RU97111033A

RU97111033A - Каталитическая композиция для селективного гидрирования олефиновых двойных связей и способ селективного гидрирования

Info

Publication number: RU97111033A
Application number: RU97111033/04A
Authority: RU
Inventors: Валльери Андреа; Кавалло Клаудио; Томмасо Виола Джан
Original assignee: ЭНИКЕМ С.п.А.
Priority date: 1996-07-04
Filing date: 1997-07-03
Publication date: 1999-05-20

Claims

1. Каталитическая композиция для селективного гидрирования олефиновых двойных связей, в частности олефиновых двойных связей, присутствующих в сополимерах диенов и винилбензолов, более предпочтительно - сополимеров, содержащих стиролбутадиеновые и стирол-изопреновые блоки, полученная по реакции между следующими компонентами:
(А) по меньшей мере одним производным бис(циклопентадиенил)титана общей формулы (1) (C₅H₅)₂T); (R)(R₁ ), где R и R₁, одинаковые или разные, являются галогенами; указанное соединение (1) является твердым или диспергированным в одном или более нерастворимых разбавителях;
(Б) по меньшей мере одним металлорганическим производным, имеющим общую формулу (II) M(R₂)(R₃), где M выбран из цинка или магния, а R₂ и R₃, одинаковые или разные, выбраны из C₁-C₁₆ алкилов;
(В) по меньшей мере одним модификатором.

2. Каталитическая композиция по п.1, отличающаяся тем, что R=R₁=C1.

3. Каталитическая композиция по п.1, отличающаяся тем, что M является магнием, а R₂ и R₃, одинаковые или разные, выбраны из C₁-C₈ алкилов.

4. Каталитическая композиция по п.1, отличающаяся тем, что соединение (1) диспергировано в одном или более нерастворимых разбавителях.

5. Каталитическая композиция по п.4, отличающаяся тем, что нерастворимый разбавитель по большей части состоит из циклогексана.

6. Каталитическая композиция по п.1, отличающаяся тем, что мольное соотношение между M(R₂)(R₃) (II) и производным дициклопентадиенилтитана (1) находится от 1 : 1 до 10 : 1.

7. Каталитическая композиция по п.5, отличающаяся тем, что мольное соотношение между M(R₂)(R₃) (II) и производным дициклопентадиенилтитана (1) находится от 3 : 1 до 7 : 1.

8. Каталитическая композиция по п.1, отличающаяся тем, что мольное соотношение между модификатором (B) и T находится от 0,01 : 1 до 200 : 1.

9. Каталитическая композиция по п.7, отличающаяся тем, что если (B) является ароматическим соединением, то мольное соотношение между модификатором (B) и T находится от 1 : 1 до 100 : 1.

10. Каталитическая композиция по п.7, отличающаяся тем, что если (B) является эфиром, то мольное соотношение между модификатором (B) и T находится от 0,01 : 1 до 100 : 1.

11. Каталитическая композиция по п.1, отличающаяся тем, что эфир (B) выбирается из C₁-C₂₀ эфиров этиленгликоля и диэтиленгликоля, и тетрагидрофурана.

12. Каталитическая композиция по п.10, отличающаяся тем, что эфир (B) выбирается из C₄-C₈ эфиров этиленгликоля.

13. Способ селективного гидрирования олефиновых двойных связей, присутствующих в полимерах и сополимерах сопряженных диенов, отличающийся тем, что включает контактирование полимера или сополимера сопряженных диенов с водородом в инертном растворителе в присутствии каталитической композиции по п. 1 до селективного гидрирования по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 90% олефиновых двойных связей.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что температуры находятся в пределах от 20 до 110^oC, а применяемые давления находятся в пределах от 1 до 50 бар, растворители (со)полимеров по большей части состоят из алифатических или циклоалифатических насыщенных углеводородов и их смесей.

15. Способ по п.13, отличающийся тем, что олефиновые двойные связи, присутствующие в сополимерах сопряженных диенов и винилбензолов, подвергаются селективному гидрированию.

16. Способ по п.13, отличающийся тем, что гидрированию подвергаются блок-сополимеры, имеющие общую формулу (B-T-A-B)_nX и (A-T-B)_nX, где B представляет собой одинаковые или разные полидиеновые блоки, A представляет собой поливинилароматический блок, T представляет собой статистический сополимерный сегмент, образованный из диеновой и винилароматической мономерных частей, X представляет собой сопряженный радикал с валентностью n, n является целым числом от 1 до 20, содержание сегмента T составляет от 0 до 40% (масс.).

17. Способ по п.16, отличающийся тем, что блок B является полидиеновым блоком, выбранным из полибутадиена или полиизопрена, а блок A является полистирольным блоком.

18. Способ по п.13, отличающийся тем, что каталитическая композиция содержит титан в количестве по меньшей мере 5 частей на миллион в пересчете на сухой полимер.

19. Способ по п.18, отличающийся тем, что содержит титан в количестве по меньшей мере 10 частей на миллион, в пересчете на сухой полимер.