاصة من ١:90 إلى 1:7 وبالأخص من ١:٠١ إلى ey ويمكن استخدام الروديوم rhodium على شكل أملاح أو متراكبات؛ على سبيل JE على شكل مركبات كربونيل الروديوم rhodium carbonyls نترات الروديوم «rhodium nitrate كلوريد ye الروديوم «(acetylacetonate cligind Jie =acac) Rh(CO)y(acac) «rhodium chloride أسيتات الروديوم rhodium acetate أو كربوكسيلات الروديوم rhodium carboxylates أو أوكتانوات الروديوم .thodium octanoate Kia ربيطات SU الفوسفيت bisphosphite ومركب الروديوم rhodium تحت ظروف التفاعل جزيئات الحفاز الفعالة من أجل التحفيز المتجانسء وأثناء سير الهيدروفورملة؛ وعند تلامس eo ربيطة ثنائي الفوسفيت bisphosphite وفقاً للاختراع وفلز الحفاز مع غاز التصنيع؛ يبدأ تشكّل متراكب من فوسفيت هيدريد الكربوتيل carbonyl hydride phosphate كجزيئات حفاز فعالة. ويمكن إضافة ربيطات ثنائي الفوسفيت bisphosphite وأية ربيطات أخرى إلى مزيج التفاعل على شكل حر مع فلز الحفاز (كملح أو متراكب)؛ من أجل توليد جزيئات الحفاز الفعالة في موقع
١ الذي يحتوي على metal والفلز phosphite استخدام متراكب الفوسفيت Lad التفاعل. ومن الممكن كمصدر من أجل rhodium المذكورة أعلاه وفلز الروديوم bisphosphite الفوسفيت SE ربيطات هذه عن metal والفلز phosphite المتراكب الحفزي الفعال فعلياً. وتحضر متراكبات الفوسفيت على شكل مركب كيميائي أو في حالة الأكسدة الصفرية مع rhodium طريق مفاعلة الروديوم وفقاً للاختراع. bisphosphite ثنائي الفوسفيت day, ٠ جديدة إلى التفاعل في أي وقت من bisphosphite فوسفيت SUS ويمكن إضافة ربيطة أجل المحافظة على تركيز الربيطة الحرة ثابتاً. إلى ١ في خليط الهيدروفورملة من rhodium ومن المفضل أن يتراوح تركيز الروديوم على أساس ASL جزم في المليون بالكتلة ويفضل من © إلى 00" جزء في المليون ٠ الوزن الكلي في خليط التفاعل. © المقابلة thodium ويمكن إجراء تفاعلات الهيدروفورملة التي تستخدم متراكبات الروديوم
J. FALBE, "New Syntheses with بواسطة طرق معروفة مثل تلك الموصوفة في المرجع
Carbon Monoxide", Springer Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, page 95 ff. 5CO في وجود الحفاز مع خليط من I-butene نيتويب-١ وفي هذه الطرق؛ يتم مفاعلة (1980) .aldehydes Cs Cs الدهيدات z WY (synthesis gas (غاز التصنيع Hy Ve على نسبة أكبر من 790 بالكتلة Cs aldehydes Cs وفي هذه الحالة يحتوي جزء الألدهيد 790 والأفضل أكبر من n-valeraldehyde وخصوصاً أكبر من 797 بالكتلة من ع-فاليرالد هيد بالكتلة والأكثر تفضيلاً أكبر من 798 بالكتلة من ع-فاليرالد هيد ع101-17816:8106[0. إلى Ee إلى ١٠م ويفضل من ©٠0 وتجرى الهيدروفورملة عند درجة حرارة تتراوح من ٠,١ إلى 428 م. ويتراوح الضغط من 7١ إلى © أم والأكثر تفضيلاً من ٠١ والأفضل من مال٠١ 0 © ميغاباسكال إلى 6,4 ميغاباسكال. ومن المفضل أن تتراوح ١ ميغاباسكال وخاصة من 7٠ إلى في )00(/11( carbon monoxide وأول أكسيد الكربون hydrogen النسبة المولية بين الهيدروجين
AY إلى ١/١ والأفضل ٠١/١ إلى ١/٠١ من synthesis gas غاز التصنيع ومن المفضل أن يكون نظام الحفاز ذائبا بشكل متجانس في خليط الهيدروفورملة السائل dissolved synthesis الذي يتكون من المواد المتفاعلة (الأولفينات 5ه وغاز التصنيع المذاب Yo ؛ المنتجات الثانوية المتشكلة في alcohols ؛ الكحولات aldehydes والمنتجات (الألدهيدات (gas العملية وخصوصاً الجزء مرتفع درجة الغليان)؛ واختيارياً من الممكن أيضاً استخدام مذيبات دض vy على سبيل المثال مركبات أمين ثانوية «stabilizer compounds و/أو مركبات مثبتة solvents .promoters أو مواد معززةٌ sterically hindered secondary amines معاقة فراغياً وفي -continuously ويفضل بشكل متواصل batchwise ويمكن إجراء العملية بشكل دفعي عملية متواصلة؛ من المناسب من أجل الحصول على تحويل كامل فعلياً ل ١-بيوتين عصعانط-1 إجراء التفاعل في عدة مفاعلات. فعلى سبيل المثال من الممكن توصيل مجموعة من المفاعلات ٠ على التوالي. bubble column reactors مفاعلات ذات أعمدة فقاقيع Sls stirred reactors المقلبة من liquid and/or gaseous effluent و/أو الغازي SL وفي هذه الحالة؛ يمكن إمرار الصبيب المفاعل إلى المفاعل الذي يليه. ومن الممكن أيضاً سحب هيدروكربونات التغذية غير المتحولة من أجل call من المفاعل مع المنتجات وغاز التصنيع unconverted feed hydrocarbons لفصلها ومن أجل إدخال الغاز المتبقي إلى المفاعل التالي. ويمكن أيضاً إجراء Cs تكثيف منتجات © التفاعل في ملف أنبوبي مع تغذية الغاز الوسيط. كما أنه يمكن إجراء التفاعل في مجموعة من المفاعلات ذات الأنواع المذكورة أعلاه. بل Cs aldehydes Cs وإذا كانت النتيجة المرجوة ليست أقصى معدل إنتاج لألدهيدات مرتفع؛ فإنه يمكن إجراء الهيدروفورملة جزئياً على space-time yield معدل إنتاج حيزي-زمني partial م. وعند درجات الحرارة هذه؛ تحدث الأزمرة الجزئية ٠٠١ الأقل عند درجات حرارة تزيد عن أثناء الهيدروفورملة؛ فعلى 2-butene إلى مركبي "-بيوتين 1-butene نيتويب-١ ل isomerization سبيل المثال من الممكن تشغيل المفاعل الأول أو المفاعلات الأوائل في تسلسل من المفاعلات م والمفاعلات اللاحقة عند درجات حرارة تقل عن ١٠1٠م على ٠٠١ عند درجات حرارة تزيد عن م. 56 JE سبيل ويمكن فصل منتج الهيدروفورملة عن طريق التقطير إلى ثلاثة أجزاء على الأقل وتحديداً Tr. وجزء (Cs aldehydes Cs جزء المنتج (وبشكل رئيسي الدهيدات cisobutene جزء الأيزوبيوتين أو جزأين آخرين يشتمل أو AT gay مرتفع درجة الغليان يشتمل على نظام الحفاز المذاب يشتملان على مواد أخرى لم تتحول من المادة المتفاعلة. فعلى سبيل المثال يمكن فصل خليط التفاعل من المفاعل الأخير بعد إزالة غاز التصنيع أو جزئياً بعد تكثيف المواد الموجودة فيه بواسطة LIS الزائد الذي يمكن إعادة تدويره أو تصريفه vo جزء مرتفع درجة الغليان Cs عملية تقطير أولى إلى خليط هيدروكربوني ,© ومزيج من منتجات ونظام حفاز. ويفصل المزيجان في خطوات تقطير إضافية. اص
VA
وهناك احتمالية أخرى وهي إزالة الأجزاء واحداً تلو الآخر من مزيج التفاعل؛ بدءاً من المادة أو مزائج التفاعل التي لها أقل درجة غليان إلى أن يبقى فقط الجزء مرتفع درجة الغليان الذي يشتمل على نظام الحفاز الذائب. ويمكن اختيارياً أن تتم الإزالة التقطيرية بعد إزالة جزء من الحفاز عن طريق الترشيح الدقيق كما وصف مثلاً في براءة أ لاختراع | لألمانية مات م أل nanofiltration 8 واذا كانت المادة المتفاعلة المستخدمة عبارة عن خليط هيدروكربونات بين الذي يشتمل 2- المركبين "-بيوتين ¢1-butene نيتويب-١ «n-butane ع-بيوتثان isobutane على أيزوبيوتان يتم الحصول على الأجزاء التالية: «isobutene وأيزوبيوتين cbutene 6 VY, Y= (الذي له درجة غليان تبلغ isobutane أيزوبيوتان 1 60 ,3- (الذي له درجة غليان تبلغ isobutene ب) أيزوبيوتين ١
E- (الذي له درجة غليان تبلغ -8, . م 7-8-بيوتين n-butane خليط من ع-بيوتان (a (الذي له درجة غليان Z-2-butene م) و 7-2-بيوتين ٠,9 (الذي له درجة غليان تبلغ 2-butene (p 7. تبلغ (الذي له درجة غليان تبلغ valeraldehyde مع فاليرالدهيد Cs د) خليط من ألدهيدات إلى ؟ م( AY (الذي له درجة غليان تتراوح من 2-methylbutanal ال م "-مثيل بيوتانال Vo 6 57,8 (الذي له درجة غليان تبلغ 3-methylbutanal و 7-مثيل بيوتانال ه) جزء مرتفع درجة الغليان يشتمل على نظام الحفاز الذائب. 28 الذي أزيل من العملية وفقاً للاختراع نقاوة أكبر من isobutene ويكون للأيزوبيوتين ويمكن استخدامه 7١ أقل من linear butenes وبالتالي يكون محتواه من مركبات البيوتين الخطية للأغراض المذكورة في المقدمة. vs على مقادير صغيرة من الكحولات التي تنتج من خلال هدرجة Cs ويحتوي جزء الألدهيد في هذا الجزءء أكبر من 795 بالكتلة. valeraldehyde الألدهيدات. ويكون محتوى الفاليرالدهيد valeraldehyde النقي من هذا المزيج. ويكون الفاليرالد هيد valeraldehyde ويمكن إزالة الفاليرالدهيد حمض n-pentanol ع-بنتانول UY من بين مواد أخرى هو عبارة عن مركب وسيط يستخدم n- أو كلوريد ع-بنتيل n-pentylamines مركبات ع-بنتيل أمين n-pentanoic acid ع-بنتانويك ve .pentyl chloride
Cs aldehydes Cs لجزء الألدهيد aldol condensation وينتج عن التكثيف الألدولي يحتوي decanol خليط من ديكانول aldol condensate والهدرجة الكلية لناتج التكثيف الألدولي
على أكثر من .73 بالكتلة من 7-بروبيل هبتانول -propylheptanol والذي هو عبارة عن مركب وسيط منشود لإنتاج المواد الملذنة ع105002م؛ المنظفات detergents والمواد المزلقة lubricants ويمكن أن ينتج عن التكثيف ١ لألدولي لجزء الألدهيد Cs aldehyde Cs وهدرجة الرابطة الثنائية الأولفينية olefinic double bond في ناتج التكثيف الألدولي aldol condensate والأكسدة اللاحقة المجموعة الألدهيدية خليط من حمض ديكانويك decanoic acid يحتوي على نسبة كبيرة من حمض ؟-بروبيل هبتانويك «2-propylheptanoic acid الذي يمكن أن يستخدم Sie في إنتاج المواد المزلقة أو المنظفات. ويمكن استخدام الجزء الذي يحتوي على مركبات 7"-بيوتين 2-butene بطرق مختلفة؛ ومن الطرق الممكنة تحضير الأوليغمرات التي من بينها تشكل الديمرات dimers والتريمرات trimers ١ بشكل خاص مركبات وسيطة valuable intermediates مهمة في إنتاج المواد الملدذّنة plasticizers والكحولات alcohols ويمكن إجراء الأوليغمرة باستخدام حفازات حمضية أو تحتوي على النيكل nickel وعندما تكون المنتجات قليلة التفرح مرغوبة؛ تكون عملية الأوليغمرة باستخدام نظام حفاز غير متجانس يحتوي على النيكل nickel مفيدة. ومن العمليات Ty لهذا النوع عملية أوكتول 00101 من شركة -Evonik Oxeno GmbH Jay, استخدام AT لمركبات 7-بيوتين 2-butene في هيدروفوملتها لإنتاج الألدهيدات aldehydes Cs ,©. ويمكن إجراء الهيدروفورملة باستخدام حفازات مختلفة مما يشكّل عادة خليط من ؟-مثيل بيوتانال 2-methylbutanal و ع-فاليرالدهيد Lelie Lvaleraldehyde يكون من المرغوب الحصول على نسبة عالية من الفاليرالدهيد valeraldehyde في خليط الألدهيدات Cs Cs aldehydes فإن استخدام حفازات أخرى سيكون مناسباً. فعلى سبيل المثال في براءات الاختراع + الألمانية LES 01086976 لاك ٠١٠١/5 و ٠١778787 يستخدم حفاز يتكون من الروديوم rhodium وربيطة ثنائي فوسفيت diphosphine ويكون له سلسلة رئيسية من الزانثين xanthene لهيدروفورملة المركبات ”-بيوتين 2-006©06. وباستخدام هذا الحفاز تكون النسبة بين الفاليرالد هيد valeraldehyde و ١-مثيل بيوتاتال 2-methylbutanal أكبر من Noth ويمكن الحصول على انتقائيات عالية من الفاليرالدهيد valeraldehyde (أكبر من 130( في حالة Yo استخدام laa يتكون من الروديوم lay); rhodium ثنائي فوسفيت عطرية مقيدة sterically demanding aromatic bisphosphites Le | 3 كما وصف في براءة الاختراع الأوروبية رقم ١717179 . انرص
Y.
ويمكن تحويل خليط الألدهيدات Cs aldehydes Cs الناتج بهذه الكيفية Die عن Gob التكثيف الألدولي والهدرجة اللاحقة لناتج التكثيف الألدولي؛ إلى خليط ديكانول 060201 وفي حالة مخاليط الألدهيدات Cs aldehydes Cs حيث تكون نسبة ع-فاليرالد هيد Jil valeraldehyde من 790 من المستحسن A) الجزء "-مثيل بيوتانال 2-methylbutanal عن طريق التقطير من
6 أجل الحصول على خليط ديكانول 008001 عالي النوعية بنسبة من ؟-بروبيل هبتانول -2 propylheptanol تزيد عن 1٠8
ويمكن استخدام 7-مثيل بيوتانال 2-methylbutanal المزال لأغراض مختلفة على سبيل المثال لتحضير الأيزوبرين 1800:©0(6. وعندما يكون تحضير_الديكانول decanol من الخليط الهيدروكربوني بن C4 hydrocarbon mixture مرغوباً؛ فمن المناسب إجراء ألدولة لمخاليط الألدهيد
Cs aldehydes Cs ٠١ الناتجة من عمليتي الهيدروفورملة. الوصف التفصيلي
الأمثلة
أجري اختبار الهيدروفورملة في محم موصد autoclave من نوع بار سعته ٠٠١ مل مزود بوسيلة للمحافظة على الضغط تابثا ومقياس للتدفق الغازي gas flow meter وأدا ة تقليب ذات ريشة
Sas .paddle stirrer Vo المحم الموصد في جو من الأرغون argon بكل المركبات المحددة أدناه؛ ولكن ليس بالخليط الأولفيني المراد هيدروفورملته. وبعد تبديل جو الأرغون عن طريق التنظيف بغاز التصنيع COMM) بنسبة (VY) سخن مزيج التفاعل مع التقليب (بمعدل ٠٠٠١ دورة في الدقيقة) cad ضغط من غاز التصنيع إلى درجة الحرارة المحددة في كل حالة؛ ومن ثم حدد الضغط المستهدف الدقيق الذي بلغ ؟ ميغاباسكال.
0 وأضيف لاحقاً الخليط الأولفيني olefin mixture المراد هيدروفورملته. وتم المحافظة على ضغط غاز التصنيع ثابتاً بواسطة shal تنظيم الضغط خلال زمن التفاعل الكلي. وبلغ زمن التفاعل في اختبارت الهيدروفورملة في كل حالة 77١ دقيقة؛ وأخذت عينات وسيطة من المحم الموصد من أجل التحليل بالاستشراب الغازي. وبرد مزيج التفاعل لاحقاً إلى درجة حرارة الغرفة وأزيل الضغط عن المحم الموصد ونظف بالأرغون 8:807.
Yo وتضمنت جميع الاختبارات 76 غم من خليط الأولفينات المراد هيدروفورملته (الصفاوة 1 من التركيب المحدد Os (of غم من الخليط الأصهري من ثنائي فنيل biphenyl وثنائي فنيل إيثر biphenyl ether (بالعلامة التجارية Diphyl® من شركة لانكسز SU, (Lanxess ( 7 32 1- رباعي مثيل-؟؛ -بيبريديل) سيباكات bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (من شركة
١ بالنسبة للربيطة 18 المستخدمة. وكان الحفاز الأولي المستخدم ٠:١ بنسبة مولية تبلغ (Ciba سيبا (acetylacetonato)dicarbonylrhodium عبارة عن (أسيتيل أسيتوناتو) ثنائي كربونيل الروديوم a ١٠١١و a ملا 5 Yes 5 ٠ وأجريت الاختبارات عند (Umicore (من شركة يوميكور وبلغ تركيز ie في كل الحالات عبارة عن rhodium إلى الروديوم la وكانت النسبة بين الربيطة جزء في المليون وبلغ ضغط غاز التصنيع ¥ ميغاباسكال. © ٠ rhodium الروديوم ٠ وأجري التحليل بواسطة الاستشراب الغازي. (كل القيم محددة ١ واحتوت الصفاوة 1 في كل حالة على التركيب الابتدائي المحدد في الجدول بالنسبة المئوية الكتلية): ١ الجدول | الباقي “ra wr hn أيزو 1- نيتويب-١ Cin 1-3 n- المكون زو يوتان | ع-بيوتان بيوتادايين Z-2- iso- | Butene | E-2- | Butane | 150- 1,3-Buta- | Butene | butene | Butene | butane diene | ؤ
CY CAA IER IEEN YT AY | vas | Vor (53 | النسبة المئوية سي ض - هيدروفورملة الصفاوة 1 عند درجات حرارة مختلفة :١لاتملا Ve م١٠١١ a ee 4. أجريت هيدروفورملة للصفاوة 1 ذات التركيب السابق عند دقيقة؛ مما 77١ بعد I-butene نيتويب-١ م وفي جميع الحالات؛ لم يتم الكشف عن YY. الأيزوبيوتين ond وفي نفس الوقت؛ كانت نسبة elbutene نيتويب-١ أظهر تحويلاً كمياً ل دقيقة. عند القيم التالية: 77١ بعد (3-methylbutanal المحددة (تكوين ٠-مثيل بيوتانال ا 0A oN qe
JY fa Va oA م: ٠١
YN Ye وأقل من 71,9 عند 7١ وبالمثل فإن هدرجة الجزيئات المشبعة قامت بدور تانوي وكانت أقل من ve م. ٠١١ درجات حرارة تبدأ من
It
YY isomerising هيدروفورملة تأزمرية haa « 5 YY. م Vie وفي الاختبارات عند بدرجة معينة لإنهاء التفاعل. حيث كان معدل 2-butenes لمركبات "-بيوتين hydroformylation دقيقة 77و5٠ بالترتيب؛ 77١ في هذه الحالات بعد n-valeraldehyde إنتاج ع-فاليرالد هيد .1 على أساس ١-بيوتين ع(1-00160 المستخدم في الصفاوة م١٠١١ المتكون من ١-بيوتين 1-001808 (بدءاً من pentanal وتم الحصول على البنتانال 8 دقيقة وكان له القيم الخطية التالية: 77٠0 بعد (2-butene من مركبات 7-بيوتين ALE إلى درجة 744.) ta dn 739, FUR 84م ta VY 713A, AY باقي النسبة المئوية. 2-methylbutanal بيوتانال Jie Y وشكل
Claims (1)
- YY من مخاليط هيدروكربونية تحتوي على ذرات كربون Tbutene نيتويب-١ ALY Adee -١ ٠ isobutene وتشتمل على أبزوبيوتين Cu-containing hydrocarbon mixtures (Cs) 7 ويتكون نظام chydroformylation عن طريق الهيدروفورملة 1-butene نيتويب-١و ؟ ويفضل ؛٠١ A من المجموعات transition metal الحفاز المستخدم من فلز انتقالي 1 بإحدى الصيغ التالية bisphosphite ligand وربيطة ثنائي فوسفيت rhodium الروديوم 8 (1-3) إلى )1-1( 1 x=" 3 Cr) \ PF. °C o No IN Po , (7ل) ض X= i 9 S$ A \ —P 9 ge 0 DN 1-2 Q 5 ل © \ A 0 0 اا ا : a 1-3 ثنائي التكافؤ bisarylene أريلين (SD أو bisalkylene يمثل جذر ثتائي ألكيلين X dua ١ واحدة أو أكثر؛ heteroatom يحمل أو لا يحمل بدائل ويحتوي على ذرة مغايرة ١ ثنائي التكافؤ يحمل bisalkylene أو ثنائي ألكيلين bisarylene أريلين SE جذر Jia 7 \Y vi أو لا يحمل بدائل ويحتوي على sd مغايرة واحدة أو أكثر؛ Jia 7 أكسجين oxygen أو 087 ويمثل RY هيدروجين hydrogen أو جذر ألكيل alkyl ye أو أريل aryl يحمل أو لا يحمل بدائل ويحتوي على ذرة مغايرة واحدة أو أكثر؛ 52 ويكون الجذر © متماثلاً أر مختفاً وقد NH «0 «CHR’ «CRR" «CH, Jie أر VY 5 حيث يكون الجذران R105 RY متماثلين أو مختلفين؛ ويمثل الجذران "18 Rs م هيدروجين hydrogen أو جذر ألكيل alkyl أريل aryl يحمل أو لا يحمل بدائل ويحتوي على ذرةٍ مغايرة واحدة أو JSTY. وتستخدم ربيطة ثنائي الفوسفيت بالصيغ 11 إلى 13 المحددة أعلاه بنسبة زائدة عن ١ النسبة المولية التي تتراوح من Vive إلى ١:١ بالنسبة للفلز الانتقالي transition «metal YY و rr ويتحول ١-بيوتين 1-5108 الموجود في الخليط الأولي بنسبة تزيد عن 790 ويتحول Ye الأيزوبيوتين isobutene الموجود في الخليط ا لأولي بنسبة تقل عن 0 0 ٠ ”- العملية Gy لعنصر الحماية ٠ حيث تتميز في أن تركيز الفلز الانتقالي transition ada metal Y الهيدروفورملة hydroformylation يتراوح من ١ إلى ٠٠٠١ جزء في y المليون بالكتلة على أساس الوزن الكلي لخليط التفاعل. -T ٠ العملية وفقاً لأي من عنصري الحماية )5 oY حيث تتميز في أن النسبة المولية لثنائي ١ الفوسفيت bisphosphite إلى الروديوم rhodium تكون في المدى من ٠:50 إلى .:١ ٠ +- العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى ؛ حيث تتميز في أن النسبة المولية لثنائي Y الفوسفيت bisphosphite إلى الروديوم thodium تكون في المدى من ١:٠١ إلى AY 1- نيتويب-١ إلى 4؛ حيث تتميز في أنه يتحول ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية -# ٠ الأيزوبيوتين dots 799 ع«عا_الموجود في الخليط الأولي بنسبة تزيد عن Y 0 الموجود في الخليط ا لأولي بنسبة تقل عن isobutene 1 YYYo إلى ©؛ حيث تتميز في أنه تتم هيدروفورملة ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية -+ ٠ للزمير ASE) ds نوكت بحيث 1-ناع«(ع ise) J hydroformylation Y JAY أكبر من ndiso selectivity العادي/الزمير أيزو 1 إلى 66 حيث تتميز في أنه تجرى الهيدروفورملة ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية -١ ١ ميغاباسكال. ٠ إلى ٠,8 عند ضغط يتراوح من hydroformylation y حيث تتميز في أنه تجرى الهيدروفورملة oF إلى ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية + ٠ إلى 6,4 ميغاباسكال. ٠,١ عند ضغط يتراوح من hydroformylation Y حيث تتميز في أن العملية تجرى بشكل oA إلى ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية m9 .continuously متواصل ١ إلى 9؛ حيث تتميز_ في أن الخليط ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية -٠١ ٠ Ca-containing hydrocarbon mixture الهيدروكربوني الذي يحتوي على 4 ذرات كربون -2-butene يشتمل على مركبات ؟-بيوتين Y حيث تتميز في أن خليط التفاعل ٠١0 إلى ١ العملية وفقاً لأي من عناصر الحماية -١١ ٠ وجزء مرتفع درجة isobutene أيزوبيوتين «Cs aldehydes Cs ينفصل إلى ألدهيدات 1 أخرى تحتوي hydrocarbons الغليان يشتمل على نظام الحفاز المذاب وهيدروكربونات v carbon على ؛ ذرات كريون ¢ hydrocarbons حيث تتميز في أن الهيدروكربونات OY العملية وفقاً لعنصر الحماية -١٠ \ تخضع للهيدروفورملة التأزمرية carbon الأخرى التي تحتوي على ؛ ذرات كربون Y -valeraldehyde لإنتاج الفاليرالدهيد isomerizing hydroformylation YVF العملية وفقاً لعنصر الحماية OY حيث تتميز في أنه يتم خلط الألدهيدات التي تحتوي 7 على 5 ذرات كربون Cs aldehydes الناتجة من الهيدروفورملة الانتقائية selective hydroformylation 1 والهيدروفورملة التأزمرية -isomerizing hydroformylation-١4 ٠ العملية وفقاً لعنصر الحماية ١١ أو OF حيث تتميز في أن الألدهيدات التي تحتوي Y على © ذرات كريون Cs aldehydes المزالة تخضع للتكثيف ١ لألدولي aldol «condensation 1 نزع الماء dehydration والهدرجة hydrogenation اللاحقة =Y zWY ¢ بروبيل هبتانول .2-propylheptanolاحص
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102008002188A DE102008002188A1 (de) | 2008-06-03 | 2008-06-03 | Verfahren zur Abtrennung von 1-Buten aus C4-haltigen Kohlenwasserstoffströmen durch Hydroformylierung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA109300352B1 true SA109300352B1 (ar) | 2013-06-08 |
Family
ID=41181115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA109300352A SA109300352B1 (ar) | 2008-06-03 | 2009-06-02 | عملية لإزالة 1-بيوتين من تيارات هيدروكربونية تحتوي على 4 ذرات كربون عن طريق الهيدروفورملة |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8404902B2 (ar) |
| EP (2) | EP2567949B1 (ar) |
| JP (1) | JP5496188B2 (ar) |
| KR (1) | KR101587302B1 (ar) |
| CN (1) | CN102056872B (ar) |
| DE (1) | DE102008002188A1 (ar) |
| SA (1) | SA109300352B1 (ar) |
| TW (1) | TWI447107B (ar) |
| WO (1) | WO2009146984A1 (ar) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2566769C9 (ru) | 2009-07-23 | 2016-07-10 | Эвоник Файберс Гмбх | Полиимидные мембраны из полимеризационных растворов |
| DE102009047351A1 (de) | 2009-12-01 | 2011-06-09 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Komposit-Siliconmembranen mit hoher Trennwirkung |
| DE102012202779A1 (de) * | 2012-02-23 | 2013-08-29 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur technischen Hydroformylierung von Isobuten und zum Auftrennen des Produktgemisches |
| DE102013219512A1 (de) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Evonik Degussa Gmbh | Gemisch aus verschiedenen unsymmetrischen Bisphosphiten und dessen Verwendung als Katalysatorgemisch in der Hydroformylierung |
| DE102013219510A1 (de) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Evonik Degussa Gmbh | Gemisch von Bisphosphiten und dessen Verwendung als Katalysatorgemisch in der Hydroformylierung |
| DE102013219508A1 (de) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Evonik Degussa Gmbh | Gemische konstitutionsisomerer Bisphosphite |
| DE102013219506A1 (de) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Evonik Degussa Gmbh | Unsymmetrisches Bisphosphit |
| CN104837851B (zh) | 2012-10-12 | 2017-05-31 | 赢创德固赛有限公司 | 不对称的双亚磷酸酯 |
| DE102012223572A1 (de) | 2012-12-18 | 2014-06-18 | Evonik Industries Ag | Steuerung der Viskosität von Reaktionslösungen in Hydroformylierungverfahren |
| DE102013214378A1 (de) | 2013-07-23 | 2015-01-29 | Evonik Industries Ag | Phosphoramiditderivate in der Hydroformylierung von olefinhaltigen Gemischen |
| DE102013217174A1 (de) * | 2013-08-28 | 2015-03-05 | Evonik Industries Ag | Zusammensetzung und deren Verwendung in Verfahren zur Hydroformylierung von ungesättigten Verbindungen |
| DE102013113719A1 (de) * | 2013-12-09 | 2015-06-11 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Pentanderivaten und Derivaten α,β-ungesättigter Decenale |
| EP3031817B1 (de) * | 2014-12-04 | 2019-05-01 | Evonik Degussa GmbH | Terphenyl-2-oxy-phosphite als liganden in hydroformylierungskatalysatoren |
| EP3029013B1 (de) | 2014-12-04 | 2018-06-13 | Evonik Degussa GmbH | Monophosphite mit Struktureinheit 4,4,5,5-Tetraphenyl-1,3,2-dioxaphospholan als Liganden für Hydroformylierungskatalysatoren |
| WO2017150337A1 (ja) * | 2016-03-01 | 2017-09-08 | 株式会社クラレ | ジアルデヒド化合物の製造方法 |
| EP3246303B8 (de) * | 2016-05-19 | 2020-01-01 | Evonik Operations GmbH | Herstellung von n-pentanal aus butenarmen einsatzstoffgemischen |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0016286B1 (en) | 1979-03-21 | 1983-04-06 | DAVY McKEE (LONDON) LIMITED | Hydroformylation process |
| US4748261A (en) * | 1985-09-05 | 1988-05-31 | Union Carbide Corporation | Bis-phosphite compounds |
| US4668651A (en) * | 1985-09-05 | 1987-05-26 | Union Carbide Corporation | Transition metal complex catalyzed processes |
| US4668851A (en) * | 1985-09-06 | 1987-05-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Circuitry for control of the temperature of a heating element adapted to be contacted by a material to be heated |
| DE4026406A1 (de) * | 1990-08-21 | 1992-02-27 | Basf Ag | Rhodiumhydroformylierungskatalysatoren mit bis-phosphit-liganden |
| DE4123246A1 (de) | 1991-07-13 | 1993-01-14 | Basf Ag | Verfahren zur selektiven hydrierung von butadienreichen roh-c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-schnitten |
| JP3846020B2 (ja) * | 1998-04-07 | 2006-11-15 | 三菱化学株式会社 | ビスホスファイト化合物及び該化合物を用いたアルデヒド類の製造方法 |
| DE19842368A1 (de) | 1998-09-16 | 2000-03-23 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von höheren Oxoalkoholen aus Olefingemischen durch zweistufige Hydroformylierung |
| DE69923801T2 (de) * | 1998-12-10 | 2006-03-23 | Mitsubishi Chemical Corp. | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| DE19954721A1 (de) | 1999-11-12 | 2001-05-17 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden aus Olefinen durch Hydroformylierung |
| DE19954510A1 (de) | 1999-11-12 | 2001-05-17 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur katalytischen Herstellung von Aldehyden aus Olefinen unter Einsatz von Ligandenmischungen |
| DE10031493A1 (de) * | 2000-06-28 | 2002-01-10 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Neue Bisphosphitverbindungen und deren Metallkomplexe |
| DE10053272A1 (de) * | 2000-10-27 | 2002-05-08 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Neue Bisphosphitverbindungen und deren Metallkomplexe |
| DE10058383A1 (de) * | 2000-11-24 | 2002-05-29 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Neue Phosphininverbindungen und deren Metallkomplexe |
| DE10108475A1 (de) | 2001-02-22 | 2002-09-12 | Celanese Chem Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| DE10108474A1 (de) | 2001-02-22 | 2002-09-12 | Celanese Chem Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| DE10108476A1 (de) | 2001-02-22 | 2002-09-12 | Celanese Chem Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| EP1249439A1 (en) * | 2001-04-13 | 2002-10-16 | Dsm N.V. | Continuous hydroformylation process |
| DE10140083A1 (de) | 2001-08-16 | 2003-02-27 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Neue Phosphitverbindungen und deren Metallkomplexe |
| DE10140086A1 (de) | 2001-08-16 | 2003-02-27 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Neue Phosphitverbindungen und neue Phosphitmetallkomplexe |
| WO2003084971A1 (en) | 2002-04-04 | 2003-10-16 | Degussa Ag | Bisphosphines as bidentate ligands |
| DE10225282A1 (de) | 2002-06-07 | 2003-12-18 | Celanese Chem Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| GB0322246D0 (en) | 2003-09-23 | 2003-10-22 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Improvement in or relating to isobutylene |
| DE102004013514A1 (de) | 2004-03-19 | 2005-10-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen in Anwesenheit von neuen phosphororganischen Verbindungen |
| DE102005046250B4 (de) | 2005-09-27 | 2020-10-08 | Evonik Operations Gmbh | Anlage zur Abtrennung von organischen Übergangsmetallkomplexkatalysatoren |
| DE102006058682A1 (de) | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Evonik Oxeno Gmbh | Bisphosphitliganden für die übergangsmetallkatalysierte Hydroformylierung |
| JP5400760B2 (ja) * | 2007-04-05 | 2014-01-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ヒドロホルミル化方法用のカリックスアレーンビスホスファイト配位子 |
-
2008
- 2008-06-03 DE DE102008002188A patent/DE102008002188A1/de not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-04-28 US US12/992,032 patent/US8404902B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-28 CN CN200980120571.6A patent/CN102056872B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-28 WO PCT/EP2009/055121 patent/WO2009146984A1/de active Application Filing
- 2009-04-28 KR KR1020107027098A patent/KR101587302B1/ko active IP Right Grant
- 2009-04-28 EP EP12195793.0A patent/EP2567949B1/de not_active Not-in-force
- 2009-04-28 EP EP09757367.9A patent/EP2288584B1/de not_active Not-in-force
- 2009-04-28 JP JP2011512051A patent/JP5496188B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-05-27 TW TW098117773A patent/TWI447107B/zh not_active IP Right Cessation
- 2009-06-02 SA SA109300352A patent/SA109300352B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201004923A (en) | 2010-02-01 |
| CN102056872A (zh) | 2011-05-11 |
| EP2288584B1 (de) | 2013-06-26 |
| WO2009146984A1 (de) | 2009-12-10 |
| DE102008002188A1 (de) | 2009-12-10 |
| KR101587302B1 (ko) | 2016-01-21 |
| JP2011521990A (ja) | 2011-07-28 |
| US8404902B2 (en) | 2013-03-26 |
| EP2567949B1 (de) | 2014-05-21 |
| KR20110022581A (ko) | 2011-03-07 |
| JP5496188B2 (ja) | 2014-05-21 |
| US20110071321A1 (en) | 2011-03-24 |
| EP2567949A1 (de) | 2013-03-13 |
| EP2288584A1 (de) | 2011-03-02 |
| TWI447107B (zh) | 2014-08-01 |
| CN102056872B (zh) | 2014-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA109300352B1 (ar) | عملية لإزالة 1-بيوتين من تيارات هيدروكربونية تحتوي على 4 ذرات كربون عن طريق الهيدروفورملة | |
| JP5591231B2 (ja) | 高いｎ−ペンタナール含有量を有するＣ５−アルデヒド混合物の製造方法 | |
| JP6335905B2 (ja) | ビスホスフィットの混合物及びヒドロホルミル化における触媒混合物としてのその使用 | |
| TWI432411B (zh) | 用於氫甲醯化方法之杯芳烴雙亞磷酸酯配體 | |
| US20100048959A1 (en) | Method for the hydroformylation of olefins | |
| KR101411040B1 (ko) | 히드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 히드로포밀화 방법 | |
| KR20050059116A (ko) | 사이클릭 카복실산 에스테르의 존재하에서의 올레핀계 불포화 화합물, 특히 올레핀의 하이드로포밀화 방법 | |
| MXPA00011027A (es) | Procedimiento para la preparacion de aldehidos a partir de olefina mediante hidroformilacion. | |
| JP6263530B2 (ja) | ２−エチルヘキサノール由来のイソノニルアミン、それの製造方法並びにそれの使用 | |
| WO1999013984A1 (en) | Hydroformylation process using novel phosphite-metal catalyst system | |
| EP2342210B1 (en) | Acetylene tolerant hydroformylation catalysts | |
| JP2012530604A (ja) | ヒドロホルミル化方法のためのホスファイトを含む触媒 | |
| KR100276935B1 (ko) | 이성체성 데실 알콜의 혼합물, 이로부터 수득가능한 프탈레이트 및 가소제로서의 프탈레이트의 용도 | |
| WO2005049537A1 (en) | Production of oxygenated products | |
| US6211414B1 (en) | Process for preparing aldehydes by hydroformylation | |
| JP3525461B2 (ja) | ブテンの二量化方法およびそれを用いるアルコールの製造方法 | |
| TWI803083B (zh) | 多環脂族二醛之製備方法 | |
| RU2536048C2 (ru) | Способ региоселективного получения н-пентаналя | |
| JPS63225328A (ja) | オレフインのヒドロホルミル化方法 | |
| KR20220022455A (ko) | 6,6'-([1,1'-비페닐]-2,3'-디일비스(옥시))디디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀 | |
| KR100434589B1 (ko) | 하이드로포르밀레이션반응용촉매의배위자,이를포함하는촉매및이를이용한혼합올레핀의하이드로포르밀레이션방법 |