RU2142963C1 - Способ селективного гидрирования ненасыщенных полимеров - Google Patents
Способ селективного гидрирования ненасыщенных полимеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2142963C1 RU2142963C1 RU96118283A RU96118283A RU2142963C1 RU 2142963 C1 RU2142963 C1 RU 2142963C1 RU 96118283 A RU96118283 A RU 96118283A RU 96118283 A RU96118283 A RU 96118283A RU 2142963 C1 RU2142963 C1 RU 2142963C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- complex
- hydrogenation
- dichloride
- polymer
- catalyst
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/02—Hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
Abstract
Изобретение относится к селективному гидрированию ненасыщенных полимеров, в частности эластомерных полимеров, которые содержат ароматические кольца и углерод - углеродные двойные связи, например, полимеров, полученных из стирола и бутадиена. В этом случае молекула полимера содержит двойные связи во внутренних и конечных группах, а также ненасыщенные связи в ароматических кольцах. В соответствии с изобретением гидрируются только ненасыщенные концевые и внутренние связи, в результате чего улучшается теплостойкость и стойкость к атмосферному воздействию продукта. Обычно гидрирование проводили при помощи никелевых и кобальтовых катализаторов, но в данном изобретении было отмечено, что каталитический комплекс металлоцен/алюмоксан не только катализирует реакцию полимеризации олефиновых соединений, но также катализирует селективное гидрирование ненасыщенных полимеров, предпочтительно блок-сополимеров стирол-бутадиен-стирол. 2 с. и 12 з.п.ф-лы, 3 табл.
Description
Данное изобретение относится к способу селективного гидрирования ненасыщенных полимеров, которые содержат как углерод-углеродные двойные связи, так и ароматические кольца, и комплексу катализаторов для проведения такого гидрирования.
Двойные связи ненасыщенных полимеров применяются, например, в способе вулканизации эластомеров, во время которого имеет место межмолекулярное химическое сшивание посредством этих ненасыщенных двойных связей и улучшаются свойства эластомеров, например, они становятся механически и химически более прочными, и получают технически годные к употреблению каучукоподобные продукты. С другой стороны, ненасыщенные связи, в частности, олефиновые углерод-углеродные связи, которые остаются или которые умышленно оставляют в конечном продукте вследствие способности к переработке или свойств конечного продукта, неблагоприятны для полимерного продукта. Эти неблагоприятные свойства, например, низкую стойкость к атмосферному воздействию, стойкость против теплового старения или озоностойкость, можно улучшить селективным гидрированием олефиновых двойных связей полимера.
Полимеры, подходящие для применения в этом способе, предпочтительно являются полимерами сопряженных диолефинов, в частности их сополимерами, которые получают из этих диолефинов и винилароматических углеводородов. Они могут быть статистическими или блок-сополимерами или их комбинациями, в которых конформация полимера может быть линейной, звездообразной или радикальной. Полимеры, особенно подходящие для данного изобретения, являются блок-сополимерами бутадиена и стирола. Продукты гидрирования блок-сополимеров стирола и бутадиена с чередованием блоков полистирол-полибутадиен-полистирол (так называемых SBS-полимеров), экономически значительно более ценные, чем исходный материал, поскольку гидрированный продукт термопластичен и его можно использовать повторно, что нельзя делать с SBS-каучуком, который сшит, т.е. вулканизирован, серой или пероксидами.
Катализатор должен быть так называемым гомогенным соединением и не должен быть связан с твердым носителем, чтобы он имел доступ ко всем частям полимерной молекулы и чтобы был способен гидрировать в ней любые олефиновые углерод-углеродные двойные связи.
Обычно катализаторы, применяемые во многих реакциях гидрирования полидиенов, были металлами группы VIII периодической таблицы элементов или их соединениями. Они включают соединения никеля, кобальта, платины и палладия. Их использование ограничивалось высокой ценой этих соединений и/или катализом реакций разложения полимеров, вызванным их остатками, так что было необходимо удалять остатки катализатора из гидрированного полимера.
Часто наряду с указанными выше соединениями для промотирования или некоторым другим образом улучшения действия подходящего катализатора применяют сокатализатор. Подходящие соединения включают алкилалюминиевые соединения, описанные в патентах США 3 696 088 и США 4 107 236.
Наблюдали, что металлоценовые соединения служат также в качестве соединений, которые гидрируют полимеры. Их действие вполне эффективно, и, таким образом, не всегда необходимо удалять их остатки из конечного продукта, и качество продукта не страдает. В этом случае для промотирования действия соединения-катализатора необходим также сокатализатор, например, алкилалюминиевые соединения, алкиллитиевые соединения и реактивы Гриньяра. Сокатализатор, применяемый наряду с титаноценовым соединением, который был бисциклопентадиенилтитандигалогенидом, был в соответствии с заявкой на патент ЕР 532 099 алкилбензоатом и в соответствии с ЕР 471 415 соединениями щелочных металлов, в частности соединениями алкил-Li. В соответствии с заявкой на патент ЕР 434 469, SBS-полимер гидрируют при помощи цирконоцена и металлического комплексного сокатализатора. Получение комплекса металлов, который содержит соединения Li и Al, однако, проводят очень громоздким и требующим много времени способом In situ.
Способ в соответствии с данным изобретением характеризуется тем, что катализатор, применяемый в реакции гидрирования, является новым комплексом металлоцен/сокатализатор, который образуют из комплекса металлоцена и алюмоксана. Применяемый предшественник металлоценового компонента предпочтительно является цирконоценовым соединением формулы (Ar)2ZrR2, где Ar является циклопентадиенильной или инденильной группой, которая может также быть замещена (обычно алкильной группой), и R представляет собой галоген, алкильную или арильную группу, предпочтительно хлор, низшую алкильную группу, например, метил, или бензильную группу. Применяемый сокатализатор является алюмоксановым соединением, которое содержит одну или несколько групп -Al(R)-O-, которые имеют низшую алкильную группу, предпочтительно метальную группу. Метилалюмоксан (МАО) часто доступен в виде 10-30%-ного раствора в толуоле, в этом случае содержание алюминия в растворе составляет приблизительно 5-15%.
Комплекс катализаторов гомогенный, так что даже те углерод-углеродные двойные связи, которые находятся в середине молекулы полимера, часто в стерически трудном положении, а не только двойные связи, которые находятся в концевых положениях, могут становиться гидрированными. Комплекс катализаторов также проявляет селективность, и ненасыщенные связи ароматического кольца не гидрируются.
Гидрирование ненасыщенных полимеров при помощи комплекса катализаторов в соответствии с настоящим изобретением по сравнению с предыдущими способами данной области быстрое и легкое. Реакцию гидрирования проводят следующим образом: сначала полимер растворяют в подходящем растворителе, причем эту операцию на всем протяжении гидрирования проводят в инертной атмосфере. Подходящие растворители включают ароматические углеводороды, например бензол, толуол и ксилол, или алифатические углеводороды, например, пентан, гексан и гептан. Затем в раствор полимера добавляют газообразный водород, и водород восстанавливает олефиновые двойные связи обрабатываемого полимера присоединением к ним водорода. Температура гидрирования может быть 30-300oC, предпочтительно 70-120oC. Если температура ниже 30oC, активность катализатора низкая и реакция гидрирования может идти слишком медленно. Если температура выше 300oC, могут иметь место побочные реакции и деструкция полимера и даже может начаться гидрирование ароматического кольца. Давление водорода во время гидрирования может быть в диапазоне 5-50 атм. Если давление ниже, реакция гидрирования будет медленной и будет достигнуто незначительное гидрирование или гидрирования вообще не будет. Давление ниже этого предела может привести к побочным реакциям и деструкции полимера. Предпочтительное давление 15-25 атм. Концентрация комплекса катализаторов в растворе реакции гидрирования составляет 0,1-5 мас.%, предпочтительно 0,2-2 мас.%. Когда количество катализатора поддерживают в этом пределе, в частности, олефиновые двойные связи могут гидрироваться селективно, совсем без затрагивания ароматических связей.
Примеры воплощения гидрирования блок-сополимеров стирола и бутадиена с чередованием блоков полистирол-полибутадиен-полистирол (SBS) описываются ниже. В этих примерах толуол использовали в качестве растворителя для полимера и в качестве среды для проведения реакции. Большинство двойных связей реагировали в течение приблизительно 15 минут с начала реакции, но чтобы гарантировать полноту реакции, реакцию продолжали в течение 40-150 минут.
Примеры 1-4.
5,0 г SBS-полимера (так называемого звездообразного блок-сополимера бутадиена и стирола, имеющего молекулярную массу приблизительно 135000 г/моль) загружали в реактор и добавляли 100 мл толуола. Комплекс катализаторов получали смешиванием в инертной атмосфере указанного в таблице 1 количества предшественника катализатора, который был цирконоценовым соединением, указанным в табл. 1, и сокатализатора, который всегда был метилалюмоксаном. В комплексе катализаторов отношение Al/Zr было приблизительно 118 (точная величина приводится в табл. 1). Температуру реакционной смеси поднимали до 90oC и реактор три раза заполняли водородом, затем давление водорода поднимали до 20 атм. Гидрирование продолжали в течение 40 минут. Продукт промывали 0,1 н раствором HCl и затем несколько раз водой, выделяли перегонкой с водяным паром и сушили. Степень гидрирования продукта определяли ЯМР-спектроскопией, результаты приводятся в табл. 1. На основании ЯМР-спектров не наблюдали совсем гидрирования ароматических колец. Селективность гидрирования устанавливали также по гидрированию мономерного стирола и анализу образца при помощи GS-MC. Отмечали, что в применяемых условиях ароматическое кольцо не становилось гидрированным.
Cp2ZrCl2 - бисциклопентадиенил-Zr-дихлорид
(Me2Cp)2ZrCl2 - бисдиметилциклопентадиенил-Zr-дихлорид
(n-BuCp)2ZrCl2 - бисди-n-бутилциклопентадиенил-Zr-дихлорид
(Ind)2ZrCl2 - бисинденил-Zr-дихлорид
Пример 5.
(Me2Cp)2ZrCl2 - бисдиметилциклопентадиенил-Zr-дихлорид
(n-BuCp)2ZrCl2 - бисди-n-бутилциклопентадиенил-Zr-дихлорид
(Ind)2ZrCl2 - бисинденил-Zr-дихлорид
Пример 5.
Способом, описанным в примере 1, реакцию гидрирования проводили на аналогичном полимере. Комплекс катализаторов образовали из бисинденил-Zr-дибензила (3,14 ммоль/100 г полимера) и метилалюмоксана (3,60 г). Таким образом, отношение Al/Zr в комплексе было 117. Достигнутая степень гидрирования полимера была 80%.
Примеры 6-10
В этих примерах исследовали влияние количества сокатализатора, применяя способ гидрирования и SBS-полимер, описанные в примере 1. Комплекс катализаторов образовали из бисциклопентадиенил-Zr-дихлорида и метилалюмоксана. Реакцию гидрирования продолжали в течение приблизительно 150 минут. Количества цирконоценового катализатора и сокатализатора, отношение Al/Zr в комплексе, температура гидрирования и давление водорода, а также степень достигнутого гидрирования приводятся в табл. 2.
В этих примерах исследовали влияние количества сокатализатора, применяя способ гидрирования и SBS-полимер, описанные в примере 1. Комплекс катализаторов образовали из бисциклопентадиенил-Zr-дихлорида и метилалюмоксана. Реакцию гидрирования продолжали в течение приблизительно 150 минут. Количества цирконоценового катализатора и сокатализатора, отношение Al/Zr в комплексе, температура гидрирования и давление водорода, а также степень достигнутого гидрирования приводятся в табл. 2.
На основе этих примеров построили фиг. 1, в которой степень гидрирования изображается как функция отношения Al/Zr в комплексе катализаторов.
Примеры 11-14.
В этих примерах исследовали влияние количества катализатора, т.е. цирконоценового соединения, когда цирконоценовым соединением был бисциклопентадиенил-Zr-дихлорид. Реакцию гидрирования проводили, применяя способ, описанный в примере 1. В табл. 3 показываются реальные и пропорциональные количества цирконоценового соединения, отношения Al/Zr в комплексе и достигнутая степень гидрирования.
Claims (14)
1. Способ селективного гидрирования полимеров, которые содержат ароматические и олефиновые углерод-углеродные связи, отличающийся тем, что используют катализатор, который является композицией, составленной из металлоценового соединения и алюмоксана, содержащего низшую алкильную группу, причем металлоценовое соединение в композиции находится в соответствии с формулой I Ar2ZrR2, где Ar представляет собой замещенную или незамещенную циклопентадиенильную или инденильную группу и R является галогеном, низшей алкильной или бензильной группой.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрируемый полимер является полимером винилового ароматического углеводорода и сопряженного диолефинового углеводорода.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что гидрируемый полимер является полимером стирола и бутадиена, предпочтительно блок-сополимером стирол-бутадиен-стирол.
4. Способ по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что металлоценовое соединение комплекса катализаторов является бисциклопенатадиенил-Zr-дихлоридом, бисдиметилциклопентадиенил-Zr-дихлоридом, бисди-n-бутилинденил-Zr-дихлоридом или бисинденил-Zr-дихлоридом.
5. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что алюмоксановое соединение в комплексе катализаторов является метилалюмоксаном.
6. Способ по любому из пп.1 - 5, отличающийся тем, что молярное отношение алюминия к цирконию в комплексе катализаторов составляет 50 - 500, предпочтительно 100 - 300.
7. Способ по любому из пп.1 - 6, отличающийся тем, что количество комплекса катализаторов в растворе для гидрирования составляет 0,1 - 5 мас.%, предпочтительно 0,2 - 2 мас.%.
8. Способ по любому из пп.1 - 7, отличающийся тем, что гидрирование проводят при температуре 30 - 300oC, предпочтительно 70 - 120oC.
9. Способ по любому из пп.1 - 8, отличающийся тем, что гидрирование проводят при давлении 5 - 50 атм, предпочтительно 15 - 25 атм.
10. Каталитический комплекс для восстановления олефиновой углерод-углеродной двойной связи в ненасыщенных полимерах, имеющих олефиновые двойные связи и ароматические кольца, отличающийся тем, что включает алюмоксан, содержащий низшую алкильную группу, и металлоценовое соединение, которое имеет общую формулу I Ar2ZrR2, где Ar представляет собой замещенную или незамещенную циклопентадиенильную или инденильную группу и R является галогеном, низшей алкильной или бензильной группой.
11. Каталитический комплекс по п.10, отличающийся тем, что металлоценовое соединение является бисциклопентадиенил-Zr-дихлоридом, бисдиметилциклопентадиенил-Zr-дихлоридом, бисди-n-бутилинденил-Zr-дихлоридом или бисинденил-Zr-дихлоридом.
12. Каталитический комплекс по п.10 или 11, отличающийся тем, что алюмоксановое соединение в комплексе является метилалюмоксаном.
13. Каталитический комплекс по любому из пп.10 - 12, отличающийся тем, что молярное отношение алюминия к цирконию в комплексе катализаторов составляет 50 - 500, предпочтительно 100 - 300.
14. Каталитический комплекс по любому из пп.10 - 13, отличающийся тем, что количество комплекса катализаторов в растворе для гидрирования составляет 0,1 - 5 мас.%, предпочтительно 0,2 - 2 мас.%.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI941189 | 1994-03-14 | ||
FI941189A FI97141C (fi) | 1994-03-14 | 1994-03-14 | Menetelmä tyydyttämättömien polymeerien selektiiviseksi hydrogenoimiseksi |
PCT/FI1995/000120 WO1995025130A1 (en) | 1994-03-14 | 1995-03-03 | Process for selective hydrogenation of unsaturated polymers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU96118283A RU96118283A (ru) | 1999-03-10 |
RU2142963C1 true RU2142963C1 (ru) | 1999-12-20 |
Family
ID=8540300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96118283A RU2142963C1 (ru) | 1994-03-14 | 1995-03-03 | Способ селективного гидрирования ненасыщенных полимеров |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5814710A (ru) |
EP (1) | EP0796284A1 (ru) |
JP (1) | JPH09510255A (ru) |
AU (1) | AU684342B2 (ru) |
CA (1) | CA2185569A1 (ru) |
FI (1) | FI97141C (ru) |
RU (1) | RU2142963C1 (ru) |
WO (1) | WO1995025130A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1130383C (zh) * | 1996-03-15 | 2003-12-10 | 国际壳牌研究有限公司 | 共轭二烯聚合物的氢化方法及其适用的催化剂组合物 |
JPH10101727A (ja) * | 1996-09-24 | 1998-04-21 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | オレフィン又はポリマーを水素化するための触媒及び方法 |
TW583027B (en) | 1998-10-30 | 2004-04-11 | Shell Int Research | A method for preparing a hydrogenation catalyst system |
EP1311561B1 (en) | 2000-07-28 | 2005-06-08 | KRATON Polymers Research B.V. | Process for preparing partially hydrogenated butadiene polymers |
AU2960202A (en) | 2000-12-01 | 2002-06-11 | Kraton Polymers Res Bv | Bituminous composition with reduced gelation tendency |
CN102257047B (zh) * | 2008-12-22 | 2013-07-17 | 旭化成化学株式会社 | 交联发泡用组合物、交联发泡体及使用其的鞋用中底 |
CN113845707B (zh) | 2020-06-26 | 2023-07-07 | 旭化成株式会社 | 橡胶组合物的压块成型体、压块成型体的制造方法、交联用橡胶组合物以及轮胎用胎面 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60220147A (ja) * | 1984-04-18 | 1985-11-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | オレフイン水添触媒および該触媒を用いた重合体の水添方法 |
JPS62209103A (ja) * | 1986-03-10 | 1987-09-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリマ−の水添方法 |
JPH0780933B2 (ja) * | 1986-11-20 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | オレフインの重合方法 |
JP2597375B2 (ja) * | 1987-12-29 | 1997-04-02 | 出光興産株式会社 | ビニルシクロヘキサン系重合体およびその製造方法 |
US4876314A (en) * | 1988-11-09 | 1989-10-24 | Shell Oil Company | Hydrogenation process |
BR8905680A (pt) * | 1988-11-09 | 1990-06-05 | Shell Int Research | Catalisador de hidrogenacao,processo para hidrogenar um composto que contem insaturacao etilencia e/ou aromatica,e composto |
US5057582A (en) * | 1988-12-23 | 1991-10-15 | Shell Oil Company | Hydrogenation catalyst and hydrogenation process wherein said catalyst is used |
JP2692194B2 (ja) * | 1988-11-14 | 1997-12-17 | 日本合成ゴム株式会社 | 水素化ブロック共重合体及びその組成物 |
JP2969771B2 (ja) * | 1989-12-22 | 1999-11-02 | ジェイエスアール株式会社 | オレフィン性不飽和重合体の水素添加方法および水素添加用触媒組成物 |
US5039755A (en) * | 1990-05-29 | 1991-08-13 | Shell Oil Company | Selective hydrogenation of conjugated diolefin polymers |
US5141997A (en) * | 1990-08-15 | 1992-08-25 | Shell Oil Company | Selective hydrogenation of conjugated diolefin polymers |
EP0516018B1 (de) * | 1991-05-27 | 1996-03-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit breiter Molmassenverteilung |
ES2082274T3 (es) * | 1991-05-27 | 1996-03-16 | Hoechst Ag | Procedimiento para la preparacion de poliolefinas sindiotacticas con amplia distribucion de masas moleculares. |
US5206307A (en) * | 1991-09-09 | 1993-04-27 | Shell Oil Company | Process for selective hydrogenation of conjugated diolefin polymers |
US5162446A (en) * | 1991-10-30 | 1992-11-10 | Shell Oil Company | Depolymerization of conjugated diene polymers |
TW337527B (en) * | 1992-01-24 | 1998-08-01 | Hoechst Ag | Catalyst for the polymerization of olefins, process for the preparation thereof, and use thereof |
US5242986A (en) * | 1992-08-10 | 1993-09-07 | Shell Oil Company | Selective partial hydrogenation of conjugated diolefin polymers |
-
1994
- 1994-03-14 FI FI941189A patent/FI97141C/fi active
-
1995
- 1995-03-03 AU AU18510/95A patent/AU684342B2/en not_active Ceased
- 1995-03-03 JP JP7523859A patent/JPH09510255A/ja active Pending
- 1995-03-03 US US08/704,656 patent/US5814710A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-03 WO PCT/FI1995/000120 patent/WO1995025130A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-03-03 EP EP95910564A patent/EP0796284A1/en not_active Withdrawn
- 1995-03-03 RU RU96118283A patent/RU2142963C1/ru active
- 1995-03-03 CA CA002185569A patent/CA2185569A1/en not_active Abandoned
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Химический энциклопедический словарь. - М.: - Сов.энциклопедия, 1983, с.131. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2185569A1 (en) | 1995-09-21 |
JPH09510255A (ja) | 1997-10-14 |
EP0796284A1 (en) | 1997-09-24 |
FI941189A (fi) | 1995-09-15 |
WO1995025130A1 (en) | 1995-09-21 |
AU684342B2 (en) | 1997-12-11 |
MX9604076A (es) | 1997-09-30 |
WO1995025130A8 (en) | 2000-02-17 |
US5814710A (en) | 1998-09-29 |
AU1851095A (en) | 1995-10-03 |
FI941189A0 (fi) | 1994-03-14 |
FI97141B (fi) | 1996-07-15 |
FI97141C (fi) | 1996-10-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6703457B2 (en) | Propylene polymers and process for the preparation thereof | |
KR101414338B1 (ko) | 구아니디네이트 리간드를 갖는 올레핀 중합용 촉매 요소 | |
JPH0137970B2 (ru) | ||
EP0758346A1 (en) | Process for the preparation of an elastomeric polymer from ethylene, alpha-olefin and optionally diene | |
RU97111033A (ru) | Каталитическая композиция для селективного гидрирования олефиновых двойных связей и способ селективного гидрирования | |
RU2142963C1 (ru) | Способ селективного гидрирования ненасыщенных полимеров | |
JP2005139284A (ja) | 官能基化ポリプロピレンの製造方法 | |
BR0102294B1 (pt) | processo para a preparação de elastÈmero de etileno propileno. | |
RU2218356C2 (ru) | Каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных соединений и способ гидрирования диеновых (со)полимеров | |
US5623039A (en) | Cycloolefin polymers | |
JPH09302025A (ja) | オレフィン性二重結合を有するリビング重合体の選択的水素化方法 | |
RU2123012C1 (ru) | Способ получения избирательно гидрированных сопряженных диолефиновых полимеров | |
US6881797B2 (en) | Process for hydrogenation of conjugated diene polymer | |
CN1278265A (zh) | 制备富烯金属配合物的方法 | |
US5789638A (en) | Hydrogenation of unsaturated polymers using monocyclopentadienyl group IV metal catalysts | |
JP4306836B2 (ja) | オレフィン性不飽和化合物の水素化用の方法および触媒 | |
TWI415681B (zh) | 觸媒系統及選擇性氫化製程 | |
KR100250230B1 (ko) | 공역디엔 중합체의 수소화 방법 | |
JP2014512430A (ja) | グアニジンおよびジエン配位子を含むボラン活性化チタン触媒システム | |
WO2000018812A1 (en) | Catalyst components for the polymerization of dienes, catalyst obtained therefrom, and process for the preparation of polydienes using the same | |
US6169153B1 (en) | Polymerization of cyclopentadiene using cationic palladium complexes | |
MXPA96004076A (es) | Proceso para la hidrogenacion selectiva de polimeros insaturados | |
JP5769867B2 (ja) | 置換シクロペンタジエニル、グアニジンおよびジエン配位子を含むチタン触媒システム | |
JP3169386B2 (ja) | 架橋ポリオレフィンの製造方法 | |
KR100356533B1 (ko) | 공액디엔 중합체의 선택적 수소화 방법 |