RU96123294A

RU96123294A - Соединения, содержащие акцептор микаэля, в частности производные малеимида или малеиновой кислоты, прямо или опосредованно присоединенные к хромофору, и их применение в длительно действующих солнцезащитных композициях

Info

Publication number: RU96123294A
Application number: RU96123294/04A
Authority: RU
Inventors: Эверетт Дэвисон Брюс (GB)Брайан Колин Николас Морган Джоунс; Робин Гэнеллин Черон; Бьюмонт Бишоп Пол; Джек Дэвид
Original assignee: Вэнгард Медика Лимитед
Priority date: 1994-05-06
Filing date: 1995-05-09
Publication date: 1999-02-20

Claims

1. Соединение, содержащее УФ-хромофор, присоединенный к группе, которая способна ковалентно присоединяться к коже млекопитающего, для применения при получении солнцезащитной композиции.

2. Соединение по п.1, где группой, способной ковалентно присоединяться к коже млекопитающего, является акцептор Микаэля, прямо или опосредованно присоединенный к УФ-хромофору.

3. Соединение по п.2, где акцептором Микаэля является малеиновая кислота, малеамовая кислота, или малеимид, или производное одного из них.

4. Соединение по п.2 или 3, где акцептор Микаэля отделен от хромофора спейсером.

5. Соединение общей формулы I
X - R,
где X является акцептором Микаэля;
R - C₁ - C₈-алкил-YZ, C₂ - C₈-алкенил-YZ или C₂ - C₈-алкинил-YZ, где Y обозначает O, NH⁴, S(O)_n или C = O, n = 0, 1, 2; R⁴ обозначает H, C₁ - C₈-алкил или C₂ - C₈-алкенил; и Z является хромофорной группой,
при следующих условиях: что, когда X представляет:

тогда Z не является

или что соединение не является

где n = 2;
R - метокси или n = 6 и R - метокси, этокси, пентокси или гексилокси;
или что соединение не представляет собой N-фенацилмалеимоноамид, 1-п-аминофенокси-5-малеимидопентан, эфир 2-гидрокси-4-(бета-гидроксиэтокси)бензофенонмалеиновой кислоты, 2-(феноксиметил)-1,4-бензохинон, 2-гидрокси-4-(2-метакрилоилоксиэтокси)бензофенон, 4-(метакрилоилокси)-гексилоксибифенил, N-фенилэтаноламинметакрилат, N-(2-метиолфенил)этаноламинметакрилат, 4-(акрилоцилоксигексилокси)коричную кислоту или N-[6-(4-(2-гидрокси)-бензоилфенокси)пропил]малеимид.

6. Соединение по п.5, где X представляет одну из следующих групп:

где R⁴ - H, C₁ - C₈-алкил или C₂ - C₈-алкенил;
R - C₁ - C₈-алкил-YZ, C₂ - C₈-алкенил-YZ или C₂ - C₈-алкинил-YZ, где Y - O, NH⁴, S(O)_n или C = O, n = 0, 1, 2; Z является группой

где R¹ и R² могут быть одинаковыми или различными и представлять -H, -OR⁵, -NR⁵R⁶, -SO₃H, хлор, фтор, бром, иод, C₁ - C₈-алкил, C₂ - C₈-алкенил, C₂ - C₈-алкинил, фенил, -C₁ - C₈-алкилфенил, -C₂ - C₈-алкенилфенил, C₂ - C₈-алкинилфенил, - COOR³, -COR³, -C₁ - C₈-алкил-COR³, -C₂ - C₈-алкенил-COR³, -C₂ - C₈-алкинил-COR³, -C₁ - C₈-алкил-COOR³, -C₂ - C₈-алкенил-COOR³ или -C₂ - C₈-алкинил-COOR³; альтернативно каждый или оба R¹ и R² могут быть замещены группой C₁ - C₈-алкил-YZ, C₂ - C₈-алкенил-YZ или C₂ - C₈-алкинил-YZ, где Y и Z определены выше, где R³ - H, C₁ - C₈-алкил, C₂ - C₈-алкенил, фенил, C₄ - C₁₂-циклоалкил, C₄ - C₁₂-циклоалкенил, C₄ - C₁₀-циклоалкенон или C₄ - C₁₂-циклоалкенон; R⁵ и R⁶ могут быть одинаковыми или различными и представлять H или C₁ - C₈-алкил.

7. Соединение по п.5 или 6, где R является замещенной фенильной группой, бензофеноном, или замещенным бензофеноном, или производным коричной кислоты.

8. Соединение по любому из пп.5 - 7, где группа R - (CH₂)₆OZ.

9. Соединение по п. 6, представляющее собой N-[6-(4-бензоилфенокси)гексил] малеамовую кислоту; N-[6-(4-бензоил-3-гидроксифенокси)гексил]малеамовую кислоту; N-{ 6-[4-(2',4'-дигидроксибензоил)-3-гидроксифенокси]-гексил} малеамовую кислоту; N-[6-(4-бензоилфенокси)гексил]малеимид; N-[6-(4-бензоил-3-гидроксифенокси)гексил] малеимид; N-{ 6-[4-(2',4'-дигидроксибензоил)-3-гидроксифенокси] -гексил} малеимид; N-{6-{[4'-(2''-этилгексилокси)карбонил-(Z)-этенил]-фенокси}гексил}малеамовую кислоту; N-{6-{[4'-(2''-этилгексилокси)карбонил-(Z)-этенил] -фенокси} гексил} малеимид; N-{6-{[4'-(2''-этилгексилокси)карбонил-(E)-этенил] -фенокси}гексил}малеамовую кислоту; N-{ 6-{[4'-(2''-этилгексилокси)карбонил-(E)-этенил]-фенокси}гексил}малеимид; N-{ 6-[(4'-этоксикарбонил-(Z)-этенил)фенокси]-гексил}малеамовую кислоту; N-{ 6-[(4'-этоксикарбонил-(Z)-этенил)фенокси]-гексил}малеимид; N-{6-[(4'-этоксикарбонил-(E)-этенил)фенокси]-гексил}малеамовую кислоту; N-{6-[(4'-этоксикарбонил-(E)-этенил)фенокси] -гексил}малеимид; [4-(2',2'-диметилэтил)бензоил]-[4-(этендиовой кислоты моноамид-N-6-гексилокси)бензоил] метан; [4-(2',2'-диметилэтил)бензоил]-[4-(6-малеимидогексилокси)бензоил]метан.

10. Соединение по любому из пп.1 - 4, где соединением является соединение формулы I(a)
X - R,
где X является акцептором Микаэля;
R - Z, C₁ - C₈-алкил-YZ, C₂ - C₈-алкенил-YZ или C₂ - C₈-алкинил-YZ, где Y обозначает O, NH⁴, S(O)_n, C = O или CH₂ и n = 0, 1, 2; R⁴ - H, C₁ - C₈-алкил или C₂ - C₈-алкенил и Z является хромофорной группой;
для применения при получении солнцезащитной композиции.

11. Соединение формулы I(a)
X - R,
где X является акцептором Микаэля;
R - Z, C₁ - C₈-алкил-YZ, C₂ - C₈-алкенил-YZ или C₂ - C₈-алкинил-YZ, Y - O, NH⁴, S(O)_n, C = O или CH₂ и n = 0, 1, 2, R⁴ - H, C₁ - C₈-алкил или C₂ - C₈-алкенил и Z является хромофорной группой,
при получении средства для предупреждения дерматологических состояний, связанных с воздействием солнечного света.

12. Соединение по п.10 или 11, где соединение модифицировано одним или несколькими признаками по пп.6 - 9.

13. Соединение по любому из пп.1 - 4, где соединением является N-(4-карбоксифенил)малеамовая кислота; N-(4-карбоксифенил)малеимид; N-(4-бензоилфенил)малеамовая кислота; N-[4-(2-карбокси-(E)-этенил)фенил]малеамовая кислота; N-[4-(2-карбокси-(E)-этенил)фенил] малеимид; N-[4-(2-карбокси-(Z)-этенил)фенил] малеамовая кислота; N-[4-(2-карбокси-(Z)-этенил)фенил]малеимид; N-(4-метоксикарбонилфенил)малеамовая кислота; N-(4-метоксикарбонилфенил)малеимид; N-[4-н-бутилоксикарбонилфенил)малеамовая кислота; или N-[4-н-бутилоксикарбонилфенил)малеимид.

14. Способ получения соединения общей формулы I, который заключается в том, что, когда X является остатком малеамовой кислоты, малеамовый ангидрид подвергают взаимодействию с соединением общей формулы II RNH₂ или общей формулы III RNH

\binom{+}{3}

в инертном растворителе, таком, как дихлорметан, необязательно в присутствии амина, такого, как триэтиламин.

15. Способ получения соединения общей формулы I, который заключается в том, что, когда X является остатком малеимина, соединение общей формулы I, полученное по способу, описанному в п.14, подвергают взаимодействию с дегидратирующим агентом, таким, как уксусная кислота и ацетат натрия.

16. Способ получения соединения общей формулы I, который заключается в том, что, когда X является остатком эфира малеиновой кислоты, соединение общей формулы VIII R - OH подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом.

17. Способ получения соединения общей формулы I, который заключается в том, что, когда X является остатком хинона, хинон подвергают взаимодействию с соединением общей формулы IX ArN₂ ⁺ или общей формулы X Z - O(CH₂)_nCO₂.

18. Способ получения соединения общей формулы I, который заключается в том, что, когда X является остатком акриловой кислоты, соединение общей формулы XI R - CH = C(CO₂Et)₂ нагревают в водной кислоте или подвергают взаимодействию с альдегидом общей формулы XIII RCHO с уксусным ангидридом.

19. Солнцезащитная композиция, содержащая эффективное количество соединения, определенного в любом из пп.5 - 25 или 28, с дерматологически приемлемыми добавкой или носителем.

20. Способ защиты кожи от солнца, заключающийся в нанесении на кожу эффективного количества солнцезащитного соединения, определенного в любом из пп.5 - 25 или 28.

21. Соединение по любому из пп.5 - 25 или 28 для применения с целью предотвращения дерматологических состояний, связанных с воздействием солнечного света.