SA07280109B1 - طريقة لتنقية مكونات ثلاثـي فوسفيت عضــوي عن طريق المعالجة بمادة إضافة قاعدية - Google Patents

طريقة لتنقية مكونات ثلاثـي فوسفيت عضــوي عن طريق المعالجة بمادة إضافة قاعدية Download PDF

Info

Publication number
SA07280109B1
SA07280109B1 SA07280109A SA07280109A SA07280109B1 SA 07280109 B1 SA07280109 B1 SA 07280109B1 SA 07280109 A SA07280109 A SA 07280109A SA 07280109 A SA07280109 A SA 07280109A SA 07280109 B1 SA07280109 B1 SA 07280109B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
phase
triorganophosphite
mixture
organic
basic
Prior art date
Application number
SA07280109A
Other languages
English (en)
Inventor
ريتر جواشيم سي
Original Assignee
انفيستا تيكنولوجيز اس ايه ار ال
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by انفيستا تيكنولوجيز اس ايه ار ال filed Critical انفيستا تيكنولوجيز اس ايه ار ال
Publication of SA07280109B1 publication Critical patent/SA07280109B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/025—Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/1412—Polyol derivatives esterified at least twice by phosphorous acid groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/142—Esters of phosphorous acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/144—Esters of phosphorous acids with cycloaliphatic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/65744—Esters of oxyacids of phosphorus condensed with carbocyclic or heterocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

طريقة لتنقية مكونات ثلاثـي فوسفيت عضــوي عن طريق المعالجة بمادة إضافة قاعدية Method For The Purification Of Triorganophosphites By Treatment With Abasic Additive الملخص واحدة أو أكثر من مكونات ثلاثـي فوسـفيت عضـوي triorganophosphite تفصل عن مخلوط فوســفيت خام crude phosphite محتـوي على نواتج التحلـل المـائي الحمضية acidic hydrolysis. ويتصل مخلوط الفوسفيت الخام crude phosphite بإضافة قاعدية لإنتاج مخلوط ثانـي متضمناً طور أول first phase وطور ثانـي second phase. ويتضمن الطور الأول مادة إضافة قاعدية ونواتج التحلل المـائي الحمضية acidic hydrolysis. ويتضمن الطور الثانـي واحدة أو أكثر من مكونات ثلاثـي فوسفيت عضــوي triorganophosphite.

Description

١ ‏طريقة لتنقية مكونات ثلاثي فوسفيبت عضوي عن طريق المعالجة بمادة إضافة قاعدية‎
Method for the purification of triorganophosphites by treatment with abasic additive ‏الوصف الكامل‎ : ‏خلفية الإختراع:‎ ‏يتعلق الإختراع بمجسال تحضير واستخدام مركبات ثلاثشي فوسفيت عضوي‎ ‏وعلى وجه التحديد؛ يتعلق الاختراع بالإزالة الجزئية لأحماض الفوسفور‎ triorganophosphite ‏بالمعالجة‎ triorganophosphite ‏فوسفيت عضوي‎ NG ‏في تيارات ناتج‎ phosphorus acids ‏يمكن أن تعمل كعوامل‎ phosphorus acids stu sill ‏بمادة إضافة قاعدية. ولأن أحماض‎ © ‏يمكن أن يكون‎ ٠ triorganophosphite ‏لثلاثي فوسفيت عضوي‎ Sli ‏للتحلل‎ catalysts ‏حفازة‎ ‏معالج ثابتاً ضد‎ triorganophosphite ‏فوسفيت عضوي‎ SE hydrolysis ‏التحلل المائي‎ ‏الآخر عند تعرضه للماء.‎ hydrolysis ‏التحلل الماشي‎ ‏تفصل عن مخلوط‎ triorganophosphite ‏واحدة أو أكثر من مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي‎ acidic ‏محتوي على نواتج التحلل المائي الحمضية‎ crude phosphite ‏فوسفيت خام‎ ٠ ‏05م‎ ‏بإضافة قاعدية لإنتاج مخلوط ثاني‎ crude phosphite ‏ويتصل مخلوط الفوسفيت الخام‎ ‏ويتضمن الطور الأول مادة إضافة‎ .860000 phase ‏وطور ثاني‎ first phase ‏متضمناً طور أول‎ -acidic hydrolysis ‏قاعدية ونواتج التحلل المائي الحمضية‎ ‏ويتضمن الطور الثاني واحدة أو أكثر من مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي‎ Yo .triorganophosphite
: دس الجدير بالذكر أن مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي ‎iriorganophosphite‏ ذات التركيب العام ‎dis (R'O)RP0)PO),A 5 (R'O)R’0) P(OR®)‏ أن ‎"A"‏ تمثل شق أروماتى ‎aromatic‏ « أو أروماتى مخلط ‎heteroaromatic radical‏ » أليفاتى ‎aliphatic‏ مستبدل أو غير مستبدل إختيارياً و « تمثل عدد صحيح أكبر من ١؛‏ تستخدم في عدد من التطبيقات التجارية © الهامة المشتملة على إستخدامها كمضادات للأكسدة ‎cantioxidants‏ مثبتات ‎estabilizers‏ مواد لإضافة مضادة للتاكل ‎canti-wear‏ وكليجاندات ‎ligands‏ للطرق الحفزية المتتنوعة ‎various‏ ‎asec «catalytic‏ تنتج مكونات ثلاتي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ من ‎=X) PX3‏ ‎Br «Cl‏ أو ‎(I‏ وكحولات ‎alcohols‏ مناظرة ‎(ROH)‏ ويحدث هذا التفاعل بالتدريج بإستبدال ‎X‏ ب ‎LOR‏ وعندما ‎X‏ تمثل ‎«C1‏ يمكن أن تشكل الطريقة أوساط فوسفور ‎phosphites‏ وثاني كلوريديت
‎٠‏ 8200012 وفوسفورو كلوريديت ‎«(R*O)R’0)PC1 phosphorodichloridite‏ مكونات ثلاتي فوسفيت عضوي ‎(R*O)R’0)P(OR®) triorganophosphite‏ وحمض ‎HX‏
‏وتعرف العديد من الطرق لصناعة مكونات الفوسفيت العضوي ‎corganophosphites‏
‎Stuttgart «ThiemeVerlag ال١٠١ ‏صفحات‎ Houben-Weyl, Bd.
XXII/2 ‏مثلما وصف في‎ ّ ‏بإستخدام 2013م‎ «New York 1982 «Stuttgart 7١-5417 ‏المكمل» صفحات‎ El ‏و‎ 4
‎٠‏ المتاح بسهولة وكحولات ‎alcohols‏ مناظرة. ويمكن إزاإلة حمض ‎HX acid‏ بالفصل الفيزيائى ‎physical‏ بتفاعل حمض ‎acid‏ وقاعدة باستخدام قواعد عضوية ‎organic‏ أو غير عضوية ‎inorganic bases‏ وبالإضافة إلى ‎(lly‏ تصف البراءة الأمريكية رقم 1.004.771 » والبراءة الأمريكية رقم ‎1.071.٠7١‏ إستخدام 0 أمينات عضوية ‎HCI 433 triorganoamines‏ متبوعاً بغسيل بالماء عند درجات حرارة منخفضة لإزالة أملاح هيدروكلوريد الأمونيوم
‎.triorganophosphite ‏فوسفيت عضوي‎ SM ‏من مخلوط‎ ammonium hydrochloride salts ٠
م
ويبين ‎Houben-Weyl, Bd.
XXII/2‏ فصل ‎١‏ وصفحات ‎7-٠١‏ 6.202 ‎Stuttgart 1964 <ThiemeVerlag‏ أن مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ ‏تحلل مائياً بسهولة في وجود ‎cela‏ وبصفة خاصة في وجود مركبات حمضية؛ لإنتاج واحدة أو أكثر من مركبات ثنائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganchydrogenphosphite‏ ‎«(R?0)R’0) POH ©‏ ثتافي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ ‎«(R'OYHO)PO(H)‏ وحمض فوسفورى ‎-HsPO;3 phosphorous acid‏ ويبين ‎Hudson «Gerard‏ و ‎Healy‏ على الترتيب»؛ (في ‎Go ML Kosolapoif & L.
Maier Eds‏ « مركبات الفوسفور العضوية ‎alse «Organic Phosphorous‏ © صفحات 47-51 ‎Wiley & Sons, New York,‏ ‎(Healy et al.
J.
Inorg.
Nucl.
Chem., 1974, 36, 2579) ¢1973‏ أن تفاعل التحلل المائي ‎hydrolysis ٠‏ عبارة عن التحفيز التلقائي نتيجة للخواص الحمضية ‎(AU‏ هيدروجين فوسفيت ‎dihydrogenphosphite‏ ت[وطروثع) (820؛ ثنائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎(R'0)(OH)PO(H) diorganohydrogenphosphite‏ و و70و11. ووجد التحلل المائي تحت
ظروف قاعدية بأن أبطأ من التحلل الماثي ‎hydrolysis‏ في وجود أحماض ‎acids‏ ‎(Westhe- imer et al., J.
Amer.
Chem.
Soc. 1988, 110, 183)‏ ‎VO‏ وبدون إزالة لتلك النواتج من التحلل المائي الحمضية ‎cacidic hydrolysis‏ نتيجة للتحلل المائي؛ وبذلك يمكن التحلل الكبير والفقد لناتج ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ ‏أثناء المعالجة في نفس التيار والتخزين. ولتحديد هذه الظاهرة جزئياً على الأقل تبين البراءة الأمريكية رقم ‎Yoo YAN‏ أن إضافات المركب المحتوي على النيتروجين ‎Je nitrogen‏ الأمينات ‎amines‏ وأوكسيد الماغنيسيوم ‎magnesium oxide‏ يمكن أن تثبت مكونات ثلاني ‎٠‏ فوسفيت عضوي ‎Lda triorganophosphite‏ عن طريق إخماد التحلل المائي ‎hydrolysis‏ . وعلى أية حال يمكن أن تسبب تلك الإضافات آثار غير مرغوب ‎Led‏ أو تكون غير متوافقة
= 0 - : مع إستخدام مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي ‎٠ triorganophosphite‏ وعلى سبيل المثال؛ أثتاء تحضير عامل حفاز ‎catalyst‏ من ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphites‏ وفلز إنتقالي ‎transition metal‏ أو بادئ حفاز لتفاعلات ‎Jie‏ إضافة الهيدروسيانيد ‎hydrocyanation‏ وإضافة الهيدروفورميل ‎hydroformylation‏ على سبيل المثال. ومن المرغوب وجود طريقة لتثبيت © مكونات ‎hb‏ فوسفيت عضوي ‎triorganophosphites‏ بدون إستخدام إضافات قد تقوم بإعداد آثار جانبية غير مرغوب فيها. وتبين البراءة الأمريكية رقم 1.054.731 مثال ‎١‏ معالجة تتابعية لمخلوط تفاعل ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphites‏ في مذيب عضوي ‎organic solvent‏ بواسطة ).+ عيارى ‎«ile HCI‏ ).+ عيارى ‎NaOH‏ مائي؛ متبوعاً بماء ‎hie‏ ‎Ve‏ وتبين البراءة الأمريكية رقم 1.844.784 طريقة لإتحاد مخلوط ليجائند خام ‎crude‏ ‎ligand‏ ¢ محضر على سبيل المثال بواسطة طريقة البراءة الأمريكية رقم 2.18.731 بمركبات النيكل ثتائي التكافؤ ‎divalent nickel‏ وعوامل إختزال لإنتاج عامل حفاز ‎catalyst‏ ‏عبارة عن معقد من النيكل ‎nickel‏ ومركب فوسفور ‎AUS phosphorus‏ الإرتباط. وهذه البراءة تبين أن مخلوط الليجاند الخام ‎crude ligand‏ يمكن أن يحتوى على نواتج ثانوية قد تؤثر على ‎VO ٍ‏ معدل تكوين العامل الحفاز ‎catalyst‏ المحتوي على النيكل 0101681. وتبين طرق معالجة تشتمل على إتصال مخلوط ‎ala‏ خام ‎crude ligand‏ مع واحدة أو أكثر؛ مثلً؛ من ‎ml)‏ عضوي قاعدي ‎basic organic resin‏ أسبوعياً ونتظام مذيب ‎solvent‏ ذى طورين لإستخلاص سائل بسائل. وتبين البراءة أن المعالجات المختلفة لليجاند الخام ‎crude ligand‏ قد تتغلب على الأثار المثبطة لمعدل التدهور من شوائب النواتج الثانوية التى توجد في الليجاند الخام ‎crude ligand‏ © لوصف العام للإختراع:
كما وصف سابقاًء يمكن تحلل مكونات ‎AOE‏ فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ ‎Lol‏ في ظروف قاعدية ‎basic‏ وحامضية ‎cacidic‏ بواسطة التحلل المائي المحفز بقاعدة الذى يعد أبطأ من التحلل المائي المحفز بحمض ‎acid‏ وفيما يتعلق بذلك؛ أكتشف أن نواتج التحلل المائي ‎hydrolysis‏ يمكن أن تزال بالمعالجة بقاعدة قوية؛ حيث أن التحلل الإجمالى لثلاتي © فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ قد يخفض . ويشتمل الإختراع الحالي على طريقة لفصل واحدة أو أكثر من مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ من مخلوط فوسفيت خام ‎crude phosphite‏ محتوي على نواتج إ: التحلل المائي الحمضية ‎acidic hydrolysis‏ بإتصال مخلوط الفوسفيت الخام ‎crude phosphite‏ مع إضافة قاعدية ‎basic‏ لإنتاج مخلوط ثاني متضمن طور ‎first phase Jl‏ وطور ثاني ‎phase)‏ 560000. ويتضمن الطور الأول إضافة قاعدية ‎basic‏ وواحدة أو أكثر من المكونات المختارة ‎NS‏ على حدة من المجموعة المتكونة من ‎(RP0)(R’0)POH «(R'O)HOYPO(H)‏ 5 ‎(HPO;‏ حيث أن ‎GR!‏ 82 و 83 تختار كلا على حدة من المجموعة المتكونة من شقوق ألكيل ‎«Ci-Cig alkyl‏ أريل ‎Co-Cig aryl‏ وهيدرركسى أريل ‎hydroxyaryl‏ « وألكيل حلقى ‎cycloalkyl‏ ‎C3-Cig‏ وهيدروكسى ألكيل ‎hydroxyalkyl‏ ؛ وبحيث أن 182 و 183 يمكن أن يتصلا ببعضهما ‎VO‏ مباشرة بطريقة إختيارية بواسطة رابطة كيميائية ‎chemical‏ من خلال مجموعة ثنائية التكافؤ وسطية ‎RY‏ وتختار 18 من المجموعة المتكونة من -5-5——0 —)2 ‎CHR‏ وبحيث أن ‎R12‏ تختار من المجموعة المتضمنة 1 أريل ‎CoC aryl‏ وألكيل ‎alkyl‏ ين-ن. ويتضمن الطور الثاني واحدة أو أكثر من مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ مختارة ‎SS‏ على حدة من المجموعة المتكونة من ‎(R'O)RPO)P(OR®)‏ 5 ‎٠٠‏ 2م070 (70)؛ بحيث أن ‎RE SRT RRP GRY‏ تختار كلا على حدة من المجموعة المتكونة من شقوق ألكيل ‎alkyl‏ ين-ر؛ أريل ‎aryl‏ يورو ء و ألكيل حلقى ‎Cs- cycloalkyl‏ لم
0 ‎(C4‏ وبحيث أن كلاً من ‎SRY‏ 18 و ‎(Sa R®‏ توصيلها بواحدة أو بإثنين آخرين إختياراً بطريقة مباشرة عن طريق رابطة كيميائية ‎chemical‏ أو من خلال مجموعة ثنائية التكافؤ متوسطة 809 ويمكن توصيل 18 و ‎R®‏ إختيارياً ببعضهما مباشرة بواسطة رابطة كيميائية ‎chemical‏ أو من خلال مجموعة ثنائية التكافؤ متوسطة '8. وتختار المجموعات ثنائية التكافؤ المتوسطة ‎SR‏ ‎ISR! ©‏ على حدة من المجموعة المتكونة من -5-8——0 — ‎CHRD)‏ وبحيث أن 12 تختار من المجموعة المتضمنة ‎(H‏ أريل ‎aryl‏ و:0-م6 وألكيل ‎alkyl‏ ©-.©. ويكون البديل "م" عبارة عن شق أليفاتى ‎aliphatic‏ مستبدل أو غير مستبدل بطريقة إختيارية؛ أروماتى ‎<aromatic‏ ‏أروماتى مخلط ‎heteroaromatic radical‏ « تمثل عدد صحيح أكبر من ‎.١‏ وتشتمل أمثلة ‎A‏ ‏على شقوق أليفاتية ‎«C;-C 3 aliphatic‏ أروماتية ‎aromatic‏ ونن-م؛ أو أروماتية مخلطة ‎heteroaromatic radicals ٠‏ يون-من. ويمكن أن تتضمن الإضافة القاعدية ‎basic‏ مركب واحد على الأقل مختار من المجموعة : المتكونة من ‎«NaOH, KOH, Na,CO;, K,COs;, Ca(OH),, 1111011, CaCO;‏ راتنج التبادل الأنيوني القاعدي ‎basic anion exchange resin‏ بقوة؛ واتحادات منها.ء وفي أحد التجسيمات؛ تتضمن الإضافة القاعدية راتنج التبادل الأنيوني القاعدي ‎basic anion exchange resin‏ بقوة؛ ‎VO‏ على سبيل المثال؛ راتنج التبادل الأنيوني القاعدي ‎basic anion exchange resin‏ بقوة المتضمن مجموعات رباعي هيدروكسيد أ لأمونيوم العضوية ‎tetraorgano-ammonium hydroxide‏ المرتبطة ببوليمر ‎.polymer‏ ‏وفي أحد تجسيمات الإختراع الحالي؛ توضل الإضافة القاعدية ومخلوط الفوسفيت ‎Aad)‏ ‎crude phosphite‏ عند درجات حرارة فوق حوالي -9٠7هم؛‏ على سبيل المثال عند درجات حرارة ‎٠‏ من حوالي -١٠تم‏ إلى حوالى ‎ET‏ ض ‎٠١7 |ّ‏
"0 : ثمة في تجسيم آخر من الإختراع الحالي؛ يحافظ على الطور الأول عند أو فوق أس هيدروجيني 11م يقدر بحوالي ‎١3.5‏ على مدى طريقة الإتصال. ويتعلق الإختراع الحالي أيضاً بطريقة لفصل مكونات ثلاشي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ من مخلوط فوسفيت خام ‎crude phosphite‏ محتوي على نواتج التحلل المائي الحامضية ‎acidic hydrolysis‏ التى تتضمن أيضاً خطوة إتصال مخلوط فوسفيت خام ‎crude phosphite‏ مع الماء قبل إتصال مخلوط الفوسفيت. الخام ‎crude phosphite‏ مع الإضافة القاعدية 62516. ويتطلق الإختراع الحالي بطرق لفصل مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ من مخلوط فوسفيت ‎crude phosphite ala‏ محتوي على نواتج تحلل ‎٠‏ المائي الحمضية بحيث أن الطرق تتضمن أيضاً خطوات لفصل الطور الأول عن الطور الثاني؛ وإتصال الطور الثاني بالإضافة القاعدية. وفي تجسيم ‎HAT‏ يشتمل الإختراع الحالي على إتصال الطور الثاني بمحلول ملحي بعد الإتصال بالإضافة القاعدية ‎‘basic‏ ‏ٍِ ويتضمن تجسيم آخر من الإختراع الحالي أيضاً إتصال الطور الثاني بفلز ‎second‏ ‎phase‏ إنتقالي أو مركب فلز إنتقالي لإنتاج عامل حفاز ‎catalysts‏ من ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite ٠١‏ وفلز إنتقالي أو بادئ حفاز ‎catalysts‏ وتشتمل أمثلة الفلزات الإنتقالية أو مركبات الفلز الإنتقالي التى يمكن أن تستخدم على ‎COD) Ni(COD),‏ تمثتل ‎=o)‏ أوكتادايين حلقى ‎Ni[P (0-0-CeHyCH3)3]s ¢(1,5-cyclooctadiene‏ 5 (متلت)ءزولتايتاء--0) 21117 وتعرف كلها في المجال. ويمكن أن يكون العامل الحفاز ‎catayst‏ الناتج من ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ وفنز إنتقالي ‎transition metal‏ مفيداً لتفاعلات مثل إضافة ‎٠٠‏ الهيدروسياتئيد ‎hydrocyanation‏ أو إضافة الهيدروفورميل ‎hydroformylation‏ ؛ على ‎Ju‏ ‏المثال.
!و - ويتطق الإختراع أيضاً بطريقة لتحضير مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ ء تتضمن إتصال كحول ‎alcohol‏ ب ‎PCL;‏ في وجود ثلاثني أمين عضوي ‎triorganoamine‏ لإنتاج ناتج التفاعل الأول المتضمن واحدة أو أكثر من مكونات فوسفيت : ْ عضوي ‎organophosphite‏ وهيد روكلوريد ثلاتي أمين عضوي ‎triorganoamine‏ ‎¢hydrochloride ©‏ إزالة هيدروكلوريد ثلاتي أمين عضوي ‎triorganoamine hydrochloride‏ من : ناتج التفاعل الأول لإنتاج ناتج التفاعل الثاني المحتوي بطريقة إختيارية على واحدة أو أكثر من ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ ؛ ‎Sl‏ هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ 203007 ثاني هيدروجين فوسفيت عضوي ‎(HPO; 5 (R'O)HO) POH) diorganohydrogenphosphite‏ حيث أن ‎sR? 5R'‏ تع ‎٠‏ تختار كلاً على حدة من المجموعة المتكونة من شقرق ألكيل ‎«C1-Cyg alkyl‏ أريل ‎Ce- aryl‏ ‎«Cig‏ وهيدروكسى أريل ‎hydroxyaryl‏ « وألكيل حلقى ‎«Ca-Cig cycloalkyl‏ وهيدروكسى ألكيل ‎hydroxyalkyl‏ » وبحيث أن 182 و 183 يمكن إتصالهما ببعضهما مباشرة بطريقة إختيارية عن طريق رابطة كيميائية ‎chemical‏ أو من خلال مجموعة ثنائية التكافؤ متوسطة 187؛ وبحيث أن ‎RY |‏ تختار من المجموعة المتكونة من ‎-S——0-‏ و -( 10+ وبحيث أن ‎RZ‏ تختار ‎٠‏ من المجموعة المتضمنة 11» أريل ‎aryl‏ ©-م6 وألكيل ‎alkyl‏ و©-,©؛ وإزالة جزء على الأقل من واحدة أو أكثر من مركبات ثنائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ ا 8( ثتائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎(R'0)HO)PO(H) diorganohydrogenphosphite‏ و ‎HsPO;‏ بإتصال ناتج التفاعل الثاتي مع إضبافة قاعدية ‎basic‏ ‏شرح مختصر للرسومات: :
— و١‏ - شكل ‎١‏ يمثل تمثيل تخطيطى مبيناً جزء من نواتج التحلل المائي ‎hydrolysis‏ المتبقية في الطور العضوي ‎organic phase‏ بعد الإتصال بتحكم (محلول ملحي) مقارنة بالإتصال مع إضافة قاعدية ‎.basic‏ ‏الوصف التفصيلىي: 8 يشتمل الإختراع الحالي على طرق لتنقية وتثبيت مكونات ‎OG‏ فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ لإزالة الشوائب الحمضية ‎acidic‏ من الطور المحتوي على مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي ‎Jes triorganophosphites‏ سبيل ‎JB)‏ يمكن أن توجد الشوائب الحمضية ‎acidic‏ مثل ثثائفي هيدروجين فوسفيت ‎diorganohydrogenphosphite (gs——ae‏ ‎(R?0)(R0)POH‏ ثنائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎(R'O) giorganchydrogenphosphite‏ ‎(HO)PO(H) ٠‏ و ‎H3POs‏ نتيجة للشغل المائي لمكونات ثلاتي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphites‏ خا مقل قم . «#رصنع)رمنع)؛ 5 ‎((R'O)R*0)PO),A‏ ومن فوسفورو ثنائي كلوريديت ‎phosphorodichloridite‏ 870(002) وأوساط فوسفورو كلوريديت ‎(RYO) 820001 phosphorochloridite‏ المستخدمة كمكونات صناعة ثلاثي فوسفيت عضوي ‎-triorganophosphite‏ وفضلاً عن ذلك»؛ يمكن أن تزداد كميات صغيرة من الشوائب الحمضية ‎acidic ٠‏ الموصوفة سابقاً في التركيز أثتاء تخزين مواد ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ بالتحلل الماتي المحفز تلقائياً عند التعرض للرطوبة؛ مما ينجم عن فقد في الإنتاج وآشار غير مرغوب ‎Led‏ مع إستخدام مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ في تطبيقات مثل التحفيز. وقد يتم التغلب على أحد تلك العيوب بإزالة الشوائب الحمضية بواسطة الإستخلاص بإضافة قاعدية ‎basic‏ ‏ف وفي أحد التجسيمات على الأقل الواقعة في نطاق الإختراع الحالي؛ يتم إتصال مخلوط فوسفيت خام ‎crude phosphite‏ متضمن ‎SG‏ فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ واحد
‎١١ -‏ - على الأقل مختار من المجموعة المتكونة من ‎«(R'OYR’O)P(OR®)‏ 5 خم(0 7( (0م1) وواحدة أو أكثر من مركبات ثنائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ ‎UE 20) 7‏ هيدروجين فوسفيت ‎diorganohydrogenphosphite (gsc‏ ‎«(R'O)HO) POH)‏ و ‎H3PO;‏ مع إضافة قاعدية ‎basic‏ لإنتاج مخلوط ثاني. ويتضمن © المخلوط الثاني طورين هما الطور الأول والطور الثاني. ويتضمن الطور الأول الإضافة ض
‏القاعدية وجزء على الأقل من واحدة أو أكثر من المكونات المتكونة من ثنائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ 820(0820(0011)؛ ‎SU‏ هيدروجين فوسفيت عضوي ‎«(R'0)(HO) PO(H) diorganohydrogenphosphite‏ و 11:00. ويتضمن الطور الثاني جزءِ على الأقل من مكونات الفوسفيت العضوي ‎.organophosphites‏ ويمكن فصل ‎٠‏ الطور الأول من المخلوط الثاني إختيارياً من الطور الثاني؛ بإستخدام طرق الفصل العامة المعروفة بذوى الخبرة في المجال. وعلى سبيل المثال؛ لو أن الطور القاعدي ‎basic phase‏ عبارة عن سائل» ‎Ald) NaOH Jie‏ ¢ يمكن إستخدام مرسب وخلاط لتوصيل مخلوط الفوسفيت الخام ‎crude phosphite‏ و ‎NaOH‏ المائي ثم يفصل الطور الثاني المتضمن مكونات ثلاثي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ من الطور الأول المتضمن شوائب حمضية. ولو أن ‎No‏ على البديل» راتنج التبادل الأنيوني القاعدي ‎basic anion exchange resin‏ يوزع؛ فإن المصفق
‏أو المرشح قد يستخدم. ونجد أن ‎RR!‏ و ‎RP‏ يتم إختيارهم كل على حدة من المجموعة المتكونة من شقوق ‎«C1-Cig alkyl Jos)‏ أريل ‎aryl‏ و:0-م0؛ وهيدروكسى أريل ‎hydroxyaryl‏ ؛ وألكيل حلقي ‎«C3-Cg cycloalkyl‏ وهيدروكسى ألكيل ‎hydroxyalkyl‏ « وبحيث أن 182 و 83 يمكن إتصالهما ‎٠‏ ببعضهما مباشرة بطريقة إختيارية عن طريق رابطة كيميائية ‎chemical‏ أو من خلال مجموعة ثنائية التكافؤ متوسطة ‎(RO‏ وبحيث أن ‎RY‏ تختار من المجموعة المتكونة من -0---8-و —
‏7م
— لا١‏ - (در1108©؛ وبحيث أن 8# تختار من المجموعة المتضمنة ‎cH‏ أريل ‎aryl‏ :م6 وألكيل ‎alkyl‏ ينا-رن. ‎RC RPGR?‏ 87 و ‎RY‏ تختار ‎MS‏ على حدة من المجموعة المتكونة من شقوق ألكيل ‎alkyl‏ ون-رت» أريل ‎aryl‏ و©0-م؛ و ألكيل حلقى ‎cycloalkyl‏ و:0-و. ونجد أن كلا من 14 © و ‎HRS‏ 85 يمكن توصيلها بواحدة أو ‎Gly‏ آخرين إختياراً بطريقة مباشرة عن طريق رابطة كيميائية ‎chemical‏ أو من خلال مجموعة ثنائية التكافؤ متوسطة ‎RO‏ ويمكن توصيل 187و 1 إختيارياً ببعضهما مباشرة بواسطة رابطة كيميائية ‎chemical‏ أو من خلال مجموعة ثنائية التكافؤ متوسطة ‎RT‏ وتختار المجموعات ثنائية التكافؤ المتوسطة ‎SSR HR‏ على حدة من المجموعة المتكونة من -0--8- و -(01108,2-؛ وبحيث أن ‎RY?‏ تختار من المجموعة ‎٠‏ المتضمنة 1 أريل ‎aryl‏ ى©-م6 وألكيل ‎alkyl‏ ©-©. ويكون البديل ‎"A"‏ عبارة عن شق أليفاتى ‎aliphatic‏ مستبدل أو غير مستبدل بطريقة إختيارية؛ أروماتى ‎aromatic‏ + أروماتى مخلط ‎heteroaromatic radical‏ و ‎Jidin‏ عدد صحيح أكبر من ‎A‏ ‏وتجدر الإشارة إلى أن المادة الإضافة القاعدية ‎basic‏ المستخدمة في الإختراع الحالي يمكن أن تتضمن على واحدة أو أكثر من التركيبات المتضمنة مادة و/أو مركب قاعدي واحد ‎Vo‏ على الأقل. وقد تتضمن المادة الإضافة القاعدية؛ على سبيل ‎(JE‏ مركب واحد على الأقل مختار من المجموعة المتكونة من ‎Ca(OH), NH OH,‏ ورا ‎NaOH, KOH, Na;COs,‏ ‎«CaCOs‏ راتنج. التبادل الأنيوني القاعدي ‎basic anion exchange resin‏ بقوة» واتحادات منها. ومن أمثلة راتنجات التبادل ‎١‏ لأنيوني القاعدي ‎basic anion exchange resin‏ بقوة المناسبة توجد الراتتجات ‎resins‏ المتضمنة مجموعات هيدروكسيد رباعي ‎١‏ لأمونيوم العضوي ‎tetraorgano-‏ ‎ammonium hydroxide ٠‏ المرتبط ببوليمر ‎.polymer‏ ‎CYovy‏
‎ar -‏ ونظراً لأن معدلات التحلل المائي ‎hydrolysis‏ تكون معتمدة على درجة ‎phat‏ فيجب أن تكون درجة حرارة الإستخلاص مثالياً منخفضة كلما أمكن مقيدة بحدود فيزيائية ‎physical‏ وفي حالة عمليات إستخلاص سائل بسائل» نجد أن تأثير الحد الفيزيائى ‎physical‏ على معدل درجات حرارة التشغيل المناسبة؛ مثلاً تتحصر في درجة التجمد للأطوار السائلة. ونظراً لأن © معدل درجة الحرارة القابل للتحقيق يكون عرضة لحدود المعدات المتاحة تحت العملية التجارية؛ تفضل درجات الحرارة التى تزيد عن حوالي ‎YO‏ بوجه عام. وتكون درجة الحرارة الغير محددة لهذه الطريقة مثلاً من حوالى ‎٠١-‏ إلى ‎٠١‏ م. ومثالياً يجب أن يبقى الأس الهيدروجيني ‎pH‏ للطور القاعدي ‎basic phase‏ عند أو فوق ‎٠.5‏ على مدى طريقة الاستخلاص. ويمكن أن ينفذ ذلك بإستخدام ‎١‏ محلول عادى لقاعدة ‎Ne‏ قوية في الماء أو راتنج تبادل أنيونى قاعدي ‎basic anion exchange resin‏ بقوة ذى شدة مكافئة. ولو أن إنتاج ثلاشي فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ يولد ملح يشتمل على ملح ضعيف ‎Jie‏ هيدروكلوريد ثلاثي أمين عضوي ‎triorganoamine hydrochloride‏ » فيجب إزالة الحمض ‎acid‏ الضعيف أولاً لالسماح بعملية الاستخلاص الفعالة لشوائب ثنائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎«(R?0)(R*0)POH diorganohydrogenphosphite‏ ثنائي هيدروجين فوسفيت ‎٠‏ عضوي ‎PO(H)‏ (800(010)؛ و ,11:00 مع إضافة قاعدية عنموط. ويمكن تحقيق إزالة ملح هيدروكلوريد ثلاثي أمين عضي بالترشيح و/أو بإستخلاص مائي قبل الإتصال بإضافة قاعدية؛ ‎li‏ كما وصف في البراءة الأمريكية رقم 14-731 1.0 و 1.71.0176 وتجدر الإشارة إلى أن الكمية الكلية للمكافئات المولارية للقاعدة المراد إستخدامهاء ‎Win‏ ‏على الأقل» تكون عبارة عن دالة للكمية الكلية للمكافئات المولارية لشوائب ثنائي هيدروجين ‎٠‏ فوسفيت عضوي ‎(R?0)(R’0)POH diorganohydrogenphosphite‏ ثنائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎«(R'O)HO) PO(H) diorganohydrogenphosphite‏ و ‎HsPO;‏ التى توجد
‎ys -‏ - قبل المعالجة بإضافة قاعدية عنووط. وعلى سبيل المثال؛ يمكن أن تكون الزيادة ‎٠١‏ إلى ‎٠٠٠١‏ ‏ضعف من القاعدة مناسبة؛ بشرط أن؛ في حالة إستخلاص محلول؛ يتم الحفاظ على الحد الأدنى للأس الهيدروجيني ‎pH‏ المقدر بحوالي ‎١9.58‏ للمحلول القاعدي على مدى عملية الإستخلاص؛ في حالة معالجة راتنج ‎«resin‏ يتم الحفاظ على القاعدية ‎ASA)‏ ‏° ويمكن أن يحدد حجم الطور القاعدي ‎basic phase‏ بحدود عملية؛ مثل حجم المفاعل وسعة الفصل » بحدود الأس الهيدروجيني ‎pH‏ وبنسب المكافئ المولارى ‎molar‏ للقاعدة إلى الشوائب الحمضية عنل861. وعلى سبيل المثال؛ في حالة إستخلاص بإستخدام ‎NaOH‏ مائي؛ يمكن أن يكون حجم الطور الأول القاعدي؛ على سبيل المثال؛ بين عشر وثلث حجم الطور الثاني من الناتج. ويمكن أن تكون كمية ‎NaOH‏ أو هيدروكسيد رباعي الأمونيوم العضوي ‎tetraorgano-ammonium hydroxide ٠‏ المرتبط ببوليمر ‎polymer‏ ¢ على سبيل المثال؛ بين حوالي 5< وحوالي ‎١‏ مكافئ من الكمية الكلية للفوسفور ‎phosphorus‏ في طور محلول ثلاثي فوسفيت عضوي ‎-triorganophosphite‏ ‏ويعد زمن الإتصالء ‎Lisa‏ على الأقل؛ بمثابة دالة لمقياس؛ معدات خلط؛ ومعدلات التحلل المائي ‎hydrolysis‏ لفوسفيت عضوي محدد تحت ظروف الإستخلاص القاعدي؛ ويمكن ‎of)‏ تكون؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ‎١١‏ دقيقة إلى حوالي © ساعات. ض وبالنسبة للعديد من الطرق التى تستخدم الإضافة القاعدية ‎«basic‏ يجب أن تكون واحدة أو أكثر من عمليات الإستخلاص التى تستخدم عشرةٍ أضعاف من القاعدة إلى الحمض 0 عند أس هيدروجيني 11م أكبر من ‎VY‏ ولمدة حوالي ‎١١‏ إلى ‎YY‏ دقيقة كافية . وفي ‎Ala‏ ‏المعالجة براتنج التبادل الأنيوني القاعدي ‎basic anion exchange resin‏ بقوة المتضمن ‎Vo‏ مجموعات هيدروكسيد رباعي الأمونيوم العضوية ‎tetraorgano-ammonium hydroxide‏ المرتبطة ببوليمر ‎polymer‏ ؛ يمكن خلط الطور المحتوي على مركبات الفوسفور
و١‏ - ‎Phosphorous‏ مع كمية محددة مسبقاً من الراتتج ‎resin‏ أو يمكن إمرار الطور المذكور ‎cre WT‏ خلال العمود المحتوي على راتنج وتعد كمية الراتنج المستخدمة؛ جزئياً على الأقل؛ بمثابة دالة لكمية من الشوائب الحمضية ‎acidic‏ المراد إزالتها. وعلى سبيل ‎(JU‏ عند إستخدام راتنج التبادل الأنيوني القاعدي ‎basic anion exchange resin‏ ,358 قد تكون المعالجة مرة واحدة © بكمية من مكافئ راتنج إلى زيادة > ‎٠١-‏ أضعاف القاعدة إلى الحمض ‎acid‏ كافية. وقد ‎alg‏ ‏الراتنج ‎resin‏ بإستخدام محلول مائي قاعدي من ‎NaOH‏ كما هو معروف بذوى الخبرة في المجال. وبشكل نموذجي ؛ تكون عملية الاستخلاص غير حساسة نسبياً للضغط ؛ ‎Lady‏ يتعلق بذلك؛ تحدد ‎sale‏ بإعتبارات عملية فقط. ولأسباب عملية؛ يمكن أن تكون معدلات ضغط ‎٠‏ التفاعل المفضلة؛ على سبيل المثال من حوالي )19 كيلوباسكال) إلى حوالي (5؛؟ كيلوباسكال). وفي ‎Als‏ إستخلاص سائل ‎Jil‏ قد يحتوى المحلول القاعدي على ملح ‎Jie colle‏ ‎(NaCl‏ لمساعدة عملية الفصل. ولتجنب التحلل المائي ‎BA hydrolysis‏ فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ ‎Lad ٠‏ يجب أن يتم الإتصال بإضافة قاعدية ‎basic‏ مثالياً قريباً بعد إنتاج مخلوط الفوسفيت الخام ‎crude phosphite‏ ويفضل قبل التركيز و/أو التعرض الحراري لمخلوط ناتج الفوسفيت الخام ‎.crude phosphite‏ وقد تشتمل المركبات الحمضية ‎acidic‏ المراد إزالتهاء لكن دون تحديد؛ على = هيدروجين فوسفيت عضوي ‎«((R?0)(R’0)POH diorganohydrogenphosphite‏ ننانفي ‎Ye.‏ هيدروجين فوسفيت عضوي ‎«(R'O)(HO) PO(H) diorganohydrogenphosphite‏ و وموطيتت
كحولات أروماتية ‎ematic alcohols‏ وهيدروكلوريدات أمونيوم ‎ammonium hydrochlorides‏ وهيدروبروميدات أمونيوم ‎.ammoniumhydrobromides‏ ‏الأمثلة : توضح الأمثلة التالية الغير محددة أيضاً تجسيمات الإختراع الحالي. ° وتحضر أمثلة الإختراع من مخاليط الفوسفيت الخام ‎crude phosphite‏ المحتوي على واحدة أو أكثر من المكونات التى لها التراكيز الكيميائية ‎chemical‏ التالية: ثتائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ ©» ثنائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ 6 ثلاثي فوسفيت عضوي أحادي الإرتباط ‎١‏ و ‎A‏ فوسفورو كلوريديت ‎»١ phosphorochloridite‏ فوسفورو ‎AE‏ كلوريديت ‎phosphorodichloridite‏ 4 ‎SE ٠‏ فينول 7 2 ‎DU cbiphenol‏ فوسفيت عضوي ‎Al‏ الارتباط ‎bidentate ١‏ ‎-triorganophosphite 3‏ ا / / 1 ب ص" § ‎Nf X‏ لأ ٌ ل 7 با / — ا : 08 111 6-66 حي : وم حي ]7[
ل ‎OC‏ ‎ve 1 Py‏ ~ > : ‎jot ١ ١‏ ‎iy‏ ! / بزع ‎LY i‏ ‎J id‏ ‎T A‏ . ‎ANS‏ ض / ‎oN‏ 5 7 0 / ا ل“ ورا ص \ 0 ! 2 ‎0G‏ ‏/—\ ) ض ‎FH‏ ‏الا ض ‎a‏ 5 2 ‎Net‏ ‏/ ض ‎Yorvy‏
‎VA —‏ - الات لني ‎SN‏ ‎Od‏ ‎SNF AN‏ ‎LA‏ ‏| م ض حل- :. اح 2 ‎Jk J‏ ‎TO‏ ‏ويبين المثال التالي أن ثتائي هيدروجين فوسفيت عضوي 0 ‎acidic‏ ‎diorganohydrogenphosphite 5‏ ؛ ثتائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎١‏ ‎corganodihydrogenphosphite 6‏ و ‎H3PO;‏ التى ‎Jia‏ نواتج تحلل المائي الابتدائية ‎primary‏ ‎hydrolysis Co‏ =( ثلاتي فوسفيت عضوي 1 7 ‎triorganophosphite‏ » فوسفورو كلوريديت ‎١‏ ‎phosphorochioridite 1‏ ؛ ويمكن اختزال فوسفورو ثنائي كلوريديت ‎phosphorodichloridite‏ ¢ أو إزالتها كمياً من محلول محتوي على ثلاثي فوسفيت عضوي أحادي الارتباط وثنائي الارتباط او مو ¥ 3 ‎bidentate triorganophosphites 7,8, and‏ بالاستخلاص بمحلول مائي من ‎٠‏ قاعدة قوية. وتلخص النتائج في جدول ‎١‏ وتقرر تخطيطياً في الشكل ‎.١‏ وبالنسبة لتحليل ض ‎NMR‏ الكمى تم إتحاد ‎You‏ ميلليلتر من الطور العضوي ‎١.٠١ organic phase‏ ميلليلتر من ‎0٠‏ مولار أوكسيد ثلاثي فنيل فوسفين ‎(TPPO) molar triphenylphosphine oxide‏ في وم ويتم التحليل بواسطة ‎=T1) *'P NMR‏ © ثوانى). وما لم يذكر غير ذلك؛ يشير مصطلح المحلول الملحي إلى محلول ‎NaCl‏ مائي مشبع (حوالي ‎YT‏ وزن7 ‎(NaCl‏
‎١ -‏ - مثال أ : تخليق فوسفورو كلوريديت ‎١ phosphorochloridite‏ خام محتوي على مخلوط التفاعل تم شحن دورق ذى عوارض سعته ‎7٠٠00‏ ميلليلتر مزود بقلاب علوي تحت درجة حرارة ب 460 ميلليلتر من ‎١‏ مولار ‎PCL‏ طولوين ‎toluene‏ £ ميلليلتر ثلاثي إيثيل أمين ‎٠,١ triethylamine ©‏ مولار ‎molar triethylamine‏ 2.0 في تولوين ‎toluene‏ وتحت التقليب ‎canal)‏ أضيف محلول من )£1 ‎alle‏ ثلاثي إيثيل أمين ‎٠.١ triethylamine‏ مولار 2.0 ‎molar triethylamine‏ في طولوين ومحلول من )£3 ميلليلتر ‎oF‏ 4- زايلينول ‎٠.١‏ مولار 2.0 ‎2,4-xylenol‏ «دامسفي طولوين ‎toluene‏ كلاً على حدة وفي نفس الوقت عن طريق مضخة متعوجة عند 7,7 ميلليمتر/ دقيقة. وأثناء فترة الإضافة؛ حوفظ على درجة حرارة التفاعل عند ‎Ve‏ ١مم.‏ وقد بين تحليل ‎NMR‏ 30 التحويل إلى فوسفورو كلوريديت ‎١ phosphorochloridite‏ مناظر (الإزاحة الكيميائية ‎PP NMR chemical‏ 167 جزء لكل مليون) في ‎79٠0‏ إختيارية. وكانت المكونات المحتوية على فوسفور ‎phosphor‏ آخر عبارة عن ‎SW‏ فوسفيت عضوي ‎١ triorganophosphite‏ )£2( وفوسفورو ثنائي كلوريديت ‎phosphorodichloridite‏ 4 (71) ‎ll‏ تمثل المحلول الخام لالفوسفورو كلوريديت ‎١ phosphorochloridite‏ المستخدم في ‎Ve‏ الإستخلاص المائي (تجربة التحكم) بالإضافة إلى الأمثلة أ١‏ و أ7. الإستخلاص المائي (تجربة التحكم) ّ| تحت النيتروجين ‎nitrogen‏ تم إتحاد ‎YO‏ ميلليلتر من المحلول الخام للفوسفورو كلوريديت ‎١ phosphorochloridite‏ في طولوين ‎toluene‏ )07.+ مولار) مع ‎VE‏ ميلليمول من ثلاشي إثيل أمين ‎(EN) triethylamine‏ و ‎٠١‏ ميلليلتر ‎ele‏ (11:0). وقلب المخلوط بشدة لمدة ‎Ye‏ © دقائق قبل فصل الطورين. ويقوم تحليل ‎NMR‏ 30 للطور العضوي ‎organic phase‏ المبين بإكمال التحلل المائي ‎hydrolysis‏ للفوسفورو كلوريديت ‎Y1Y) ١ phosphorochloridite‏ جزء
- .ل لكل مليون) إلى مخلوط من ثنائي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ ‏© مناظر؛ ثقائفي هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ 1« ومقادير ضئيلة من ,00و11 (الإزاحات الكيميائية ‎Y= ('PNMR chemical‏ إلى ¥ جزء لكل مليون). وبالتتابع» وصل الطور العضوي ‎organic phase‏ بجزثئين متتابعين من ‎٠١‏ ميلليمتر 719 وزن © محلول ملحي وجزء واحد من ‎Halll ٠١‏ 777 وزن محلول ملحي بالخلط الشديد لمدة 0 : دقائق؛ والفصل المتتالي لالطورين. وتم تحليل 3770(/8 الكمى للطور العضوي ‎organic phase‏ بعد كل معالجة للمحلول الملحي, لكن لوحظ إختزال غير كبير لنواتج التحلل المائي في الطور العضوي ‎organic phase‏ في أي وقت . مثال أ١‏ ‎yo‏ معالجة ‎KOH‏ ماثي تم إتحاد ‎YO‏ ميلليلقر من محلول 0.07 مولار من الفوسفورو كلوريديت ‎١ phosphorochloridite‏ في طولوين ‎toluene‏ مع ‎١4‏ ميلليمولار من 15:71 و ‎٠١‏ ميلليلتر من 11.0 تحت نيتروجين ‎nitrogen‏ وقلب المخلوط بشدة لمدة 0 دقائق قبل فصل الطورين. ونجد أن تحليل ‎PNMR‏ للطور العضوي ‎organic phase‏ بين التحلل المائي ‎hydrolysis‏ الكامل ‎Vo‏ للفوسفورو كلوريديت ‎١ phosphorochloridite‏ (الإزاحة الكيميائية ‎chemical‏ ل ‎٠١7 *'P NMR‏ جزء كل مليون) إلى مخلوط من ‎AE‏ هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ © مناظر » ‎Aly‏ هيدروجين فوسفيت عضري ‎diorganohydrogenphosphite‏ 7« وكميات ضئيلة من ‎HPO;‏ (الإزاحة الكيميائية ل م3 ‎Y= (NMR‏ إلى ؟ جزء كل مليون). وبالتتابع». وصل الطور العضوي ‎organic phase‏ بجزئين َ ‎Yo‏ متتابعين من ‎٠١‏ ميلليلتر ‎KOH‏ مائي ‎١‏ مولار وجزء واحد من ‎٠١‏ ميلليلتر 777 وزن محلول ملحي بالخلط الشديد لمدة © دقائق؛ وبالتالي فصل الطورين. وتم تحليل ‎NMR‏ 37 الكمى
‎YY - |‏ - للطور العضوي ‎organic phase‏ بعد كل معالجة ب ‎KOH‏ ماني مبيناً الإختزال الكبير لنواتج التحلل المائي ‎acidic hydrolysis‏ بواسطة معالجة ‎KOH‏ المائي. مثال أ؟ معالجة ‎NaOH‏ مائي ° تم إتحاد ‎YO‏ ميلليلقر من محلول 0.01 مولار من الفوسفورو كلوريديت ‎١ phosphorochloridite‏ في طولوين ‎toluene‏ مع ‎١6‏ ميلليمولار من ‎Et;N‏ و ‎٠١‏ ميلليلتر من ‎(HL,0‏ تحت نيتروجين ‎Lnitrogen‏ وقلب المخلوط بشدة لمدة 0 دقائق قبل فصل الطورين. ونجد أن تحليل ‎3'P NMR‏ للطور العضوي ‎organic phase‏ بين التحلل المائي ‎hydrolysis‏ الكامل : للفوسفورو كلوريديت ‎١ phosphorochloridite‏ إلى مخلوط من = هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ © مناظر ؛ ‎Al,‏ هيدروجين فوسفيت عضوي ‎diorganohydrogenphosphite‏ 1< وكميات ضئيلة من ‎H3PO;‏ (الإزاحة الكيميائية ‎chemical‏ ل ‎Y= 3! NMR‏ إلى ؟ جزءٍ كل مليون). وبالتتابع؛ وصل الطور العضوي ‎organic phase‏ بجزئين متتابعين من ‎٠١‏ ميلليلتر ‎NaOH‏ مائي ‎١‏ مولار ‎molar‏ وجزء واحد من ‎٠١‏ ميلليلتر 7 وزن محلول ملحي بالخلط الشديد لمدة © دقائق؛ وبالتالي فصل الطورين. وتم تحليل ‎MP‏ ‎VO‏ 100/8 الكمى للطور العضوي بعد كل معالجة مبيناً الإختزال الكبير لنواتج التحلل المائي ‎hydrolysis‏ بواسطة معالجة ‎NaOH‏ المائي. جدول ‎١‏ ‏جزء من نواتج التحلل المائي الحمضى ثائي هيدروجين فوسفيت عضوي © ‎Acidic‏ ‎Hydrolysis Products Diorganohydrogenphosphite 5‏ وثاني هيدروجين فوسفيت عضوي ‎Organodihydrogenphosphite 6 1‏ وو11:00 المتبقية في الطور العضوي ‎organic phase‏ كما تحدد بواسطة ‎IP NMR‏ التجربة الخطوة/ المعالجة الجزء المتبقى من نواتج التحلل المائي
الطور العضوي ‎organic phase‏ )52( ماء ‎٠‏ ميلليلتر ‎A cele‏ ميلليمول ‎2٠٠٠ | BN‏ الإستخلاص | ‎٠١‏ ميلليلتر ‎١“‏ وزن7 محلول ملحي | 79549 (التحكم) ‎٠‏ ميلليلتر ‎VY‏ وزن7 محلول ملحي | 79548 ‎٠‏ ميلليلتر 771 محلول ملحي ‎Jes‏ ‏مثال أ١ ‎٠‏ ميلليلتر ‎A cele‏ ميلليمول ‎EtsN‏ ف ‎٠‏ ميلليلتر ‎١‏ مولار ‎KOH‏ 7/7 ‎٠‏ ميلليلتر ‎١‏ مولار ‎Ly KOH‏ ‎Ye‏ ميلليلتر ¥1 ‎Lis‏ محلول ملحي حم : مثال ‎٠ Yi‏ ميلليلتر ‎A cole‏ ميلليمول ‎7٠٠١ | EtsN‏ ‎٠‏ ميلليلتر ‎١‏ مولار ‎JAR: NaOH‏ ‎٠‏ ميلليلتر ‎١‏ مولار ‎A: NaOH‏ ‎١‏ ميلليلتر ‎JY Yi‏ محلول ملحي صفر 7 ويوضح الشكل ‎١‏ النتائج من جدول ‎١‏ في شكل بيانى. ويبين المثال التالي والجدول ؟ الفائدة من معالجة راتنج التبادل ‎١‏ لأنيوني القاعدي ‎basic anion exchange resin‏ بقوة لنقاء وثبات ثلاثي فوسفيت عضوي ثنائي ‎bidentate triorganophosphite‏ الارتباط خام ؟ تحت التعرض للماء خلال فترة زمنية ممتدة؛ على سبيل المثال؛ تحت ظروف التخزين المعينة.
° وتجدر الإشارة إلى أن ‎Amberlyst™ A26-OH‏ (شركة ‎Rohm‏ و ‎(Haas‏ تمثل قاعدة قوية؛ راتنج بوليميرى شبكى ‎macroreticular polymeric resin‏ كبير» النوع ‎٠‏ أنيوني ‎anionic‏ ‏على أساس بوليميرى تساهمى ‎copolymer‏ من أستيرين ‎AU‏ فينايل بنزلين ‎styrene‏ ‎divinylbenzene‏ مترابط ‎Lae‏ محتوي على مجموعات هيدروكسيد أمونيوم رباعي ‎d ¢ ammonium hydroxide‏ تساوى 175 جرام كل لترء تركيز الأماكن النشطة تساوي ‎٠.80‏
ض ‎٠‏ مكافئ كل لتر.
0 7 مثال ب ٍ تخليق مخلوط تفاعل ثلاثي فوسفيت عضوي © ثنائي الإرتباط ‎AS‏ ‎Synthesis of a Crude Bidentate Triorganophosphite 3 yo‏ شحن دورق ذى عوارض سعته ‎٠٠٠‏ ميلليمتر مزود بقلاب علوي تحت درجة حرارة ‎٠‏ مضبوطة ب ‎Yoo‏ ميلليلتر من ‎١‏ مولار ‎molar‏ وا00 في طولوين 0«(6ع010. تحت التقليب الشديدء أضيف محلول من ‎٠.6‏ ؟ ميلليلتر ‎Yoo‏ مولار 7» 4 - زايلينول -2,4 ‎molar‏ 2.0 ‎xylenol‏ في طولوين ‎SS toluene‏ على حدة وفي نفس الوقت عن طريق مضخة متعوجة عند 4 ميلليمتر/ دقيقة. وأثناء فترةٍ الإضافة؛ حوفظ على درجة حرارة التفاعل عند 220 وقد بين تحليل ‎*'PNMR‏ التحويل إلى فوسفورو كلوريديت ‎١ phosphorochloridite‏ مناظر (الإزاحة ‎٠‏ الكيميائية ‎PP NMR chemical‏ 117 جزءٍ لكل مليون) في 790 إختيارية. وتحت التقليب : ‎capil‏ أضيف ‎YOY.
A‏ ميلليمول من 8011 عند 0( متبوعاً بمحلول من 84.6 ميلليلتر ‎(Hd‏ فينول ‎١ biphenol 2 ١‏ مولار عن طريق مضخة متعوجة عند ؟ ميلليلتر كل دقيقة. ووصل مخلوط التفاعل بشدة مع ‎١5١‏ ميلليلتر ‎HHO‏ وقد بين تحليل 901018 الكمى للطور العضوي ‎organic phase‏ توزيع الفوسفور ‎AY Phosphorous‏ مول 7 ثلاثي فوسفيت عضوي ‎١‏ ‎Ye‏ ثائي الإرتباط 3 ‎cbidentate triorganophosphite‏ 4 مول 7 = فوسفيت عضوي ‎A‏ أحادي الإرتباط 8 ‎VY cbidentate triorganophosphite‏ مول 7 ثلاثي فوسفيت عضوي ‎V‏ أحادي الإرتباط 7 ‎cbidentate triorganophosphite‏ ونواتج التحلل ‎acidic hydrolysis All‏ 0« 1 و ‎H3PO;‏ المكافئ ؟ مول 7 من نسبة الفوسفور ‎Phosphorous‏ الكلية. ويمثل هذا المحلول مخلوط ض ‎Jeli‏ ثلاثي فوسفيت عضوي ؟ ثنائي الإرتباط خام 3 ‎crude bidentate triorganophosphite‏ ‎٠‏ مستخدم في معالجة المحلول الملحي (تجربة التحكم أو التجربة المقارنة) والمتال ب١.‏ معالجة المحلول الملحي (تجربة التحكم أو التجربة المقارنة)
— vs —
تم إتصال حوالى ‎٠٠0‏ ميلليلتر من مخلوط تفاعل ثلاثي فوسفيت عضوي ‎BY‏ ‏الإرتباط خام 3 ‎crude bidentate triorganophosphite‏ الذى يمثل ‎TV‏ ميلليمول فوسفور ‎phosphorus‏ مع ‎٠٠‏ ميلليلتر من ‎YU‏ وزن 7 محلول ملحي . وتم إزالة حوالي ‎77١0‏ من المذيب ‎solvent‏ في الفراغ عند فم وخلال ‎ve‏ دقيقة أزيل المذيب المتبقى في الفراغ عند 5دتم؛ © خلال ساعة واحدة. وتم تحليل 3181018 الكمى للطور العضوي ‎organic phase‏ بعد الإتصال بالمحلول ‎«ald‏ للعينة المركزة» لكن لوحظ إختزال غير كبير لنواتج التحلل المائي ‎hydrolysis‏ في الطور العضوي ‎organic phase‏ في أي وقت. ٍ
وخفف المخلوط الخام بالطولوين ‎toluene‏ إلى حوالي ‎8٠‏ ميلليلتر مما ينتج مخلوط ‎VY‏ ‏وزن7. وأضيف 0-4 مياليلتر من الماء إلى £0 ميلليلتر من هذا المخلوط؛ الذى يمثل حوالى
‎٠‏ ؛؟ ميلليمول فوسفور ‎phosphorus‏ وقلب المخلوط بشدة لمدة ‎١‏ أيام مع مراقبة نسبة مركبات الفوسفور ‎Phosphorous‏ بواسطة 37101418. وتم تحليل 3770308 الكمى للطبقة العضوية بعد ساعتين» ‎١‏ يوم؛ ¥ يوم؛ ¥ يوم؛ و“ يوم. وتلخص النتائج في جدول ؟ وتبين التحلل المائي ‎hydrolysis‏ السريع نسبياً لكل مكونات ‎SE‏ فوسفيت عضوي ‎.triorganophosphite‏ ‏مثال ب١‏ معالجة الراتتج ‎Resin‏
‏تم إتصال حوالى ‎٠٠١‏ ميلليلتر من مخلوط تفاعل ثلاثي فوسفيت عضوي ‎ET‏ ‏الإرتباط خام 3 ‎crude bidentate triorganophosphite‏ الذى يمثل ‎TV‏ ميلليمول فوسفور ‎phosphorus‏ مع ‎١١#‏ جرام ‎V¥.1)‏ ميلليمول مكافئ أنيون هيدروكسى ‎(hydroxy anion‏ من راتنج ‎Amberlyst™ A26-OH resin‏ لمدة يومين. وبعد إزالة الراتتج 8810 تبخر حوالى ‎77١8‏
‎Yo‏ من المذيب 501604 في فراغ عند ‎PE‏ خلال ‎Ye‏ دقيقة. أزيل المذيب المتبقى في الفراغ عند 00( خلال ساعة واحدة. وتم تحليل 7100418 الكمي للطور العضوي ‎organic phase‏ بعد
‎Yo —‏ - الإتصال براتنج لمدة ساعتين ويومين. وتبين النتائج الملخصة في الجدول ¥ أن كل نواتج التحلل المائي ‎hydrolysis‏ إزيلت كمياً بعد ساعتين من المعالجة؛ ولم يلاحظ التحلل المائي لمكونات ‎SDE‏ فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ بعد المعالجة الممتدة بالراتنج ‎resin‏ ‏خلال يومين. وخفف المخلوط الخام بالطولوين ‎toluene‏ إلى حوالى ‎Av‏ ميلليلتر مما ينتج مخلوط ‎PY‏ ‏وزن7. وأضيف ‎٠.‏ ميلليلتر من الماء إلى ‎٠‏ ميلليلتر من هذا المخلوط؛ الذي يمثل حوالي ؛؟ ميلليمول فوسفور ‎phosphorus‏ وقلب المخلوط بشدة لمدة ‎VY‏ يوم. وتم تحليل 701018 الكمى للطبقة العضوية بعد ساعتين» ‎١‏ يوم؛ 7 يوم؛ ؟ يوم؛ و١‏ يوم؛ ‎١١‏ يوم. وعلى النقيض لتجربة التحكم بدون راتنج ‎resin‏ معالجة 26-011م ‎Amberlyst™‏ لم تلاحظ زيادة كبيرة في ‎٠‏ نواتج التحلل المائي ‎acidic hydrolysis‏ في أى وقت. جدول ‎١‏ ‏جزء من نواتج التحلل المائي الحمضى ‎SB‏ هيدروجين فوسفيت عضري © ‎Acidic‏ ‎Products Diorganohydrogenphosphite 5‏ رياني هيدروجين فوسفيت عضوي ا ‎HPO; 5 Orgnodihydrogenphosphite 6 1‏ مقارنة بثلاثي فوسفيت عضوي ؟ ثنائي الإرتباط 3 ‎Bidentate Triorganophosphite‏ المتبقية في الطور العضوي ‎organic phase‏ كما تحدد بواسطة ‎NMR‏ 310 التجربة خطوة/ معالجة نواتج التحلل ‎A)‏ | ثلاثي فوسفيت عضوي الحمضية ‎acidic‏ ؟ ثنائي الإرتباط ‎hydrolysis‏ (مول 7 ‎bidentate‏ ‏فوسفور) ‎triorganophosphite‏ ‏3 (مول/ : فوسفور) ‎Yory‏
الل ّ| ملحي معالجة المحلول الملحي 3 ‎AY‏ ‏تجربة بعد التركيز 1 ‎A‏ ‏| : (تحكم) ‎Y‏ ساعة ب 11:0 ¢ ‎AY‏ ‎١‏ يوم ب 1120 © ‎Ae‏ ‏ّ| ¥ يوم ب 1120 ‎vo ١١‏ ¥ يوم ب 11.0 " 5 ‎١‏ يوم ب 110 15 ‎Vo‏ ‏مثال ب١‏ غسيل 11:0 7 ‎AY‏ ‏ٍ راتنج ‎resin‏ ¥ ساعة صفر كم ‎resin zi)‏ ؟ يوم صفر ‎At‏ ‎Y‏ ساعة ب 112:0 صفر ‎Ao‏ ‎١‏ يوم ب 11:0 صفر ‎Ao‏ ض ؟ يوم ب 1120 صفر ‎Ao‏ ‏؟ يوم ب 11:0 صفر ‎Ao‏ ‎T‏ يوم ب 11:0 صفر ‎Ao‏ ‎٠١‏ يوم ب ‎FLO‏ صفر ‎Ao‏ ‏أمثلة إضافية توضح الأمثلة التالية ‎A)‏ ¥ مول من الفوسفور ‎Phosphorous‏ الكلي و ‎١‏ مول7 من الفوسفور ‎Phosphorous‏ الكلى؛ على الترتيب؛ لنواتج التحلل المائي الحمضية ‎acidic‏ ‎hydrolysis‏ ثنائي هيدروجين فوسفيت عضوي © 5 ‎diorganohydrogenphosphite‏ ونتائي © هيدروجيني فوسفيت عضوي ‎organohydrogenphosphite 6 ١‏ و ‎H3POs‏ عن طريق المعالجة بواسطة ‎NaOH‏ مائي أثناء تشغيل ثلاثي فوسفيت عضوي ؟ ثنائي الإرتباط خام ‎bidentate‏ ‎.crude triorganophosphite 3‏ ‎Yo y‏
EVE
‏تخليق مخلوط تفاعل ثلاثي فوسفيت عضوي © ثنائي الإرتباط خام‎ ١ Synthesis of a Crude Bidentate Triorganophosphite 3 Reaction Mixture تم شحن دورق ذى عوارض سعته ‎7٠٠00‏ ميلليلتر مزود بقلاب علوي تحت درجة حرارة مضبوطة ب 55660 ميلليلتر من ‎١‏ مولار وَل© في طولوين 1010606 و ؛ ميلليلتر ثلاثي ‎Jil‏ ‏© أمين ‎٠٠١ triethylamine‏ مولار ‎molar triethylamine‏ 2.0 في طولوين. وتحت التقليب الشديد؛ أضيف محلول من )£3 ميلليلتر ثلاثي إيثيل أمين ‎triethylamine‏ 7 مولار في طولوين ومحلول من ‎2١١‏ ميلليلتر 7» 4 - زايلينول ‎٠.١‏ مولار ‎molar triethylamine‏ 2.0 في طولوين ‎SS toluene‏ على حدة وفي نفس الوقت عن طريق مضخة متعوجة عند 7.7 ميلليمتر/ دقيقة. وأثناء فترة الإضافة؛ حوفظ على درجة حرارة ‎Je lal)‏ عند #"م. وقد بين تحليل 11 317 chemical ‏مناظر (الإزاحة الكيميائية‎ ١ 010800:0010:0116 ‏التحويل إلى فوسفورو كلوريديت‎ ٠
Teo ‏إختيارية. وتحت التقليب الشديد؛ أضيف‎ 79٠0 ‏جزءٍ لكل مليون) في‎ 1١7 070/8 ‏؟‎ biphenol 2 sis (AE ‏7ثم؛ متبوعاً بمحلول 87.9 ميلليلتر من‎ ٠١ ‏ميلليمول من 8011 عند‎ ‎١ |ّ‏ مولار ‎molar‏ عن طريق مضخة متعوجة بمعدل ‎٠.١‏ ميلليلتر كل دقيقة. الشفغل: ‎١‏ وبعد إكتمال التفاعل؛ تم إتصال مخلوط التفاعل ب ‎Yow‏ ميلليلتر من ‎VY‏ وزن# محلول ملحي تحت التقليب الشديد لإزالة أملاح هيدروكلوريد ‎ammonium hydrochloride salts‏ « ثلاثي إثيل أمين ‎triethylamine‏ وقد بين ‎3'P NMR‏ الكمى للطور العضوي ‎organic phase‏ (جدول 7) نواتج التحلل المائي ‎hydrolysis‏ (الإزاحة الكيميائية ‎chemical‏ ل ‎Y= 310 NMR‏ إلى ؟ جزء لكل مليون)؛ المكافئة ؟ مول 7 من نسبة الفوسفور ‎Phosphorous‏ الكلية. وبعد الفصلء ‎Yo‏ وصل الطور العضوي ‎organic phase‏ مع ‎5٠١‏ ميلليلتر من ‎Yo‏ وزن7 محلول ملحي محتوي على ‎A‏ ميلليمول من ‎NaOH‏ (الأس الهيدروجيني ‎(VY pH‏ متبوعاً ب ‎Yoo‏ ميلليلتر من 16
وزن 7 محلول ملحي . وقد بين تحليل ‎NMR‏ !3 الكمى للطور العضوي ‎organic phase‏ نواتج التحلل ‎hydrolysis all‏ المكافئة ل ¥ مول من الفوسفور ‎Phosphorous‏ الكلى (الإزاحة الكيميائية ل ‎Y= PP NMR‏ إلى 7 جزء لكل مليون)؛ الذى يبين أن كمية القاعدة المستخدمة لم تكن كافية لإزالة الشوائب الحمضية ‎acidic‏ وبالتتابع؛ وصل الطور العضوي ‎organic phase‏ © بالتتابع مع ‎Yoo‏ ميلليلتر من ‎١ NaOH‏ مولار (الأس الهيدروجيني ‎(VE pH‏ و ‎Veo‏ ميلليلتر ١؟ ‎Lhe‏ محلول ملحي. وقد بين تحليل 71148 الكمى للطور العضوي إزالة نواتج التحلل المائي ‎hydrolysis‏ وكان التوزيع المولارى ‎molar‏ للفوسفور ‎Phosphorous‏ في الطور العضوي ‎LAY‏ ثلاتي فوسفيت عضوي ‎GUT‏ الارتّباط 3 ‎ZA bidentate triorganophosphite‏ ‎oh‏ فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ او ‎A‏ أحادي الإرتباط عند الإزاحات الكيميائية ‎٠‏ ل 104/8 م3 7 ‎IFT YY‏ جزء لكل مليون؛ على الترتيب. ‎Vids‏ ‏توزيع الفوسفور ‎Phosphorous‏ أثناء الشغل المائي بواسطة ‎NaOH‏ (مثال ‎)١‏ ‏خطوة/ معالجة نواتج التحلل المائي | ثلاثي فوسفيت عضوي ‎V‏ ‏الحمضية ‎A} acidic‏ الإرتباط ‎bidentate‏ ‎hydrolysis‏ (مول7 3 ‎triorganophosphite‏ ‏فوسفور ‎crude (phosphorus‏ (مول7 #وسدور ‎(phosphorus‏ ‎7٠‏ وزن محلول ملحي 3 ‎YA‏ ‎٠‏ وزن محلول ملحي + ‎A‏ ميلليمول ‎va Y‏ 2 متوعاً ب 777 وزن محلول ملحي ‎١‏ مولار ‎NaOH‏ متبوعاً ب ‎Alt‏ 7 وزن محلول ملحي صفر ‎AY‏ ‏مثال ؟: تم شحن دورق ذى عوارض سعته ‎٠٠٠‏ ميلليلتر مزود بقلاب علوي تحت درجة حرارة مضبوطة ب ‎٠٠١‏ ميلليلتر من ‎١‏ مولار ‎PCL‏ في طولوين ‎toluene‏ و ‎١‏ ميلليلتر ثلاثي إيثيل :
‎Yq -‏ - ّم أمين ‎٠٠١ triethylamine‏ مولار ‎molar triethylamine‏ 2.0 في طولوين ‎toluene‏ وتحت التقليب الشديد؛ء أضيف محلول من ‎٠٠١‏ ميلليلتر ثلاثني إيثيل أمين ‎٠.٠١ triethylamine‏ مولار ‎molar triethylamine‏ 2.0 في طولوين ومحلول من ‎٠٠١‏ ميلليلتر ‎oY‏ 4- زايلينول ¥ ‎Noe‏ ‎molar 2,4-xylenol‏ 2.0 في طولوين كلا على حدة وفي نفس الوقت عن طريق مضخة © متعوجة عند 7.9 ميلليمتر/ دقيقة. وأثناء فترة الإضافة» حوفظ على درجة ‎sha‏ التفاعل عند ‎L080‏ وقد بين تحليل ‎TP NMR‏ التحويل إلى فوسفورو كلوريديت ‎١ phosphorochloridite‏ مناظر (الإزاحة الكيميائية ‎chemical‏ 011148" 117 جزء لكل مليون) في 7845 إختيارية. وتحت التقليب الشديد؛ أضيف ‎١9١‏ ميلليمول من 111 عند ١٠هم؛‏ متبوعاً بمحلول 37.5 ميلليلتر من ثنائي فينول ‎١ 510180012 ١‏ مولار عن طريق مضخة متعوجة بمعدل ؟ ميلليلتر ‎Ye‏ كل دقيقة.
‏الشغل: ض تم إتصال مخلوط التفاعل ب ‎Vo‏ ميلليلتر 1170 وقد بين تحليل 710048" الكمى للطور العضوي ‎organic phase‏ نواتج التحلل المائي ‎hydrolysis‏ المكافئة 1 مول 7 من نسبة الفوسفور 110005 الكلية (جدول 4). وبعد فصل الطور المائي؛ وصل الطور العضوي بالتتابع ‎٠‏ مع جزئين من ‎VO‏ ميلليلتر ‎NaOH‏ مائي ‎١‏ مولار متبوعاً ب ‎Vo‏ ميلليلتر من ‎YT‏ وزن7 محلول ملحي. وقد بين تحليل ‎NMR‏ © الكمى للطور العضوي إزالة نواتج التحلل المائي. وكان التوزيع المولارى ‎molar‏ للفوسفور ‎Phosphorous‏ في الطور العضوي ‎organic phase‏ ا ثلاثي فوسفيت عضوي ؟ ‎JU‏ الإرتباط 3 ‎bidentate triorganophosphite‏ و 777 ثلاتي فوسفيت عضوي ١و ‎A‏ أحادي الإرتباط 8 ‎monodentate triorganophosphite 7 and‏ عند ‎٠‏ الإزاحات الكيميائية ‎chemical‏ ل 2010148 37 177 16 جزء لكل مليون؛ على الترتيب.
‏جدول ؛
أ وخ توزيع الفوسفور ‎Phosphorous‏ أثناء الشغل المائي بواسطة ‎NaOH‏ (مثال ؟) خطوة/ معالجة نواتج التحلل المائي الحمضية ثلاثي فوسفيت عضوي ¥ ‎acidic hydrolysis‏ (مول 7 ثتائي الإرتباط ‎bidentate‏ ‏فوسفور) 3 ‎triorganophosphite‏ ‏(مول 7 فوسفور) ‎Vv 1 1,0‏ الأول ‎١‏ مولار ‎NaOH‏ 1 ل الثاني ‎١‏ مولار ‎NaOH‏ صفر ‎va‏ ‏وتجدر الإشارة إلى أن العديد من التعديلات والتجسيمات الأخرى للإختراع المذكورة هنا ستتوافق مع فكر ذوى الخبرة في المجال الذى تتعلق به تلك الإختراعات التى لها فائدة من التوضيحات المقدمة في الأوصاف السابقة والشكل المصاحب. ولذلك» من المفهوم أن الإختراعات لا تحدد بالتجسيمات المحددة المبينة وأن التعديلات والتجسيمات الأخرى يراد إشتمالها في نطاق عناصر هه الحماية الملحقة. ا 7

Claims (1)

  1. ‎vy —‏ عناصر الحماية
    ‎-١ ١‏ طريقة لفصل واحدة أو أكثر من مكونات ثلاقي فوسفيت عضوي
    ‎triorganophosphite ¥‏ من مخلوط فوسفيت خام ‎crude phosphite‏ محتوي على نواتج
    ‏" التحلل المائي الحمضية ‎acidic hydrolysis‏ ؛ والطريقة المذكورة تتضمن:
    ‏؟؛ إتصال مخلوط الفوسفيت الخام ‎crude phosphite‏ المذكور مع إضافة قاعدية ‎basic‏
    ‏© الإتتاج مخلوط ثاني متضمن طور أول ‎first phase‏ وطور ثاني ‎second phase‏ ؛ وفيها
    ‎acidic ‏الحمضية‎ All ‏يتضمن الطور الأول إضافة قاعدية ونواتج التحلل‎ ١
    ‎chydrolysis ١‏ وفيها تتضمن نواتج التحلل المائي الحمضية واحدة أو أكفر من
    ‎«(R)(HO)PO(H) ‏على حدة من المجموعة المتكونة من‎ MS ‏المكونات المختارة‎ A
    ‎(RPOYRPO)POH 4‏ و ‎Rf Cua (H;PO;‏ 82 و 83 تختار ‎DS‏ على حدة من المجموعة ‎٠‏ المتكونة من شقوق ‎alkyl JS‏ ©-:©؛ أريل ‎aryl‏ 02-0 وهيدروكسي أريل ‎١١‏ النصةو«صضونرط ‏ وألكيل حلقى ‎C3-Cis cycloalkyl‏ وهيدرركسى أألكيل ‎hydroxyalkyl‏ « ‎١‏ وبحيث أن 182 و 83 يمكن أن يتصلا ببعضهما مباشرة بطريقة إختيارية بواسطة رابطة ‎١"‏ كيميائية ‎chemical‏ من خلال مجموعة ثنائية التكافو وسطية 87؛ و ‎VE‏ ويتضمن الطور الثاني واحدة أو أكثر من مكونات ‎BE‏ فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite ٠‏ ¢ وتختار مكونات ‎DE‏ فوسفيت عضوي ‎triorganophosphite‏ ‏كلا على حدة من المجموعة المتكونة من ‎((R'O)R*0)PO),A 5 (R'O)R’O)P(OR®)‏ ‎VY‏ بحيث أن ‎RE RS RY‏ 87 و “8 تختار كلا على حدة من المجموعة المتكونة من شقوق ألكيل ‎alkyl ٠8‏ من-ن أريل ‎«Ce-Cig aryl‏ وألكيل حلقى ‎cycloalkyl‏ 0-و0؛ وبحيث أن كلا من
    الم
    ‎SRY SRY ٠4‏ “8 يمكن توصيلها بواحدة أو بإثنين آخرين إختياراً بطريقة مباشرة عن طريق ‎٠١‏ _ رابطة كيميائية ‎chemical‏ أو من خلال مجموعة ثنائية التكافؤ متوسطة ‎RY‏ وبحيث أن 17 ‎"١‏ و8 يمكن توصليهما إختيارياً ببعضهما مباشرة بواسطة رابطة كيميائية ‎chemical‏ أو ‎ge YY‏ خلال مجموعة ثنائية التكاف-ؤ متوسطة ‎RY‏ بحيث أن ‎"AT‏ عبارة عن شق ‎Sad‏ ‎aliphatic YY‏ مستبدل أو غير مستبدل بطريقة إختيارية؛ أروماتى ‎aromatic‏ ؛ أروماتى ‎Y¢‏ مخلنط ‎heteroaromatic radical‏ وبحيث أن « تمثل عدد صحيح أكبر من ١؛‏ وبحيث ‎RY Yo‏ "ل و ال تختار ‎SS‏ على حدة من المجموعة المتكونة مسن ‎-S——0- Y1‏ و ‎CHR'Y)—‏ « وبحيث أن ‎RZ‏ تختار من المجموعة المتكونة من ‎H‏ ‎YV‏ أرزيل ‎aryl‏ وم وألكيل ‎.C1-Cys alkyl‏
    ‎١‏ ؟- الطريقة وفقاً للعنصر ‎o)‏ وفيها الإضافة القاعدية ‎basic‏ تتضمن مركب واحد على
    ‎NaOH, KOH, Na;COs, ‏وما‎ Ca(OH), ‏الأقل مختار من المجموعة المتكونة من‎ Y
    ‏¥ و00 ‎«NH4OH,‏ راتنج التبادل الأنيوني القاعدي ‎basic anion exchange resin‏ بقوة؛
    ‏؛ وإتحادات منها.
    ‎١‏ #- الطريقة وفقاً للعنصر ‎١‏ وفيها تتضمن الإضافة القاعدية راتنج التبادل الأنيوني
    ‏" القاعدي ‎basic anion exchange resin‏ بقوة.
    ‎١‏ ؛- الطريقة وفقاً للعنصر ‎oF‏ وفيها راتنج التبادل الأنيوني ‎oll‏ دي ‎basic anion exchange resin Y‏ بقوة المتضمن مجموعات رباعي هيدروكسيد الأمونيوم ‎ ¥‏ العضوية ‎tetraorgano-ammonium hydroxide‏ المرتبطة ببوليمر ‎polymer‏
    ‎١‏ 0— الطريقة وفقاً للعنصر ‎o)‏ وفيها توصل الإضافة القاعدية المذكورة ومخلوط الفوسفيت " الخام ‎crude phosphite‏ المذكور عند درجات حرارة من حوالي ‎J em‏ حوالي ‎٠‏ م.
    ‎١‏ +- الطريقة وفقا للعنصر ) وفيها يحافظ على الطور الأول عند أو فوق أس هيدروجيني 7" 17م يقدر بحوالي ‎Ave‏
    ‎١‏ #- الطريقة ‎ly‏ للعنصر ‎١٠‏ متضمنة إتصال مخلوط فوسفيت خام ‎crude phosphite‏ مذكور مع الماء قبل إتصال مخلوط الفوسفيت الخام ‎crude phosphite‏ مع الإضافة القاعدية.
    ‎١‏ +- الطريقة وفقاً للعنصر ‎١٠١‏ متضمنة أيضاً الخطوات الآتية:
    ‎Y‏ ب) فصل الطور الأول ‎first phase‏ المذكور عن الطور الثاني المذكور؛ و
    ‎r‏ ج) إتصال الطور الثاني ‎second phase‏ المذكور بالإضافة القاعدية.
    ‎١‏ 4- الطريقة وفقاً للعنصر ‎oA‏ متضمنة أيضاً الخطوات الآتية:
    ‏" د) إتصال الطور الثاني ‎second phase‏ بمحلول ملحي.
    Ye ‏الخطوات الآتية:‎ Load ‏متضمنة‎ ١٠ ‏الطريقة وفقاً للعنصر‎ -٠١ ١ 3d ‏أو مركب‎ transition metal ‏يفلز إنتقائللي‎ second phase ‏إتصال الطور الثاني‎ " ‏إنتقالي‎ By ‏من ثلاثي فوسفيت عضوي‎ catalysts ‏إنتقالي لإنتاج عامل حفاز‎ " ‏أو بادئ عامل حفاز او لرلقثة.‎ transition metal- triorganophosphite ‏؛‎
SA07280109A 2006-03-17 2007-03-17 طريقة لتنقية مكونات ثلاثـي فوسفيت عضــوي عن طريق المعالجة بمادة إضافة قاعدية SA07280109B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78346206P 2006-03-17 2006-03-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA07280109B1 true SA07280109B1 (ar) 2010-10-23

Family

ID=38244865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA07280109A SA07280109B1 (ar) 2006-03-17 2007-03-17 طريقة لتنقية مكونات ثلاثـي فوسفيت عضــوي عن طريق المعالجة بمادة إضافة قاعدية

Country Status (14)

Country Link
US (2) US7629484B2 (ar)
EP (2) EP1996598B1 (ar)
JP (1) JP2009530278A (ar)
KR (1) KR20080104315A (ar)
CN (1) CN101405292A (ar)
BR (1) BRPI0709313A2 (ar)
CA (1) CA2644961A1 (ar)
CZ (1) CZ2008547A3 (ar)
MX (1) MX2008011640A (ar)
PL (1) PL387008A1 (ar)
SA (1) SA07280109B1 (ar)
SK (1) SK50822008A3 (ar)
TW (1) TW200740837A (ar)
WO (1) WO2007109005A2 (ar)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2850966B1 (fr) 2003-02-10 2005-03-18 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes dinitriles
FR2854891B1 (fr) 2003-05-12 2006-07-07 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de preparation de dinitriles
US7629484B2 (en) * 2006-03-17 2009-12-08 Invista North America S.A.R.L. Method for the purification of triorganophosphites by treatment with a basic additive
US7709674B2 (en) 2006-07-14 2010-05-04 Invista North America S.A R.L Hydrocyanation process with reduced yield losses
WO2010123743A1 (en) * 2009-04-21 2010-10-28 Invista Technologies S.A R.L. Highly selective process for producing organodiphosphites
US8815186B2 (en) 2009-12-18 2014-08-26 Invista North America S.A.R.L. Nickel compositions for preparing nickel metal and nickel complexes
JP2013536878A (ja) 2010-09-07 2013-09-26 インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル ニッケルリン配位子錯体の調製
ES2700470T3 (es) * 2011-05-19 2019-02-15 Gilead Sciences Inc Procesos e intermediarios para la preparación de agentes anti-VIH
CN103717307B (zh) 2011-06-10 2016-03-30 因温斯特技术公司 包括流化床反应器的镍煅烧和还原方法
EP2718015A2 (en) 2011-06-10 2014-04-16 Invista Technologies S.à.r.l. Improvement in nickel metal-ligand catalyst formation
CN103889991B (zh) * 2011-10-26 2017-12-05 英威达纺织（英国）有限公司 特征在于测量副产物水平以确定进一步添加的由氯代亚磷酸酯制备有机二亚磷酸酯的方法
KR20150021545A (ko) * 2012-06-01 2015-03-02 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. 안정한 리간드 혼합물 및 그의 제조 방법
CN104662029A (zh) * 2012-06-01 2015-05-27 因温斯特技术公司 稳定的氢氰化配体组合物
US10087201B2 (en) 2012-06-01 2018-10-02 Invista North America S.A R.L. Hydrolysis catalyst and process
CN102827202B (zh) * 2012-09-18 2014-10-22 湖北三才堂化工科技有限公司 采用亚磷酸三乙酯副产物制取亚磷酸二乙酯的工艺
DE102014202500A1 (de) * 2014-02-12 2015-08-13 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Reduzierung des Chlorgehalts von Organobisphosphiten
WO2016004219A1 (en) 2014-07-02 2016-01-07 Invista North America S.A R.L. Nickel metal particle production
US10143999B2 (en) 2014-11-20 2018-12-04 Invista North America S.A R.L. Nickel having high ligand-complexation activity and methods for making the same
TWI709566B (zh) 2015-09-30 2020-11-11 美商陶氏科技投資公司 用於製造有機磷化合物的方法
TWI709568B (zh) * 2015-09-30 2020-11-11 美商陶氏科技投資公司 用於製造有機磷化合物的方法
EP3318570B1 (de) * 2016-11-08 2019-08-07 Evonik Degussa GmbH Phosphorigsäure-p,p'-[5,5',6,6'-tetramethyl-3,3'-bis(1-methylethyl)[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl] p,p,p',p'-tetrakis(2,4-dimethylphenyl)-ester in der hydroformylierung
EP3960740B1 (en) 2017-08-01 2023-11-15 Gilead Sciences, Inc. Crystalline forms of ethyl ((s)-((((2r,5r)-5-(6-amino-9h-purin-9-yl)-4-fluoro-2,5-dihydrofuran-2-yl)oxy)methyl)(phenoxy)phosphoryl)-l-alaninate (gs-9131) vanillate for treating viral infections

Family Cites Families (299)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US227802A (en) * 1880-05-18 Cotton-scraper
US320025A (en) * 1885-06-16 Joseph wbis
US679564A (en) * 1900-08-09 1901-07-30 Mary C Jenkins Colander.
US717909A (en) * 1902-02-24 1903-01-06 Conrad Paul Account-register and desk.
US719963A (en) * 1902-09-15 1903-02-03 John Wagner Burglar-alarm.
US884548A (en) * 1904-03-01 1908-04-14 Thomas F Warwick Fluid-actuated vise.
US2402873A (en) 1943-02-23 1946-06-25 Du Pont Reaction products of butadiene with hydrogen cyanide
US2570199A (en) 1945-12-28 1951-10-09 James R Brown Venetian blind
US2666780A (en) 1950-01-07 1954-01-19 Du Pont Hydrocyanation of olefinic compounds
US2583984A (en) 1950-08-30 1952-01-29 Du Pont Production of nitriles
US2877259A (en) 1954-09-10 1959-03-10 Us Rubber Co Di-(alkyl)-mono-(alkylphenyl)-phosphites
US2768132A (en) 1954-09-13 1956-10-23 Du Pont Process for purification of an adiponitrile
DE1050746B (de) 1956-07-06 1959-02-19 Ciba Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz) Verfahren zur Herstellung von Trialkylphosphiten
US3057904A (en) 1958-09-04 1962-10-09 Monsanto Chemicals Preparation of esters of trivalent phosphorus acids
NL245727A (ar) 1958-11-25 1900-01-01
BE610876A (ar) 1960-12-05 1900-01-01
US3340207A (en) 1962-01-10 1967-09-05 Du Pont Catalyst composition
DE1190929C2 (de) * 1963-08-17 1973-07-19 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Adipinsaeuredinitril
US3297742A (en) 1963-10-23 1967-01-10 Du Pont Method for reacting hydrogen cyanide with olefins
US3282981A (en) 1963-10-23 1966-11-01 Du Pont Activated addition of hydrogen cyanide to olefins
US3853948A (en) 1965-11-23 1974-12-10 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentene-nitriles
FR1544656A (fr) 1965-11-23 1968-11-08 Du Pont Procédé de préparation de nitriles organiques
US3536748A (en) 1965-11-23 1970-10-27 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles
US3496215A (en) 1965-11-23 1970-02-17 Du Pont Hydrocyanation of olefins using selected nickel phosphite catalysts
GB1112539A (en) 1965-11-26 1968-05-08 Du Pont Preparation of organic nitriles
JPS4828423Y1 (ar) 1966-06-04 1973-08-27
US3496210A (en) 1966-07-28 1970-02-17 Du Pont Hydrocyanation of terminal alkynes
US3496217A (en) 1967-05-23 1970-02-17 Du Pont Hydrocyanation of olefins
DE1625989A1 (de) * 1967-08-31 1971-01-21 Messerschmitt Boelkow Blohm Doppeltwirkendes,redundantes Hydraulikzylindersystem,vorzugsweise fuer Luft- und Raumfahrzeuge
US3553298A (en) 1967-10-20 1971-01-05 Hooker Chemical Corp Hydrolytic stabilized phosphite esters
US3551474A (en) 1967-11-06 1970-12-29 Du Pont Process of isomerizing 3-pentenenitrile to 4-pentenenitrile
US3579560A (en) 1967-11-06 1971-05-18 Du Pont Isomerization of nitriles
US3522288A (en) 1967-11-06 1970-07-28 Du Pont Hydrocyanation of olefins
NL6815746A (ar) 1967-11-06 1969-05-08
US3694485A (en) 1967-11-06 1972-09-26 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3775461A (en) 1967-11-06 1973-11-27 Du Pont Hydrocyanation of olefins
JPS4943924Y1 (ar) 1967-12-13 1974-12-02
US3547972A (en) 1968-04-01 1970-12-15 Du Pont Addition of hydrogen cyanide to butadiene
US3526654A (en) 1968-05-17 1970-09-01 Du Pont Isomerization of 2-pentenenitrile to 3-pentenenitrile
US3564040A (en) 1968-06-14 1971-02-16 Du Pont Removal of trans-2-pentenenitrile from 3- and 4-pentenenitrile
US3641107A (en) 1968-10-21 1972-02-08 Du Pont Purification process for unsaturated organic nitriles
US3563698A (en) 1969-03-14 1971-02-16 Du Pont Process for preparing zinc cyanide
US3652641A (en) 1969-08-04 1972-03-28 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3538142A (en) 1969-08-04 1970-11-03 Du Pont Process of isomerizing 3-pentenenitrile to 4-pentenenitrile
US3542847A (en) 1969-09-15 1970-11-24 Du Pont Process for isomerizing 3-pentenenitrile to 4-pentenenitrile
US3655723A (en) 1969-10-31 1972-04-11 Du Pont Hydrocyanation of olefins
BE757731A (fr) 1969-11-13 1971-04-01 Du Pont Procede de cyanuration des olefines
US3651146A (en) 1970-02-25 1972-03-21 Du Pont Process for the preparation of triarylboranes
US3631191A (en) 1970-04-08 1971-12-28 Du Pont Synthesis of zero valent nickel-tetrakis triaryl phosphite complexes
US3676481A (en) 1970-06-29 1972-07-11 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles in the presence of certain metal salt and/or tri(hydrocarbyl)boron promoters
US3752839A (en) 1970-07-02 1973-08-14 Du Pont Hydrocyanation olefins
US3676475A (en) 1970-07-06 1972-07-11 Du Pont Hydrides of nickel coordination compounds
US3739011A (en) 1971-04-30 1973-06-12 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles
US3766241A (en) 1971-05-26 1973-10-16 Du Pont Removal of metal cations from solution in nitriles
US3766231A (en) 1971-08-02 1973-10-16 Du Pont Compounds of zero valent nickel containing n bonded nitriles
US3798256A (en) 1971-08-02 1974-03-19 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3925445A (en) 1971-08-02 1975-12-09 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3766237A (en) 1972-01-25 1973-10-16 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3773809A (en) 1972-06-28 1973-11-20 Du Pont Separation of organic phosphorus compounds and their metal complexes from organic nitriles in the hydrocyanation of olefins
US3853754A (en) 1972-07-20 1974-12-10 Du Pont Membrane separation of homogeneous catalysts from nitrile solutions
US3818067A (en) 1972-07-20 1974-06-18 Du Pont Preparation of organic dinitriles
GB1429651A (en) 1972-07-31 1976-03-24 Ici Ltd Manufacture of organic nitriles
GB1429169A (en) 1972-09-07 1976-03-24 Ici Ltd Manufacture of organic nitriles
US3859327A (en) 1972-10-25 1975-01-07 Du Pont Process for recovery of nickel from a deactivated hydrocyanation catalyst
US3846461A (en) 1972-10-25 1974-11-05 Du Pont Process of preparing a zerovalent nickel complex with organic phosphorus compounds
US3847959A (en) 1972-10-25 1974-11-12 Du Pont Process of preparing a zerovalent nickel complex with organic phosphorus compounds
US3818068A (en) 1973-01-19 1974-06-18 Du Pont Removal of deactivated catalyst species from a hydrocyanation product fluid
US3865865A (en) 1973-02-15 1975-02-11 Du Pont Selective removal of 2-pentenenitrile and 2-methyl-2-butenenitrile from 3-pentenenitrile
US3884997A (en) 1973-05-02 1975-05-20 Du Pont Process for preparation of aromatic phosphorus compounds
US3903120A (en) 1973-06-19 1975-09-02 Du Pont Preparation of zerovalent nickel complexes from elemental nickel
US3852325A (en) 1973-08-29 1974-12-03 Du Pont Selective isomerization of pentenenitriles
US3852327A (en) 1973-08-29 1974-12-03 Du Pont Selective cis/trans isomerization of 2-pentenenitrile in a solution of pentenenitrile isomers
JPS5053926U (ar) 1973-09-11 1975-05-23
US3852328A (en) 1973-09-26 1974-12-03 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to a linear pentenenitrile
US3850973A (en) 1973-09-26 1974-11-26 Du Pont Hydrocyanation of conjugated diolefins
US3852329A (en) 1973-10-02 1974-12-03 Du Pont Process for isomerization of 2-methyl-3-butene-nitrile to a linear pentenenitrile
US3846474A (en) 1973-10-02 1974-11-05 Du Pont Process for hydrocyanation of olefinic compounds
JPS5059324U (ar) 1973-10-09 1975-06-02
GB1482909A (en) 1973-10-31 1977-08-17 Ici Ltd Manufacture of organic nitriles
US3947487A (en) * 1974-01-17 1976-03-30 Imperial Chemical Industries Ltd. Manufacture of organic nitriles
US3864380A (en) 1974-01-17 1975-02-04 Du Pont Hydrocyanation of Olefins
FR2259104B1 (ar) * 1974-01-25 1976-11-26 Rhone Poulenc Ind
US3920721A (en) 1974-09-18 1975-11-18 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3927056A (en) 1974-04-04 1975-12-16 Du Pont Hydrido(nitrile)tris(triaryl phosphite)cobalt complexes
DE2512839A1 (de) 1974-04-04 1975-10-30 Du Pont Verfahren zur hydrocyanierung von olefinisch ungesaettigten verbindungen
JPS517649A (ja) 1974-07-08 1976-01-22 Otis Elevator Japan Shokokitsuriaiomorino datsureerukenshutsusochi
US3983011A (en) 1974-07-11 1976-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of chloride impurities from an adiponitrile feed by distillation in the presence of a high boiling amine
GB1429621A (en) 1975-01-20 1976-03-24 Mcmullin T A Display systems
US4147717A (en) 1975-08-26 1979-04-03 Du Pont Of Canada Limited Process for purifying adiponitrile
US3997579A (en) 1975-10-15 1976-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selected phosphorus complexes of zerovalent iron
US4045495A (en) 1975-11-12 1977-08-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of triarylboranes
US4046815A (en) 1975-11-12 1977-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of triarylborane
US4076756A (en) 1975-11-12 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of triarylborane
FR2338253A1 (fr) 1976-01-13 1977-08-12 Rhone Poulenc Ind Procede d'hydrocyanation de composes organiques insatures comportant au moins une double liaison ethylenique
US4080374A (en) 1977-02-23 1978-03-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Product recovery
US4082811A (en) 1977-02-23 1978-04-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of metal and triarylborane catalyst components from olefin hydrocyanation residue
US4120917A (en) 1977-03-28 1978-10-17 Mobil Oil Corporation Process for preparing tertiary alkylphosphorodichloridites
GB1565443A (en) 1977-03-28 1980-04-23 Ici Ltd Manufacture of organic nitriles
GB1594694A (en) 1977-04-04 1981-08-05 Ici Ltd Manufacture of organic nitriles by hydrocyanation of olefins
US4134923A (en) 1977-09-02 1979-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing a metal hydroxide adduct of a triarylborane
EP0001506A1 (en) 1977-10-11 1979-04-18 Imperial Chemical Industries Plc Process for the production of organic nitriles
DE2861674D1 (en) 1977-11-07 1982-04-15 Ici Plc Reactivation of spent catalysts
GB2007521B (en) 1977-11-07 1982-06-23 Ici Ltd Reactivation of spent catalysts
US4177215A (en) 1978-07-17 1979-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of triarylboranes
US4347193A (en) 1979-04-20 1982-08-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aryl borane complexes
JPS5916132B2 (ja) 1979-09-21 1984-04-13 株式会社日立製作所 ランナ−軸振動低減装置
US4251468A (en) 1979-12-21 1981-02-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of triarylboranes
JPS56152863A (en) 1980-04-28 1981-11-26 Adeka Argus Chem Co Ltd Synthetic resin composition
US4298546A (en) 1980-08-05 1981-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile
US4336110A (en) 1981-02-05 1982-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Separation of benzene from cyclohexane
US4330483A (en) 1981-02-24 1982-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
US4328172A (en) 1981-02-24 1982-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
JPS6129611Y2 (ar) 1981-03-26 1986-09-01
JPS57156454U (ar) 1981-03-26 1982-10-01
US4339395A (en) 1981-04-15 1982-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Treatment of olefin hydrocyanation products
US4387056A (en) 1981-04-16 1983-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for separating zero-valent nickel species from divalent nickel species
JPS57179144U (ar) 1981-05-11 1982-11-13
US4385007A (en) 1981-09-24 1983-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of zerovalent nickel complexes
US4382038A (en) 1981-10-01 1983-05-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
JPS5867658U (ja) 1981-10-30 1983-05-09 日産自動車株式会社 締付治具
US4394321A (en) 1981-11-12 1983-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Triarylboraneisocy ano metal compounds
US4416824A (en) 1981-12-21 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Recovery of triarylboranes by forming boron-containing metal compounds
US4371474A (en) 1982-01-13 1983-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
US4416825A (en) 1982-02-23 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Preparation of zerovalent nickel complexes
JPS58126892U (ja) 1982-02-23 1983-08-29 株式会社タイト− 時計付電子ゲ−ム盤
JPS58159452U (ja) 1982-04-20 1983-10-24 セイレイ工業株式会社 温水器の管凍結破損防止装置
JPS5912303U (ja) 1982-07-16 1984-01-25 技研発泡工業株式会社 躯体一体化装置
US4434316A (en) 1983-03-25 1984-02-28 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Separation of alkenes from alkadienes
US4510327A (en) 1983-04-06 1985-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making alkali-metal tetraorganylborates
US4521628A (en) 1983-07-11 1985-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of arylboranes
JPS6044295A (ja) 1983-08-15 1985-03-09 ナスコ株式会社 往復走行制御装置
US4539302A (en) 1984-04-30 1985-09-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of zerovalent nickel complexes
US4749801A (en) 1986-06-04 1988-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company [Hexakis(pentenenitrilo)nickel II]bis-[μ-(cyano) bis(triphenylborane) (I)], its method of preparation and its use
US4774353A (en) 1986-06-05 1988-09-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Triorganotin catalyst promoters for hydrocyanation
JPS639819A (ja) 1986-06-30 1988-01-16 Yokogawa Electric Corp 変位変換装置
US4705881A (en) 1986-11-17 1987-11-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous hydrocyanation process using zinc halide promoter
US4714773A (en) 1987-01-09 1987-12-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of butadiene
JPS63135363U (ar) 1987-02-27 1988-09-06
US4783546A (en) 1987-06-02 1988-11-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of 4-pentenenitrile by isomerization
US4810815A (en) 1987-11-04 1989-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acceleration of diene hydrocyanation
JPH01251521A (ja) 1987-12-16 1989-10-06 Yazaki Corp グロメット
JPH01209830A (ja) 1988-02-17 1989-08-23 Sony Corp データ通信装置
CA1324613C (en) 1988-03-31 1993-11-23 Ronald J. Mckinney Promoter synergism in pentenenitrile hydrocyanation
US4874884A (en) 1988-03-31 1989-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Promoter synergism in pentenenitrile hydrocyanation
JPH0412248Y2 (ar) 1988-11-10 1992-03-25
JPH03205587A (ja) 1990-01-06 1991-09-09 Yuuseishiyou Tsushin Sogo Kenkyusho 火山性微動の相互相関による発生領域の決定法
JPH03285878A (ja) 1990-03-30 1991-12-17 Nippon Steel Chem Co Ltd 軽量コンクリート板の製造方法
US5103035A (en) * 1990-04-05 1992-04-07 Ethyl Corporation Process for preparing bis(alkylphenyl)pentaerythritol diphosphites
US5087723A (en) * 1990-05-01 1992-02-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of conjugated 2-alkenoates
US4990645A (en) * 1990-06-27 1991-02-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation process
JPH04166155A (ja) 1990-10-30 1992-06-12 Toto Ltd 気泡発生浴槽における噴出ノズル構造
US5107012A (en) * 1991-04-24 1992-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of pentenenitriles using cyanohydrins
TW226345B (ar) 1991-06-10 1994-07-11 Carrier Corp
JPH0725841Y2 (ja) 1991-08-30 1995-06-07 日本マランツ株式会社 カセットテープレコーダ
JP2996564B2 (ja) 1991-11-08 2000-01-11 シャープ株式会社 液晶パネルの駆動方法
US5175335A (en) * 1991-11-12 1992-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enantioselective hydrocyanation of aromatic vinyl compounds
US5302756A (en) 1992-12-23 1994-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ammonolysis of nylon
US5312959A (en) * 1993-07-12 1994-05-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Purification of 2-methylglutaronitrile or adiponitrile
FR2711987B1 (fr) * 1993-11-03 1995-12-15 Rhone Poulenc Chimie Procédé d'hydrocyanation de nitriles insaturés en dinitriles.
DK0730574T3 (da) 1993-11-23 1999-05-25 Du Pont Fremgangsmåder og katalysatorsammensætninger til hydrocyanering af monoolefiner
US5512695A (en) * 1994-04-14 1996-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bidentate phosphite and nickel catalyst compositions for hydrocyanation of monoolefins
CN1072980C (zh) 1994-04-14 2001-10-17 纳幕尔杜邦公司 用于单烯烃氢氰化的双配位亚磷酸酯和镍的催化剂复合物
US5543536A (en) 1994-04-26 1996-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Monodentate phosphite and nickel catalyst composition for monoolefin hydrocyanation
CN1035312C (zh) 1994-06-21 1997-07-02 许伸光 瓶体旋转印刷定位方法及定位装置
US5382697A (en) * 1994-06-23 1995-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of triarylborane
TW315370B (ar) 1994-10-07 1997-09-11 Du Pont
US5512696A (en) * 1995-07-21 1996-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor
US5449807A (en) 1994-11-18 1995-09-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyzed vapor phase hydrocyanation of diolefinic compounds
JPH08157795A (ja) 1994-12-02 1996-06-18 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物
IN187044B (ar) 1995-01-27 2002-01-05 Du Pont
US5821378A (en) 1995-01-27 1998-10-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles
US5523453A (en) 1995-03-22 1996-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for hydrocyanation
JP3923107B2 (ja) 1995-07-03 2007-05-30 株式会社Ｓｕｍｃｏ シリコンウェーハの製造方法およびその装置
FR2736637B1 (fr) 1995-07-12 1997-08-22 Rhone Poulenc Fibres & Polymer Procede de transformation de polyamides en composes comprenant de l'azote
US5773637A (en) * 1995-09-20 1998-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoroalkyl sulfonates, their preparation and use
FR2739378B1 (fr) 1995-09-29 1997-10-31 Rhone Poulenc Fibres Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturation ethylenique
US5789625A (en) * 1995-12-06 1998-08-04 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Metal-ligand complex catalyzed processes
JP3871224B2 (ja) 1995-12-07 2007-01-24 株式会社セガ 画像生成装置、画像生成方法及びこれを用いたゲーム機並びに媒体
FR2743010B1 (fr) 1995-12-29 1998-02-20 Rhone Poulenc Fibres Procede de preparation par hydrogenation de catalyseurs a base de metal de transition et de phosphine
US5709841A (en) * 1996-02-23 1998-01-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Waste stream treatment
CN1047044C (zh) 1996-03-06 1999-12-01 潘之凯 一种遥控和通讯的方法
IN191521B (ar) 1996-04-02 2003-12-06 Du Pont
DE19636765A1 (de) 1996-09-10 1998-03-12 Basf Ag Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin
KR100193851B1 (ko) 1996-11-05 1999-06-15 윤종용 휴대용 무선기기의 소형 안테나
DE19652273A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Basf Ag Monoolefinische C¶5¶-Mononitrile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP3512142B2 (ja) 1997-06-10 2004-03-29 松下電器産業株式会社 映像信号処理装置
US6069267A (en) * 1997-07-29 2000-05-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective synthesis of organodiphosphite compounds
US5959135A (en) 1997-07-29 1999-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions thereof
US6121184A (en) 1997-07-29 2000-09-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Supported bis(phosphorus) ligands
US5847191A (en) 1997-07-29 1998-12-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the hydrocyanation of monoolefins using bidentate phosphite ligands and zero-valent nickel
ZA986374B (en) * 1997-07-29 2000-01-17 Du Pont Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles.
MY124170A (en) * 1997-07-29 2006-06-30 Invista Tech Sarl Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor
DE19733682A1 (de) 1997-08-04 1999-02-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Gemischen monoolefinischer C¶5¶-Mononitrile durch katalytische Hydrocyanierung in Gegenwart eines katalysators, umfassend wenigstens einen Metallocenphosphor(III)-Nickel(0)-Komplex
DE19740180A1 (de) * 1997-09-12 1999-03-18 Basf Ag Katalysator, umfassend wenigstens einen Nickel(0)Komplex auf Basis eines Phosphonitliganden und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
DE19825212A1 (de) * 1998-06-05 1999-12-09 Basf Ag Katalysator, umfassend einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe auf Basis eines zweizähnigen Phosphonitliganden und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
US6090987A (en) * 1998-07-06 2000-07-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Metal-ligand complex catalyzed processes
DE19850826A1 (de) 1998-11-04 2000-05-11 Basf Ag Als Separatoren in elektrochemischen Zellen geeignete Verbundkörper
FR2787446B1 (fr) 1998-12-22 2001-02-02 Rhone Poulenc Fibres Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturations ethyleniques
US6077979A (en) * 1999-02-18 2000-06-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Manufacture of 3,3',5,5'-tetramethyl-2,2'-biphenol
US6048996A (en) * 1999-08-26 2000-04-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insoluble promoters for nickel-catalyzed hydrocyanation of monoolefins
US6284865B1 (en) 1999-09-20 2001-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric phosphite composition and hydrocyanation of unsaturated organic compounds and the isomerization of unsaturated nitriles
US6380421B1 (en) * 1999-09-20 2002-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands and catalytic processes utilizing such catalytic compositions
US6420611B1 (en) * 1999-09-20 2002-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising polymeric phosphite
US6307107B1 (en) * 1999-09-20 2001-10-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hydroformylation of acyclic monoethylenically unsaturated compounds to corresponding terminal aldehydes
DE19953058A1 (de) 1999-11-03 2001-05-10 Basf Ag Phosphite
US6307109B1 (en) 2000-03-15 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
AU2000270441A1 (en) 2000-07-28 2002-02-13 Anna Borisovna Mulin Advertising method
DE10038037A1 (de) 2000-08-02 2002-04-18 Basf Ag Zur Herstellung von Nitrilen geeigneter Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
US6461481B1 (en) 2000-08-31 2002-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for removing water from organoborane compounds
DE10049265A1 (de) 2000-09-28 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Trennung von Pentennitril-Isomeren
DE10050332C2 (de) 2000-10-11 2003-11-27 Loesche Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Präparierung von Brennstoffen
FR2815344B1 (fr) * 2000-10-13 2004-01-30 Rhodia Polyamide Intermediates Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturation ethylenique
US6362354B1 (en) * 2000-11-17 2002-03-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phosphonite ligands, catalyst compositions and hydroformylation process utilizing same
FR2819250B1 (fr) * 2001-01-05 2004-12-03 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
CN1142224C (zh) 2001-02-23 2004-03-17 华南理工大学 字迹不溶于水耐光照的喷墨打印机用黑墨水及其制备方法
US6372147B1 (en) * 2001-05-07 2002-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organoboron waste stream treatment using hydrogen peroxide
US6753440B2 (en) 2001-05-11 2004-06-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Copper-catalyzed vapor phase hydrocyanation of diolefinic compounds
DE10136488A1 (de) * 2001-07-27 2003-02-06 Basf Ag Ni(O) enthaltendes Katalysatorsystem
KR20040027935A (ko) 2001-08-22 2004-04-01 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 락톤으로부터의 불포화 니트릴의 합성
FR2829763B1 (fr) 2001-09-18 2004-12-03 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles
FR2830530B1 (fr) 2001-10-08 2004-07-02 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de transformation, d'une part, de composes a insaturation ethylenique en nitriles et, d'autre part, de nitriles branches en nitriles lineaires
AR036636A1 (es) 2001-10-12 2004-09-22 Basf Ag Fosfonita i, su uso como ligando en complejos de metal de transicion, dichos complejos, procedimiento para la obtencion de estos ultimos, uso de complejos de metal transitorio como catalizador y procedimientos para la adicion de acido cianhidrico a un doble enlace olefinico y para la isomerizacion d
DE10150285A1 (de) 2001-10-12 2003-04-17 Basf Ag Phosphonite
DE10150286A1 (de) 2001-10-12 2003-04-17 Basf Ag Phosphinite
US6984604B2 (en) * 2001-11-26 2006-01-10 Invista North America S.A.R.L. Supported bis(phosphorus) ligands and their use in the catalysis
US20030135014A1 (en) 2001-11-26 2003-07-17 Radu Nora S. Polymeric, phosphorus-containing compositions and their use in hydrocyanation, isomerization and hydroformylation reactions
US20030100803A1 (en) * 2001-11-26 2003-05-29 Lu Helen S.M. 3-Alkylated-5,5',6,6',7,7,'8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and 3,3'-dialkylated-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and processes for making them
US6893996B2 (en) * 2001-11-26 2005-05-17 Invista North America S.A.R.L. Process for the preparation of a nickel/phosphorous ligand catalyst for olefin hydrocyanation
US6489517B1 (en) * 2001-11-26 2002-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing 3,3′,6,6′-tetraalkyl-2,2′-biphenols and 3,3′,6,6′-tetraalkyl-5,5′-dihalo-2,2′-biphenols
TW593251B (en) * 2001-11-26 2004-06-21 Du Pont Process for preparing 3,3',5,5',6,6'-hexaalkyl-2,2'-biphenols, 3,3',4,4',5,5'-hexaalkyl-2,2'-biphenols and 3,3',4,4',5,5',6,6'-octaalkyl-2,2'-biphenols
FR2835833B1 (fr) 2002-02-13 2004-03-19 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
KR100833228B1 (ko) 2002-02-21 2008-05-28 삼성전자주식회사 고정 연산량을 갖는 동영상 부호화 방법 및 그 장치
US6660877B2 (en) 2002-03-07 2003-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phosphonite ligands and their use in hydrocyanation
EP1350788A3 (de) 2002-03-28 2003-11-12 Degussa AG Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin aus Butadien
DE10228028B3 (de) * 2002-06-24 2004-02-19 Bos Gmbh & Co. Kg Heckscheibenrollo mit Hubkassette
MY134370A (en) 2002-07-10 2007-12-31 Basf Ag Recycling of a lewis acid
FR2842195B1 (fr) 2002-07-15 2005-12-02 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitrile a partir de composes a insaturation ethylenique
US7253298B2 (en) 2002-07-15 2007-08-07 Rhodia Polyamide Intermediates Process for preparing nitrile compounds from ethylenically unsaturated compounds
FR2842197A1 (fr) 2002-07-15 2004-01-16 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
FR2842196B1 (fr) 2002-07-15 2006-01-13 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
GB0219474D0 (en) 2002-08-20 2002-10-02 Wilson Kevin Improvements to square tea bags
FR2845379B1 (fr) 2002-10-04 2004-12-03 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
FR2847898A1 (fr) 2002-12-02 2004-06-04 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
US20040106815A1 (en) * 2002-12-02 2004-06-03 Ritter Joachim C. Selective synthesis of organophosphites
US6906218B2 (en) * 2002-12-18 2005-06-14 Invista North America S.A.R.L. Cyclohexane derivatives and methods for their preparation
FR2849027B1 (fr) 2002-12-23 2005-01-21 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques
US6897329B2 (en) * 2003-01-14 2005-05-24 Invista North America S.A.R.L. Process for the preparation of nickel/phosphorous ligand catalyst for olefin hydrocyanation
FR2850966B1 (fr) 2003-02-10 2005-03-18 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes dinitriles
DE10311122A1 (de) 2003-03-12 2004-09-23 Basf Ag Verfahren zur Hydrocyanierung einer olefinisch ungesättigten Verbindung
DE10314761A1 (de) 2003-03-31 2004-10-14 Basf Ag Als Katalysator für die Hydrocyanierung von olefinisch ungesättigten Verbindungen geeignetes System
US6844289B2 (en) 2003-04-08 2005-01-18 Invista North America S.A.R.L. Process for the preparation of a nickel/phosphorous ligand catalyst
FR2857965B1 (fr) 2003-07-25 2005-08-26 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication et de separation de composes dinitriles
DE602004022429D1 (de) * 2003-09-11 2009-09-17 Invista Tech Sarl Verfahren zur hydrocyanierung von ungesättigten carbonsäure-derivaten
DE10351003A1 (de) * 2003-10-30 2005-05-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Nickel-Phosphorligand-Komplexen
DE10350999A1 (de) 2003-10-30 2005-06-02 Basf Ag Katalysator, umfassend wenigstens einen Nickel(O)Komplex stabilisiert durch einen sterisch anspruchsvollen Chelatphosphinitphosphitliganden, sowie ein Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
DE10351002A1 (de) 2003-10-30 2005-05-25 Basf Ag Einsatz von azeotrop-getrockneten Nickel(II)-halogeniden
DE10351000A1 (de) 2003-10-30 2005-06-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Nickel(O)-Phosphorligand-Komplexen
DE10360397A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-14 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von 1-Alkylimidazolen
DE10361071A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-14 Basf Ag Nitrilhydrierung in Gegenwart Ionischer Flüssigkeiten
CN1266424C (zh) 2004-01-19 2006-07-26 上海交通大学 具有下部送热风功能的柜式热泵型空调器
US20050159614A1 (en) * 2004-01-19 2005-07-21 Allgeier Alan M. Norbornane based cycloaliphatic compounds containing nitrile groups
DE102004004683A1 (de) * 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Dinitrilen
DE102004004720A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Pentennitril
DE102004004696A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von linearen Pentennitrilen
DE102004004697A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pentennitrilen aus n-Butan
DE102004004672A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Hydrocyanierung
DE102004004724A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Herstellung von 3-Pentennitril aus 1,3-Butadien
DE102004004685A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Abtrennung von Ni(O)P-Komplexen und P-Liganden von Nitrilgemischen
DE102004004673A1 (de) * 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Hydrocyanierung von Butadien
DE102004004682A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Adipodinitril durch Hydrocyanierung von 1,3-Butadien
DE102004004721A1 (de) * 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Trennung von Pentennitril-Isomeren
DE102004004671A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von linearem Pentennitril
DE102004004718A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Hydrocyanierung
TW200535122A (en) 2004-01-29 2005-11-01 Basf Ag Removal of nickel(0) complexes and phosphorus ligands from nitrile mixtures
DE502005011299D1 (de) 2004-01-29 2011-06-09 Basf Se Verfahren zur herstellung von linearem pentennitril
DE102004004684A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Hydrocyanierung
DE102004004717A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Homogene Isomerisierung von cis-2-Pentennitril zu 3-Pentennitril
CN1670139A (zh) 2004-03-20 2005-09-21 Dsmip财产有限公司 从己内酰胺生产过程中得到的废料流回收能量的方法
JP2006000451A (ja) 2004-06-18 2006-01-05 Snk Playmore Corp スロットマシン、及びスロットマシンの制御方法、並びにスロットマシンの制御プログラム
US7185930B2 (en) * 2004-07-15 2007-03-06 Helzner Michael D Brush guard with adjustable rear-view mirrors
FR2873696B1 (fr) 2004-07-30 2006-10-13 Rhodia Chimie Sa Composes chimiques organophsophores ionique, utilisation comme ligand de catalyseur et procede de fabrication de composes nitriles
DE102004049339A1 (de) 2004-10-08 2006-04-13 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von phosphorhaltigen Chelat-Liganden
DE102004050935A1 (de) 2004-10-18 2006-04-20 Basf Ag Extraktion von Nickel(0)-Komplexen aus Nitrilgemischen mit verminderter Mulmbildung
DE102005045373A1 (de) 2005-09-22 2007-04-05 Siemens Ag Kathetervorrichtung
US20070115936A1 (en) * 2005-09-30 2007-05-24 Newton Gregory P Updating status of feature services in universal messaging
CN100433718C (zh) 2005-10-31 2008-11-12 华为技术有限公司 保障数据分组业务服务等级的方法及速率限制方法
DE102006006625A1 (de) 2006-02-14 2007-08-16 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aminen durch Konditionierung des Katalysators mit Ammoniak
EP1825914A1 (de) * 2006-02-22 2007-08-29 Basf Aktiengesellschaft Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Nickel(0)-Phophorligand-Komplexen
US7629484B2 (en) * 2006-03-17 2009-12-08 Invista North America S.A.R.L. Method for the purification of triorganophosphites by treatment with a basic additive
JP2009532419A (ja) 2006-04-07 2009-09-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ニトリル混合物からニッケル（ｏ）錯体とリン含有配位子とを分離する方法
CN1857775A (zh) 2006-06-05 2006-11-08 浙江大学 以坡缕石为载体的羰基镍粉、羰基铁粉及其制备方法
US7919646B2 (en) * 2006-07-14 2011-04-05 Invista North America S.A R.L. Hydrocyanation of 2-pentenenitrile
US7880028B2 (en) 2006-07-14 2011-02-01 Invista North America S.A R.L. Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene
US7659422B2 (en) 2006-07-14 2010-02-09 Invista North America S.A.R.L. Hydrocyanation process with reduced yield losses
US7709674B2 (en) 2006-07-14 2010-05-04 Invista North America S.A R.L Hydrocyanation process with reduced yield losses
US7709673B2 (en) 2006-07-14 2010-05-04 Invista North America S.A R.L. Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene
WO2008028843A1 (de) 2006-09-04 2008-03-13 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von dinitrilen
DE102006051607B4 (de) 2006-11-02 2008-11-20 Mühlbauer Ag Verfahren und Vorrichtung zum serienmäßigen Aufbringen und Befestigen von elektronischen Bauteilen auf Substraten
FR2909088B1 (fr) 2006-11-24 2009-02-13 Rhodia Recherches & Tech Procede de transformation de composes nitriles en acides carboxyliques et esters correspondants

Also Published As

Publication number Publication date
SK50822008A3 (sk) 2009-11-05
CA2644961A1 (en) 2007-09-27
PL387008A1 (pl) 2009-05-11
CZ2008547A3 (cs) 2009-06-10
CN101405292A (zh) 2009-04-08
US20100076212A1 (en) 2010-03-25
US8178711B2 (en) 2012-05-15
EP1996598A2 (en) 2008-12-03
BRPI0709313A2 (pt) 2011-07-05
MX2008011640A (es) 2008-09-22
EP1996598B1 (en) 2013-10-16
EP2395010A1 (en) 2011-12-14
WO2007109005A2 (en) 2007-09-27
KR20080104315A (ko) 2008-12-02
JP2009530278A (ja) 2009-08-27
US20070219386A1 (en) 2007-09-20
WO2007109005A3 (en) 2007-11-15
TW200740837A (en) 2007-11-01
EP2395010B1 (en) 2016-07-13
US7629484B2 (en) 2009-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA07280109B1 (ar) طريقة لتنقية مكونات ثلاثـي فوسفيت عضــوي عن طريق المعالجة بمادة إضافة قاعدية
US5847191A (en) Process for the hydrocyanation of monoolefins using bidentate phosphite ligands and zero-valent nickel
SA07280383B1 (ar) عملية المعالجة بالهيدروسيانيد مع تقليل فاقــد الإنتـاج
CA2508337C (en) A selective synthesis of organophosphites
TWI468413B (zh) 鎳磷配位體錯合物之製備
SA07280380B1 (ar) عملية المعالجة بالهيدروسيانيد مع تقليل فاقد الانتاج
SA07280382B1 (ar) عملية لتحضير 3-بنتين نيتريل عن طريق معالجة البيوتادايين بواسطة سيانيد الهيدروجين
SA07280378B1 (ar) عملية لتحضيرـ بنتين نيتريل عن طريق معالجة البيوتادايين بسيانيد الهيدروجين
SA07280379B1 (ar) عملية لمعالجة2-بنتين نيتريل بواسطة سيانيد الهيدروجين
EP1610894B1 (en) Process for the preparation of a nickel/phosphorus ligand catalyst
KR20150018590A (ko) 히드로시안화 촉매의 안정화 방법
EP2870167B1 (en) Stable ligand mixtures and processes for making same
CN106975519B (zh) 制备用于氢氰化和异构化的催化剂系统的方法
US9687835B2 (en) Composition for improved nickel-ligand solubility
EP2928597B1 (en) Improved process for producing pentenenitriles
EP2870166B1 (en) Hydrolysis catalyst and process
CN117980313A (zh) 乙烯基膦酸单酯的制造方法
EP2855493A1 (en) Stabilized hydrocyanation ligand composition