SA05260439B1 - طرق لإنتاج حمض الخل - Google Patents
طرق لإنتاج حمض الخل Download PDFInfo
- Publication number
- SA05260439B1 SA05260439B1 SA05260439A SA05260439A SA05260439B1 SA 05260439 B1 SA05260439 B1 SA 05260439B1 SA 05260439 A SA05260439 A SA 05260439A SA 05260439 A SA05260439 A SA 05260439A SA 05260439 B1 SA05260439 B1 SA 05260439B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- acetic acid
- acetaldehyde
- content
- reaction
- reactor
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 528
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 269
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 123
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 85
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 76
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 60
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 58
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 58
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims abstract description 54
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 14
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 80
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 54
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 25
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 15
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 14
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 claims 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 21
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 161
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 26
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 17
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 11
- ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 1-iodohexane Chemical compound CCCCCCI ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 8
- 241000122205 Chamaeleonidae Species 0.000 description 7
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 7
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 6
- -1 alkyl iodide carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 6
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 5
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 150000004694 iodide salts Chemical group 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYGDMAQFSSHPRP-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde;acetic acid Chemical compound CC=O.CC(O)=O TYGDMAQFSSHPRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJZRPPPHLTTXMO-UHFFFAOYSA-N 3-oxoprop-2-enal Chemical compound O=CC=C=O BJZRPPPHLTTXMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100502245 Caenorhabditis elegans lbp-8 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- 241001448862 Croton Species 0.000 description 1
- 101100096319 Drosophila melanogaster Spc25 gene Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJFTXVDAEJMXGS-UHFFFAOYSA-N I.CC=O Chemical compound I.CC=O MJFTXVDAEJMXGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHAEUVBFQHNSG-UHFFFAOYSA-N I.[O-][N+]([O-])=O Chemical compound I.[O-][N+]([O-])=O ROHAEUVBFQHNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJWJTSOPATCCR-UHFFFAOYSA-N O=C=O.CCC(O)=O Chemical compound O=C=O.CCC(O)=O LQJWJTSOPATCCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical group [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000498 pewter Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010957 pewter Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N phosphanium;iodide Chemical group [PH4+].[I-] LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229940054334 silver cation Drugs 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical class CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical class C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/464—Rhodium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/128—Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/13—Platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
- C01B3/12—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
- C01B3/16—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخـــص يتعلق الاختراع الحالي بطريقة لإنتاج حمض الخل acetic acid من خلال التفاعل المستمر للـميثانول methanol مع أول أكسيد الكربون carbon monoxide في وجود محفز روديوم rhodium ، وملح يوديد iodide ، و ميثيل يوديد methyl iodide ، وخلات الميثيل methyl acetate ، والماء؛ وبالتالي يُنتج حمض الخل acetic acid بمعدل إنتاج يصل إلى 11 مول/ لتر. ساعة أو أكثر، ويُحفظ محتوى اسيتالدهيد acetaldehyde لخليط التفاعل بحيث يكون 500 جزء لكل مليون أو أقل، وفيها يُجرى التفاعل عند ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide في الطور الغازي للمفاعل يصل إلى 1.05 ميجا بسكال أو أكثر و/أو محتوى وخلات الميثيل methyl acetate لخليط التفاعل يصل إلى 2٪ بالوزن أو أكثر وبالتالي يتم الحفاظ على معدل إنتاج الاسيتالدهيد acetaldehyde بحيث يكون 1/ 1500 أو أقل من حمض الخل acetic acid . ويمكن لتلك الطريقة أن تقلل من إنتاج المنتجات الثانوية دون تقليل معدل إنتاج حمض الخل acetic acid حتى عند محتوى ماء منخفض وكذلك ضغط جزئي منخفض للهيدروجين في نظام التفاعل. شكل ( 1 ) .
Description
د« طرق لإنتاج حمض الخل Methods for producing acetic acid الوصف الكامل خلفية الإاختراع يتعلق الاختراع الحالي بطرق إنتاج acetic acid من خلال تفاعل methanol مع carbon 01000106 .في وجود محفز rhodium . تعد طريقة إنتاج acetic acid من خلال التفاعل المستمر لل methanol مع carbon monoxide © باستخدام محفز methyl iodides rhodium في وجود الماء إحدى أكثر الطرق الصناعية كفاءة
Japanese Examined Patent Application Publication (JP-B) No. 47-) acetic acid لإنتاج 3334( وعلى الرغم من ذلك تتطلب الطريقة الأصلية المزيد من الطاقة لإزالة الماء في عملية التتقية حيث أن خليط التفاعل الناتج يشتمل على محتوى ماء عالٍ. وإذا ما تم تقليل محتوى الماء في خليط التفاعل يكون محفز rhodium غير نشط وتفل إنتاجية acetic acid . ٠ وكحل ممكن لتقليل محتوى ele خليط التفاعل دون تثبيط نشاط محفز rhodium أقترح طلب براءة الاختراع اليابانية الذي لم يفحص بعد 60-54334 No. (م-طل)» 5 60-239434 JP-A No. طرق محسنة تتم فيها إضافة مثبت محفز Jie ملح odide إلى نظام التفاعل. ولقد أدت التحسينات في تلك الطرق إلى تنثبيت محفز rhodium وتقليل المنتجات الثانوية مقل carbon dioxide propionic acid . على الرغم من ذلك تؤدي الطرق إلى زيادة في منتج ثانوي من carbonyl VO المشتمل على شوائب منخفضة وبالتالي يقلل من جودة acetic acid المنتج. تشتمل تلك الشوائب على acetaldehyde وكذلك 2-ethylerotonaldehyde 5 « crotonaldehyde « وغيرها من منتجات التفاعلات المتتابعة مثل تكثيف aldol لل acetaldehyde . بالإضافة إلى ذلك تؤدي الطرق إلى YAAY
Cv المشتق من hexyl iodide مشل alkyl iodide زيادة في المنتجات الثانوية من مركبات المستخدمة في إنتاج palladium إلى تحلل محفزات alkyl iodide تؤدي مركبات . acetaldehyde . ethylene و acetic acid من vinyl acetate عالي النقاء من acetic acid طريقة لإنتاج YYEEY0 توضح براءة الاختراع اليابانية الممنوح رقم وملح ال rhodium .في وجود محفز 000 monoxide a« methanol خلال التفاعل المستمر لل © acetaldehyde يجرى التفاعل مع الحفاظ على محتوى Led حيث methyl iodides ؛ iodide جزء لكل مليون أو أقل. تذكر هذه الوثيقة طريقة محددة 40٠0 لخليط التفاعل بحيث يصل إلى جزء لكل مليون أو أقل من 40٠0 لخليط التفاعل حيث يكون acetaldehyde للحفاظ على محتوى في المفاعل؛ ولكن ينقصها الوصف التفصيلي ial من خليط العملية acetaldehyde خلال إزالة . aldehyde الخاص لتثبيط إنتاج ٠ تقليل الشوائب من AE PCT 7007-5777 يوضح المطبوع المترجم لبراءة الاختراع اليابانية ٠١١ بحيث يتراوح من hydrogen partial pressure للهيدروجين (all خلال التحكم في الضغط إلى 17.6 كيلو باسكال) عند محتوى ماء منخفض ١7 إلى ؛ رطل لكل بوصة مربعة مطلق (من في وجود محفز carbon monoxide مع methanol من خلال تفاعل acetic acid في طريقة إنتاج المنخفض بشدة hydrogen partial pressure للهيدروجين Sind) عامة يفشل الضغط . rhodium | ٠ ويذكر طلب براءة الاختراع . acetic acid بدرجة كافية عند انتاج Me في ضمان نشاط تحفيزي يقل عند ضغط جزئي acetic acid أن معدل انتاج )10-8( No. 8-5839 اليابانية التي تم فحصها كيلو باسكال) أو أقل. بالإضافة YVR) منخفض للهيدروجين يصل إلى £0 رطل لكل بوصة مربعة بدرجة كبيرة والمشتمل على مقدار قليل من Al carbon monoxide إلى ذلك توجد حاجة إلى عند ذلك hydrogen partial pressure الهيدروجين من أجل التحكم في الضغط الجزئي للهيدروجين ٠
YAAY
ها المستوى المنخفض جداً. يتطلب إنتاج carbon monoxide النقي بدرجة عالية تسهيلات معززة من أجل التنقية وتؤدي إلى تكلفة متزايدة. ولقد تأكد المخترعون من أن محتوى acetaldehyde ومقادير المنتجات الثانوية الأخرى لا يمكن تقليلها حتى مع هذه الطريقة. : يوضح الطلب الدولي رقم Adee ٠0٠0/100855 انتاج acetic acid حيث فيها يكون معدل الانتاج (STY) 5 يصل إلى ١5 مول / لتر. ساعة؛ أو أكثر عند محتوى ماء يصل إلى 77 من الوزن أو أقل وبمحتوى rhodium يصل إلى ٠٠٠١ جزء لكل مليون أو أقل. ووفقاً لهذه الوثيقة يأخذ تفاعل انتاج (CH3OH + Hy —» CHa + 11:0( methane أولوية بالنسبة لتفاعل إزاحة غاز الماء (CO+ (HO —» CO, + Ho) ويتشكل الماء ويتراكم في نظام التفاعل بمحتوى ماء في نظام التفاعل حيث : يصل إلى 75 بالوزن أو أقل . لتجنب ذلك تستخدم الطريقة methyl acetate في نظام التفاعل ٠ للتحكم في محتوى الماء كيميائياً. ويتلامس methyl acetate مع الماء في النظام وتتم تحلله بالماء في methanol 5 acetic acid . يستخدم methanol الناتج على Ada مادة خام لإنتاج acetic acid ٠ على الرغم من ذلك لا يؤدي محتوى rhodium المتزايد في النظام إلى زيادة معدل إنتاج acetic acid فقط ولكنه يؤدي إلى زيادة المنتج الثانوي لل acetaldehyde ¢ يزيد acetic acid acetaldehyde أساساً بدرجة متناسبة مع الزيادة في محتوى rhodium) . يتزايد acetaldehyde V0 على وجه التحديد بدرجة متناسبة مع الزيادة في acid 806116 . وعند محتوى الماء المنخفض يقل معدل تفاعل dah) غاز الماء وبالتالي يقل الضغط yall للهيدروجين hydrogen partial pressure . وعند هذا الضغط الجزئي المنخفض للهيدروجين تقل معدلات تفاعلات إدخال الهيدروجين hydrogenation على acetaldehyde (مثل CH3;CH,OH »— ينا + (CH3;CHO وبالتالي يزيد محتوى acetaldehyde لخليط التفاعل ويزيد معدل تكثيف تفاعلات acetaldehyde . ٠ ونتيجة لذلك تتزايد المواد المختزلة crotonaldehyde Jie ¢ YAAY
2-ethylerotonaldehyde كمنتجات تفاعلات متتالية acetaldehyde حيث يقل وقت برمنجانات. ولقد أكد المخترعون الحاليون الحقائق السابقة نتيجة لما قاموا به من بحث. وعلى العكس من ذلك؛ فعند ضغط Sr مرتقع إلى حد ما للهيدروجين hydrogen « مثلاً: عند ضغط جزئي للهيدروجين يتراوح من ١١ إلى VE رطل لكل بوصة مربعة (75.8 إلى 976.5 كيلو بسكال) © كما هو موصوف في المنشور الدولي PCT 004/0 TAT فإنه تجب إزالة الماء التى تتكون عند تكون methane كمكون فرعي . ويتطلب ذلك طاقة إضافية وعنصر إضافي لإزالة الما ع وبالتالي يقلل كفاءة الإنتاج. يزيد ذلك Lad الإنتاج الفرعي من acetic acid وهو عبارة عن مادة مُختزلة وتؤدي إلى نتائج ضعيفة في اختبار potassium permanganate . ٠ وتتعلق Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds (2nd Edition) Volume 1, 104-136 (Celanese) ,)2002( بتقنيات تخليق acetic acid عند محتوى ماء منخفض وتذكر أن ثبات معقد rhodium يزيد من خلال إضافة 10010 lithium ¢ ويزيد Jeli إدخال carbonyl بشكل ملحوظ مع زيادة محتوى methyl acetate عند محتويات ماء منخفضة؛ ويزيد معدل إدخال carbonyl من خلال تأثير ملح jodide . yo وعلى الرغم من ذلك فإن هذه الوثيقة ينقصها وصف التحكم في محتوى acetaldehyde . ولقد وجد المخترعون أنه أثناء إضافة 100106 lithium من أجل تحسين ثبات معقد rhodium يزيد معدل إنتاج acetic acid © ويزيد أيضاً معدل إنتاج acetaldehyde . وتوضح 6-40999 JP-A No. طريقة لإنتاج acetic acid حيث Led يجري التفاعل أثناء حفظ محتوى الماء بحيث يكون عند حوالي ٠ 7 بالوزن أو أقل؛ ويكون محتوى methyl acetate عند ٠ حوالي ؟ 7 بالوزن أو أكثر؛ ويتم تقطير خليط التفاعل الناتج. YAAY
تذكر هذه الوثيقة أن الإنتاج الفرعي propionic acid يقل مع زيادة محتوى methyl acetate « ويصبح محتوى propionic acid في خليط التفاعل أقل من 500 جزء لكل مليون عند محتوى methyl acetate الذي يصل إلى 77 بالوزن. وكما هو موصوف فيما سبق على الرغم من نقص معدل إنتاج هدرجة acetaldehyde عند ضغط جزئي منخفض للهيدروجين ومحتوى ماء منخفض؛ © يزيد خليط التفاعل لمحتوى acetaldehyde بحيث يزيد من معدل إنتاج تكثيف acetaldehyde « على الرغم من أن مستوى إنتاج propionic acid يقل نتيجة إدخال carbonyl على ethanol . ونتيجة لذلك تزيد منتجات تفاعل تكثيف acetaldehyde بحيث تقلل من جودة acetic acid . وللحصول على عملية تنتج بفاعلية acetic acid وتوفر الموارد والطاقة فإنه يجب منع الإنتاج الفرعي لكل من acetaldehyde ومنتجات التفاعل التالي acetaldehyde مثل منتجات تفاعل . hexyl iodide 5 « propionic التكثيف» ومواعة ٠ يوضح المنشور الدولي رقم PCT Yoo Y/AYVEL عملية ذات طاقة منخفضة لإنتاج acetic 0 باستخدام عمودي تقطير أو أقل ٠ حيث فيها يشتمل تدفق منتج على شوائب propionic acid عند مستوى منخفض؛ ويتم التحكم في مستوى شوائب aldehyde في تدفق المنتج عبر تقنية تم اختيارها من )١( الاحتفاظ بالضغط الجزئي للهيدروجين hydrogen partial pressure في المفاعل ٠ بحيث يكون أقل من حوالي > رطل لكل بوصة مربعة )$1.7 كيلو بسكال) وذلك عند ضغط كلي يتراوح من حوالي ١5 إلى £0 ضغط جوي (من ٠.5 إلى ؛ ميجا بسكال) في المفاعل؛ أو )7( الاحتفاظ بمحتوى methyl iodide لخليط التفاعل بحيث يكون أقل من حوالي 75 بالوزن؛ أو (3) إزالة شوائب aldehyde وعلى الرغم من ذلك يؤدي التناقص في محتوى الضغط oad للهيدروجين hydrogen partial pressure إلى زيادة الإنتاج الفرعي لمنتجات تفاعل تالي acetic بحيث يقلل من جودة acetaldehyde بما في ذلك منتجات تفاعل تكثيف acetaldehyde | ٠ إلى تناقص معدلات الإنتاج ليس فقط methyl 10010 ؛ كما سبق ذكره. يقلل تناقص محتوى 0
YAAY
ا بالنسبة Lib acetaldehyde ولكن أيضاً في acetic acid ؛ كما تم وصفه في هذه الوثيقة (الجدول رقم ()). وبالفعل تقلل من كفاءة إنتاج es acetic acid المستوى الصناعي والاقتصادي تكون غير مرغوب فيها. الوصف العام للاختراع © بالتالي Jia أحد أهداف الاختراع الحالي في توفير طريقة لإنتاج acetic acid بكفاءة وذي جودة ile ويمكن لهذه الطريقة أن تقلل من إنتاج المنتجات الثانوية دون تقليل معدل التفاعل ل acetic Shy acid حتى عند محتوى ماء منخفضء وضغط هيدروجين منخفض في نظام التفاعل. يتمثل هدف آخر للاختراع الحالي في زيادة إنتاجية acetic acid وتثبيط عمليات الإنتاج الفرعية acetaldehyde ومنتجات التفاعل التالي acetaldehyde وبالتالي تتوفر عملية بسيطة وذات كفاءة acetic acid zy ٠ . وبعد عمليات البحث المكثف المتعلقة بطرق إنتاج acetic acid من خلال إدخال carbonyl على methanol في وجود محفز rhodium ؛ فقد حصل المخترعون الحاليون على المعطيات التالية. تحديداً يقل محتوى معقد [8]1 عند محتوى midis cle وضغط جزئي منخفض لل hydrogen في نظام التفاعل؛ ويقل بصورة ملحوظة معدل إنتاج acetic acid عند ضغط جزئي لل hydrogen Ve يقل عن 4 رطل لكل بوصة مربعة (7.6 كيلو بسكال). للحصول على ضغط oa لل J& hydrogen عن ؛ رطل لكل بوصة مربعة ) 7 كيلو بسكال)؛ يتطلب الحصول على تغذية ld carbon monoxide نقاء عالٍ (CO) تشتمل على محتوى hydrogen أقل من 700٠1 مول. يزيد ذلك من تكلفة تسهيلات تنقية وإنتاج (CO) تناسبياً لا يؤدي محتوى rhodium متزايد إلى زيادة معدلات إنتاج acetic acid فقط ولكنه يؤدي أيضاً إلى acetaldehyde المنتج. وتتمتل مشكلة Vo خطيرة عند ضغط Jia منخفض لذ hydrogen أن من بين التفاعلات المتتابعة acetaldehyde YAAY
م -
يؤدي معدل تفاعل تكثيف acetaldehyde إلى زيادة مستويات إنتاج المواد المختزلة Jie كروتونع 2-ethylerotonaldehyde s « aldehyd بحيث تؤدي إلى نتائج ضعيفة في اختبار potassium permanganate ؛ وتقلل من جودة acetic acid . تجب إزالة acetaldehyde بواسطة المعالجة الكيميائية و/أو الفصل من أجل الاحتفاظ بجودة منتج acetic acid تحقق الرضى. وعند
© الضغط الجزئي العالي لذ hydrogen الذي يكون فيه معدل إنتاج methane أعلى من carbon «dioxide تجب إزالة الماء الناتجة عن الإنتاج الفرعي لل methane . ويتطلب ذلك طاقة زائدة وكذلك إضافة عنصر إزالة الماء وبالتالي تقل كفاءة الإنتاج وتزيد تكلفة إنتاج acid 266116 . ويزيد
ذلك أيضاً من مستوى الإنتاج الفرعي لحمض الفورميك الذي يكون عبارة عن مادة مختزلة؛ ويؤدي
إلى نتائج ضعيفة في اختبار potassium permanganate ولتوفير عملية إنتاج ذات كفاءة ل
A acetic 8610 ٠ يمكنها أن تحفظ الموارد والطاقة؛ فإنه يجب بشكل إيجابي تقليل الإنتاج الفرعي acetaldehyde وكذلك منتجات التفاعل المتتابع. وتشتمل منتجات التفاعل المتتابعة acetaldehyde
على propionic acid ؛ hexyl iodides ؛ ومنتجات تفاعل تكثيف acetaldehyde مثل كروتون aldehyde ؛ ومنتجات التفاعل المتتابع لمنتجات تفاعل التكثيف. وبالنسبة للاختزال الإيجابي لمنتجات التفاعل المتتابع acetaldehyde ؛ فإنه يمكن معالجة acetaldehyde كيميائياً بحيث يؤدي
٠ إلى تقليل محتواه. وللحصول على نتائج أفضل؛ تُفضل إزالة acetaldehyde من نظام التفاعل. ويتمثل حل مفضل في تثبيط تكون acetaldehyde أثناء التفاعل. وعلى الرغم من ذلك فإن تقنية
تقليل تكون acetaldehyde من خلال اختزال محتوى methyl iodide تكون غير مطلوبة من الناحية الصناعية والاقتصادية؛ وحيث أن التقنية تعمل بحيث لا تقلل فقط من معدل إنتاج
acetaldehyde ولكن أيضاً بالنسبة ل acetic acid تقلل من كفاءة إنتاجه.
Yo ونتيجة لذلك قام المخترعون الحاليون بتحليلات مفصلة لمعدل التفاعل بالارتباط بعمليات تكوين acetic acid على هيئة منتج تفاعل رئيسي» ويكون carbon ) hydrogens « acetaldehyde YAAY
dioxide )؛ 5 methane عبارة عن منتجات فرعية كبيرة. ونتيجة لذلك فقد وجدوا أن من بين العوامل المشتركة في التفاعل [درجة حرارة التفاعل؛ الضغط الجزئي ل «CO وكذلك الضغط all للهيدروجين hydrogen partial pressure في الطور الغازي gaseous phase للمفاعل؛ ومحتوى methyl iodide ¢ ومحتوى methyl acetate ؛ ومحتوى celal ومحتوى thodium ¢ ومحتوى lithium iodide © (ملح (iodide لخليط التفاعل] » ساعد فقط الضغط الجزثشي ل 60 في الطور الغازي gaseous phase للمفاعل ومحتوى methyl acetate في خليط التفاعل في تسريع التفاعل الرئيسي في حين أنه ثبط التفاعلات الجانبية؛ كما هو موضح في الجدول رقم .)١( في الجدول رقم واحد تعني الزيادة في "+" مساهمة أكبر في التكوين؛ وتعني الزيادة في عدد "-” تأثير أكبر لتثبيط التكوين. )١( الجدول رقم ٠١ methane H: (CO) acetaldehyde acetic acid
Tr + + ++ درجة حرارة التفاعل (طاقة ِ 5 ear
TT wiaaes id لسطانوني meth iodide محتوى ل محتر ithium iodide محترى سوف توضح البيانات المشروحة في الجدول رقم )1( بتفاصيل أكثر فيما يلي. وتؤدي الزيادة في تؤدي إلى زيادة معدل Lad ؛ ولكن acetic acid درجة حرارة التفاعل إلى زيادة في معدل إنتاج
YAAV
Coy. — إنتاج acetaldehyde بمعدل متزايد أعلى من معدل acid 206116 . وتؤدي الزيادة في الضغط (Sa! للهيدروجين hydrogen partial pressure إلى حد ما إلى زيادة معدل إنتاج acetic acid ؛ ولكن تزيد إنتاج acetaldehyde عند معدل أكبر من 8610 acetic . وتؤدي الزيادة في محتوى methyl iodide إلى زيادة معدل إنتاج acetic acid ¢ ولكنها أيضاً تؤدي إلى زيادة معدل إنتاج acetaldehyde © بمعدل زيادة يساوي أو يزيد عن معدل acetic acid . وتؤدي الزيادة في محتوى الماء إلى زيادة معدل إنتاج acetic acid إلى حد ماء ولكنها أيضاً تؤدي إلى زيادة معدل إنتاج acetaldehyde بمعدل زيادة يساوي معدل acetic acid بصفة أساسية. وتؤدي الزيادة في محتوى 1100:0100 إلى زيادة معدل إنتاج acetic acid ؛ ولكنها أيضاً تزيد من معدل إنتاج acetaldehyde بحيث يساوي معدل إنتاج acetic acid . ويؤثر محترى rhodium ٠ 0 بصورة ملحوظة على معدلات إنتاج المنتجات؛ ويجب ضبطه بحرص. وتؤدي الزيادة في محتوى lithium iodide إلى زيادة غي معدل إنتاج acetic acid » ولكن أيضاً تؤدي إلى زيادة معدل إنتاج acetaldehyde بحيث يساوي أو يزيد عن معدل acetic acid . وتؤدي الزيادة في محتوى lithium 06 إلى تثبيت محفز معقد rhodium وتزيد من معدل إنتاج acetic acid ؛ ولكنها أيضاً تؤدي إلى زيادة التفاعلات الجانبية. وبالتالي يجب ضبط محتوى lithium iodide بحرص. ويعمل V0 الضغط الجزثي ل CO ومحتوى methyl acetate فقط على تسريع التفاعل الرئيسي مع تثبيط التفاعلات الجانبية. ويكشف الاختراع الحالي كذلك أنه يمكن زيادة معدل إنتاج acetic acid مع تثبيط الإنتاج الفرعي acetaldehyde - بغض النظر عن الضغط الجزئي للهيدروجين hydrogen partial pressure - وذلك من خلال زيادة الضغط الجزئي ل CO و/ أو محتوى methyl acetate . ولم تُعرف إلى الآن حقيقة تناقص معدل إنتاج acetaldehyde من خلال زيادة الضغط الجزئي ل co ٠٠ و/أو محتوى methyl acetate ولقد تم الكشف عنها لأول مرة في الاختراع الحالي. YAAY
- ١١ -
وعن طريق إعداد ظروف تفاعل أكثر تفضيلاً تقوم على أساس تلك العلاقات؛ يمكن زيادة إنتاجية
¢ aldehydes مقل acetaldehyde مع تتبيط تكون منتجات التفاعل المتتابع acetic acid
alcohols s « و1001065 carboxylic acid esters 5 « carboxylic acids 5 ¢ alkyl ¢ وأيضاً منتجات التفاعل المتتابع منه alcohols s « aldehydes Jie ¢ ومركبات carboxylic acids s «alkyl iodide carboxylic acid esterss¢ 8 ويوفر ذلك التسهيلات والطاقة من أجل فصل وتنقية الشوائب.ء ويمكن من إنتاج acetic acid ذي نقاء Jle وبتكلفة منخفضة. ولقد تحقق الاختراع الحالي على
أساس تلك المعطيات والاعتبارات.
وتحديداً يوفر الاختراع الحالي طريقة لإنتاج Le «acetic acid في ذلك خطوات التفاعل المستمر
لل methanol مع ألول أكسيد الكربون في وجود methyl 5 « iodide pelos ¢ rhodium dss
methyl acetate 5 « iodide Yo ؛ cells وبالتالي ينتج acetic acid بمعدل إنتاج يصل إلى ١١ مول/ لتر. ساعة؛ أو أكثر مع الاحتفاظ بمحتوى acetaldehyde في خليط التفاعل بحيث يصل إلى 500
جزء لكل مليون أو اقل» ويُجرى التفاعل عند ضغط جرثي carbon monoxide في الطور الغازي pascous phase للمفاعل حيث يصل إلى ٠.١5 ميجا بسكال أو أكثر وذلك بمحتوى methyl acetate _لخليط التفاعل بحيث يصل إلى 27 بالوزن أو أكثر؛ وبالتالي يُحتفظ بمعدل إنتاج
acetaldehyde ٠ بحيث يكون ٠ /١ أو أقل.
وفي طريقة الإنتاج هذه من المفضل أن يكون الضغط الجزئي للهيدروجين hydrogen partial pressure في الطور الغازي gaseous phase للمفاعل ٠٠١ كيلو بسكال أو أقل؛ ومن المفضل بدرجة أكبر أن يكون ١٠لا كيلو بسكال أو أقل. ويُفضل إجراء التفاعل بمعدل ضغط om للهيدروجين في الطور الغازي gaseous phase المفاعل بحيث يكون 7١ كيلو بسكال أو أقل؛
٠ ١ ويكون محتوى methyl acetate لخليط التفاعل 7.١ 7 بالوزن أو أكثر ٠ ومن المفضل بدرجة أكبر YAAY
١ — أن يكون محتوى الماء لخليط التفاعل 77 بالوزن أو أقل. وفي نموذج مفضل لطريقة الإنتاج يمكن إنتاج acetic acid بمعدل يصل إلى Vo مول/ لتر. ساعة أو أكثر. وفي نموذج مفضل AT يمكن إنتاج acetic acid مع الحفاظ على معدل إنتاج acetaldehyde يصل إلى 2٠0٠0 /١ ؟ أو أقل. © ويمكن لطريقة الاختراع الحالي أيضاً أن تشتمل على عملية تنقية حيث تتضمن خطوات فصل ada التفاعل في acetic acid وخليط العملية المشتمل على مكونات متبقية؛ واستخلاص acetic acid » وفصل وازالة شوائب carbonyl من خليط العملية؛ واعادة تدوير خليط العملية المتبقي إلى المفاعل. وفقاً لنموذج مفضل يمكن للعملية أن تشتمل Load على dle تنقية حيث تشتمل على الخطوات (أ) ٠ فصل خليط التفاعل على هيئة مكون متطاير ومكون ذي تطاير منخفض من خلال التقطير؛ ويشتمل المكون المتطاير على acetic acid ¢ زماف 5 methyl acetate « وعنوم methyl « ويشتمل المكون ذي التطاير المنخفض على محفز rhodium ؛ وملح يود؛ و(ب) فصل المكون ض المتطاير على هيئة مكون ذي تطاير عالٍ؛ ومكون ذي تطاير منخفض من خلال التقطيرء ويشتمل المكون ذي درجة الغليان العالية على «acetic acid ويشتمل المكون ذي درجة الغليان المنخفضة ٠ على methyl iodide 5 « methyl acetate 5 celal) ؛ (ج) تدوير المكونات ذات التطاير المنخفض إلى المفاعل؛ (د) فصل وإزالة شوائب carbonyl عن مكون ذي درجة غليان منخفضة تم الحصول عليه في الخطوة (ب) للحصول على المكونات المتبقية؛ (ه) تدوير المكونات المتبقية التي تم الحصول عليها في الخطوة (د) إلى المفاعل؛ (و) فصل acetic acid عن مكون ذي درجة غليان عالية تم الحصول عليه في الخطوة (ب) من خلال التقطير؛ و(ز) معالجة acetic acid الذي تم Yo الحصول عليه في الخطوة (و) باستخدام راتنج تبادل كاتيون cation exchange resin الفضة أو YAAY
الزئبق. يمكن إجراء الخطوات (ب)؛ و(د)؛ و(و) باستخدام كل أعمدة التقطير الثلاثة أو أقل من ذلك. ووفقاً للاختراع الحالي يمكن تقليل تكون المنتجات الثانوية دون تقليل معدل تفاعل acetic acid حتى في محتوى ماء منخفض؛ وضغط جزئي منخفض للهيدروجين في نظام التفاعل. وبالتالي © يمكن بكفاءة إنتاج acetic acid ذي جودة مرتفعة. وعلاوة على ذلك يمكن بكفاءة إنتاج acetic acid له إنتاجية مرتفعة باستخدام عمليات بسيطة وتسهيلات مع تثبيط تكون acetaldehyde ومنتجات التفاعل المتتابع منه. وسوف تتضح أهداف وسمات وفوائد الاختراع الحالي من خلال الوصف التالي للنماذج المفضلة بالرجوع إلى الرسومات اللاحقة. Ve شرح مختصر للرسومات الشكل رقم :)١( عبارة عن مخطط سير عمليات إنتاج fig أحد نماذج الاختراع الحالي؛ الشكل رقم (7): عبارة عن مخطط سير عمليات إنتاج على Jie نموذج jal للاختراع الحالي. La للاختراع الحالي يُنتج acetic acid من خلال التفاعل المستمر لل methanol مع carbon monoxide ٠ _باستخدام محفز rhodium ويتواجد محفز rhodium بصفة عامة على dda معقد rhodium في خليط التفاعل. ويمكن بالتالي لمحفز rhodium أن يكون من أي نوع طالما أنه معقد rhodium قابل للإذابة في خليط التفاعل في ظروف التفاعل أو يمكن أن يكوّن معقد rhodium . وتحديداً يُفضل استخدام معقدات rhodium iodine مخقل يلطثل رياد (CO) طقل YAAY oye بالنسبة لمحتوى خليط التفاعل على سبيل rhodium ويصل مقدار محفز . carbonyl ومعقدات ٠٠١ لكل مليون؛ ومن المفضل أن يتراوح من حوالي edn Toe إلى حوالي ٠٠١ المثال من حوالي 500 إلى حوالي ١٠٠٠دزء لكل مليون؛ ومن المفضل بدرجة أكبر أن يتراوح من 500 إلى حوالي المستخدم في التفاعل وكذلك إعادة استخدامه. rhodium تدوير محفز dele جزء لكل مليون. وتتم عند محتوى ماء rhodium في الاختراع الحالي يُستخدم ملح 100106 بصورة نمطية لتثبيت محفز © من أي نوع طالما أنه iodide ويمكن أن يكون ملح . acetic acid منخفض؛ ولتسريع تفاعل إنتاج الفلز القلوي jodide خلط التفاعل. وتشتمل أمثلته على مركبات iodide ions يمكن أن ينتج «Cal2 5 Mgly و «Bel, ارضي مثل: 38 jodide ومركبات ¢Csl 5 واط8؛ «KI 5 آنآ ولدلا Jie الفلز jodide باق وبال وبعيداً عن أملاح Jie aluminum وأملاح 06 من مجموعة فلزات iodide على أملاح 100:08 عضوية. ومن أمثلة أملاح iodide يمكن أن يشتمل أيضاً ملح ٠ methyl iodide التي تشتمل على نواتج إضافة quaternary phosphonium iodide العضوية أملاح tributylphosphine مثل phosphines لل hydrogen iodide أو نواتج إضافة » تشتمل على نواتج إضافة quaternary ammonium iodide ؛ وأملاح triphenylphosphine 5
Jie nitrogen من المركبات المشتملة على hydrogen iodide نواتج إضافة Si methyl iodide . imides ومركبات « imidazoles ومركبات » pyridines ومركبات ¢ tertiary amines مركبات ٠ iodide ويكون مقدار ملح Lil Jie الفلز القلوي jodide تفضل أملاح iodide ومن بين أملاح
Yoo بالنسبة لأيون 100108 في خليط التفاعل- على سبيل المثال من حوالي 0.097 إلى حوالي مول/ لتر ويكون على هيئة ٠١5 إلى حوالي ١75 مول/ لترء ومن المفضل أن يتراوح من حوالي بالوزن» ومن المفضل أن يتراوح 7 4٠ محتوى خليط التفاعل حيث يكون من حوالي إلى حوالي التفاعل iodide بالوزن. وتتم بصفة عامة إعادة تدوير ملح 77٠0 من حوالي ©.؟ إلى حوالي Yo واعادة استخدامه.
YAAY
مها ويُستخدم methyl iodide في هذا الطلب كمسرّع للمحقّز . ويتراوح محتوى methyl iodide لخليط التفاعل على سبيل المثال من حوالي © إلى حوالي ٠١ 7 بالوزن؛ ومن المفضل أن يتراوح من حوالي ١١ إلى حوالي ١١6 7 بالوزن. وتتم عامة إعادة تدوير 160106 methyl في التفاعل وكذلك إعادة استخدامه. © ويكون محتوى الماء لخليط التفاعل عامة حوالي ١5 7 بالوزن أو أقل (على سبيل المثال حوالي إلى حوالي ١5 7# بالوزن)؛ ومن المفضل أن يصل إلى حوالي ٠١ 7 بالوزن أو أقل (على سبيل المثال من ٠١-7 إلى حوال ٠١ 7 بالوزن)؛ ومن المفضل بدرجة أكبر أن يكون حوالي © 7 أو أقل Je) سبيل المثال من ١5 إلى حوالي © 7 بالوزن)؛ ومن المفضل بدرجة أكبر أن يكون من حوالي 7 بالوزن أو أقل (على سبيل المثال من حوالي ٠.7 إلى حوالي 3 7 بالوزن). ويمكن ٠ ا لمحتوى ماء عالٍ بدرجة متزايدة أن يزيد حمل الطاقة لفصل الماء في نظام الفصل؛ ويتطلب تسهيلات تنقية كبيرة. وبالنسبة لمحتويات ماء منخفضة في ظروف تفاعل تقليدية يقل معدل تفاعل إزاحة غاز الماء؛ ويقل الضغط الجزئي الهيدروجين hydrogen partial pressure « وكذلك يزيد الإنتاج الفرعي لمنتجات تفاعل تكثيف acetaldehyde وبالتالي تقل جودة acetic acid . وعلى الرغم من ذلك فإنه وفقاً للاختراع الحالي يمكن الاحتفاظ بجودة acetic acid بنسبة مرضية دون تقليل ٠ إنتاجيته من خلال إجراء التفاعل عند ضغط CO جزئي يصل إلى ٠.١5 ميجا بسكال أو أكثر و/أو عند محتوى methyl acetate لخليط التفاعل حيث وصل إلى 7 / بالوزن أو أقل؛ والاحتفاظ بمعدل إنتاج acetaldehyde يصل إلى ١5٠١/١ أو أقل؛ والاحتفاظ بمحتوى acetaldehyde لخليط التفاعل بحيث يكون ٠ ٠ 8 جزء لكل مليون أو أقل. ويكون محتوى Jail methyl acetate التفاعل حوالي 77 بالوزن أو أكثر؛ ومن المفضل أن يكون "٠ حوالي 7-١ 7 بالوزن أو أكثر؛ ومن المفضل بدرجة أكبر أن يكون حوالي 3.5 7 بالوزن أو أكثرء YAAY
- ١و١
إلا إذا أجري التفاعل عند ضغط ia ل 60 في الطور الغازي gaseous phase في المفاعل يكون أقل من ٠.١5 ميجا بسكال أو أكثر ٠ وفي هذه الحالة يمكن لمحتوى methyl acetate أن يتراوح على سبيل المثال من حوالي ١ 7 بالوزن إلى حوالي 727 بالوزن؛ ولكن من المفضل أن يكون حوالي " 7 بالوزن أو أكثر . ويكون الحد العلوي لمحتوى methyl acetate في خليط التفاعل على © سبيل المثال حوالي 7٠0 7 بالوزن؛ ومن المفضل أن يصل إلى حوالي ١5 7 بالوزن؛ ومن المفضل بدرجة أكبر أن يكون حوالي JAR بالوزن. يتكون methyl acetate نتيجة لتفاعل المادة الخام لل methanol مع acid 808116 . ويمكن تثبيط الإنتاج الفرعي للمنتجات acetaldehyde Jie « وى methane 5 <hydrogen مع زيادة معدل إنتاج acetic acid ؛ وذلك من خلال الاحتفاظ بمحتوى methyl acetate في خليط التفاعل بحيث يكون عند مستوى عال. وتتم بصفة عامة sale) ٠ تدوير methyl acetate وكذلك إعادة استخدامها سواء تلك المستخدمة في التفاعل و/أو المتشكلة ويكون المكون المتبقي لخليط التفاعل عبارة عن خليط acetic acid وهو المنتج المستهدف حيث يعمل كمذيب تفاعل. وتتراوح درجة حرارة التفاعل النمطية لإدخال carbonyl وفقاً للاختراع الحالي من حوالي ١٠5١م إلى حوالي You م؛ ومن المفضل أن تتراوح من حوالي ٠88 م إلى حوالي
٠ 770 م؛ ومن المفضل بدرجة أكبر أن تتراوح من حوالي VAY م إلى حوالي 136 م. ويكون الضغط الجزئي ل CO في الطور الغازي gaseous phase للمفاعل حوالي ٠.١5 ميجا بسكال أو أكثر؛ ومن المفضل أن يكون حوالي ٠١٠١ ميجا بسكال أو أكثر؛ ومن المفضل بدرجة ض أكبر أن يكون حوالي ٠١٠١١ ميجا بسكال أو أكثر إلا إذا كان التفاعل يُجِرى عند محتوى methyl acetate لخليط التفاعل بحيث يكون 77 بالوزن أو أكثر . في هذه الحالة يمكن للضغط الجزئي ل Ye 00 أن يتراوح على سبيل المثال من 8 إلى حوالي ٠٠١5 ميجا بسكال ولكن من المفضل أن
YAAY
١١ - - ِ يكون حوالي ٠٠١١# ميجا بسكال أو أكثر. ويكون الحد العلوي للضغط الجزئي ل 0© على سبيل المثال حوالي © ميجا بسكال؛ ومن المفضل أن يكون حوالي Yoo ميجا بسكال. ويمكن للضغط الجزئي المتزايد ل CO في الطور الغازي gaseous phase أن يزيد ثبات محفز rhodium ؛ ويثبط الإنتاج الفرعي للمنتجات methane 5 chydrogen 5 « acetaldehyde Jie مع الحفاظ على زيادة © معدل إنتاج acetic acid . ومن المفضل لضغط الهيدروجين الجزني في الطور الغازي gaseous phase للمفاعل أن يكون عامة حوالي 700 كيلو بسكال أو أقل؛ ومن المفضل أن يكون حوالي ٠٠١ كيلو بسكال أو أقل؛ ومن الأكثر تفضيلاً أن يكون حوالي 7١ كيلو بسكال أو أقل. وَيُسرّع الضغط العالي الجزئي للهيدروجين من التفاعل المُنتج Hy —> CHs + 11:0( methane J! + 11:011©)؛ والتفاعل المُنتج «acetaldehyde (CH;0H + CO +H; -» CH;CHO + HO) ٠ وكذلك التفاعل المُنتج ل propionic CH3CHO + H; < CH;CH,OH, CH3CH,OH + HI => CH;CH, + 11:0 1.011 + CO + ) acid (H:0 -» CH3;CH,COOH + 1 . يمكن تثبيط تلك التفاعلات من خلال تقليل الضغط الجزني للهيدروجين hydrogen partial pressure ويتشكل الهيدروجين بصفة عامة من خلال تفاعل إزاحة غاز الماء HO —» COs + Hy) + 060). ويمكن بالتالي تقليل الضغط الجزئي للهيدروجين من خلال ١٠ تقليل محتوى الماء في خليط التفاعل. وكما ؤصف من قبل فإنه عند ضغط Aa منخفض للهيدروجين في ظروف تفاعل تقليدية؛ تزيد من الإنتاج الفرعي لمنتجات تفاعل تكثيف من acetaldehyde وبالتالي تقل جودة منتج acetic acid . ووفقاً للاختراع الحالي يمكن مع ذلك الاحتفاظ بجودة acetic acid عند نسبة مرضية دون تقليل إنتاجيته حتى في الضغط الجزئي المنخفض للهيدروجين؛ وذلك من خلال إجراء التفاعل عند ضغط جزئي ل CO يصل إلى Veo Ye ميجا بسكال أو أكثر و 0 يصل محتوى methyl acetate في خليط التفاعل بحيث يصل إلى 7 بالوزن أو أقل؛ والاحتفاظ بمعدل إنتاج acetaldehyde عند ١5٠١ /١ أو أقل من معدل إنتاج YAAY
م١ - acetic acid ؛ ويتم الاحتفاظ بمحتوى acetaldehyde في خليط التفاعل بحيث يكون 5٠٠ جزء لكل مليون. ويكون الحد الأدنى للضغط الجزئي للهيدروجين على سبيل المثال حوالي © كيلو بسكال وعامة يكون حوالي ٠١ كيلو بسكال. ويتكون Aas hydrogen لتفاعل إزاحة غاز cell وبطريقة إضافية يمكن إدخاله في التظام مع المادة الخام ل carbon monoxide . ويتشكل الضغط الكلي للمفاعل بواسطة الضغط الجزئي ل CO والضغط Sad للهيدروجين hydrogen partial pressure « والضغوط الجزئية للغازات الأخرى الفرعية carbon > methane) nitrogen s « dioxide )ء وضغوط البخار للمكونات في خليط التفاعل؛ وتكون بصفة عامة في المدى من حوالي ٠.5 إلى حوالي © ميجا بسكال. ووفقاً للاختراع الحالي يتم إنتاج James acetic acid إنتاج عالٍ يصل إلى ١١ مول/ لتر. ساعة؛ ٠ أو أكثر (ومن المفضل أن يكون حوالي ١5 مول/ لتر. ساعة أو أكثر) مع الاحتفاظ بمعدل إنتاج acetaldehyde بحيث يكون ٠ /١ أو Jal من معدل إنتاج acid 266016 . ولإنتاج حمض بمعدل عالي في وجود ظروف تفاعل تقليدية عامة؛ فإنه يجب رفع درجات حرارة التفاعل؛ وكذلك تجب زيادة محتويات محفز rhodium ؛ و ملح methyl iodides « iodide . ومع ذلك فإن تلك الظروف أيضاً تزيد من الإنتاج الفرعي ل acetaldehyde . على الرغم من ذلك ass وفقاً للاختراع Yo الحالي يمكن تقليل نسبة معدل إنتاج acetaldehyde بالنسبة acetic acid بحيث تكون ٠٠٠١/١ أو أقل من خلال إجراء التفاعل عند ضغط جزئي ل CO يصل إلى ٠.١5 ميجا بسكال أو أكثر و/أو محتوى methyl acetate لخليط التفاعل نسبته 77 بالوزن أو أقل. ومن المفضل أن تكون نسبة معدل إنتاج acetaldehyde إلى acetic acid حوالي ٠ /١ أو أقل؛ ومن الأكثر تفضيلاً أن تكون عند حوالي /١ 7000 أو أقل؛ ويُفضل بصفة خاصة أن تكون حوالي 7500/١ أو ٠ أقل. YAAY
دق - يُجرى التفاعل وفقاً للاختراع الحالي مع الاحتفاظ بمحتوى acetaldehyde في خليط التفاعل بحيث يصل إلى 5٠0 جزء لكل مليون أو أقل . ومن خلال الاحتفاظ بمحتوى acetaldehyde في خليط التفاعل بحيث يصل إلى 200 جزء لكل مليون و أقل؛ يمكن بصورة ملحوظة تثبيط الإنتاج الفرعي للمنتجات المشتقة من acetaldehyde . وتشتمل أمثلة المنتجات التثانوية على مواد مختزلة مثل ا 2-ethylerotonaldehyde s ¢ crotonaldehyde © ؛ ومركبات alkyl iodide مثل hexyl iodide ¢ وأحماض كربوكسيلية مثل propionic acid ويُجرى التفاعل وفقاً للاختراع الحالي عند ضغط جزئي CO يصل إلى ٠.١5 ميجا بسكال و/أو أكثر ؛ وبمحتوى methyl acetate لخليط التفاعل يصل إلى 77 بالوزن أو أقل . وبالتالي يمكن بصورة ملحوظة تقليل معدل إنتاج acetaldehyde . وبالتالي يمكن sale) تدوير المكونات المتبقية ذات درجة الغليان المنخفضة Jie الما 5 methyl methyl iodide s » acetate ٠ « و acetaldehyde بعد استخلاص acetic acid من خلبط التفاعل وذلك إلى المفاعل على هيئة مواد غير منقوصة. وعلى الرغم من ذلك يُفضل فصل وإزالة جزء acetaldehyde على الأقل من المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة؛ ويُفضل إرسال المكونات المتبقية إلى المفاعل؛ وذلك لتقليل محتوى acetaldehyde لخليط التفاعل. ومن المفضل أن يتراوح محتوى acetaldehyde لخليط التفاعل بين ٠5؛ جزء لكل مليون أو أقل؛ ومن المفضل بدرجة أكبر ٠ أن يكون 400 جزء لكل مليون أو أقل. يتعرض خليط التفاعل لعملية تتقية وبالتالي ييُفصل acetic acid ويتم استخلاصه. ولتقليل تكلفة المادة؛ يتم تدوير محفز rhodium ؛ وملح 100106 methyl acetate 5 « methyl iodide » والماء بصفة عامة pels إلى المفاعل. ومن المفضل إزالة الشوائب الفرعية لل Jie carbonyl acetaldehyde وذلك من خليط Adee دائر في المفاعل لتثبيط الإنتاج الفرعي للعديد من المنتجات ٠ الثانوية نتيجة لتفاعلات متتابعة لشوائب carbonyl . ومن بين شوائب carbonyl يُفضل إزالة acetaldehyde بصفة خاصة من خليط العملية. ويُفضل أن يتلامس acetic acid مع راتنج تبادل YAAY
ال كاتيون cation exchange resin ويتم إحلال ١ 7 على الأقل من مواقعه النشطة بمادة أساسها الفضة؛ أو مادة أساسها SH لإزالة مركبات alkyl iodide بدرجة موثوق بها hexyl iodide Jie . ولا sl 8600 ©2680_بعد هذه المعالجة المحفزات الفلزية؛ ويكون مناسباً بشكل نمطي كمادة خام لمشتقات vinyl acetate Jie acetic acid التي يتم إنتاجها باستخدام محفزات فلزية. © ويمكن لعملية التنقية أن تشتمل على سبيل المثال على الخطوة (أ) لفصل خليط التفاعل على a مكون متطاير ومكون ذي تطاير منخفض من خلال التقطير؛ ويشتمل المكون المتطاير على acetic acid ¢ وماء ؛ 5 methyl iodide 5 « methyl acetate ويشتمل المكون ذي التطاير المنخفض على محفز rhodium « وملح jodide ؛ والخطوة (ب) لفصل المكون المتطاير على هيئة مكون ذي تطاير dle ومكون ذي تطاير منخفض من خلال التقطير؛ يشتمل المكون ذي التطاير ٠ العالي على acid 866116 ؛ ويشتمل المكون ذي التطاير المنخفض على ما 5 methyl acetate « methyl iodide 5 ؛ والخطوة (ج) لتدوير المكون ذي التطاير المنخفض وإرساله إلى المفاعل؛ والخطوة (د) لفصل وازالة شوائب carbonyl من مكون ذي درجة غليان منخفضة يتم الحصول عليه في الخطوة (ب) للحصول على مكون متبقي؛ والخطوة (ه) لتدوير المكون المتبقي الذي تم الحصول عليه بواسطة الخطوة (د) وارساله إلى المفاعل؛ والخطوة (و) لفصل acetic acid من مكون ذي درجة غليان عالية يتم الحصول عليه في الخطوة (ب) من خلال التقطير؛ والخطوة (ز) لمعالجة acetic acid الذي تم الحصول عليه في الخطوة (و) باستخدام راتنج تبادل كاتيون cation exchange resin الفضة = أو الزئيق. الشكل رقم )١( يوضح مخطط سير عمليات يبين نموذج الإنتاج وفقاً لطريقة الاختراع الحالي. في هذا النتموذج تتم بصورة مستمرة تغذية methanol 5 ١ carbon monoxide ؟ - وذلك حسب ٠ الضرورة - إلى مفاعل إدخال carbonyl 7. ويُحفظ محتوى السائل تلقائياً في المفاعل ؟ بحيث YAAY
- ١ إلى أسفل أداة تقليب ١ carbon monoxide يصل إلى مستوى محدد من قبل. ومن المفضل إدخال موضوعة في المفاعل ؟. يُحمِد التدفق ؛ من المفاعل ؟ وبالتالي يمنع تراكم المنتجات الثانوية الغازية؛ ويحفظ Sle ويُستهلك عند المعدل الكلي الثابت لضغط المفاعل. ويتم التحكم carbon monoxide ل oad) الضغط في درجة حرارة التفاعل. ويتم استخلاص المنتج السائل (خليط التفاعل) من مفاعل © بمعدل Loli © كاف بحيث يُحتفظ بالمستوى الثابت للسائل؛ ويتم إدخاله في الجزء المتوسط بين قمة وقاع المبخر (أداة الومض) 3 ويتم تعريضه إلى التبخير [الخطوة (أ)]. ويتم في المبخر 6 استخلاص خليط 7 إلى المفاعل © [الخطوة (ج)]. ويشتمل التدفق السفلي sls V محفز على هيئة تدفق سفلي ؛ وملح عل1001 مع مقادير صغيرة rhodium المشتمل على محفز acetic acid بصفة أساسية على للمبخر 6“ بصفة أساسية A والماء. وتشتمل قمة علوية « methyl iodide 5 « methyl acetate من ٠ والماء. « methyl acetate 5 « methyl iodide وتشتمل أيضاً على ¢ acetic acid على منتج ويتم إدخال القمة العلوية 8 في القاع؛ أو بجوار القاع؛ أو بجانب عمود فصل / تقطير المكون ذي - (عمود فصل المكون ذي درجة الغليان المنخفضة acetic acid - درجة الغليان المنخفضة على ٠١ 4؛ ويتعرض إلى التقطير [الخطوة (ب)]. ويشتمل ناتج تقطير (قمة علوية) (acetic acid يتكون بصفة أساسية من 9 acetic acid عمود فصل / تقطير مكون ذي درجة غليان منخفضة ٠5 وبتعرض ناتج . 26806 acids مقادير صغيرة من الماء 45 methyl acetate 5 « methyl iodide [الخطوة (د)] وتعاد عبر خط (خط إعادة تدوير carbonyl لفصل شوائب ١١ لخطوة ٠١ التقطير ذي درجة غليان عالية من VF إلى المفاعل ¥ [الخطوة (ه)]. ويتم استخلاص مكون ١١ مفاعل) - الجانب بجوار القاع (أو من قاع) عمود 4 لفصل / لتقطير مكون ذي درجة غليان منخفضة من الجانب؛ ويتعرض إلى التقطير. acetic acid ١4 uh ويتم إدخاله في عمود ¢ acetic acid ٠
YAAY
الجا وبعد ذلك يتم استخلاص acetic acid الخام Vo من القاع أو من الجانب بجوار قاع عمود تقطير acetic acid [الخطوة (و)]. ويطرد مكون ١١ ذي درجة غليان منخفضة يشتمل على الماء خارج dd عمود التقطير ؛ acetic acidd ١ ؛ وكذلك مكونات ذات درجة غليان عالية ١١7 بها نقطة غليان أعلى من تلك التي يشتمل acetic acid Lede خارج قاع العمود. وتتم إعادة تدوير المكون ١٠١ © ذي درجة الغليان المنخفضة وإرساله إلى المفاعل ©. ومن المحتمل وضع عمود تفطير المياه قبل عمود ؛ ١ لتقطير acetic acid ؛ وتتم تغذية التدفق السلفي لهذا العمود في عمود VE لعمود تقطير alg . acetic acid أيضاً تغذية خام ١5 acetic acid إلى خزان معالجة YA مغلف براتنج تبادل كلتيون فضة - أو زثبق [الخطوة (ز)]. في هذه الخطوة تتم بكفاءة فصل alkyl iodide Ay hexyl iodide Jie المتواجد في acetic acid على هيئة مقادير متبقية وبالتالي ينتج acetic acid ٠ ذي جودة عالية (منتج) NA وتتم في خطوة ١١ لإزالة شوائب carbonyl ؛» و «acetaldehyde وغيرها من شوائب كربونيل أخرى ٠ مثل crotonaldehyde s + acetaldehyde ؛ وبيوتر aldehyde وذلك من ناتج التقطير (أو القمة العلوية) لعمود 5 لفصل/ لتقطير مكون ذي درجة غليان متخفض - acetic acid . ويمكن إزالة شوائب carbonyl على سبيل المثال بطريقة موضحة في طلب براءة الاختراع اليابانية الممنوحة ٠ رقم 4:75 FY على سبيل المثال يمكن إزالة شوائب carbonyl من خلال تعريض ناتج التقطير ٠ في عمود 4 لفصل/ لتقطير مكون ذي درجة غليان منخفضة acetic acid ¢ والطبقة العلوية و/ أو الطبقة السفلى لناتج التقطير ٠١ إذا ما تم فصلهاء أو ناتج تركيز شوائب carbonyl (المشار إليها هنا Led يلي ببساطة ب "عملية (aril) إلى تقطير أو استخلاص؛ أو الجمع بين المكونات المتبقية بعد إزالة شوائب carbonyl التي تشتمل على مكونات مفيدة مثل methyl iodide « methyl acetates | » تُعاد عبر الخط ١١ إلى المفاعل Xo YAAY
الجا ومن بين الأمثلة المحددة لعمليات فصل شوائب carbonyl المشتملة على acetaldehyde توجد عملية لفصل خليط العملية المشتمل على acetaldehyde من خلال التقطير باستخدام عمود تقطير واحد؛ وعملية لفصل مكونات ذات درجة غليان منخفضة تشتمل على methyl s acetaldehyde iodide عن المكونات الأخرى من خلال تقطير وفصل methyl iodide عن acetaldehyde عبر © التقطير؛ وعملية لفصل methyl iodide عن acetaldehyde من خلال استخلاص الماء. تستفيد هذه العملية من أن acetaldehyde يكون مخلوطاً بدرجة عالية مع الماء ولكن يكون methyl 56 غير مخلوط مع الماء. ويصل مقدار مركبات aldehyde التي يجب فصلها في خطوة Ad) شوائب ١١ carbonyl إلى مقدار يسمح بحفظ محتوى acetaldehyde لخليط التفاعل أثناء تفاعل مستمر ثابت حيث يكون ٠ 8006 جزء لكل مليون» أو أقل» ومن المفضل أن يتراوح من حوالي ٠ 49 جزء لكل مليون أو أقل؛ ومن المفضل أن يكون حوالي 50٠0 جزء لكل مليون أو أقل. يوضح الشكل رقم (7) مخطط سير عمليات يتتاول نموذج ثانٍ من طريقة الإنتاج وفقاً للاختراع الحالي. وفي هذا النموذج يتم إدخال منتج سائل (سائل التفاعل) © من مفاعل © إلى جانب عمود التقطير 3 ويتعرض إلى التقطير [الخطوة (أ)؛ الخطوة (ب)]. يتعرض ناتج تقطير (قمة علوية) TY 9 لعمود التقطير +" الذي يشتمل بصورة أساسية على methyl acetate 5 « methyl iodide « والماء مع مقدار acetic acid قليل إلى خطوة إزالة الشوائب ١١ [الخطوة )9( obs عبر الخط ٠ إلى المفاعل ؟ [الخطوة (ه)]. وتُجرى خطوة إزالة الشوائب ١١ بنفس الطريقة الموضحة في JS رقم .)١( ويتم استخلاص خليط محفز يشتمل بصفة أساسية على acetic acid به محفز ١ rhodium وملح iodide مع مقادير صغيرة من methyl acetate « وع10010 methyl « والماء Ye وذلك على هيئة تدفق سفلي ١ من أسفل عمود التقطير 4 ويُعاد إلى المفاعل ؟ [الخطوة (ج)].
YAAY
دام ويتم استخلاص مكون ذي درجة غليان عالية 7٠ من جانب عمود التقطير 79 ويتم إدخاله في عمود ؟١ لتقطير 2010 acetic عند جاتب العمودء ويتعرض التقطير. ويتم استخلاص خام 268106 ١5 acid من الجانب الذي يجاور قاع عمود ؛؟١ لتقطير acetic acid [الخطوة (ز)]. وتُطرد المياه وغيرها من مكونات ذات درجة غليان منخفضة ١١ خارج قمة عمود تقطير acetic acid 142 وتطرد مكونات ذات درجة غليان عالية VY تشتمل على نقطة غليان أعلى من تلك التي في acetic acid وذلك من قاع العمود. وتتم إعادة تدوير مكونات ذات درجة غليان منخفضة ٠١ Ju fis إلى المفاعل ©. وبعد ذلك تتم أيضاً تغذية acetic acid الخام ١5 إلى خزان المعالجة VA المغلف براتنج تبادل كاتيون dad cation exchange resin - أو زثبق [الخطوة (ز)]. Allg يتم بكفاءة فصل alkyl iodide مثل aalsidl hexyl iodide في acetic acid بمقادير متبقية وتتم ٠ (إزالتها وبالتالي تؤدي إلى acetic acid ذي جودة عالية 1 A ويمكن إجراء معالجة راتنج تبادل كاتيون cation exchange resin باستخدام راتنج تبادل كاتيون dad cation exchange resin - أو زثبق وفقاً لإجراء معروف مثل الطريقة الموصوفة في : الطلب الياباني رقم 8-7١71 او 4-7/87774 او 1474 7ه أو 44 4 التو 08 STAN 4 وبصفة خاصة كما هو موصوف في الطلب اليابني رقم 08 3-141 . “فضل استخدام راتنج تبادل كاتيون cation exchange resin حيث فيه يتم على الأقل /١ Da) من مواقعه النشطة بمادة أساسها الفضة أو الزئبق»؛ ومن المفضل أن تتزايد درجة الحرارة على خطوات عندما يتلامس خام acetic acid مع راتينج تبادل كاتيون. وفي هذه الطريقة يُفضل أن يتراوح معدل تدفق خام V0 acetic acid من حوالي v0 إلى حوالي £0 أحجام طبقة لكل ساعة. ومن المفضل أن تكون درجة حرارة المعالجة في المدى من حوالي ١١7 م إلى حوالي ١١١ )م. Ye يمكن الحصول على نتائج أفضل من خلال تلامس خام acetic acid مع راتنج تبادل الكاتيون عند YAAY
اج
درجة حرارة تتراوح من حوالي ١١7 م إلى 78م في المراحل الأولية للتشغيل؛ وبعد ذلك تزيد درجة
الحرارة تدريجياً. وبالتالي يمكن اختزال محتويات Jie alkyl iodide 106010 هكسيل في acetic
0 _بحيث يصل إلى ١ جزء لكل طبقة بالوزن أو أقل.
ووفقاً لطريقة الإنتاج للاختراع الحالي؛ تكون مستويات إنتاج acetaldehyde والمنتجات في التفاعل © المتتابع أثناء التفاعل منخفضة جداً؛ ويمكن sha) الخطوات (ب)؛ و(د)؛ و(ز) باستخدام كل أعمدة
التقطير الثلاثة أو أقل. على سبيل المثال يمكن إجراء الخطوة (أ) و(ب) باستخدام عمود تقطير كما
هو موضح في الشكل رقم (7). يمكن أن تستخدم الخطوة (د) عمود تقطير واحد لاستخلاص ذي جودة عالية باستخدام كل acetic acid ووفقاً للاختراع الحالي يمكن إنتاج . acetaldehyde
أعمدة التقطير الثلاثة أو أقل.
١٠١ وسوف يوضح الاختراع الحالي بتفاصيل أكثر بالرجوع إلى العديد من الأمثلة فيما يلي التي لا تقيد مطلقاً مجال الاختراع الحالي. وأجريت عمليات إنتاج acetic acid التالية وفقاً لتدفق الإنتاج في الشكل رقم .)١( وفي وحدات الضغط يوضح "0" عيار الضغط؛ ويشير 8" إلى ضغط مطلق. Je رقم )١( تمت بصورة مستمرة تغذية مواد خام خاصة بالتفاعل )١ carbon monoxide 7 methanol)
00106 ملح ¢ rhodium (يشتمل على محفز V rhodium وخليط محفز oF وذلك إلى المفاعل Ne « methyl iodide (تشتمل على VY )؛ ومكونات ذات درجة غليان منخفضة acetic acid والمكونات ذات درجة oY rhodium والماء). وتمت إعادة تدوير خليط محفز « methyl acetate وذلك من نظام التنقية. وبالتالي أجري التفاعل عند ضغط 300 ميجا بسكال VY الغليان المنخفضة ميجا بسكال مطلق؛ وضغط ٠١7 يصل إلى carbon monoxide (CO) ل hs عيار؛. وضغط
٠ جزئي للهيدروجين (Ho) يصل إلى ١07 ميجا بسكال مطلق؛ ودرجة حرارة تصل إلى 1488م و
YAAY
دحج ا
بالنسبة لخليط التفاعل أجري عند محتوى methyl acetate (MA) يصل إلى 75.8 cod ومحتوى rhodium (Rh) وصل إلى Ave جزء J مليون بالوزن»؛ ومحتوى lithium iodide (Li) يصل إلى 24.76 بالوزن. وتم عمل ومض لخليط التفاعل © باستخدام مبخر 6؛ وتم ضغط مكون ذي درجة غليان lle يشتمل على مكون حفزي (خليط محفز (Vo rhodium باستخدام مضخة وتمت إعادة تدويره إلى المفاعل “. وتمت تغذية المكونات + التي تم ومضها إلى عمود فصل/ تقطير 4 لمكون ذي درجة غليان منخفضة - acetic acid وتم فصله على هيئة مكونات ذي درجة غليان منخفضة ٠١ ومكونات ذي درجة غليان عالية NF وتمت تغذية المكونات ذات درجة الغليان العالية ١ إلى عمود VE و اشتمل خام VO acetic acid على نقاء acetic acid يصل إلى 7459.5 بالوزن أو أكثر؛ وتم الحصول عليه كتدفق جانبي بجوار قاع عمود التقطير NE ٠ وتعرضت مكونات ذات درجة غليان منخفضة ٠١ للاستخلاص بالماء بحيث تتم إزالة .75 بالوزن/ مول من acetaldehyde (AD) وذلك في المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة ٠١ خارج النظام؛ وتمت إعادة تدوير المكونات المتبقية ذات درجة الغليان المنخفضة عبر خط ١١ إلى المفاعل ©. وتم الحصول على مكونات ذات درجة غليان منخفضة VT من قمة عمود التقطير VE وتمت أيضاً إعادة تدويرهم إلى المفاعل 3. واشتمل خليط التفاعل على محتوى ماء خليط تفاعل VO يصل إلى VY 7 بالوزن؛ ومحتوى methyl iodide وصل إلى 715.72 بالوزن؛ ومحتوى
acetaldehyde يصل إلى 5060 جزء لكل مليون بالوزن. وكان معدل إنتاج [se ١9.4 acetic acid (AC STY) لتر. ساعة؛ وكان معدل إنتاج acetaldehyde (AD STY) 5.7 ملي مول/ لتر. ساعة؛ وكانت نسبة معدل إنتاج acetaldehyde إلى نسبة إنتاج [V acetic acid (AD/ AC) 45060 . واشتمل acetic acid ola على (PA) propionic acid ٠ وصل إلى Vo جزء لكل مليون بالوزن» ومحتوى crotonaldehyde (CrD) وصل إلى oY جزء لكل مليون بالوزن»؛ ووصل وقت البقاء في اختبار potassium permanganate
YAAY vy دقيفة. ٠5١0 إلى (chameleon value (وقت برمنجانات cation م) المملوء براتتج تبادل كاتيون 9) YA إلى الخزان ١١ acetic acid وتمت تغذية حمض قوي به تركيب شبكي قوي يحمل الفضة على المواقع النشطة (الاسم exchange resin وذلك بمعدل تدفق وصل (Rohm and Haas وهو منتج من شركة AMBERLYST 15" التجاري إلى 7.7 لكل حجم طبقة في الساعة؛ وبالتالي تمت معالجته براتنج تبادل أيون. ولم يتم الكشف عن © حوالي hexyl الكشف عن ع100:0 aa وكان . 19 acetic acid في منتج (Hexl) hexyl iodide جزء لكل طبقة بالوزن. ٠." عبر ٠١ وتكرر الإجراء السابق فيما عدا أنه تمت إعادة تدوير المكون ذي درجة الغليان المنخفضة منه. واشتمل خليط التفاعل الناتج على محتوى acetaldehyde إلى المفاعل ؟ دون إزالة ١١ الخط الخام على محتوى acetic acid جزء لكل مليون بالوزن؛ واشتمل ٠٠١5١ وصل إلى acetaldehyde ٠ (CD) جزء لكل مليون بالوزن» ووصل محتوى YAY وصل إلى propionic acid (PA) potassium رابتخا جزء لكل مليون بالوزن؛ وكان وقت البقاء في ٠١١ إلى crotonaldchyde إلى 50 دقيقة. (chameleon value (وقت برمنجانات permanganate (4) رقم Ji )١ carbon monoxide s Y methanol) ثمت بصورة مستمرة تغذية مواد خام خاصة بالتفاعل ٠5 « iodide ؛ ملح rhodium (يشتمل على محفز V rhodium وخليط محفز oF وذلك إلى المفاعل « methyl iodide (تشتمل على ١١ ومكونات ذات درجة غليان منخفضة of acetic acid 7؛ والمكونات ذات درجة rhodium والماء) . وتمت إعادة تدوير خليط محفز + methyl acetate ميجا بسكال TY التفاعل عند ضغط gyal وذلك من نظام التنقية. وبالتالي VY الغليان المنخفضة ميجا بسكال مطلق؛ وضغط VY يصل إلى carbon monoxide(CO) (iia وضغط le Yo ميجا بسكال مطلق» ودرجة حرارة تصل إلى 185 “م؛ +e TY يصل (Ha) جزئي للهيدروجين لاطل أ
امأ - و بالنسبة لخليط التفاعل أجري عند محتوى methyl acetate يصل إلى 5 بالوزن؛ ومحتوى eas rhodium إلى 156 جزء لكل مليون بالوزن» ومحتوى lithium iodide (Lil) يصل إلى 4 بالوزن. وتم عمل ومض لخليط التفاعل © باستخدام مبخر 6؛ وتم ضغط مكون ذي درجة غليان عالية يشتمل على مكون حفزي (خليط محفز (V rhodium باستخدام مضخة وتمت إعادة © تدويره إلى المفاعل ©. cacy تغذية المكونات 4 التي تم ومضها إلى عمود فصل/ تقطير 9 لمكون ذي درجة غليان منخفضة - acid 8260000 ؛ وتم فصله على هيئة مكونات ذي درجة غليان منخفضة ٠١ ومكونات ذي درجة غليان عالية OT وتمت تغذية المكونات ذات درجة الغليان العالية ١١ إلى عمود VE و اشتمل خام ١5 acetic acid على نقاء acetic acid يصل إلى بالوزن أو أكثر؛ وتم الحصول عليه كتدفق جانبي بجوار قاع عمود التقطير NE وتعرضت ٠ مكونات ذات درجة غليان منخفضة ٠١ للاستخلاص بالماء بحيث تتم إزالة ٠30 7 بالوزن/ مول من acetaldehyde (AD) وذلك في المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة ٠١ خارج النظام؛ وتمت إعادة تدوير المكونات المتبقية ذات درجة الغليان المنخفضة عبر خط ١١ إلى المفاعل .٠ وتم الحصول على مكونات ذات درجة غليان منخفضة VT من قمة عمود ١6 bail وتمت أيضاً إعادة تدويرهم إلى المفاعل ©. واشتمل خليط التفاعل على محتوى ماء خليط تفاعل يصل إلى VA ٠ / بالوزن»؛ ومحتوى methyl iodide وصل إلى 7217.١ بالوزن؛ ومحتوى acetaldehyde يصل إلى © جزء لكل مليون بالوزن. وكان معدل إنتاج ١١١١ acetic acid مول/ لتر. ساعة؛ وكان معدل إنتاج 7١١ acetaldehyde ملي مول/ لتر. ساعة؛ وكانت نسبة معدل إنتاج acetaldehyde إلى نسبة إنتاج /١ acetic acid 5 . واشتمل خام acetic acid على Yo propionic acid وصل إلى vo جزء لكل مليون ٠ بالوزن»؛ ومحتوى crotonaldehyde وصل إلى .+ جزء لكل مليون بالوزن» ومحتوى 100:06 hexyl وصل إلى YA جزء لكل طبقة بالوزن»؛ وصل وقت البقاء في اختبار potassium permanganate YAAY
دق -
(وقت برمنجانات (chameleon value إلى ٠5٠0 دقيقة.
وتمت تغذية ١ acetic acid إلى الخزان YA ل م) المملوء براتنج تبادل كاتيون cation
exchange resin حمضي قوي به تركيب شبكي قوي يحمل الفضة على المواقع النشطة (الاسم
التجاري "15 AMBERLYST وهو منتج من شركة (Rohm and Haas وذلك بمعدل تدفق وصل إلى 7.7 لكل حجم طبقة في الساعة؛ وبالتالي تمت معالجته براتنج تبادل أيون. ولم يتم الكشف عن
. acetic acid في منتج hexyl iodide (Hexl)
وتكرر الإجراء السابق Lad عدا أنه تمت إعادة تدوير المكون ذي درجة الغليان المنخفضة ٠١ عبر
الخط ١١ إلى المفاعل * دون إزالة acetaldehyde منه. واشتمل خليط التفاعل الناتج على محتوى
acetaldehyde وصل إلى 87١ جزء لكل مليون بالوزن؛ واشتمل acetic acid الخام على محتوى propionic acid (PA) ٠ وصل إلى ٠8١ جزء لكل مليون بالوزن»؛ ووصل محتوى (CD)
potassium جزء لكل مليون بالوزن؛ وكان وقت البقاء في اختبار vie إلى crotonaldehyde
permanganate (وقت برمنجانات (chameleon value إلى ٠٠١ دقيقة.
)( رقم Jus
تمت بصورة مستمرة تغذية مواد خام خاصة بالتفاعل methanol) ؟ 5 )١ carbon monoxide Ne وذلك إلى المفاعل oF وخليط محفز V rhodium (يشتمل على محفز rhodium ؛ ملح jodide «
« methyl iodide (تشتمل على VY ومكونات ذات درجة غليان منخفضة of acetic wid
methyl acetate ¢ والماء). وتمت إعادة تدوير خليط محفز oF rhodium والمكونات ذات درجة
الغليان المنخفضة ١١ وذلك من نظام التنقية. وبالتالي أُجري التفاعل عند ضغط 3.5 ميجا بسكال
عيار» وضغط جزئي ل carbon monoxide يصل إلى VA ميجا بسكال مطلق؛ وضغط جزثي ٠ للهيدروجين (:11) يصل إلى 0.07 ميجا بسكال مطلقء ودرجة حرارة تصل إلى sept ١84
YAAY
اا بالنسبة لخليط التفاعل أجري عند محتوى methyl acetate يصل إلى 75.7 sl ومحتوى rhodium وصل إلى Ave جزء لكل مليون بالوزنء ومحتوى lithium iodide (Lil) يصل إلى 4 بالوزن. وتم عمل ومض لخليط التفاعل © باستخدام مبخر 6؛ وتم ضغط مكون ذي درجة غليان عالية يشتمل على مكون حفزي (خليط محفز 80:00 7) باستخدام مضخة وتمت إعادة © تدويرهِ إلى المفاعل ؟. وتمت تغذية المكونات 4 التي تم ومضها إلى عمود فصل/ تقطير 5 لمكون ذي درجة غليان منخفضة - acid 2000 ؛ وتم فصله على dia مكونات ذي درجة غليان منخفضة ٠١ ومكونات ذي درجة غليان عالية VT وتمت تغذية المكونات ذات درجة الغليان العالية ١١ إلى عمود 4٠؛ و اشتمل Yo acetic acid pla على نقاء acetic acid يصل إلى 745 بالوزن أو أكثر؛ وتم الحصول عليه كتدفق جانبي بجوار قاع عمود التقطير VE وتعرضت ٠ مكونات ذات درجة غليان منخفضة ٠١ للاستخلاص بالماء بحيث تتم إزالة Yo 7 بالوزن/ مول من acetaldehyde وذلك في المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة ٠١ خارج النظام؛ وتمت إعادة تدوير المكونات المتبقية ذات درجة الغليان المنخفضة عبر خط ١١ إلى المفاعل “. وتم الحصول على مكونات ذات درجة غليان منخفضة ١6 من قمة عمود التقطير VE وتمت Lad إعادة تدويرهم ل methyl iodide ٠ وصل إلى VE 7# بالوزن؛ ومحتوى acetaldehyde وصل إلى 50٠0 جزء لكل مليون بالوزن. وكان معدل إنتاج YY.O acetic acid مول/ لتر. ساعة؛ وكان معدل إنتاج ٠١١ acetaldehyde ملي مول/ لتر. ساعة؛ وكانت نسبة معدل إنتاج acetaldehyde نسبة إنتاج /١ acetic acid . واشتمل خام acetic acid على YO propionic acid وصل إلى 15 جزء لكل مليون Te بالوزن؛ ومحتوى crotonaldehyde وصل إلى ٠. جزء لكل مليون بالوزن» ووصل وقت البقاء في اختبار potassium permanganate (وقت برمنجانات (chameleon value إلى ٠١9١0 دقيقة. YAAY
ام
وتمت تغذية ١5 acetic acid إلى الخزان YA (77م) المملوء براتتج تبادل كأتيون cation
mes exchange resin قوي به تركيب شبكي قوي يحمل الفضة على المواقع النشطة (الاسم
التجاري "15 CAMBERLYST وهو منتج من شركة (Rohm and Haas وذلك بمعدل تدفق وصل
إلى 7.7 لكل حجم طبقة في الساعة؛ وبالتالي تمت معالجته براتنج تبادل أيون. ولم يتم الكشف عن
. acetic acid (ل1) في منتج hexyl iodide °
وتكرر الإجراء السابق Led عدا أنه تمت إعادة تدوير المكون ذي درجة الغليان المنخفضة ٠١ عبر
الخط ١١ إلى المفاعل ؟ دون إزالة acetaldehyde منه. واشتمل خليط التفاعل الناتج على محتوى
acetaldehyde وصل إلى 7٠١ جزء لكل مليون بالوزن؛ واشتمل acetic acid الخام على محتوى
crotonaldehyde جزء لكل مليون بالوزن» ووصل محتوى ١١ وصل إلى (PA) propionic acid potassium permanganate وكان وقت البقاء في اختبار cod جزء لكل مليون ٠١4 إلى )©©(( ٠
(وقت برمنجانات (chameleon value إلى Av دقيقة.
المثال المقارن رقم :)١(
تمت بصورة مستمرة تغذية مواد خام خاصة بالتفاعل )١ carbon monoxide 5s Y methanol)
وذلك إلى المفاعل oF وخليط محفز rhodium 7 (يشتمل على محفز rhodium ¢ ملح 00106 «(acetic acids ٠ ومكونات ذات درجة غليان منخفضة VY (تشتمل على methyl iodide «
methyl acetate » والماء). وتمت إعادة تدوير خليط محفز oF rhodium والمكونات ذات درجة
الغليان المنخفضة VY وذلك من نظام التنقية. وبالتالي أجري التفاعل عند ضغط 7.8 ميجا بسكال
«le وضغط جزثي carbon monoxided وصل إلى ٠.997 ميجا بسكال (he وضغط جزئي
للهيدروجين (Hy) وصل إلى ١0٠4 ميجا بسكال مطلق؛ ودرجة حرارة تصل إلى VAY و بالنسبة ٠ لخليط التفاعل أجري عند محتوى methyl acetate وصل إلى 71.١6 بالوزن» ومحتوى rhodium
YAAY
م - وصل إلى .8 جزء لكل مليون بالوزن؛ ومحتوى (Lil) lithium iodide وصل إلى ..8 7 بالوزن. وتم عمل ومض لخليط التفاعل © باستخدام مبخر 6؛ وتم ضغط مكون ذي درجة غليان عالية يشتمل على مكون حفزي (خليط محفز 100000 7) باستخدام مضخة وتمت إعادة تدويره إلى المفاعل ©. وتمت تغذية المكونات + التي تم ومضها إلى عمود فصل/ تقطير 4 لمكون ذي 8 درجة غليان منخفضة - acetic acid + وتم فصله على هيئة مكونات ذي درجة غليان منخفضة ٠ ومكونات ذي درجة غليان عالية OY وتمت تغذية المكونات ذات درجة الغليان العالية ١“ إلى عمود VE و اشتمل خام ١9 acetic acid على نقاء acetic acid يصل إلى 7954.5 بالوزن أو SS وتم الحصول عليه كتدفق جانبي بجوار قاع عمود التقطير NE وتعرضت مكونات ذات درجة غليان منخفضة ٠١ للاستخلاص بالماء بحيث تتم A 36 7 بالوزن/ مول من acetaldehyde ٠ وذلك في المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة ٠١ خارج النظام؛ وتمت إعادة ْ تدوير المكونات المتبقية ذات درجة الغليان المنخفضة عبر خط ١7 إلى المفاعل ©. وتم الحصول على مكونات ذات درجة غليان منخفضة VT من قمة عمود التقطير VE وتمت أيضاً إعادة تدويرهم إلى المفاعل ©. واشتمل خليط التفاعل على محتوى ماء وصل إلى 4.0 بالوزن؛ ومحتوى methyl iodide وصل إلى ١.١ 7# بالوزن»؛ ومحتوى acetaldehyde وصل إلى ٠١ جزء لكل ٠ مليون بالوزن. وكان معدل إنتاج ١١١٠7 acetic acid مول/ لتر. ساعة؛ وكان معدل إنتاج ٠١ acetaldehyde ملي مول/ لتر. ساعة؛ وكانت نسبة معدل إنتاج acetaldehyde إلى نسبة إنتاج /١ acetic acid 6 . واشتمل خام acetic acid على Vo propionic acid وصل إلى You جزء لكل مليون بالوزن؛ ومحتوى crotonaldehyde وصل إلى ٠0٠١ جزءٍ لكل مليون بالوزن» وصل محتوى hexyl jodide ٠٠ إلى ٠ جزء لكل طبقة بالوزن؛ ووصل وقت البقاء في اختبار potassium permanganate (وقت برمنجنات) إلى ٠٠١ دقيقة. YAAY
انهم وتكرر الإجراء السابق فيما عدا أنه تمت إعادة تدوير المكون ذي درجة الغليان المنخفضة ٠١ عبر الخط ١١ إلى المفاعل ¥ دون إزالة acetaldehyde منه. واشتمل خليط التفاعل الناتج على محتوى acetaldehyde وصل إلى Ave جزء لكل مليون بالوزن؛ واشتمل acetic acid الخام على محتوى propionic acid (PA) وصل إلى 0١0 جزء لكل مليون بالوزن» ووصل محتوى (CID) crotonaldehyde © إلى Yoo جزء لكل مليون بالوزن» وكان محتوى ٠٠١ hexyl lodide جزء لكل مليون طبقة؛ وكان وقت البقاء في اختبار potassium permanganate (وقت برمنجانات ١ (chameleon value دقيقة. المثال المقارن رقم HF) تمت بصورة مستمرة تغذية مواد خام خاصة بالتفاعل )١ carbon monoxide 7 methanol) ٠ وذلك إلى المفاعل oF وخليط محفز rhodium 7 (يشتمل على محفز rhodium ¢ ملح iodide ؛ acetic acid )؛ ومكونات ذات درجة غليان منخفضة VY (تشتمل على methyl iodide ¢ methyl acetate ؛ والماء). وتمت إعادة تدوير خليط محفز rhodium 7؛ والمكونات ذات درجة الغليان المنخفضة ١١ وذلك من نظام التنقية. وبالتالي gyal التفاعل عند ضغط 7.8 ميجا بسكال =a bias le لأ carbon monoxide وصل إلى ٠.١ ميجا بسكال (lhe وضغط جزئي 00 للهيدروجين (Hy) وصل إلى 58 Lae . بسكال مطلق؛ ودرجة حرارة تصل See VA JY بالنسبة لخليط التفاعل أجري عند محتوى methyl acetate وصل إلى 171١7 بالوزن؛ ومحتوى rhodium وصل إلى 100 جزء لكل مليون بالوزن» ومحتوى lithium iodide (Lil) وصل إلى 4.؟ 7 بالوزن. وتم عمل ومض لخليط التفاعل © باستخدام مبخر ؛ وتم ضغط مكون ذي درجة غليان عالية يشتمل على مكون حفزي (خليط محفز (V rhodium باستخدام مضخة وتمت إعادة ٠ تدوي إلى المفاعل ©. وتمت تغذية المكونات A التي تم ومضها إلى عمود [dad تقطير 1 YAAY
ليسم لمكون ذي درجة غليان منخفضة - acetic acid ؛ وتم فصله على هيئة مكونات ذي درجة غليان منخفضة ٠١ ومكونات ذي درجة غليان عالية OT وتمت تغذية المكونات ذات درجة الغليان العالية ١ إلى عمود E )50 اشتمل خام ١5 acetic acid على نقاء acetic acid يصل إلى 745 بالوزن أو أكثر؛ وتم الحصول عليه كتدفق جانبي بجوار قاع عمود التقطير VE وتمت إعادة تدوير المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة ٠١ على هيئة مواد غير منقوصة عبر الخط ١ إلى المفاعل *وذلك دون إزالة acetaldehyde منه. وتمت أيضاً إعادة تدوير المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة VT على هيثة مواد من قمة عمود التقطير ve وذلك إلى المفاعل ؟. واشتمل خليط التفاعل على محتوى ماء وصل إلى 5.0 بالوزنء ومحتوى methyl iodide وصل إلى ١5.5 7 بالوزن؛ ومحتوى acetaldehyde وصل إلى 580 جزء لكل مليون بالوزن.
Yo acetaldehyde مول/ لتر. ساعة؛ وكان معدل إنتاج 70.8 acetic acid وكان معدل إنتاج ٠ acetic acid إلى نسبة إنتاج acetaldehyde ملي مول/ لتر. ساعة؛ وكانت نسبة معدل إنتاج جزء لكل مليون ٠800 وصل إلى Ye propionic acid على acetic acid واشتمل خام .5 // hexyl وصل إلى 5.94 جزء لكل مليون بالوزن؛ وصل محتوى crotonaldehyde بالوزن» ومحتوى جزء لكل طبقة بالوزن. 77١0 إلى jodide ٠ ويوضح الجدول رقم )١( تلك النتائج. في الجدول رقم (7) يوضح 00-5717" معدل الإنتاج carbon dioxide على هيئة ملي مول / لتر. ساعة؛ وتوضح "011-517" معدل إنتاج methane على هيئة ملي مول/ لتر. ساعة؛ ويمثل AD" محتوى "a محتوى acetaldehyde لخليط التفاعل عندما تم تدوير المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة ٠١ إلى المفاعل ؟ دون A acetaldehyde منه؛ ويمتل AD" محتوى 'b محتوى acetaldehyde لخليط التفاعل عندما تمت إزالة Yo مقدار محدد مسبقاً من acetaldehyde من المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة ١٠؛ وتمت YAAY
— اوس إعادة تدوير المادة المتبقية إلى المفاعل ؟؛ ويعني acetic acid” خام acetic acid "a خام عندما تمت إعادة تدوير المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة ٠١ إلى المفاعل ؟ وذلك دون إزالة acetaldehyde منه؛ ويعني acetic acid” خام 5" acetic acid خام عندما تمت إزالة مقدار محدد مسبقاً من acetaldehyde من المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة ١٠؛ وتتم إعادة تدوير الباقي إلى المفاعل رقم .٠3 الجدول رقم (Y) ا ا اد ااال اع اا اع اع = 5 لقال أتسيد EE الضغط COI isa) (ميجا بسكال احم يديا يل ا oe 1( MT محتوى Rh (جزء لكل مليون بالوزن vrs [ee [ves [as [| 45 | بالوزن 1) Lil محتوى or fa [er fee | ee بالوزن 1) MA محتوى AD محتوي_ 8 (جزء لكل مليون بالوزن لمحي دز قط ا ل ا ا ا ST wes] on دا an] a
Sim
Al COT Cecio الاك اد الا خام محتوى 3a) PA لكل مليون بالوزن) Vio | av. | aA. دم | للا acetic acid a Cen ve bore [ee | 1.3 | لكل مليون بالوزن) 68) OD محتوى 61لا (جزء لكل طبقة بالوزن) 0 | - | - | EE | اح YAAY
Y = — — م Ce [seas] acetic محتوى PA (جزء لكل مليون بالوزن) Yo.
To vo ve acid b EAT — |e ا CT CT oT eae Hex (جزء لكل طبقة بالوزن) :١* تم تحليل البيانات بواسطة ECD-GC Hexl (جزء لكل طبقة بالوزن) * ؟: تم تحليل البيانات بواسطة GC-MS وعندما نتم إعادة تدوير المكون ذي درجة الغليان المنخفضة إلى المفاعل دون acetaldehyde ally) © منه كما هو موضح في acetic acid’ خام 8" في الجدول رقم (١)؛ فإن الأمثلة من ١ إلى ؟ توضح نسبة قليلة من acetic acid تصل إلى ١٠5٠٠ /١ أو أقل» وبالتالي تثبط بصورة ملحوظة الإنتاج الفرعي للمنتجات في التفاعل المتتابع «acetaldehyde وتوضح تناقص ملحوظ في محتوى propionic acid ومحتوى crotonaldehyde في acetic acid” خام ع" تراوح من حوالي ١/؟ إلى ٠١ كما في أمثلة المقارنة رقم ©٠( و7).
ARS ag, ٠ من ١( إلى © تُزال نسية تتراوح من 5 ؟ إلى ٠ 75 بالمول من acetaldehyde من المكونات ذات درجة الغليان المنخفضة؛ وتتم إعادة تدوير المادة المتبقية على المفاعل للاحتفاظ بمحتوى acetaldehyde في خليط التفاعل بحيث يكون 5٠٠ جزء لكل مليون أو أقل. وبالتالي يكون محتوى propionic acid ومحتوى crotonaldehyde في acetic acid" خام ا" منخفضاً Jas ويتم تثبيط تكوين المنتجات الثانوية من تلك المركبات؛ ويكون وقت برمنجانات عالياً جداً كما هو موضح
YAAY
الام - في acetic acid’ خام 5" كما في الجدول رقم (7). وفي المقابل في المثال المقارن رقم )١( تكون نسبة إنتاج acetaldehyde إلى acetic acid كبيرة بحيث تصل إلى VY oo /١ ويشتمل ' 266116 acid خام 5" على محتوى Jie ل propionic acid ؛ ومحتوى «Jie crotonaldehyde ووقت برمنجانات منخفض؛ على الرغم من أن نسبة إزالة acetaldehyde تكون 7763 بالمول؛ وهى نسبة أعلى من تلك الموضحة في الأمثلة من ١( إلى 7( في حين أن الاختراع الحالي قد صف بالرجوع إلى ما اعثبر حالياً النماذج المفضلة؛ فإنه يجب فهم أن الاختراع لا يتقيد بالنماذج الموضحة. بل على العكس يُقصد أن يغطي الاختراع التعديلات المتعددة وكذلك التجهيزات المكافئة التي يتم تضمينها في روح ومجال عناصر الحماية اللاحقة. ويجب تفسير مجال عناصر الحماية التالية من أوسع منظور ممكن بحيث يتضمن كل تلك ٠ التعديلات؛ والتركيبات والوظائف المكافئة. YAAY
Claims (1)
- ارا عناصر_الحماية-١ ١ طريقة لإنتاج mes الخل acetic acid وتقليل الإنتاج الثانوي للاسيتالدهيد acetaldehyde Y عن طريق زيادة الضغط الجزني لأول اكسيد carbon monoxide ys: XI أو محتوى خلات الميثيل methyl acetate . وتشتمل هذه الطريقة على الخطوات الآتية: ؛ - - تفاعل الميثانول methanol بشكل متواصل مع J اكسيد الكربون carbon monoxide © في وجود محفز روديوم متجانس» وملح يوديد iodide ويوديد الميثيل iodide methyl 1 : وخلات الميثيل methyl acetate ؛ والماء؛ وV ويكون معدل إنتاج حمض الخل acetic acid هو [Use ١١ لتر/ ساعة أو أكثرء مع A حفظ محتوى الاسيتالدهيد acetaldehyde في خليط التفاعل عند مستوى 200 جزء 4 بالمليون أو أقل و٠ - حفظ معدل إنتاج الاسيتالدهيد acetaldehyde عند مستوى يعادل ٠ /١ أو أقل VY نسبة إلى معدل إنتاج حمض الخل acetic acid .carbon وفي هذه الطريقة يجرى التفاعل تحت ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون VY ميجا باسكال أو ٠.١5 في طور غازي لمفاعل؛ وتكون قيمة هذا الضغط monoxide ٠ في خليط التفاعل في حدود تتراوح methyl acetate أكثر ؛ ويكون محتوى خلات الميثيل 4 بالوزن؛ ويكون محتوى الماء في الخليط 77 بالوزن أو أقل؛ 2٠ من 727 إلى ١5 Vie od في الطور الغازي لمفاعل بمستوى hydrogen وتحت ضغط جزئي للهيدروجين V2 كيلو باسكال أو أقل. ٠YA١ *- الطريقة وفق عنصر الحماية )1( حيث يجرى Jel) تحت ضغط جزئي X للهيدروجين في الطور الغازي لمفاعل بمستوى قدره 7١ كيلو باسكال أو أقل؛ ويكون محتوى خلات الميثيل methyl acetate لخليط التفاعل في حدود تتراوح من 7.١ إلىYAAY—_— 3 8 —_ ¢ أ 7 بالوزن. . ١ ؟- الطريقة وفقاً لعنصر الحماية )١( حيث يتم إنتاج حمض الخل acetic acid بمعدل إنتاج يصل إلى ١5 مول/ لتر. ساعة أو SE ١ 4 - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث يُحتفظ بمعدل إنتاج الاسيتالدهيد Y 2061810020 بحيث يكون Youu IV أو أقل بالنسبة لمعدل إنتاج حمض الخل aceticacid V . )0 - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث تشتمل أيضاً على عملية ثنقية Saad oY الخطوات التالية: فصل خليط التفاعل على هيئة حمض الخل acid 8006 ؛ وخليط عملية يشتمل على ؛ مكونات متبقية واستخلاص حمض الخل acetic acid ؛ 2 وفصل bly شوائب الكربونئيل من خليط العملية لإعطا ع dala عملية متبقي 3 وتدوير خليط العملية المتبقي وارساله إلى المفاعل. ١ ١ - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث تشتمل أيضاً على عملية تتقية تتضمن " الخطوات التالية: v () فصل خليط التفاعل على هيئة مكون متطاير ومكون ذي تطاير منخفض من خلال ؛ التقطير»؛ ويشتمل المكون المتطاير على حمض الخل acetic acid ¢ وماء؛ وخلات الميثيل methyl acetate » ويوديد الميثيل methyl iodide « ويشتمل المكون ذي 1 التطاير المنخفض على محفز الروديوم rhodium ؛ وملح اليوديد jodide ؛YAAY١" (ب) فصل المكون المتطاير على هيئة مكون ذي تطاير عالٍ؛ ومكون ذي تطاير le Aled il Bias 53 pall Jy ubdll DA pe idle A 4 الخل acetic acid ؛ ويشتمل المكون ذي درجة الغليان المنخفضة على الماء؛ وخلات ٠ الميقيل methyl acetate » ويوديد الميئيل methyl iodide ¢ ١١ (ج) تدوير المكونات ذات التطاير المنخفض إلى المفاعل؛ VY (د) فصل وازالة شوائب الكروبونيل carbonyl عن مكون ذي درجة غليان منخفضة تم ١" الحصول عليه في الخطوة (ب) للحصول على المكونات المتبقية؛ ٠١ (ه) تدوير المكونات المتبقية التي تم الحصول عليها في الخطوة (د) إلى المفاعل؛ Vo (و) فصل حمض الخل acetic acid عن مكون ذي درجة غليان عالية تم الحصول A عليه في الخطوة (ب) من خلال التقطير؛ و VY (ز) معالجة حمض الخل acetic acid الذي تم الحصول عليه في الخطوة (و) : ٠8 باستخدام راتتج تبادل كاتيون cation exchange resin الفضة أو الزثيق. ١ 7 - الطريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم (7)؛ حيث تُجرى الخطوات (ب)ء و(د) و(و) " باستخدام كل أعمدة التقطير الثلاثة أو أقل. A) - طريقة لإنتاج حمض الخل؛ مع تثبيط الإنتاج الثانوي للاسيتالدهيد acetaldehyde " عن طريق زيادة الضغط end لأول أكسيد الكربون carbon monoxide أو sisal YF > من خلات الميثيل emethyl acetate وتشتمل على الخطوات التالية: ¢ - التفاعل المستمر للميثانول methanol مع أول أكسيد الكربون carbon monoxide في © وجود محفز الروديوم rhodium والذي يكون عبارة عن معقد روديوم rhodium قابل w للذوبان في خليط التفاعل تحت ظروف تفاعل أو يمكن أن يشكل معقد روديوم YAAY— ey وخلات الميثيل cmethyl iodide ويوديد الميثيل «iodide وملح اليوديد « rhodium V وماء؛ ¢ methyl acetate A مول/ لتر ساعة أو أكثر في ١١ بمعدل إنتاج يبلغ acetic acid JAI) إنتاج حمض - 4 عند acetaldehyde خليط التفاعل من الاسيتالدهيد gone حين يتم - الإبقاء على ٠ جزء لكل مليون أو أقل؛ و 800 ١ أو أقل من ver /١ إلى acetaldehyde الإبقاء على معدل إنتاج الاسيتالدهيد - ١١ ¢ acetic acid معدل إنتاج حمض الخل ٠ في carbon monoxide حيث يتم إجراء التفاعل عند ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون VY ميجا بسكال أو أكثر وعند محتوى من خلات الميثيل ٠.١5 الطور الغازي للمفاعل يبلغ 4 في الماثة بالوزن وعند محتوى ٠١ في خليط التفاعل يتراوح من ؟ إلى methyl acetate ٠ من الماء في خليط التفاعل يبلغ © في الماثة بالوزن أو أقل وعند ضغط جزئي VY كيلو باسكال أو أقل. 7١ في الطور الغازي للمفاعل يبلغ hydrogen للهيدروجين ١١YAAY
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004377223A JP4526381B2 (ja) | 2004-12-27 | 2004-12-27 | 酢酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA05260439B1 true SA05260439B1 (ar) | 2012-03-24 |
Family
ID=36614751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA05260439A SA05260439B1 (ar) | 2004-12-27 | 2005-12-26 | طرق لإنتاج حمض الخل |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7683212B2 (ar) |
| EP (1) | EP1832569B1 (ar) |
| JP (1) | JP4526381B2 (ar) |
| KR (1) | KR101314027B1 (ar) |
| CN (1) | CN101090880B (ar) |
| MY (1) | MY142914A (ar) |
| SA (1) | SA05260439B1 (ar) |
| SG (1) | SG174045A1 (ar) |
| TW (1) | TWI358404B (ar) |
| WO (1) | WO2006070632A1 (ar) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008153708A2 (en) * | 2007-05-21 | 2008-12-18 | Celanese International Corporation | Reaction product of rhodium-catalyzed methanol carbonylation |
| CN101503346B (zh) * | 2009-03-19 | 2012-01-11 | 北京泽华化学工程有限公司 | 一种甲醇低压羰基化合成醋酸的方法及其装置 |
| US9663437B2 (en) | 2011-09-13 | 2017-05-30 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| JP5995995B2 (ja) * | 2012-02-08 | 2016-09-21 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 高転化率での酢酸の製造 |
| US8969613B2 (en) * | 2012-10-31 | 2015-03-03 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Removal of aldehydes in acetic acid production |
| CN103520944A (zh) * | 2013-07-30 | 2014-01-22 | 天津渤海化工有限责任公司天津碱厂 | 一种贵金属催化剂循环母液的冷却方法 |
| CN106715379B (zh) | 2014-10-02 | 2020-05-19 | 国际人造丝公司 | 用于生产乙酸的方法 |
| US9260369B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-02-16 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid product having low butyl acetate content |
| US9540304B2 (en) * | 2014-11-14 | 2017-01-10 | Celanese International Corporation | Processes for producing an acetic acid product having low butyl acetate content |
| MY181654A (en) | 2014-11-14 | 2020-12-31 | Celanese Int Corp | Processes for improving acetic acid yield by removing iron |
| US9695101B2 (en) | 2014-11-14 | 2017-07-04 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid with decanter control |
| RS60539B1 (sr) * | 2014-11-14 | 2020-08-31 | Celanese Int Corp | Postupci za proizvodnju sirćetne kiseline iz reakcionog medijuma koji ima nizak sadržaj etil jodida |
| US9561994B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9487464B2 (en) | 2015-01-30 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US10413840B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-09-17 | Celanese International Coporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9512056B2 (en) * | 2015-02-04 | 2016-12-06 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9302974B1 (en) * | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| KR101701908B1 (ko) | 2015-10-15 | 2017-02-02 | 삼성중공업 주식회사 | 분리기 |
| US9908835B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-03-06 | Celanese International Corporation | Processes for purifying acetic and hydrating anhydride |
| US9957216B2 (en) * | 2015-11-13 | 2018-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| EP3369721B1 (en) | 2017-01-18 | 2019-10-16 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
| WO2018135015A1 (ja) | 2017-01-18 | 2018-07-26 | 株式会社ダイセル | 酢酸の製造方法 |
| US10428004B2 (en) | 2017-01-18 | 2019-10-01 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
| US10207977B2 (en) | 2017-01-18 | 2019-02-19 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
| BR112019014643A2 (pt) * | 2017-01-18 | 2020-06-02 | Daicel Corporation | Método para produzir um ácido acético |
| MX2019010645A (es) * | 2017-03-08 | 2019-10-15 | Daicel Corp | Metodo para la produccion de acido acetico. |
| US10550058B2 (en) | 2017-03-08 | 2020-02-04 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
| US10710953B2 (en) | 2018-03-23 | 2020-07-14 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Method for purification of GAA |
| US10584087B2 (en) | 2018-03-23 | 2020-03-10 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Removal of permanganate reducing compounds from intermediate GAA process streams |
| CN110546128A (zh) * | 2018-05-15 | 2019-12-06 | 株式会社大赛璐 | 乙酸的制备方法 |
| US10752572B2 (en) | 2018-05-29 | 2020-08-25 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
| CN110325503B (zh) * | 2018-05-29 | 2023-05-02 | 株式会社大赛璐 | 乙酸的制备方法 |
| WO2019229857A1 (ja) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | 株式会社ダイセル | 酢酸の製造方法 |
| US10737996B2 (en) * | 2018-05-29 | 2020-08-11 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
| CN109908947B (zh) * | 2019-03-14 | 2021-03-30 | 厦门大学 | 一种合成气高选择性转化制乙酸的催化剂及其应用 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4252741A (en) * | 1978-10-06 | 1981-02-24 | Halcon Research & Development Corp. | Carbonylation with Group VIII noble metal catalysts |
| JPS6054334A (ja) | 1983-09-02 | 1985-03-28 | Daicel Chem Ind Ltd | カルボン酸の製造法 |
| CA1228867A (en) | 1984-05-03 | 1987-11-03 | G. Paull Torrence | Methanol carbonylation process |
| CN1014407B (zh) * | 1985-02-08 | 1991-10-23 | 赛拉尼斯公司 | 改进的甲醇羰基化方法 |
| CA1299195C (en) | 1986-06-16 | 1992-04-21 | G. Paull Torrence | Addition of hydrogen to carbon monoxide feed gas in producing acetic acid by carbonylation of methanol |
| GB9211671D0 (en) | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US5364963A (en) * | 1993-04-30 | 1994-11-15 | Chiyoda Corporation | Supported rhodium catalyst, method of preparing same and process of producing acetic acid by methanol carbonylation using same |
| JP3244385B2 (ja) | 1994-06-15 | 2002-01-07 | ダイセル化学工業株式会社 | 高純度酢酸の製造方法 |
| SG44317A1 (en) * | 1994-06-15 | 1997-12-19 | Daicel Chem | Process for producing high purity acetic acid |
| JP3306227B2 (ja) * | 1994-07-06 | 2002-07-24 | ダイセル化学工業株式会社 | 酢酸および／または無水酢酸の製造法 |
| JP3332594B2 (ja) * | 1994-08-12 | 2002-10-07 | ダイセル化学工業株式会社 | 酢酸の精製方法 |
| GB9503382D0 (en) * | 1995-02-21 | 1995-04-12 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US6066762A (en) * | 1996-12-30 | 2000-05-23 | Chiyoda Corporation | Process for the production of carbonyl compound |
| GB9712601D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| AU3703199A (en) * | 1998-03-31 | 1999-10-18 | Haldor Topsoe A/S | Process for production of acetic acid |
| US6303813B1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-10-16 | Celanese International Corporation | Rhodium/inorganic iodide catalyst system for methanol carbonylation process with improved impurity profile |
| GB9926854D0 (en) * | 1999-11-12 | 2000-01-12 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9926855D0 (en) * | 1999-11-12 | 2000-01-12 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US6657078B2 (en) | 2001-02-07 | 2003-12-02 | Celanese International Corporation | Low energy carbonylation process |
| US7005541B2 (en) * | 2002-12-23 | 2006-02-28 | Celanese International Corporation | Low water methanol carbonylation process for high acetic acid production and for water balance control |
| JP4388753B2 (ja) * | 2003-03-13 | 2009-12-24 | 千代田化工建設株式会社 | 不均一系触媒を用いた酢酸の製造方法 |
| MY141209A (en) * | 2003-03-13 | 2010-03-31 | Chiyoda Corp | Method of manufacturing acetic acid |
| US7223886B2 (en) * | 2004-03-02 | 2007-05-29 | Celanese International Corporation | Removal of permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process stream |
-
2004
- 2004-12-27 JP JP2004377223A patent/JP4526381B2/ja active Active
-
2005
- 2005-12-19 SG SG2011056579A patent/SG174045A1/en unknown
- 2005-12-19 US US10/567,900 patent/US7683212B2/en active Active
- 2005-12-19 EP EP05816451.8A patent/EP1832569B1/en active Active
- 2005-12-19 WO PCT/JP2005/023268 patent/WO2006070632A1/ja active Application Filing
- 2005-12-19 KR KR1020077017250A patent/KR101314027B1/ko active IP Right Grant
- 2005-12-19 CN CN2005800451448A patent/CN101090880B/zh active Active
- 2005-12-20 MY MYPI20056043A patent/MY142914A/en unknown
- 2005-12-23 TW TW094146011A patent/TWI358404B/zh active
- 2005-12-26 SA SA05260439A patent/SA05260439B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006182691A (ja) | 2006-07-13 |
| KR20070095365A (ko) | 2007-09-28 |
| EP1832569A1 (en) | 2007-09-12 |
| EP1832569B1 (en) | 2017-04-05 |
| TWI358404B (en) | 2012-02-21 |
| MY142914A (en) | 2011-01-31 |
| JP4526381B2 (ja) | 2010-08-18 |
| CN101090880A (zh) | 2007-12-19 |
| WO2006070632A1 (ja) | 2006-07-06 |
| EP1832569A4 (en) | 2009-11-04 |
| SG174045A1 (en) | 2011-09-29 |
| US7683212B2 (en) | 2010-03-23 |
| US20070093676A1 (en) | 2007-04-26 |
| TW200631935A (en) | 2006-09-16 |
| KR101314027B1 (ko) | 2013-10-01 |
| CN101090880B (zh) | 2011-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA05260439B1 (ar) | طرق لإنتاج حمض الخل | |
| KR101851035B1 (ko) | 아세트산의 제조 방법 | |
| US8394988B2 (en) | Production of acetic acid with high conversion rate | |
| EP0768295B1 (en) | Process for producing acetic acid | |
| JP5914358B2 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| JP4489487B2 (ja) | ヨウ化水素の分離方法 | |
| KR101928574B1 (ko) | (메트)아크릴산 무수물의 제조 방법 및 보존 방법, 및 (메트)아크릴산 에스터의 제조 방법 | |
| MY141774A (en) | Process for producing acetic acid | |
| CA2765430A1 (en) | Method for producing formic acid | |
| NO177745B (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av eddiksyre ved karbonylering av metanol, dimetyleter eller metylacetat | |
| JPH0867650A (ja) | 高純度酢酸の製造方法 | |
| US5648531A (en) | Process for producing acetic anhydride alone or acetic anhydride and acetic acid | |
| CN102892740B (zh) | 用于生产烯丙醇的方法 | |
| SG188633A1 (en) | Production of acid with high conversion rate | |
| US7795473B2 (en) | System and method for preparing cycloalkanone | |
| US4551560A (en) | Thermally-induced hydrolysis of acetal | |
| KR20080061390A (ko) | 아세트산의 제조 방법 | |
| US9174915B2 (en) | Extraction towers and processes for using the same | |
| CN101374796A (zh) | 醋酸的制备方法 | |
| CN101374795A (zh) | 醋酸的制备方法 | |
| EP2794541B1 (en) | Process for the manufacture of acetic acid |