RU2734971C2 - Соединение пиразина и содержащее его средство для борьбы с членистоногими вредителями - Google Patents

Соединение пиразина и содержащее его средство для борьбы с членистоногими вредителями Download PDF

Info

Publication number
RU2734971C2
RU2734971C2 RU2018117696A RU2018117696A RU2734971C2 RU 2734971 C2 RU2734971 C2 RU 2734971C2 RU 2018117696 A RU2018117696 A RU 2018117696A RU 2018117696 A RU2018117696 A RU 2018117696A RU 2734971 C2 RU2734971 C2 RU 2734971C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
compound
halogen atoms
alkyl group
halogen atom
Prior art date
Application number
RU2018117696A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2018117696A (ru
RU2018117696A3 (ru
Inventor
Кохей ОРИМОТО
Йосихико Нокура
Юдзи НАКАДЗИМА
Такамаса ТАНАБЕ
Такахиро КИМУРА
Original Assignee
Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед filed Critical Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед
Publication of RU2018117696A publication Critical patent/RU2018117696A/ru
Publication of RU2018117696A3 publication Critical patent/RU2018117696A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2734971C2 publication Critical patent/RU2734971C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/495—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with two or more nitrogen atoms as the only ring heteroatoms, e.g. piperazine or tetrazines
    • A61K31/505—Pyrimidines; Hydrogenated pyrimidines, e.g. trimethoprim
    • A61K31/513—Pyrimidines; Hydrogenated pyrimidines, e.g. trimethoprim having oxo groups directly attached to the heterocyclic ring, e.g. cytosine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/04—Antihaemorrhagics; Procoagulants; Haemostatic agents; Antifibrinolytic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/16—Halogen atoms; Nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/18—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новым соединениям, представленным формулой (I), а также к композиции для борьбы с вредными членистоногими и к способам борьбы с ними. Технический результат: получены новые соединения, которые демонстрируют превосходное контролирующее действие против членистоногих вредителей. 10 н. и 10 з.п. ф-лы, 61 табл., 12 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
В данной заявке заявлен приоритет и эффект заявок на патент Японии №№2015-204376, поданной 16 октября 2015, 2015-208639, поданной 23 октября 2015 и 2016-149448, поданной 29 июля 2016, полное содержание которых включено сюда в качестве ссылок.
Данное изобретение относится к определенному классу соединений пиразина и их применению для борьбы с вредными членистоногими.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
К настоящему времени были разработаны и применяются на практике некоторые соединения для борьбы с вредными членистоногими. Также известно, что определенный класс соединений эффективен для борьбы с вредными организмами (см. Патентный документ 1).
СПИСОК ЦИТИРОВАНИЯ
ПАТЕНТНЫЙ ДОКУМЕНТ
Патентный документ 1: JP 2000-26421 А
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
(ПРОБЛЕМЫ, РЕШАЕМЫЕ СОЕДИНЕНИЕМ)
Объектом данного изобретения является соединение, обладающее превосходной эффективностью для борьбы с вредными членистоногими.
(СРЕДСТВА РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМ)
В данном изобретении представлены, например, следующие варианты.
[1] Соединение, представленное формулой (I) или его N оксид:
Figure 00000001
где
А1 является атомом азота или CR4;
R4 является атомом водорода, OR27, NR27R28, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена;
R1 является С2-С10 углеводородной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомом галогена, (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более заместителей, выбранных из группы G, или С3-С7 циклоалкильной группой, содержащей один или более заместителей, выбранных из группы G;
R2 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, циклопропилметильную группу или циклопропильную группу;
q является 0, 1, 2 или 3;
R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы В, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR11aR12a, NR29NR11R12, NR29OR11, NR11C(O)R13, NR29NR11C(O)R13, NR11C(O)OR14, NR29NR11C(O)OR14, NR11C(O)NR15R16, NR24NR11C(O)NR15R16, N=CHNR15R16, N=S(O)xR15R16, S(O)yR15, С(O)OR17, C(O)NR11R12, цианогруппы, нитрогруппы или атома галогена, и если q равно 2 или 3, множество R3 могут быть одинаковыми или разными;
р является 0, 1 или 2,
R6 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, OR18, NR18R19, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена, и если р равно 2, множество R6 могут быть одинаковыми или разными;
R11, R17, R18, R19, R24 и R29 независимо друг от друга являются атомом водорода или С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена;
R12 является атомом водорода, С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, С1-С6 алкильной группой, содержащей один заместитель, выбранный из группы F, или S(O)2R23;
R23 является С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или фенильной группой необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D;
R11a и R12a объединены вместе с атомом азота, к которому они присоединены, с получением 3-7-членной не ароматической гетероциклической группы, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы Е (3-7-членной не ароматической гетероциклической группой является азиридин, азетидин, пирролидин, имидазолин, ииидазолидин, пиперидин, тетрагидропиримидин, гексагидропиримидин, пиперазин, азепан, оксазолидин, изооксазолидин, 1,3-оксазинан, морфолин, 1,4-оксазепан, тиазолидин, изотиазолидин, 1,3-тиазинан, тиоморфолин или 1,4-тиазепан);
R13 является атомом водорода, С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, С3-С7 циклоалкильной группой, необязательно содержащей один или более атомом галогена, (С3-С6 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, или 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D;
R14 является С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, С3-С7 циклоалкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, (С3-С6 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или фенил С1-С3 алкильной группой (фенильная часть в фенил С1-С3 алкильной группе может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D);
R15 и R16 независимо друг от друга являются С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена;
R27 и R28 независимо друг от друга являются атомом водорода или С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена;
n и у независимо друг от друга являются 0, 1 или 2;
х является 0 или 1;
Группа В: группа включает С1-С6 алкоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С3-С6 алкенилоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С3-С6 алкинилоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С1-С6 алкилсульфанильную группу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С1-С6 алкилсульфинильную группу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С1-С6 алкилсульфонильную группу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С3-С6 циклоалкильную группу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, цианогруппу, гидроксигруппу и атом галогена;
Группа С: группа включает С1-С6 углеводородную группу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С1-С6 алкоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С3-С6 алкенилоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С3-С6 алкинилоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена и атом галогена;
Группа D: группа включает С1-С6 углеводородную группу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, гидроксигруппу, С1-С6 алкоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С3-С6 алкенилоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С3-С6 алкинилоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, сульфанильную группу, С1-С6 алкилсульфанильную группу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С1-С6 алкилсульфинильную группу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С1-С6 алкилсульфонильную группу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, аминогруппу, NHR21, NR21R22, C(O)R21, OC(O)R21, С(О)OR21, цианогруппу, нитрогруппу и атом галогена (R21 и R22 независимо друг от друга являются С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена);
Группа Е: группа включает С1-С6 углеводородную группу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С1-С6 алкоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С3-С6 алкенилоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, С3-С6 алкинилоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, атом галогена, оксогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу и нитрогруппу;
Группа F: группа включает С1-С6 алкоксигруппу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, аминогруппу, NHR21, NR21R22, цианогруппу, фенильную группу, необязательно содержащую один или более заместителей, выбранных из группы D, 5- или 6-членную ароматическую гетероциклическую группу, необязательно содержащую один или более заместителей, выбранных из группы D, С3-С7 циклоалкильную группу, необязательно содержащую один или более атомов галогена, и 3-7-членную не ароматическую гетероциклическую группу, необязательно содержащую один или более заместителей, выбранных из группы С;
Группа G: группа включает атом галогена и С1-С6 галоалкильную группу.
[2] Соединение, описанное в [1], где R4 является атомом водорода или атомом галогена, и R3 является С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до двух атомов азота (6-членная ароматическая гетероциклическая группа необязательно имеет один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до четырех атомов азота (5-членная ароматическая гетероциклическая группа необязательно имеет один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12 или атомом галогена.
[3] Соединение, описанное в [1], где R3 является С1-С6 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, OR12, NR11R12 или атомом галогена, и R11 и R12 независимо друг от друга являются атомом водорода или С1-С3 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена.
[4] Соединение, описанное в [1], где q равен 0.
[5] Соединение, описанное в любом из [1]-[4], где р равно 0 или 1, и R6 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
[6] Соединение, описанное в любом из [1]-[4], где р равно 0.
[7] Соединение, описанное в любом из [1]-[5], где R1 является С2-С10 галоалкильной группой.
[8] Соединение, описанное в любом из [1]-[6], где R1 является С2-С10 фторалкильной группой.
[9] Соединение, описанное в любом из [1]-[6], где R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей два или более атомов фтора.
[10] Соединение, описанное в любом из [1]-[6], где R1 является С3-С5 алкильной группой, содержащей четыре или более атомов фтора.
[11] Соединение, описанное в любом из [1]-[10], где R2 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена.
[12] Соединение, описанное в любом из [1]-[10], где R2 является этильной группой.
[13] Соединение, описанное в [1], где
R1 является С2-С10 галоалкильной группой;
R2 является этильной группой;
q равно 0 или 1, и R3 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена; и
р равно 0 или 1, и R6 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
[14] Соединение, описанное в [1], где
R1 является С3-С5 алкильной группой, содержащей четыре или более атомов фтора;
R2 является этильной группой;
q равно 0; и
р равно 0.
[15] Композиция, содержащая соединение, описанное в любом из [1]-[14], и один или более ингредиентов, выбранных из группы, включающей группы (а), (b), (с) и (d):
Группа (а): группа включает инсектицидные ингредиенты, митицидные ингредиенты и нематоцидные ингредиенты;
Группа (b): фунгицидные ингредиенты;
Группа (с): ингредиенты, модулирующие рост растений; и
Группа (d): ингредиенты, снижающие фитотоксичность.
[16] Способ контроля вредных членистоногих, который включает нанесение эффективного количества соединения, описанного в любом из [1]-[14], или композиции, описанной в [15], на вредных членистоногих или место обитания вредных членистоногих.
[17] Способ контроля вредных членистоногих, который включает нанесение эффективного количества соединения, описанного в любом из [1]-[14], или композиции, описанной в [15], на растение или почву для выращивания растений.
[18] Способ контроля вредных членистоногих, который включает нанесение эффективного количества соединения, описанного в любом из [1]-[14], или композиции, описанной в [15], на семена или луковицы.
[19] Семена или луковицы, содержащие эффективное количество соединения, описанного в любом из [1]-[14], или композиции, описанной в [15].
[20] Средство для борьбы с вредными членистоногими, содержащее соединение, описанное в любом из [1]-[14], или композицию, описанную в [15], и инертный носитель.
[21] Соединение, представленное формулой (М-3):
Figure 00000002
где
А1 является атомом азота или CR4;
R4 является атомом водорода, OR27, NR27R28, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена;
R2 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, циклопропилметильной группой или циклопропильной группой;
q является 0, 1, 2 или 3;
R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы В, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR11aR12a, NR29NR11R12, NR29OR11, NR11C(O)R13, NR29NR11C(O)R13, NR11C(O)OR14, NR29NR11C(O)OR14, NR11C(O)NR15R16, NR24NR11C(O)NR15R16, N=CHNR15R16, N=S(O)xR15R16, S(O)yR15, С(O)OR17, C(O)NR11R12, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена, и если q равно 2 или 3, множество R3 могут быть одинаковыми или разными;
р является 0, 1 или 2; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, OR18, NR18R19, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена, и если р равно 2, множество R6 могут быть одинаковыми или разными.
[22] Соединение, представленное формулой (М-4):
Figure 00000003
где
V является атомом галогена;
А1 является атомом азота или CR4;
R4 является атомом водорода, OR27, NR27R28, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена;
R2 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, циклопропилметильной группой или циклопропильной группой;
q является 0, 1, 2 или 3;
R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы В, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR11aR12a, NR29NR11R12, NR29OR11, NR11C(O)R13, NR29NR11C(O)R13, NR11C(O)OR14, NR29NR11C(O)OR14, NR11C(O)NR15R16, NR24NR11C(O)NR15R16, N=CHNR15R16, N=S(O)xR15R16, S(O)yR15, С(O)OR17, C(O)NR11R12, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена, и если q равно 2 или 3, множество R3 могут быть одинаковыми или разными;
р является 0, 1 или 2; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, OR18, NR18R19, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена, и если р равно 2, множество R6 могут быть одинаковыми или разными.
[23] Соединение, представленное формулой (М-30):
Figure 00000004
где
R40 является атомом галогена, С1-С4 алкоксигруппой или OR1;
R1 является С2-С10 углеводородной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более заместителей, выбранных из группы G, или С3-С7 циклоалкильной группой, содержащей один или более заместителей, выбранных из группы G;
R2 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, циклопропилметильной группой или циклопропильной группой;
р является 0, 1 или 2; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, OR18, NR18R19, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена, и если р равно 2, множество R6 могут быть одинаковыми или разными.
[24] Соединение, представленное формулой (М-31):
Figure 00000005
где
R40 является атомом галогена, С1-С4 алкоксигруппой или OR1;
R1 является С2-С10 углеводородной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более заместителей, выбранных из группы G, или С3-С7 циклоалкильной группой, содержащей один или более заместителей, выбранных из группы G;
R2 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, циклопропилметильной группой или циклопропильной группой;
р является 0, 1 или 2; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, OR18, NR18R19, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена, и если р равно 2, множество R6 могут быть одинаковыми или разными.
ЭФФЕКТ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Данное изобретение обладает превосходным контролирующим действием на вредных членистоногих, и поэтому его применяют в качестве активного ингредиента агента для борьбы с вредными членистоногими. Также композиция, содержащая соединение в соответствии с данным изобретением и один или более ингредиентов, выбранных из группы, включающей группы (а), (b), (с) и (d) (далее названная "композиция в соответствии с данным изобретением") показывает превосходное контролирующее действие на вредных членистоногих.
СПОСОБ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Далее объясняются описанные здесь заместители.
Термин "необязательно содержащий один или более атомов галогена" означает, что присутствуют два или более атома галогена, эти атомы галогена могут быть одинаковыми или разными.
Выражение "CX-CY" в данном описании означает, что количество атомов углерода составляет от X до Y. Например, выражение "С1-С6" означает, что количество атомов углерода составляет от 1 до 6.
Термин "атом галогена" означает атом фтора, атом хлора, атом брома или атом йода.
Термин "углеводородная группа" означает алкильную группу, алкенильную группу или алкинильную группу.
Примеры термина "алкильная группа" включают метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, 1,1-диметилпропильную группу, 1,2-диметилпропильную группу, 1-этилпропильную группу, бутильную группу, трет-бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу или децильную группу.
Примеры термина "алкенильная группа" включают винильную группу, 1-пропенильную группу, 2-пропенильную группу, 1-метил-1-пропенильную группу, 1-метил-2-пропенильную группу, 1,2-диметил-1-пропенильную группу, 1,1-диметил-2-пропенильную группу, 1-этил-1-пропенильную группу, 1-этил-2-пропенильную группу, 3-бутенильную группу, 4-пентенильную группу, 5-гексенильную группу, гептенильную группу, октенильную группу, ноненильную группу и деценильную группу.
Примеры термина "алкенильная группа" включает этинильную группу, 1-пропинильную группу, 2-пропинильную группу, 1-метил-2-пропинильную группу, 1,1-диметил-2-пропинильную группу, 1-этил-2-пропинильную группу, 2-бутинильную группу, 4-пентинильную группу, 5-гексинильную группу, гептинильную группу, октинильную группу, нонинильную группу и децинильную группу.
Термин "С2-С10 углеводородная группа, содержащая один или более галогенов" означает С2-С10 алкильную группу, С2-С10 алкенильную группу, С2-С10 алкенильную группу, каждая из которых содержит один или более галогенов.
Термин "С2-С10 галоалкильная группа" означает группу, где один или более атомов водорода в С2-С10 алкильной группе замещены атомами галогена, и включает, например, С2-С10 фторалкильную группу. Примеры термина "С2-С10 галоалкильная группа" включает хлорэтильную группу, 2,2,2-трифторэтильную группу, 2-бром-1,1,2,2-тетрафторэтильную группу, 2,2,3,3-тетрафторпропильную группу, 1-метил-2,2,3,3-тетрафторпропильную группу, перфторгексильную группу и перфтордецильную группу.
Примеры термина "С2-С10 фторалкильная группа" включает 2,2,2-трифторэтильную группу, 2,2,3,3-тетрафторпропильную группу, 1-метил-2,2,3,3-тетрафторпропильную группу, перфторгексильную группу и перфтордецильную группу.
Примеры термина "С2-С10 алкильная группа, содержащая два или более атома фтора" включают 2,2,2-трифторэтильную группу, 2,2,3,3-тетрафторпропильную группу, 1-метил-2,2,3,3-тетрафторпропильную группу, перфторгексильную группу и перфтордецильную группу.
Примеры термина "С2-С10 алкильная группа, содержащая четыре или более атомов фтора" включают 2,2,3,3-тетрафторпропильную группу, 1-метил-2,2,3,3-тетрафторпропильную группу, перфторгексильную группу и перфтордецильную группу.
Термин "С2-С10 галоалкенильная группа" означает группу, где один или более атомов водорода в С2-С10 алкенильной группе замещены атомами галогена, и включает, например, С2-С10 фторалкенильную группу. Примеры "С2-С10 фторалкенильной группы" включают, например, 4,4,4-трифтор-2-бутенильную группу и 2,4,4,4-тетрафтор-2-бутенильную группу.
Термин "С2-С10 галоалкенильная группа" включает группу, где один или более атомов водорода в С2-С10 алкенильной группе замещены атомами галогена, и включает, например, С2-С10 фторалкенильную группу. Примеры "С2-С10 фторалкенильной группы" включают, например, 4,4,4-трифтор-2-бутинильную группу.
Примеры термина "C1-С6 алкильная группа, необязательно содержащая один или более атомов галогена" включают 2,2,2-трифторэтильную группу, 2,2,3,3-тетрафторпропильную группу и 2,2,3,4,4,4-гексафторпропильную группу.
Термин "С1-С6 углеводородная группа, содержащая один или более атомов галогена" включает С1-С6 алкильную группу, С1-С6 алкенильную группу или С1-С6 алкинильную группу, каждая из которых содержит один или более атомов галогена. Термин "C1-С6 алкильная группа, содержащая один или более атомов галогена" включена в указанные выше термины "C1-С6 алкильная группа, необязательно содержащая один или более атомов галогена" и указанный выше термин "С2-С10 углеводородная группа, содержащая один или более атомов галогена". Термин "C1-С6 алкенильная группа, содержащая один или более атомов галогена" и термин "C1-С6 алкинильная группа, содержащая один или более атомов галогена" включены в указанный выше термин "С2-С10 углеводородная группа, содержащая один или более атомов галогена".
Примеры термина "циклоалкильная группа" включает циклопропильную группу, циклобутильную группу, циклопентильную группу, циклогексильную группу и циклогептильную группу.
Термин "алкоксигруппа" означает одновалентную группу, где указанная выше "алкильная группа" связывается с атомом кислорода, и примеры C1-С6 алкоксигруппы включают метокси, этокси, н-пропокси, и-пропокси, н-бутокси, т-бутокси, в-бутокси и 3-метилбутокси.
Примеры термина "3-7-членная не ароматическая гетероциклическая группа" включают азиридин, азетидин, пирролидин, имидазолин, ииидазолидин, пиперидин, тетрагидропиримидин, гексагидропиримидин, пиперазин, азепан, оксазолидин, изооксазолидин, 1,3-оксазинан, морфолин, 1,4-оксазепан, тиазолидин, изотиазолидин, 1,3-тиазинан, тиоморфолин, and 1,4-тиазепан. Примеры 3-7-членной не ароматической гетероциклической группы, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы Е, включают следующие:
Figure 00000006
Примеры термина "фенилС1-С3 алкильная группа (фенильная часть в фенилС1-С3 алкильной группе может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D) включают бензильную группу, 2-фторбензильную группу, 4-хлорбензильную группу, 4-(трифторметил)бензильную группу и 2-[4-(трифторметил)фенил]этильную группу.
Термин "(С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильная группа, содержащая один или более атомов галогена" включает группу, где (С1-С5 алкокси) и/или (С2-С5 алкил) содержит один или более атомов галогена, и включает, например, 2-(трифторметокси)этильную группу, 2,2-дифтор-3-метоксипропильную группу, 2,2-дифтор-3-(2,2,2-трифторэтокси)пропильную группу и 3-(2-хлорэтокси)пропильную группу.
Термин "(С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильная группа, содержащая один или более атомов галогена" включает группу, где (С1-С5 алкилсульфанил) и/или (С2-С5 алкил) содержит один или более атомов галогена, и включает, например, 2,2-дифтор-2-(трифторметилтио))этильную группу.
Термин "(С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильная группа, содержащая один или более атомов галогена" включает группу, где (С1-С5 алкилсульфинил) и/или (С2-С5 алкил) содержит один или более атомов галогена, и включает, например, 2,2-дифтор-2-(трифторметансульфинил)этильную группу.
Термин "(С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильная группа, содержащая один или более атомов галогена" включает группу, где (С1-С5 алкилсульфонильная) и/или (С2-С5 алкильная) группа содержит один или более атомов галогена, и включает, например, 2,2-дифтор-2-(трифторметансульфонил)этильную группу.
Термин "(С3-С6 циклоалкил) С1-С3 алкильная группа, содержащая один или более атомов галогена" включает группу, где (С3-С6 циклоалкил) и/или (С1-С3 алкил) содержит один или более атомов галогена, и включает, например, (2,2-дифторциклопропил)метильную группу, 2-циклопропил-1,1,2,2-тетрафторэтильную группу и 2-(2,2-дифторциклопропил)-1,1,2,2-тетрафторэтильную группу.
Термин "(С3-С7 циклоалкил)С1-С3 алкильная группа, содержащая один или более заместителей, выбранных из группы G" включает группу, где (С3-С7 циклоалкил) и/или (С1-С3 алкил) содержит один или более заместителей, выбранных из группы G, и включает, например, (2,2-дифторциклопропил)метильную группу, [1-(трифторметил)циклопропил]метильную группу, [2-(трифторметил)циклопропил]метильную группу, 2-циклопропил-1,1,2,2-тетрафторэтильную группу, 2-циклопропил-3,3,3-трифторпропильную группу и 1,1,2,2-тетрафтор-2-[2-(трифторметил)циклопропил]этильную группу.
Термин "С3-С7 циклоалкильная группа, содержащая один или более заместителей, выбранных из группы G" включает, например, 2,2-дифторциклопропильную группу, 1-(2,2,2-трифторэтил)циклопропильную группу и 4-трифторметил)циклогексильную группу.
Термин "5- или 6-членная ароматическая гетероциклическая группа" означает 5-членную ароматическую гетероциклическую группу или 6-членную ароматическую гетероциклическую группу. Примеры 5-членной ароматической гетероциклической группы включают пирролильную группу, фурильную группу, тиенильную группу, пиразолильную группу, имидазолильную группу, триазолильную группу, тетразолильную группу, оксазолильную группу, изоксазолильную группу, тиазолильную группу, оксадиазолильную группу и тиадиазолильную группу. Примеры 6-членной ароматической гетероциклической группы включают пиридильную группу, пиридазинильную группу, пиримидинильную группу и пиразинильную группу.
Термин "6-членная ароматическая гетероциклическая группа, содержащая от одного до двух атомов азота" включает пиридильную группу, пиридазинильную группу, пиримидинильную группу и пиразинильную группу.
Термин "5-членная ароматическая гетероциклическая группа, содержащая от одного до четырех атомов азота" включает пирролильную группу, пиразолильную группу, имидазолильную группу, 1,2,4-триазолильную группу, 1,2,3-триазолильную группу и тетразолильную группу.
Термины "алкилсульфанил", "алкилсульфинил" и "алкилсульфонил" включает алкильную группу, содержащую S(О)z часть, соответственно.
Например, пример "алкилсульфанила", где z равен 0, включает метилсульфанильную группу, этилсульфанильную группу, пропилсульфанильную группу и изопропилсульфанильную группу.
Например, пример "алкилсульфинила", где z равен 1, включает метилсульфинильную группу, этилсульфинильную группу, пропилсульфинильную группу и изопропилсульфинильную группу.
Например, пример "алкилсульфонила", где z равно 2, включает метилсульфонильную группу, этилсульфонильную группу, пропилсульфонильную группу и изопропилсульфонильную группу.
Пример "N оксида" включает соединение, представленное формулой (I-N1), соединение, представленное формулой (I-N2), соединение, представленное формулой (I-N3) и соединение, представленное формулой (I-N4).
Figure 00000007
где символы такие, как определены выше.
Figure 00000008
где символы такие, как определены выше.
Figure 00000009
где символы такие, как определены выше.
Figure 00000010
где символы такие, как определены выше.
Примеры Предлагаемого соединения включают следующие соединения:
Соединение в соответствии с данным изобретением, где А1 является атомом азота или CR4 и R4 является атомом водорода или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где А1 является атомом азота или СН;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более заместителей, выбранных из группы G;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R1 является С2-С10 галоалкильной группой;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей два или более атома фтора;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R1 является С2-С6 алкильной группой, содержащей четыре или более атома фтора;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R2 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R2 является С1-С6 алкильной группой;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R2 является метильной группой или этильной группой;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R2 является этильной группой;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы В, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR11aR12a, S(O)yR15 или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где q является 0, 1 или 2, и R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы В, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из группы R (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно содержать один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из группы Q (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR11aR12a, NR29NR11R12, S(O)yR15, С(O)OR17 или атомом галогена,
Группа R:
Figure 00000011
г
Соединение в соответствии с данным изобретением, где q является 0, 1 или 2, и R3 является независимо друг от друга C1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы В, 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из группы Q (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR11aR12a, NR29NR11R12, S(O)yR15 или атомом галогена,
Группа Q:
Figure 00000012
(В указанных выше формулах, R26 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена);
Соединение в соответствии с данным изобретением, где q является 0, 1 или 2, и R3 является независимо друг от друга C1-С6 углеводородной группой необязательно, содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до двух атомов азота (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до четырех атомов азота (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR29NR11R12, S(O)yR15 или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом водорода или атомом галогена; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до двух атомов азота (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до четырех атомов азота (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), NR11R12 или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом водорода или атомом галогена; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше R-1 - R-9 (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше Q-1 - Q-7 (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12 или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом водорода или атомом галогена; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12 или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R3 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, NR11R12 или атомом галогена; и R11 и R12 независимо друг от друга являются атомом водорода или С1-С3 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где q является 0, 1 или 2, и R3 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где q является 0;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где р является 0 или 1, и R6 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, OR12, NR18R19, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где р является 0 или 1, и R6 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где р является 0;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом водорода или атомом галогена, и R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей 1-4 атомов азота, NR11R12 или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом водорода или атомом галогена, R1 является С2-С10 галоалкильной группой, R2 является С2-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, и q является 0, 1 или 2;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где
А1 является атомом азота или СН,
R1 является С2-С10 галоалкильной группой,
R2 является этильной группой,
q является 0, 1 или 2, R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы В, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR11aR12a, S(O)yR15 или атомом галогена, и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где
А1 является атомом азота или СН,
R1 является С2-С10 галоалкильной группой,
R2 является этильной группой,
q является 0, 1 или 2,
R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей 1-2 атома азота (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей 1-4 атома азота (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR29NR11R12, S(O)yR15 или атомом водорода, и
R6 является независимо друг от друга C1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где
А1 является атомом азота или СН;
R1 является С2-С10 галоалкильной группой;
R2 является этильной группой;
q является 0, 1 или 2, R3 является независимо друг от друга C1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членн ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше R-1 - R-10 (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранной из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше Q-1 - Q-15 (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR29NR11R12, S(O)yR15 или атомом водорода, и
R6 является независимо друг от друга C1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена или атом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где
А1 является атомом азота или СН;
R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей два или более атома фтора;
R2 является этильной группой;
q является 0 или 1, R3 является C1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена; и
р является 0;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где
А1 является атомом азота или СН;
R1 является С3-С6 алкильной группой, содержащей четыре или более атома фтора,
R2 является этильной группой;
q является 0, 1 или 2, R3 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из группы Q (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR11aR12a или атомом галогена; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где
А1 является атомом азота или СН;
R1 является С3-C6 алкильной группой, содержащей четыре или более атомов фтора;
R2 является этильной группой;
q является 0, 1 или 2, R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до двух атомов азота (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей 1-4 атома азота (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR29NR11R12, S(O)yR15 или атомом галогена; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где
А1 является атомом азота или СН;
R1 является С3-C6 алкильной группой, содержащей четыре или более атомов фтора;
R2 является этильной группой;
q является 0, 1 или 2, R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членн ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше R-1 - R-10 (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше Q-1 - Q-15 (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR29NR11R12, S(O)yR15 или атомом галогена; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где
А1 является атомом азота или СН;
R1 является С3-C6 галоалкильной группой, содержащей 4 или более атомов фтора;
R2 является этильной группой;
q является 0; и
р является 0;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где
R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, С3-С10 алкенильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, или (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; R2 является С1-С6 алкильной группой, q является 0 или 1; R3 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена; и р является 0.
Соединение, представленное формулой (I-A):
Figure 00000013
(далее обозначенное как Предлагаемое соединение (I-A))
[где символы такие, как определены выше].
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, С3-С10 алкенильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена или (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; R2 является С1-С6 алкильной группой, q является 0 или 1; и R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членн ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше R-1 - R-9 (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше Q-1 - Q-7 (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12 или атомом галогена, и р равно 0;
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, С3-С10 алкенильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена или (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; R2 является C1-С6 алкильной группой, q является 0 или 1; R3 является независимо друг от друга C1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше R-1 - R-9 (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше Q-1 - Q-7 (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12 или атомом галогена; и р является 0;
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, С3-С10 алкенильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена или (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; R2 является C1-С6 алкильной группой, q является 0 или 1; R3 является независимо друг от друга C1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членн ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше R-1 - R-9 (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12 или атомом галогена; и р является 0;
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, С3-С10 алкенильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена или (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; R2 является С1-С6 алкильной группой, q является 0 или 1, R3 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена; и р является 0.
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С2-С10 галоалкильной группой, и
R2 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена;
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; R2 является С1-С6 алкильной группой; q является 0 или 1; R3 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена; и р является 0.
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С2-С10 галоалкильной группой;
R2 является этильной группой;
R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы В, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR11aR12a, S(O)yR15, атомом галогена; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С2-С10 галоалкильной группой;
R2 является этильной группой;
q является 0, 1 или 2;
R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до двух атомов азота (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей 1-4 атома азота (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR29NR11R12, S(O)yR15 или атомом галогена; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С2-С10 галоалкильной группой;
R2 является этильной группой;
q является 0, 1 или 2, R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше R-1 - R-10 (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше Q-1 - Q-15 (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR29NR11R12, S(O)yR15 или атомом галогена; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей два или более атомов фтора,
R2 является этильной группой;
R3 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена; и
р является 0.
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С3-C6 алкильной группой, содержащей четыре или более атомов фтора;
R2 является этильной группой;
R3 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из группы Q (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR11aR12a или атомом галогена; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
Предлагаемое соединение (I-A), где
R1 является С3-C6 галоалкильной группой, содержащей 4 или более атомов фтора, R2 является этильной группой; q является 0; и р является 0.
Соединение в соответствии с данным изобретением, где А1 является CR4; и R4 является атомом водорода или атомом галогена;
Соединение в соответствии с данным изобретением, где А1 является СН;
Соединение, представленное формулой (I-B):
Figure 00000014
(далее обозначенное как Предлагаемое соединение (I-B))
[где символы такие, как определены выше.]
Предлагаемое соединение (I-B), где
R4 является атомом водорода или атомом галогена; R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, С3-С10 алкенильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена или (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; R2 является C1-С6 алкильной группой; q является 0 или 1; R3 является независимо друг от друга C1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше R-1 - R-9 (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше Q-1 - Q-7 (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12 или атомом галогена; и р является 0;
Предлагаемое соединение (I-B), где
R4 является атомом водорода или атомом галогена; R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, С3-С10 алкенильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена или (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; R2 является С1-С6 алкильной группой; q является 0 или 1; R3 является С1-С6 алкильной группой; q является 0 или 1; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше R-1 - R-9 (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12 или атомом галогена; и р является 0;
Предлагаемое соединение (I-B), где
R4 является атомом водорода или атомом галогена; R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, С3-С10 алкенильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкокси) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфанил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфинил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена, (С1-С5 алкилсульфонил) С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена или (С3-С7 циклоалкил) С1-С3 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; R2 является С1-С6 алкильной группой; q является 0 или 1; R3 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена; и р является 0.
Предлагаемое соединение (I-B), где
R4 является атомом водорода или атомом галогена;
R1 является С2-С10 галоалкильной группой; и
R2 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена.
Предлагаемое соединение (I-B), где
R1 является С2-С10 галоалкильной группой; q является 0 или 1; R3 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена; и р является 0.
Предлагаемое соединение (I-B), где
R4 является атомом водорода или атомом галогена;
R1 является С2-С10 галоалкильной группой;
R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы В, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR11aR12a, S(O)yR15 или атомом галогена; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
Предлагаемое соединение (I-B), где
R4 является атомом водорода или атомом галогена;
R1 является С2-С10 галоалкильной группой;
R2 является этильной группой;
q является 0, 1 или 2, R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до двух атомов азота (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей 1-4 атома азота (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR29R11R12, S(O)yR15 или атомом галогена; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом водорода.
Предлагаемое соединение (I-B), где
R4 является атомом водорода или атомом галогена;
R1 является С2-С10 галоалкильной группой;
R2 является этильной группой;
q является 0, 1 или 2, R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше R-1 - R-10 (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из указанных выше Q-1 - Q-15 (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR29R11R12, S(O)yR15 или атомом галогена; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
Предлагаемое соединение (I-B), где
R4 является атомом водорода;
R1 является С2-С10 алкильной группой, содержащей два или более атомов фтора;
R2 является этильной группой;
R3 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена; и
р является 0.
Предлагаемое соединение (I-B), где
R4 является атомом водорода;
R1 является С3-C6 алкильной группой, содержащей четыре или более атомов фтора;
R2 является этильной группой;
R3 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, 5-членной ароматической гетероциклической группой, выбранной из любой из группы Q (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR11aR12a или атомом водорода; и
R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом водорода.
Предлагаемое соединение (I-B), где
R1 является С3-C6 галоалкильной группой, содержащей 4 или более атомов фтора;
R2 является этильной группой;
q является 1, R3 является С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена; и
р является 0.
Далее объясняется способ получения соединения в соответствии с данным изобретением.
Соединение в соответствии с данным изобретением может быть получено, например, согласно следующим способам.
Способ 1
Соединение, представленное формулой (Ib) (далее обозначенное как Предлагаемое соединение (Ib)) и соединение, представленное формулой (Ic) (далее обозначенное как Предлагаемое соединение (Ic)) могут быть получены взаимодействием соединения, представленного формулой (Ia) (далее обозначенного как Предлагаемое соединение (Ia)) с окисляющим агентом.
Figure 00000015
[где символы такие, как определены выше]
Сначала описан способ получения Предлагаемого соединения (Ib) из Предлагаемого соединения (Ia).
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают галогенированные алифатические углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ (далее вместе названные галогенированные алифатические углеводороды); нитрилы, такие как ацетонитрил (далее вместе названные нитрилы); сложные эфиры, такие как этилацетат (далее вместе названные сложные эфиры); спирты, такие как метанол и этанол (далее вместе названные спирты); уксусная кислота; вода; и их смешанные растворители.
Примеры окисляющего агента, применяемого в реакции, включают периодат натрия, м-хлорпероксибензойную кислоту (далее названную мХПБК) и перекись водорода.
Если в качестве окисляющего агента применяют перекись водорода, при необходимости можно добавить карбонат натрия или катализатор.
Примеры катализатора, применяемого в реакции, включают вольфрамовую кислоту и вольфрамат натрия.
В реакции окисляющий агент применяют обычно в молярном отношении от 1 до 1,2, карбонат натрия обычно применяют в молярном отношении от 0,01 до 1, и катализатор применяют в молярном отношении от 0,01 до 0,5, по отношению к 1 молю Предлагаемого соединения (Ia).
Температура реакции обычно составляет от -20 до 80°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 12 часов.
Когда реакция завершена, к реакционной смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои промывают последовательно водным раствором восстанавливающего агента (такого как сульфит натрия и тиосульфат натрия) и водным раствором основания (такого как гидрокарбонат натрия). Полученные органические слои сушат и концентрируют с получением Предлагаемого соединения (Ib).
Далее объясняется способ получения Предлагаемого соединения (Ic) из Предлагаемого соединения (Ib).
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают галогенированные алифатические углеводороды, нитрилы, спирты, уксусную кислоту, воду и их смешанные растворители.
Примеры окисляющего агента, применяемого в реакции, включают мХПБК и перекись водорода. Если в качестве окисляющего агента применяют перекись водорода, при необходимости можно добавить основание или катализатор.
Примеры применяемого основания включают карбонат натрия.
Примеры применяемого катализатора включают вольфрамат натрия.
В реакции, окисляющий агент применяют обычно в молярном отношении от 1 до 2, основание применяют обычно в молярном отношении от 0,01 до 1, и катализатор применяют обычно в молярном отношении от 0,01 до 0,5, по отношению к 1 молю Предлагаемого соединения (Ib).
Температура реакции обычно составляет от -20 до 120°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 12 часов.
Когда реакция завершена, к реакционной смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои промывают последовательно водным раствором восстанавливающего агента (такого как сульфит натрия и тиосульфат натрия) и водным раствором основания (такого как гидрокарбонат натрия). Полученные органические слои сушат и концентрируют с получением Предлагаемого соединения (Ic).
Также Предлагаемое соединение (Ic) может быть получено в одну стадию (в одной установке) взаимодействием Предлагаемого соединения (Ia) с окисляющим агентом.
Реакция может проводиться с применением окисляющего агента обычно в молярном отношении от 2,0 до 2,4 по отношению к 1 молю Предлагаемого соединения (Ia) согласно способу получения Предлагаемого соединения (Ic) из Предлагаемого соединения (Ib).
Способ 2
Соединение в соответствии с данным изобретением, представленное формулой (I) (далее обозначенное как Предлагаемое соединение (I)) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (М-3) (далее названного Соединение (М-3)) с соединением, представленным формулой (R-3) (далее названным Соединение (R-3)) в присутствии основания.
Figure 00000016
[где V1 является атомом галогена, трифторметансульфонилоксигруппой, нонафторбутансульфонилоксигруппой или тозилоксигруппой, и другие символы такие, как определены выше.]
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран (далее названный ТГФ), этиленгликольдиметиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир и 1,4-диоксан (далее вместе названные простые эфиры); галогенированные алифатические углеводороды; ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол (далее вместе названные ароматические углеводороды); полярные апротонные растворители, такие как диметилформамид (далее названный ДМФ), N-метилпирролидон (далее названный NMP), диметилсульфоксид (далее названный ДМСО) (далее вместе названные полярный апротонный растворитель); и их смешанные растворители.
Примеры основания, применяемого в реакции, включают органические основания, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин (далее вместе названные органические основания); гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия (далее вместе названные гидриды щелочных металлов); и карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия (далее названные карбонаты щелочных металлов).
В реакции, соединение (R-3) обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10, и основание обычно применяют в молярном отношении от 0,1 до 5 по отношению к 1 молю соединения (М-3).
Температура реакции обычно составляет от -20 до 150°С. Период реакции обычно составляет от 0,5 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и полученные органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением Предлагаемого соединения (I).
Способ 3
Предлагаемое соединение (Iа) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (М-1) (далее названного Соединение (М-1)) с соединением, представленным формулой (R-1) (далее названным Соединение (R-1)) в присутствии основания.
Figure 00000017
[где V2 является атомом галогена, и другие символы такие, как определены выше.]
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, ароматические углеводороды, нитрилы, полярные апротонные растворители, и их смешанные растворители.
Примеры основания, применяемого в реакции, включают карбонаты щелочных металлов и гидриды щелочных металлов.
В реакции, соединение (R-1) применяют обычно в молярном отношении от 1 до 10, и основание применяют обычно в молярном отношении от 1 до 10, по отношению к 1 молю compound (М-1).
Температура реакции обычно составляет от -20 до 150°С. Период реакции обычно составляет от 0,5 до 24 часов.
Когда реакция завершена, реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и полученные органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением Предлагаемого соединения (Ia).
V2 предпочтительно является атомом фтора или атомом хлора.
Способ 4
Предлагаемое соединение (I) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (М-4) (далее названного Соединение (М-4)) с соединением, представленным формулой (R-4) (далее названным Соединение (R-4)) в присутствии основания.
Figure 00000018
[где символы такие, как определены выше.]
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, ароматические углеводороды, нитрилы, полярный апротонный растворитель, и их смешанные растворители.
Примеры основания, применяемого в реакции, включают карбонаты щелочных металлов и гидриды щелочных металлов.
В реакции, соединение (R-4) обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10, и основание обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-4).
Температура реакции обычно составляет от -20 до 150°С. Период реакции обычно составляет от 0,5 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и полученные органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением Предлагаемого соединения (I).
V предпочтительно является атомом фтора.
Способ 5
Соединение, представленное формулой (Ig) (далее обозначенное как Предлагаемое соединение (Ig)) может быть получено способом, описанным ниже.
Figure 00000019
[где R37 является C1-С6 алкильной группой, R35 является атомом водорода, С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, или 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, и другие символы такие, как определены выше.]
Сначала объясняется 1 стадия.
На 1 стадии подвергают взаимодействию соединение, представленное формулой (М-7) (далее названное Соединение (М-7)) и соединение, представленное формулой (R-7) (далее названное Соединение (R-7)).
Соединение (R-7) может быть получено способом, похожим на тот, который описан в Международной публикации №2009/054742.
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, спирты, сложные эфиры, нитрилы, полярный апротонный растворитель, азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и 2,6-лутидин (далее вместе названные азотсодержащие ароматические соединения), и их смешанные растворители.
К реакции может быть добавлено основание, и примеры основания включают органические основания.
В реакции, соединение (R-7) обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10, и основание обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-7)).
Температура реакции обычно составляет от -50 до 200°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, реакционные смеси концентрируют с получением остатков, которые применяют как таковые на стадии 2. Альтернативно, к реакционным смесям добавляют воду, и смеси затем экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением остатков, которые применяют на стадии 2.
Затем объясняется стадия 2.
На стадии 2, остаток, полученный на стадии 1, подвергают взаимодействию с аммиаком с получением Предлагаемого соединения (Ig).
Реакцию обычно проводят в растворителе.
Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, нитрилы, спирты, полярный апротонный растворитель, азотсодержащие ароматические соединения, и их смешанные растворители.
Примеры аммиака, применяемого в реакции, включают водный раствор аммиака и раствор аммиака в метаноле.
В реакции, аммиак обычно применяют в молярном отношении от 1 до 100 по отношению к 1 молю соединения (М-7).
Температура реакции обычно составляет от 0 до 100°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и полученные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением Предлагаемого соединения (Ig).
Способ 6
Соединение, представленное формулой (Id) (далее названное Предлагаемое соединение (Id)), соединение, представленное формулой (Ie) (далее названное Предлагаемое соединение (Iе)), соединение, представленное формулой (If) (далее названное Предлагаемое соединение (If)) и соединение, представленное формулой (Im) (далее названное Предлагаемое соединение (Im) могут быть получены взаимодействием Предлагаемого соединения (Ic) с окисляющим агентом.
Figure 00000020
[где символы такие, как определены выше.]
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают галогенированные алифатические углеводороды; нитрилы; сложные эфиры, такие как этилацетат; спирты; уксусную кислоту; воду; и их смешанные растворители.
Примеры окисляющего агента, применяемого в реакции, включают мХПБК и перекись водорода.
Если перекись водорода применяют в качестве окисляющего агента, при необходимости можно добавить кислоту, основание или катализатор.
Примеры кислоты, применяемой в реакции, включают уксусную кислоту, серную кислоту и трифторуксусную кислоту.
Примеры применяемого основания включают карбонат натрия.
Примеры применяемого катализатора включают вольфрамовую кислоту и вольфрамат натрия.
В реакции, окисляющий агент применяют обычно в молярном отношении от 1 до 10, кислоту применяют обычно в молярном отношении от 0,01 до 1, основание применяют обычно в молярном отношении от 0,01 до 1, и катализатор применяют обычно в молярном отношении от 0,01 до 0,5 по отношению к 1 молю Предлагаемого соединения (Ic).
Температура реакции обычно составляет от -20 до 80°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои промывают водным раствором восстанавливающего агента (такого как сульфит натрия и тиосульфат натрия) и водным раствором основания (такого как гидрокарбонат натрия). Полученные органические слои сушат и концентрируют с получением остатков, и полученные остатки обрабатывают (например, хроматографией или перекристаллизацией) для выделения Предлагаемого соединения (Id), Предлагаемого соединения (Ie) и Предлагаемого соединения (If) или Предлагаемого соединения (Im), соответственно.
Способ 7
Предлагаемое соединение (Ia) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (М-2) (далее названного Соединение (М-2)) с соединением, представленным формулой (R-2) (далее названным Соединение (R-2)) в присутствии основания.
Figure 00000021
[где символы такие, как определены выше.]
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, ароматические углеводороды, нитрилы, и полярный апротонный растворитель.
Примеры основания, применяемого в реакции, включают карбонаты щелочных металлов и гидриды щелочных металлов.
В реакции, соединение (R-2) обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10, и основание обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-2). Предпочтительно, соединение (R-2) обычно применяют в молярном отношении от 1,0 до 1,1, и основание обычно применяют в молярном отношении от 1 до 2 по отношению к 1 молю соединения (М-2).
Температура реакции обычно составляет от -20 до 150°С. Период реакции обычно составляет от 0,5 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и полученные органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением Предлагаемого соединения (Ia).
Способ 8
Соединение, представленное формулой (Ik) (далее названное Предлагаемое соединение (Ik)) может быть получено описанным ниже способом.
Figure 00000022
[где R34 и R36 независимо друг от друга являются атомом водорода, С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, или 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D; Ry является атомом водорода или С1-С4 алкильной группой; и другие символы такие, как определены выше.]
Сначала объясняется 1 стадия.
На 1 стадии соединение, представленное формулой (М-20) (далее названное Соединение (М-20)) и соединение, представленное формулой (R-5) (далее названное Соединение (R-5)) подвергают взаимодействию с получением соединения, представленного формулой (М-22а) (далее названного Соединение (М-22а)) и соединения, представленного формулой (М-22b) (далее названного Соединение (М-22b)).
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, спирты, сложные эфиры, нитрилы, полярный апротонный растворитель, азотсодержащие ароматические соединения, и их смешанные растворители.
При необходимости в реакцию добавляют кислоту или основание. Примеры кислоты, применяемой в реакции, включают карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота; и сульфоновые кислоты, такие как метансульфоновая кислота и п-толуолсульфоновая кислота, и примеры основания, применяемого в реакции, включают карбонаты щелочных металлов, гидриды щелочных металлов и органические основания.
В реакции, соединение (R-5) обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10, и основание обычно применяют в молярном отношении от 0,1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-20).
Температура реакции обычно составляет от 0 до 200°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и реакционные смеси обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением Предлагаемого соединения (М-22а), Предлагаемого соединения (М-22b) или их смеси.
Затем объясняется 2 стадия.
На 2 стадии 2 соединение (М-22а), соединение (М-22b) или их смесь подвергают взаимодействию с окисляющим агентом с получением Предлагаемого соединения (Ik).
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, нитрилы, полярный апротонный растворитель, азотсодержащие ароматические соединения, и их смешанные растворители.
Примеры окисляющего агента, применяемого в реакции, включают диоксид марганца.
Вместо применения окисляющего агента, соединение (М-22а), соединение (М-22b) или их смесь могут быть последовательно подвергнуты взаимодействию с метансульфонилхлоридом и триэтиламином или смесью метансульфонилхлорида и триэтиламина.
Вместо применения окисляющего агента, соединение (М-22а), соединение (М-22b) или их смесь могут быть последовательно подвергнуты взаимодействию с Pd-C и олефинами, такими как винилацетат или смесью Pd-C и винилацетата.
В реакции, окисляющий агент обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-22а) или соединения (М-22b).
В реакции, если метансульфонилхлорид и триэтиламин применяют вместо окисляющего агента, метансульфонилхлорид обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10, и триэтиламин обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-22а) или соединения (М-22b).
В реакции, если Pd-C и олефины, такие как винилацетат, применяют вместо окисляющего агента, Pd-C обычно применяют в молярном отношении от 0,001 до 1, и олефины обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-22а) или соединения (М-22b).
Температура реакции обычно составляет от 0 до 200°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) для выделения Предлагаемого соединения (Ik).
Способ 9
Соединение, представленное формулой (Ii) (далее названное Предлагаемое соединение (Ii)) может быть получено способом, описанным ниже.
Figure 00000023
[где символы такие, как определены выше.]
Сначала описан способ получения соединения, представленного формулой (М-21) (далее названного Соединение (М-21)) из соединения (М-20).
Соединение (М-21) может быть получено взаимодействием соединения (М-20) с соединением, представленным формулой (R-6) (далее названным Соединение (R-6)).
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, нитрилы, полярный апротонный растворитель, азотсодержащие ароматические соединения, и их смешанные растворители.
В реакции, соединение (R-6) обычно применяют в молярном отношении от 1 до по отношению к 1 молю соединения (М-20).
Температура реакции обычно составляет от 0 до 200°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и полученные смеси затем экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с выделением соединения (М-21).
Далее описан способ получения Соединения в соответствии с данным изобретением (Ii) из соединения (М-21).
Предлагаемое соединение (Ii) может быть получено взаимодействием соединения (М-21) с галогенирующим агентом.
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, нитрилы, полярный апротонный растворитель, азотсодержащие ароматические соединения, и их смешанные растворители.
Примеры галогенирующего агента, применяемого в реакции, включают N-бромсукцинимид, N-хлорсукцинимид, сульфурилхлорид и бром.
При необходимости к реакции может быть добавлен катализатор. Примеры катализатора, применяемого в реакции, включают перекись бензоила.
В реакции, галогенирующий агент обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10, и катализатор обычно применяют в молярном отношении от 0,1 до 0,5 по отношению к 1 молю соединения (М-21).
Температура реакции обычно составляет от 0 до 200°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и полученные смеси затем экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с выделением Предлагаемого соединения (Ii).
Способ 10
Соединение, представленное формулой (Ij) (далее названное Предлагаемое соединение (Ij)) может быть получено взаимодействием соединения (М-20) с соединением, представленным формулой (R-8) (далее названное Соединение (R-8)).
Figure 00000024
[где, символы такие, как определены выше.]
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, нитрилы, спирты, полярный апротонный растворитель, азотсодержащие ароматические соединения, и их смешанные растворители.
В реакции, соединение (R-8) обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-20)).
Температура реакции обычно составляет от 0 до 200°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и полученные смеси затем экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с выделением Предлагаемого соединения (Ij).
Способ 11
Соединение, представленное формулой (Ik) (далее названное Предлагаемое соединение (Ik)) может быть получено описанным ниже способом.
Figure 00000025
[где, символы такие, как определены выше.]
Сначала объясняется 1 стадия.
На 1 стадии соединение, представленное формулой (М-7) (далее названное Соединение (М-7)) и соединение, представленное формулой (R-5) (далее названное Соединение (R-5)) взаимодействуют с получением соединения, представленного формулой (М-23) (далее названного Соединение (М-23)).
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, спирты, сложные эфиры, нитрилы, полярный апротонный растворитель, азотсодержащие ароматические соединения, и их смешанные растворители.
В реакции, соединение (R-5) обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-7)).
Температура реакции обычно составляет от 0 до 200°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, реакционную смесь обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с выделением соединения (М-23). Альтернативно, когда реакция завершена, полученное соединение (М-23) не выделяют и применяют как есть на 2 стадии, или реакционные смеси концентрируют с получением остатков, которые применяют как есть на 2 стадии.
Далее описана 2 стадия.
На 2 стадии соединение (М-23) подвергают взаимодействию с аммиаком с получением соединения (М-22а) и соединения (М-22b).
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, спирты, сложные эфиры, нитрилы, полярный апротонный растворитель, азотсодержащие ароматические соединения, и их смешанные растворители.
Примеры аммиака, применяемого в реакции, включают водный раствор аммиака и раствор аммиака в метаноле.
Аммиак, применяемый в реакции, может быть в форме газа или может быть в форме водного раствора или спиртового раствора. Альтернативно, может применяться карбоксилат аммония, такой как ацетат аммония; фосфат аммония, такой как дигидрофосфат аммония; карбонат аммония; галогениды аммония, такие как хлорид аммония.
В реакции, аммиак обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-7).
Температура реакции обычно составляет от 0 до 200°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением соединения (М-22а), соединения (М-22b) или их смеси. Альтернативно, когда реакция завершена, полученное соединение (М-22а), полученное соединение (М-22b) или полученную их смесь не выделяют и применяют как есть на 3 стадии, или реакционные смеси концентрируют с получением остатков, которые применяют как есть на 3 стадии.
Далее описана 3 стадия.
На 3 стадии соединение (М-22а), соединение (М-22b) или их смесь может быть подвергнуто взаимодействию с окисляющим агентом согласно способу, описанному на 2 стадии способа 8 с получением Предлагаемого соединения (Ik).
Далее описан способ получения каждого промежуточного соединения.
Ссылочный способ 1
Соединение (М-1) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (М-8) (далее названного Соединение (М-8)) с соединением, представленным формулой (М-9) (далее названным Соединение (М-9)) в присутствии металлического катализатора.
Figure 00000026
[где V3 является атомом хлора, атомом брома или атомом йода; М является 9-борабицикло[3.3.1]нона-9-ильной группой, -В(ОН)2, 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ильной группой, Sn(H-С4Н9)3, ZnCl, MgI или MgBr; и другие символы такие, как определены выше.]
Соединение (М-9) может быть получено способом, таким как описан в Международной публикации 03/024961 или Organic Process Research & Development, 2004, 8, 192-200.
Соединение (М-8) может быть получено способом, таким как описан в Международной публикации 2010/016005.
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, ароматические углеводороды, полярный апротонный растворитель, воду, и их смешанные растворители.
Примеры металлического катализатора, применяемого в реакции, включают палладиевые катализаторы, такие как тетракис(трифенилфосфин)палладий(0), дихлорид 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроценпалладия(II), трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0) и ацетат палладия(II); никелевые катализаторы, такие как бис(циклооктадиен)никель(0) и хлорид никеля(II); и медный катализатор, такой как йодид меди(I) и хлорид меди(I).
При необходимости можно добавить лиганд, основание и/или неорганическое галогенированное соединение.
Примеры лиганда, применяемого в реакции, включают трифенилфосфин, Xantphos, 2,2'-бис(дифенилфосфино)-1,1'-бинафтил, 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен, 2-(дициклогексилфосфино)-2',4',6'-триизопропил-1,1'-бифенил, 2-дициклогексилфосфино-2',6'-диметоксибифенил, 1,2-бис(дифенилфосфино)этан, 2,2'-бипиридин, 2-аминоэтанол, 8-гидрохинолин и 1,10-фенантролин.
Примеры основания, применяемого в реакции, включают гидриды щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов и органические основания.
Примеры неорганических галогенированных соединений включают фториды щелочного металла, такие как фторид калия и фторид натрия; и хлориды щелочного металла, такие как хлорид лития и хлорид натрия.
В реакции, соединение (М-9) обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10, металлический катализатор обычно применяют в молярном отношении от 0,01 до 0,5, лиганд обычно применяют в молярном отношении от 0,01 до 1, основание обычно применяют в молярном отношении от 0,1 до 5 и неорганическое галогенированное соединение обычно применяют в молярном отношении от 0,1 до 5 по отношению к 1 молю соединения (М-8).
Температура реакции обычно составляет от -20 до 200°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические растворители обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением соединения (М-1).
Ссылочный способ 2
Соединение (М-3) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (М-11) (далее названного Соединение (М-11)) с кислотой.
Figure 00000027
[где, Rx является метильной группой или этильной группой; и другие символы такие, как определены выше.]
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают галогенированные алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, нитрилы, спирты, уксусную кислоту, воду и их смешанные растворители.
Примеры кислоты, применяемой в реакции, включают минеральные кислоты, такие как хлористоводородная кислота; галогениды бора, такие как трихлорид бора и трибромид бора; хлориды металла, такие как хлорид титана и хлорид алюминия.
В реакции, кислоту обычно применяют в молярном отношении от 0,1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-11). В реакции, если в качестве кислоты применяют минеральные кислоты, минеральная кислота также может применяться в качестве растворителя.
Температура реакции обычно составляет от -20 до 150°С. Период реакции обычно составляет от 0,1 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением соединения (М-3).
Ссылочный способ 3
Соединение (М-11), где n равно 0 (далее названное Соединение (М-11а)), соединение (М-11), где n равно 1 (далее названное Соединение (М-11b)) и соединение (М-11), где n равно 2 (далее названное Соединение (М-11с)) могут быть получены описанным ниже способом.
Figure 00000028
[где символы такие, как определены выше.]
Соединение, представленное формулой (М-13) (далее названное Соединение (М-13)) может быть получено с применением соединения, представленного формулой (М-12) (далее названного Соединение (М-12)) вместо соединения (М-8) способом, таким как описан в ссылочном способе 1.
Соединение (М-12) является коммерчески доступным соединением или может быть получено хорошо известным способом.
Соединение (М-11а) может быть получено с применением соединения (М-13) вместо соединения (М-1) способом, описанным в способе 3.
Соединение (М-11b) и соединение (М-11с) могут быть получены с применением соединения (М-11а) вместо соединения (Ia) способом, таким как описан в способе 1.
Ссылочный способ 4
Соединение, представленное формулой (М-17) (далее названное Соединение (М-17)) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (М-16) (далее названного Соединение (М-16)) с соединением (R-12), с последующим взаимодействием реакционных смесей с аммиаком.
Figure 00000029
[где R38 является атомом галогена или С1-С4 алкоксигруппой, и символы такие, как определены выше.]
Реакция может проводиться с применением соединения (М-16) вместо соединения (М-7) способом, таким как описан в способе 5.
Ссылочный способ 5
Соединение (М-16) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (М-15) (далее названного Соединение (М-15)) с соединением, представленным формулой (R-16) (далее названным Соединение (R-16)) в присутствии основания.
Figure 00000030
[где Ry является метильной группой или этильной группой, и другие символы такие, как определены выше.]
Соединение (М-15) является коммерчески доступным соединением или может быть получено способом, описанным в Международной публикации №2014/204730.
Соединение (R-16) является коммерчески доступным соединением или может быть получено способом, описанным в Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2011, 341 (1-2), 57-62.
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают спирты, простые эфиры, ароматические углеводороды, полярные апротонные растворители, и их смешанные растворители.
Примеры основания, применяемого в реакции, включают н-бутиллитий, в-бутиллитий, т-бутиллитий, диизопропиламид лития, бис(триметилсилил)амид натрия, бис(триметилсилил)амид калия, трет-бутоксид калия, метоксид натрия, этоксид натрия и гидриды щелочных металлов.
В реакции, соединение (R-16) обычно применяют в молярном отношении от 1 до 5, и основание обычно применяют в молярном отношении от 1 до 5 по отношению к 1 молю соединения (М-15). Предпочтительно, соединение (R-16) обычно применяют в молярном отношении от 1 до 1,1, и основание обычно применяют в молярном отношении от 1 до 2 по отношению к 1 молю соединения (М-15).
Температура реакции обычно составляет от -78 до 100°С. Период реакции обычно составляет от 0,5 до 12 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением соединения (М-16).
Соединение (М-15) и соединение (М-16) являются коммерчески доступными соединениями или могут быть получены известными способами.
Ссылочный способ 6
Соединение, представленное формулой (М-4а) (далее названное Соединение (М-4а)) и соединение, представленное формулой (М-4b) (далее названное Соединение (М-4b) могут быть получены описанным ниже способом.
Figure 00000031
[где, V4 является атомом хлора или атомом брома, V5 является атомом фтора или атомом йода, и другие символы такие, как определены выше]
Сначала описан способ получения соединения (М-4а) из соединения (М-3).
Соединение (М-4а) может быть получено взаимодействием соединения (М-3) с фосфорилхлоридом или фосфорилбромидом.
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают ароматические углеводороды.
Если применяют фосфорилхлорид, фосфорилхлорид также может применяться в качестве растворителя.
В реакции, фосфорилхлорид или фосфорилбромид обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-3).
Температура реакции обычно составляет от 0 до 150°С. Период реакции обычно составляет от 0,5 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением соединения (М-4а).
Далее описан способ получения соединения (М-4b) из соединения (М-4а).
Соединение (4-b) может быть получено взаимодействием соединения (М-4а) с соединением неорганического фторида или соединением неорганического йодида.
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителей, применяемых в реакции, включают нитрилы, полярный апротонный растворитель, азотсодержащие ароматические соединения, и их смешанные растворители.
Примеры соединения неорганического фторида, применяемого в реакции, включают фторид калия, фторид натрия и фторид цезия.
Примеры соединения неорганического йодида, применяемого в реакции, включают йодид калия и йодид натрия.
Если получают соединение (М-4b), где V5 является атомом фтора, соединение неорганического фторида обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-4а).
Если получают соединение (М-4b), где V5 является атомом йода, соединение неорганического йодида обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-4а).
Температура реакции обычно составляет от 0 до 250°С. Период реакции обычно составляет от 0,5 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением соединения (М-4b).
Ссылочный способ 7
Соединение, представленное формулой (М-19) (далее названное Соединение (М-19)) может быть получено описанным ниже способом.
Figure 00000032
[где символы такие, как определены выше.]
Реакция может быть получена с применением соединения, представленного формулой (М-14) (далее названного Соединение (М-14)) вместо соединения (М-20) способом, таким как описан в способе 8.
Ссылочный способ 8
Соединение (М-19) могут быть получены описанным ниже способом.
Figure 00000033
[где символы такие, как определены выше.]
Реакция может быть получена с применением соединения, представленного формулой (М-16) (далее названного Соединение (М-16)) вместо соединения (М-7) способом, таким как описан в способе 11.
Ссылочный способ 9
Соединение, представленное формулой (М-28) (далее названное Соединение (М-28)) может быть получено взаимодействием соединения, представленного формулой (М-16) (далее названного Соединение (М-16)) с соединением (R-12), с последующим взаимодействием реакционных смесей с аммиаком.
Figure 00000034
[где символы такие, как определены выше.]
Реакция может быть получена с применением соединения (М-16) вместо соединения (М-7) способом, таким как описан в способе 5.
Ссылочный способ 10
Соединение, представленное формулой (М-29) (далее названное Соединение (М-29)) может быть получено взаимодействием соединения (М-14) с соединением (R-8).
Figure 00000035
[где символы такие, как определены выше.]
Реакция может быть получена с применением соединения (М-14) вместо соединения (М-20) способом, таким как описан в способе 10.
Ссылочный способ 11
Соединение (М-31) может быть получено взаимодействием соединения (М-30) с аммиаком.
Figure 00000036
[где символы такие, как определены выше.]
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителя, применяемого в реакции, включают простые эфиры, ароматические углеводороды, нитрилы, спирты, полярные апротонные растворители, воду, и их смешанные растворители.
Аммиак, применяемый в реакции, может быть в форме газа или может быть в форме водного раствора или спиртового раствора. Альтернативно, может применяться карбоксилат аммония, такой как ацетат аммония; фосфат аммония, такой как дигидрофосфат аммония; карбонат аммония; галогениды аммония, такие как хлорид аммония.
В реакции, аммиак обычно применяют в молярном отношении от 0,1 до 100 по отношению к 1 молю соединения (М-30).
Температура реакции обычно составляет от 0 до 200°С. Период реакции обычно составляет от 0,5 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением соединения (М-31).
Ссылочный способ 12
Соединение (М-2) может быть получено взаимодействием соединения (М-1) с сульфатирующим агентом.
Figure 00000037
[где символы такие, как определены выше.]
Реакцию обычно проводят в растворителе. Примеры растворителей, применяемых в реакции, включают простые эфиры, ароматические углеводороды, нитрилы, полярный апротонный растворитель, и их смешанные растворители.
Примеры сульфатирующего агента, применяемого в реакции, включают сульфид натрия и гидросульфид натрия.
В реакции, сульфатирующий агент обычно применяют в молярном отношении от 1 до 10 по отношению к 1 молю соединения (М-1).
Температура реакции обычно составляет от -20 до 150°С. Период реакции обычно составляет от 0,5 до 24 часов.
Когда реакция завершена, в реакционные смеси добавляют воду, и затем реакционные смеси экстрагируют органическими растворителями, и органические слои обрабатывают (например, сушкой и концентрацией) с получением соединения (М-2).
В реакции, V является предпочтительно атомом фтора или атомом хлора.
Примеры соединения (М-1) включают следующие соединения.
Соединение (М-1), где R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; и R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы В, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR29NR11R12 или атомом галогена.
Соединение (М-1), где R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; и R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы В, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до двух атомов азота (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до четырех атомов азота (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12, NR29NR11R12 или атомом галогена.
Соединение (М-1), где А1 является атомом азота или СН; V2 является атомом фтора или атомом хлора; R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена; и R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
The соединение (М-1), где А1 является атомом азота или СН; V2 является атомом фтора или атомом хлора; R1 является С2-С10 галоалкильной группой содержащей два или более атомов фтора; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена; и р является 0.
Соединение (М-1), где А1 является атом азота или СН; V2 является атомом фтора или атомом хлора; R1 является С2-С10 галоалкильной группой содержащей два или более атомов фтора; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена; и р является 0.
Соединение (М-1), где А1 является атомом азота или СН; V2 является атомом фтора или атомом хлора; R1 является 2,2,2-трифторэтильной группой, 2,2,3,3-тетрафторпропильной группой, 2,2,3,3,3-пентафторпропильной группой, 1,1,2,3,3,3-гексафторпропильной группой, 1,1,2-трифтор-2-(трифторметокси)этильной группой или 2,2,3,4,4,4-гексафторбутильной группой; q является 0 или 1; R3 является трифторметильной группой; и р является 0.
Примеры соединения (М-2) включают следующие соединения.
Соединение (М-2), где R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; и R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR29NR11R12 или атомом галогена.
Соединение (М-2), где R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атом галогена; и R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до двух атомов азота (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до четырех атомов азота (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), a OR12, NR11R12, NR29NR11R12 или атомом галогена.
Соединение (М-2), где А1 является атомом азота или СН; R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атомов галогена; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена; и R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
Соединение (М-2), где А1 является атомом азота или СН; R1 является С2-С10 алкильной группой содержащей два или более атомов фтора; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена; и р является 0.
Соединение (М-2), где А1 является атомом азота или СН; R1 является С2-С10 алкильной группой; q является 0; и р является 0.
Соединение (М-2), где А1 является атомом азота или СН; R1 является С2-С10 галоалкильной группой содержащей два или более атомов фтора; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена; и р является 0.
Соединение (М-2), где А1 является атомом азота или СН; R1 является 2,2,2-трифторэтильной группой, 2,2,3,3-тетрафторпропильной группой, 2,2,3,3,3-пентафторпропильной группой, 1,1,2,3,3,3-гексафторпропильной группой, 1,1,2-трифтор-2-(трифторметокси)этильной группой или 2,2,3,4,4,4-гексафторбутильной группой; q является 0 или 1; R3 является трифторметильной группой; и р является 0.
Примеры соединения (М-3) включают следующие соединения.
Соединение (М-3), где R2 является С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена; и R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR29NR11R12 или атомом галогена.
Соединение (М-3), где R2 является С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена; и R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до двух атомов азота (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до четырех атомов азота (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12 или атомом галогена.
Соединение (М-3), где А1 является атомом азота или СН; R2 является этильной группой; q является 0, 1, 2 или 3; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR29NR11R12 или атомом галогена; и R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
Соединение (М-3), где А1 является атомом азота или СН; R2 является этильной группой; q является 0, 1, 2 или 3; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена; р является 0, 1, 2 или 3; и R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
Примеры соединения (М-4) включают следующие соединения.
Соединение (М-4), где R2 является С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена; и R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 5- или 6-членной ароматической гетероциклической группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, OR12, NR11R12, NR29NR11R12 или атомом галогена.
Соединение (М-4), где R2 является С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена; и R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена, фенильной группой, необязательно содержащей один или более заместителей, выбранных из группы D, 6-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до двух атомов азота (6-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), 5-членной ароматической гетероциклической группой, содержащей от одного до четырех атомов азота (5-членная ароматическая гетероциклическая группа может необязательно иметь один или более заместителей, выбранных из группы D), OR12, NR11R12 или атомом галогена.
Соединение (М-4), где А1 является атомом азота или СН; V является атомом фтора, атомом хлора или атомом йода; R2 является этильной группой; R3 является независимо друг от друга С1-С6 углеводородной группой, необязательно содержащей один или более атомов галогена или атом галогена; и R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена, или атомом галогена.
Примеры соединения (М-30) включают следующие соединения.
Соединение (М-30), где R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой, содержащей один или более атом галогена; и R2 является С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена.
Соединение (М-30), где R40 является атомом галогена или OR1; R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой содержащей один или более атом галогена; и R2 является С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена.
Соединение (М-30), где R40 является атомом галогена или OR1; R1 является С2-С10 галоалкильной группой; и R2 является этильной группой.
Соединение (М-30), где R40 является атомом галогена или OR1; R1 является С2-С10 галоалкильной группой; R2 является этильной группой; и р является 0.
Соединение (М-30), где R40 является атомом галогена; и R2 является С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена.
Соединение (М-30), где R40 является атомом фтора или атомом хлора; и R2 является этильной группой; n является 2; и р является 0.
Соединение (М-23), где R40 является OR1; R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой содержащей один или более атомов галогена; и R2 является этильной группой.
The соединение (М-23), где R40 является OR1; R1 является С2-С10 галоалкильной группой содержащей два или более атомов фтора или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой содержащей один или более атомов галогена; R2 является этильной группой; n является 2; и р является 0.
Соединение (М-30), где R40 является OR1; R1 является 2,2,2-трифторэтильной группой, 2,2,3,3-тетрафторпропильной группой, 2,2,3,3,3-пентафторпропильной группой, 1,1,2,3,3,3-гексафторпропильной группой, 1,1,2-трифтор-2-(трифторметокси)этильной группой или 2,2,3,4,4,4-гексафторбутильной группой; R2 является этильной группой; n является 2; и р является 0.
Соединение (М-30), где R40 является С1-С4 алкоксигруппой; R2 является этильной группой; р является 0, 1, 2 или 3; и R6 является независимо друг от друга С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена, NR18R19, С(О)OR25, ОС(О)OR20, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена.
Соединение (М-30), где R40 является С1-С3 алкоксигруппой; R2 является этильной группой; n является 2; и р является 0.
Примеры соединения (М-31) включают следующие соединения.
Соединение (М-31), где R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой содержащей один или более атомов галогена; и R2 является С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена.
Соединение (М-31), где R40 является атомом галогена; и R2 является С1-С6 алкильной группой необязательно содержащей один или более атомов галогена;
Соединение (М-31), где R40 является атомом фтора или атомом хлора; R2 является этильной группой; n является 2; и р является 0.
Соединение (М-31), где R40 является OR1; R1 является С2-С10 галоалкильной группой или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой содержащей один или более атомов галогена; и R2 является этильной группой.
Соединение (М-31), где R40 является OR1; R1 является С2-С10 галоалкильной группой содержащей два или более атомов фтора или (С1-С5 алкокси)С2-С5 алкильной группой содержащей один или более атомов галогена; R2 является этильной группой; n является 2; и р является 0.
Соединение (М-31), где R40 является OR1; R1 является 2,2,2-трифторэтильной группой, 2,2,3,3-тетрафторпропильной группой, 2,2,3,3,3-пентафторпропильной группой, 1,1,2,3,3,3-гексафторпропильной группой, 1,1,2-трифтор-2-(трифторметокси)этильной группой или 2,2,3,4,4,4-гексафторбутильной группой; R2 является этильной группой; n является 2; и р является 0.
Соединение (М-31), где R40 является С1-С4 алкоксигруппой; и R2 является этильной группой.
Соединение (М-31), где R40 является С1-С3 алкоксигруппой; R2 является этильной группой; n является 2; и р является 0.
Ниже показаны конкретные примеры соединения в соответствии с данным изобретением.
Figure 00000038
Соединение, представленное формулой (I-C) в соответствии с данным изобретением, где n является 2; R3a, R3b, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX1).
Figure 00000039
Figure 00000040
Figure 00000041
Figure 00000042
Figure 00000043
Figure 00000044
Figure 00000045
Соединение, представленное формулой (I-C) в соответствии с данным изобретением, где n является 1; R3a, R3b, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX2).
Соединение, представленное формулой (I-C) в соответствии с данным изобретением, где n является 0; R3a, R3b, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX3).
Соединение, представленное формулой (I-C) в соответствии с данным изобретением, где n является 2; R3a, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; R3b является трифторметильной группой; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX4).
Соединение, представленное формулой (I-C) в соответствии с данным изобретением, где n является 1; R3a, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; R3b является трифторметильной группой; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX5).
Соединение, представленное формулой (I-C) в соответствии с данным изобретением, где n является 0; R3a, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; R3b является трифторметильной группой; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX6).
Figure 00000046
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом водорода; n является 2; R3a, R3b, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX7).
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом водорода; n является 1; R3a, R3b, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX8).
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом водорода; n является 0; R3a, R3b, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX9).
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом водорода; n является 2; R3a, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; R3b является трифторметильной группой; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX10).
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом водорода; n является 1; R3a, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; R3b является трифторметильной группой; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX11).
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом водорода; n является 0; R3a, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; R3b является трифторметильной группой; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX12).
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атом фтора; n является 2; R3a, R3b, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX13).
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом фтора; n является 1; R3a, R3b, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX14).
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом фтора; n является 0; R3a, R3b, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX15).
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом фтора; n является 0; R3a, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; R3b является трифторметильной группой; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX16).
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом фтора; n является 1; R3a, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; R3b является трифторметильной группой; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX17).
Соединение, представленное формулой (I-D) в соответствии с данным изобретением, где R4 является атомом фтора; n является 0; R3a, R3c, R6a и R6b являются атомом водорода; R3b является трифторметильной группой; и R1 и R2 являются любым сочетанием, указанным в таблице 1 - таблице 5 (далее названное Соединение группы SX18).
Соединение в соответствии с данным изобретением может быть смешано или объединено с одним или более видами ингредиентов, выбранных из группы, включающей следующую Группу (а), Группу (b), Группу (с) и Группу (d) (далее названными Настоящий активный ингредиент). Предпочтительно, настоящий активный ингредиент включает один или более типов ингредиентов, выбранных из группы, включающей подгруппу а-1, подгруппу а-2, подгруппу а-3, подгруппу а-4, подгруппу а-5, подгруппу а-6, подгруппу а-7, подгруппу а-8, подгруппу а-9, подгруппу b-1, подгруппу b-2, подгруппу b-3, подгруппу b-4, подгруппу b-5, подгруппу b-6, подгруппу b-7, подгруппу b-8, подгруппу b-9, подгруппу b-10, подгруппу b-11, подгруппу b-12, подгруппу b-13, подгруппу b-14, подгруппу b-15, подгруппу b-16, подгруппу с-1, подгруппу с-2 и Группу (d). Особенно предпочтительно, настоящий активный ингредиент включает один или более типов ингредиентов, выбранных из группы, включающей подгруппу а-6, подгруппу а-9, подгруппу b-1, подгруппу b-3, подгруппу b-4, подгруппу b-5, подгруппу b-9, подгруппу b-11 и подгруппу b-13.
Группой (а) является группа одного или более типов инсектицидных ингредиентов, митицидных ингредиентов и нематоцидных ингредиентов, выбранных из группы, включающей следующую подгруппу а-1 - а-10. Численное обозначение в скобках является регистрационным номером CAS.
Подгруппа а-1:
Группа ингибитора карбаматацетилхолинестеразы (AChE), выбранного из группы, включающей аланикарб, алдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил: NAC, карбофуран, карбосульфан, этиофенкарб, фенобукарб: ВРМС, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб: MIPC, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, пропоксур: РНС, тиодикарб, тиофанокс, триазамат, триметакарб, ХМС и ксилилкарб.
Подгруппа а-2:
Группа ингибитора фосфорорганической ацетилхолинэстеразы (AChE), выбранного из группы, включающей ацефат, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, кадусафос, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, кумафос, цианофос: CYAP, деметон-S-метил, диазинон, дихлорвос: DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, фамфур, фенамифос, фенитротион: МЕР, фентион: МРР, фостиазат, гептенофос, имициафос, изофенфос, изопропил-О-(метоксиаминотиофосфорил)салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метамидофос, метидатион: DMTP, мевинфос, монокротофос, налед: BRP, ометоат, оксидеметон-метил, паратион, паратион-метил, фентоат: РАР, форат, фосалон, фосмет: РМР, фосфамидон, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, пропетамфос, протиофос, пираклофос, пиридафентион, квиналфос, сульфотеп, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон: DEP и вамидотион.
Подгруппа а-3:
Группа блокаторов ГАМК-зависимого хлоридного канала, выбранных из группы, включающей этипрол, фипронил, флуфипрол, хлордан, эндосульфан и альфа-эндосульфан.
Подгруппа а-4:
Группа аллостерического модулятора ГАМК-зависимого хлоридного канала, выбранного из группы, включающей афоксоланер, флураланер, брофланилид и флуксаметамид.
Подгруппа а-5:
Группа модулятора натриевого канала, выбранного из группы, включающей акритинтрин, аллетрин, бифентрин, каппа-бифентрин, биоаллетрин, биорезметрин, циклопротрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, тета-циперметрин, зета-циперметрин, цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуметрин, флувалинат, тау-флувалинат, галфенпрокс, гептафлутрин, имипротрин, кадетрин, меперфлутрин, момфтортрин, перметрин, фенотрин, праллетрин, пиретрины, ресметрин, силафлуофен, тефлутрин, каппа-тефлутрин, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тралометрин, трансфлутрин, бенфлутрин, флуфенопрокс, флуметрин, сигма-циперметрин, фураметрин, метофлутрин, профлутрин, димефлутрин, эпсилон-метофлутрин, эпсилон-момфтортрин и метоксихлор.
Подгруппа а-6:
Группа конкурентного модулятора рецептора никотинового ацетилхолина (nAChR), выбранного из группы, включающей ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, тиаклоприд, тиаметоксам, сульфоксафлор, флупирадифурон, трифлумезопирим, дихлормезотиаз, циклоксаприд и соединение, представленное следующей формулой:
Figure 00000047
(1363400-41-2, далее названное инсектицидное соединение α1).
Подгруппа а-7:
Группа модулятора рецептора рианодина, выбранного из группы, включающей хлорантранилипрол, циантранилипрол, циклонилипрол, флубендиамид, тетранилипрол, цигалодиамид и соединение, представленное следующей формулой:
Figure 00000048
(1104384-14-6, далее названное инсектицидное соединение α2).
Подгруппа а-8:
Группа микробного материала, выбранного из группы, включающей Beauveria bassiana, Beauveria bassiana штамм GHA, Beauveria brongniartii, Paecilomyces fumosoroseus, Paecilomyces lilacinus, Paecilomyces tenuipes, Verticillium lecani, Arthrobotrys dactyloides, Bacillus thuringiensis, Bacillus firmus, Bacillus firmus штамм CNCM I-1582, Bacillus megaterium, Hirsutella rhossiliensis, Hirsutella minnesotensis, Monacrosporium phymatopagus, Pasteuria nishizawae, Pasteuria penetrans, Pasteuria usgae и Verticillium chlamydosporium.
Подгруппа a-9:
Группа нематоцидных ингредиентов, выбранных из группы, включающей абамектин, флуазаиндолизин, флуенсульфон и тиоксазафен.
Подгруппа а-10:
Другая группа инсектицидов и митицидов, выбранных из группы, включающей спинеторам, спиносад, эмамектин-бензоат, лепимектин, милбемектин, гидропрен, кинопрен, метопрен, феноксикарб, пирипроксифен, метилбромид, хлорпикрин, сульфурилфторид, фторид или хиолит алюминия натрия, бура, борная кислота, октаборат динатрия, борат натрия, метаборат натрия, антимонил-тартрат калия, дазомет, метам, пиметрозин, пирифлухиназон, клофентезин, гекситиазокс, дифловидазин, этоксазол, диафентиурон, азоциклотин, цигексатин, фенбутатин оксид, пропаргит, тетрадифон, хлорфенапир, DNOC, сульфурамид, бенсультап, картап, картап гидрохлорид, тиоциклам, тиосультап-динатрий, тиосультап-мононатрий, бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, тефлубензурон, трифлумурон, бупрофезин, циромазин, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, амитраз, гидраметилнон, ацеквиноцил, флуакрипирим, бифеназат, феназаквин, фенпироксимат, пиридабен, пиримидифен, тебуфенпирад, толфенпирад, ротенон, индоксакарб, метафлумизон, спиродиклофен, спиромесифен, спиротетрамат, фосфид алюминия, фосфид кальция, фосфин, фосфид цинка, цианид кальция, цианид калия, цианид натрия, циенопирафен, цифлуметофен, пифлубумид, флоникамид, азадирахтин, бензоксимат, бромпропилат, хинометионат, дикофол, пиридалил, известняк, серу, машинное масло, никотин, никотинсульфат, афидопиропен, флометоквин, метоксадиазон, пириминостробин,
соединение представленное следующей формулой:
Figure 00000049
(1477919-27-9, далее названное фунгицидное соединение α3), соединение, представленное следующей формулой:
Figure 00000050
(1477923-37-7, далее названное фунгицидное соединение α4), и соединение представленное следующей формулой:
Figure 00000051
(1449021-97-9, далее названное фунгицидное соединение α5).
Группа (b) включает группу фунгидцидного ингредиента, выбранного из группы, включающей следующую подгруппу b-1 подгруппу b-18.
Подгруппа b-1
Группа ФА фунгицида (фениламидного), выбранный из группы, включающей беналаксил, беналаксил-М, фуралаксил, металаксил, металаксил-М, оксадиксил и офурас.
Подгруппа b-2
Группа МБК фунгицида (метилбензимидазолкарбаматного), выбранного из группы, включающей беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол, тиофанат и тиофанат-метил.
Подгруппа b-3
Группа тиазолкарбоксамида, выбранного из группы, включающей этабоксам.
Подгруппа b-4
Группа ИСДГ (ингибитора сукцинатдегидрогеназы), выбранного из группы, включающей беноданил, флутоланил, мепронил, изофетамид, фенфурам, карбоксин, оксикарбоксин, тифлузамид, бензовиндифлупир, биксафен, флуксапироксад, фураметпир, изопиразам, пенфлуфен, пентиопирад, седаксан, пидифлуметофен, боскалид, пиразифлумид, 3-дифторметил-1-метил-N-(1,1,3-триметилиндан)-4-ил)пиразол-4-карбоксамид (141573-94-6, далее названный фунгицидное соединение β1), 3-дифторметил-1-метил-N-[(3R)-1,1,3-триметилиндан-4-ил]пиразол-4-карбоксамид (1352994-67-2, далее названный фунгицидное соединение β2), 3-дифторметил-N-(7-фтор-1,1,3-триметилиндан-4-ил)-1-метилпиразол-4-карбоксамид (1383809-87-7, далее названный фунгицидное соединение β3), 3-дифторметил-N-[(3R)-7-фтор-1,1,3-триметилиндан-4-ил)-1-метилпиразол-4-карбоксамид (1513466-73-3, далее названный фунгицидное соединение β4) и N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(5-хлор-2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид (1255734-28-1, далее названный фунгицидное соединение β5).
Подгруппа b-5
Группа QoI фунгицида (ингибитор Qo), выбранного из группы, включающей азоксистробин, кумоксистробин, эноксастробин, флуфеноксистробин, пикоксистробин, пираоксистробин, мандестробин, пираклостробин, пираметостробин, триклопирикарб, крезоксим-метил, трифлуоксистробин, димоксистробин, фенаминстробин, метоминостробин, орисастробин, фамоксадон, флуоксастробин, фенамидон и пирибенкарб.
Подгруппа b-6
Группа QiI фунгицида (ингибитора Qi), выбранного из группы, включающей циазофамид, амисульбром, бинапакрил, метилдинокап, динокап и флуазинам.
Подгруппа b-7
Группа тиофанаткарбоксамида, выбранного из группы, включающей силтиофам.
Подгруппа b-8
Группа АП фунгицида (анилинопиримидинового), выбранного из группы, включающей ципродинил, мепанипирим и пириметанил.
Подгруппа b-9
Группа ФП фунгицида (фенилпиррольного), выбранного из группы, включающей фенпиклонил и флудиоксонил.
Подгруппа b-10
Группа АУ фунгицид (ароматических углеводородов), выбранного из группы, включающей бифенил, хлорнеб, диклоран, квинтозен, текназен и толклофос-метил.
Подгруппа b-11
Группа ИДМ фунгицида (ингибитора деметилирования), выбранного из группы, включающей азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, фенбуконазол, флуквинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, ипфентрифлуконазол, мефентрифлуконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, протиоконазол, трифорин, пирифенокс, пиризоксазол, фенаримол, нуаримол, имазалил, окспоконазол, окспоконазол фумарат, пефуразоат, прохлораз и трифлумизол.
Подгруппа b-12
Группа АКК фунгицида (амида карбоновой кислоты), выбранного из группы, включающей диметоморф, флуморф, пириморф, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, ипроваликарб, валифеналат и мандипропамид.
Подгруппа b-13
Группа пиперидинилтиазолизоксазолина, выбранного из группы, включающей оксатиапипролин.
Подгруппа b-14
Группа оксима тетразолила, выбранного из группы, включающей пикарбутразокс.
Подгруппа b-15
Группа дитиокарбамата, выбранного из группы, включающей фербам, манкозеб, манеб, метирам, пропинеб, тирам, зинеб и зирам.
Подгруппа b-16
Группа фталимида, выбранного из группы, включающей каптан, каптафол и фолпет.
Подгруппа b-17
Группа микробного фунгицида, выбранного из группы, включающей Agrobacterium radiobactor, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus amyloliquefaciens штамм QST713, Bacillus amyloliquefaciens штамм FZB24, Bacillus amyloliquefaciens штамм MBI600, Bacillus amyloliquefaciens штамм D747, Bacillus amyloliquefaciens штамм AT-332, Bacillus pumilus, Bacillus pumilus штамм GB34, Bacillus pumilus штамм QST2808, Bacillus subtilis, Erwinia carotovora (CGE234M403 штамм и прочие), Pseudomonas fluorescens (G7090 штамм и причие), Talaromyces flavus (SAY-Y-94-01 штамм и прочие), Trichoderma atroviride (SKT-1 штамм и прочие), Trichoderma harzianum и белок гарпин.
Подгруппа b-18
Группа другого фунгицида, выбранного из группы, включающей бупиримат, диметиримол, этиримол, гимексазол, октилинон, оксолиновую кислоту, диэтофенкарб, зоксамид, пенцикурон, флуопиколид, фенамакрил, дифлуметорим, толфенпирад, ацетат фентина, хлорид фентина, гидроксид фенина, аметоктрадин, бластицидин-S, касугамицин, стрептомицин, окситетрациклин, квиноксифен, проквиназид, хлозолинат, диметахлон, ипродион, процимидон, винклозолин, эдифенфос, ипробенфос, пиразофос, изопротиолан, этридиазол, иодокарб, пропамокарб, протиокарб, алдиморф, додеморф, фенпропидин, фенпропиморф, пипералин, спироксамин, тридеморф, фенгексамид, фенпиразамин, пирибутикарб, нафтифин, тербинафин, полиоксины, фталид, пироквилон, трициклазол, карпропамид, диклоцимет, феноксанил, толпрокарб, ацибензолар-S-метил, пробеназол, тиадинил, изотианил, ламинарин, цимоксанил, фосетил, теклофталам, триазоксид, флусульфамид, дикломезин, метасульфокарб, цифлуфенамид, метрафенон, пириофенон, додин, флутианил, феримзон, тебуфлоквин, валидамицин, основной хлорид меди, гидроксид меди(II), основной сульфат меди, медная[II] соль бисэтилдендиамина додецилбензолсульфоновой кислоты (DBEDC), органомедное соединение, сера, хлорталонил, дихлофлуанид, толилфлуанид, гуазатин, иминоктадин, анилазин, дитианон, хинометионат, фторимид, дипиметитрон, хинофумелин, дихлобентиазокс,
3-хлор-5-фенил-6-метил-4-(2,6-дифторфенил)пиридадин (1358061-55-8; далее названный фунгицидное соединение β6),
соединение представленное следующей формулой:
Figure 00000052
(517875-34-2; далее названный фунгицидное соединение β7),
N'-[4-({3-[(4-хлорфенил)метил]-1,2,4-тиадиазол-5-ил}окси)-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилметанимидамид (1202781-91-6; далее названный фунгицидное соединение β8),
4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-хлор-6-фторфенил)-1,3-диметил-1Н-пиразол-5-амин (1362477-26-6; далее названный фунгицидное соединение β9),
2,2-диметил-9-фтор-5-(хинолин-3-ил)-2,3-дигидробензо[f][1,4]оксазепин (1207749-50-5; далее названный фунгицидное соединение β10),
2-[6-(3-фтор-4-метоксифенил)-4-метилпиридин-2-ил]хиназолин (1257056-97-5; далее названный фунгицидное соединение β11),
5-фтор-2-[(4-метилфенил)метокси]-4-пиримидинамин (1174376-25-0; далее названный фунгицидное соединение β12),
5-фтор-4-имино-3-метил-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1Н)-он (1616664-98-2; далее названный фунгицидное соединение β13),
N'-(2,5-диметил-4-феноксифенил)-N-этил-N-метилметанимидамид (1052688-31-9; далее названный фунгицидное соединение β14),
N'-{4-[(4,5-дихлортиазол-2-ил)окси]-2,5-диметилфенил}-N-этил-N-метилметанмимдамид (929908-57-6; далее названный фунгицидное соединение β15),
этил (2Z)-3-амино-2-циано-3-фенилакрилат (39491-78-6; далее названный фунгицидное соединение β16),
N-[(2-хлортиазол-5-ил)метил]-N-этил-6-метокси-3-нитропиридин-2-амин (1446247-98-8; далее названный фунгицидное соединение β17) и
1-[2-({[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-ил]окси}метил)-3-метилпенил]-4-метил-5-оксо-4,5-дигидро-1Н-тетразол (1472649-01-6, далее названный фунгицидное соединение β18).
Группой (с) является группа ингредиентов, модулирующих рост растений, выбранных из группы, включающей следующую подгруппу с-1, подгруппу с-2 и подгруппу с-3.
Подгруппа с-1:
Группа ингредиентов, модулирующих рост растений, выбранных из группы, включающей этефон, хлормекват, хлормекват-хлорид, мепикват, мепикват-хлорид, Гиббереллин A3, абсцизовую кислоту, Кинетин, бензиладенин, форхлорфенурон и тидиазурон.
Подгруппа с-2:
Группа микоризных грибов, выбранных из группы, включающей Glomus spp., Glomus intraradices, Glomus mosseae, Glomus aggregatum и Glomus etunicatum.
Подгруппа c-3:
Группа бактерий корневых клубеньков, выбранных из группы, включающей Bradyrhizobium elkani, Bradyrhizobium japonicum, Bradyrhizobium lupini, Rhizobium leguminosarum bv. trifolii, Rhizobium leguminosarum bv. phaseoli, Rhizobium leguminosarum bv. viciae, Sinorhizobium meliloti и Rhizobium spp.
Группа (d):
Группа ингредиента, снижающего фитотоксичность, выбранного из группы, включающей беноксакор, клоквинтоцет-мексил, циометринил, дихлормид, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, фурилазол, мефенпир-диэтил, MG191 (2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан), оксабетринил, аллидохлор, изоксадифен-этил, ципросульфамид, флуксофеним, 1,8-нафталиновый ангидрид и AD-67 (4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4,5]декан).
Примеры сочетания настоящего активного ингредиента и Предлагаемого соединения в предлагаемой композиции описаны ниже. Обозначение "SX" дано для любого Предлагаемого соединения, выбранного из Соединения группы SX1 - Соединения группы SX18. Также все указанные ниже настоящие активные ингредиенты являются известными активными ингредиентами и коммерчески доступны, могут быть получены известным способом или доступны из государственного бактериального хранилища.
аланикарб+SX, алдикарб+SX, бендиокарб+SX, бенфуракарб+SX, бутокарбоксим+SX, бутоксикарбоксим+SX, карбарил: NAC+SX, карбофуран+SX, карбосульфан+SX, этиофенкарб+SX, фенобукарб: BPMC+SX, формаетанат+SX, фуратиокарб+SX, изопрокарб: MIPC+SX, метиокарб+SX, метомил+SX, метолкарб+SX, оксамил+SX, пиримикарб+SX, пропоксур: PHC+SX, тиодикарб+SX, тиофанокс+SX, триазамат+SX, триметакарб+SX, XMC+SX, ксилилкарб+SX;
ацефат+SX, азаметифос+SX, азинфос-этил+SX, азинфос-метил+SX, кадузафос+SX, хлорэтоксифос+SX, хлорфенвинфос+SX, флормефос+SX, хлорпирифос+SX, хлорпирифос-метил+SX, кумафос+SX, цианофос: CYAP+SX, деметон-S-метил+БХ, диазинон+SX, дихлорвос: DDVP+SX, дикротофос+SX, диметоат+SX, диметилвинфос+SX, дисульфотон+SX, EPN+SX, этион+SX, этопрофос+SX, фамфур+SX, фенамифос+SX, фенитротион: MEP+SX, фентион: MPP+SX, фостиазат+SX, гептенофос+SX, имициафос+SX, изофенфос+SX, изопропил-О-(метоксиаминотиофосфорил)салицилат+SX, изоксатион+SX, малатион+SX, мекарбам+SX, метамидофос+SX, метидатион: DMTP+SX, мефинфос+SX, монокротофос+SX, налед: BRP+SX, ометоат+SX, оксидеметон-метил+SX, паратион+SX, паратион-метил+SX, фентоат: PAP+SX, форат+SX, фосалон+SX, фосмет: PMP+SX, фосфамидон+SX, фоксим+SX, пиримифос-метил+SX, профенфос+SX, пропетамфос+SX, протиофос+SX, пираклофос+SX, пиридафентион+SX, квиналфос+SX, сульфотеп+SX, тебупиримфос+SX, темефос+SX, тербуфос+SX, тетрахлорвинфос+SX, тиометон+SX, триазофос+SX, трихлорфон: DEP+SX, вамидотион+SX;
этипрол+SX, фипронил+SX, флуфипрол+SX, хлордан+SX, эндосульфан+SX, альфа-эндосульфан+SX;
афоксоланер+SX, флураланер+SX, брофланилид+SX, флукеаметамид+SX;
акринатрин+SX, аллетрин+SX, бифентрин+SX, каппа-бифентрин+SX, биоаллетрин+SX, биоресметрин+SX, циклопротрин+SX, цифлутрин+SX, бета-цифлутрин+SX, цигалотрин+SX, гамма-цигалотрин+SX, лямбда-цигалотрин+SX, циперметрин+SX, альфа-циперметрин+SX, бета-циперметрин+SX, тэта-циперметрин+SX, зета-циперметрин+SX, цифенотрин+SX, дельтаметрин+SX, эмпентрин+SX, эсфенвалерат+SX, этофенпрокс+SX, фенпропатрин+SX, фенвалерат+SX, флуцитринат+SX, флуметрин+SX, флувалинат+SX, тау-флувалинат+SX, галфенпрокс+SX, гептафлутрин+SX, имипротрин+SX, кадетрин+SX, меперфлутрин+SX, момфтортрин+SX, перметрин+SX, фенотрин+SX, праллетрин+SX, пиретрины+SX, ресметрин+SX, силафлуофен+SX, тефлутрин+SX, каппа-тефлутрин+SX, тетраметрин+SX, тетраметилфлутрин+SX, тралометрин+SX, трансфлутрин+SX, бенфлутрин+SX, флуфенопрокс+SX, флуметрин+SX, сигма-циперметрин+SX, фураметрин+SX, метофлутрин+SX, профлутрин+SX, димефлутрин+SX, эпсилон-метофлутрин+SX, эпсилон-момфтортрин+SX, метоксихлор+SX;
ацетамиприд+SX, клотианидин+SX, динотефуран+SX, имидаклоприд+SX, нитенпирам+SX, тиаклоприд+SX, тиаметоксам+SX, сульфоксафлор+SX, флупирадифурон+SX, трифлумезопирим+SX, дихлормезотиаз+SX, циклоксаприд+SX, инсектицидное соединение α1+SX;
хлорантранилипрол+SX, циантранилипрол+SX, циклонилипрол+SX, флубендиамид+SX, тетранилипрол+SX, цигалодиамид+SX, инсектицидное соединение α2+SX;
Beauveria bassiana+SX, Beauveria bassiana штамм GHA+SX, Beauveria brongniartii+SX, Paecilomyces fumosoroseus+SX, Paecilomyces lilacinus+SX, Paecilomyces tenuipes+SX, Verticillium lecani+SX, Arthrobotrys dactyloides+SX, Bacillus thuringiensis+SX, Bacillus firmus+SX, Bacillus firmus штамм CNCM I-1582+SX, Bacillus megaterium+SX, Hirsutella rhossiliensis+SX, Hirsutella minnesotensis+SX, Monacrosporium phymatopagus+SX, Pasteuria nishizawae+SX, Pasteuria penetrans+SX, Pasteuria usgae+SX, Verticillium chlamydosporium+SX;
абамектин+SX, флуазаиндолизин+SX, флуенсульфон+SX, флуопирам+SX, тиоксазафен+SX;
спинеторам+SX, спиносад+SX, эмамектин-бензоат+SX, лепимектин+SX, милбемектин+SX, гидропрен+SX, кинопрен+SX, метопрен+SX, феноксикарб+SX, пирипроксифен+SX, метилбромид+SX, хлорпикрин+SX, сульфонилфторид+SX, фторид или хиолит алюминия натрия+SX, бура+SX, борная кислота+SX, октаборат динатрия+SX, борат натрия+SX, метаборат натрия+SX, антимонил-тартрат калия+SX, дазомет+SX, метам+SX, пиметрозин+SX, пирифлуквиназон+SX, клофентезин+SX, гекситиазокс+SX, дифловидазин+SX, этоксазол+SX, диафентиурон+SX, азоциклотин+SX, цигексатин+SX, фенбутатин оксид+SX, пропаргит+SX, тетрадифон+SX, хлорфенапир+SX, DNOC+SX, сульфлурамид+SX, бенсультап+SX, картап+SX, гидрохлорид картапа+SX, тиоциклам+SX, тиосультап-динатрий+SX, тиосульфап-мононатрий+SX, бистрифлурон+SX, хлорфлуазурон+SX, дифлубензурон+SX, флуазурон+SX, флуциклоксурон+SX, флуфеноксурон+SX, гексафлумурон+SX, луфенурон+SX, новалурон+SX, новифлумурон+SX, тефлубензурон+SX, трифлумурон+SX, бупрофезин+SX, циромазин+SX, хромафенозид+SX, галофенозид+SX, метоксифенозид+SX, тебуфенозид+SX, амитраз+SX, гидраметилнон+SX, ацеквиноцил+SX, флуакрипирим+SX, бифеназат+SX, феназаквин+SX, фенпироксимат+SX, пиридабен+SX, пиримидифен+SX, тебуфенпирад+SX, толфенпирад+SX, ротенон+SX, индоксакарб+SX, метафлумизон+SX, спиродиклофен+SX, спиромезифен+SX, спиротетрамат+SX, фосфид алюминия+SX, фосфид кальция+SX, фосфин+SX, фосфид цинка+SX, цианид кальция+SX, цианид калия+SX, цианид натрия+SX, циенопирафен+SX, цифлуметофен+SX, пифлубумид+SX, флоникамид+SX, азадирактин+SX, бензоксимат+SX, бромпропилат+SX, хинометионат+SX, дикофол+SX, пиридалил+SX, сернистрая известь+SX, cepa+SX, машинное масло+SX, никотин+SX, никотин-сульфат+SX, афидопиропен+SX, флометоквин+SX, метоксидиазон+SX, пириминостробин+SX, инсектицидное соединение α3+SX, инсектицидное соединение α4+SX, инсектицидное соединение α5+SX;
беналаксил+SX, беналаксил-M+SX, фуралаксил+SX, металаксил+SX, металаксил-M+SX, оксадиксил+SX, офурас+SX;
беномил+SX, карбендазим+SX, фуберидазол+SX, тиабендазол+SX, тиофанат+SX, тиофанат-метил+SX;
этабоксам+SX;
беноданил+SX, флутоланил+SX, мепронил+SX, изофетамид+SX, фенфурам+SX, карбоксин+SX, оксикарбоксин+SX, тифлузамид+SX, бензовиндифлупир+SX, биксафен+SX, флуксапироксад+SX, фураметпир+SX, изопиразам+SX, пенфлуфен+SX, пентиопирад+SX, седаксан+SX, пидифлуметофен+SX, боскалид+SX, пиразифлумид+SX, фунгицидное соединение β1+SX, фунгицидное соединение β2+SX, фунгицидное соединение β3+SX, фунгицидное соединение β4+SX, фунгицидное соединение β5+SX;
азоксистробин+SX, кумоксистробин+SX, эноксастробин+SX, флуфеноксистробин+SX, пикоксистробин+SX, пираоксистробин+SX, мандестробин+SX, пираклостробин+SX, пираметостробин+SX, триклопирикарб+SX, крезоксим-метил+SX, трифлоксистробин+SX, димоксистробин+SX, фенаминстробин+SX, метоминостробин+SX, оризастробин+SX, фамроксадон+SX, флуоксастробин+SX, фенамидон+SX, пирибенкарб+SX;
циазофамид+SX, амисульбром+SX, бинапакрил+SX, мептилдинокап+SX, динокап+SX, флуазинам+SX;
силтиофам+SX;
ципродинил+SX, мепанипирим+SX, пириметанил+SX;
фенпиклонил+SX, флудиоксонил+SX;
бифнио+SX, хлорнеб+SX, диклоран+SX, квинтозен+SX, текназен+SX, толклофос-метил+SX;
азаконазол+SX, битертанол+SX, бромуконазол+SX, ципроконазол+SX, дифеноконазол+SX, диниконазол+SX, диниконазол-M+SX, эпоксиконазол+SX, этаконазол+SX, фенбуконазол+SX, флуквинконазол+SX, флусилазол+SX, флутриазол+SX, гексаконазол+SX, имибенконазол+SX, ипконазол+SX, ипфентрифлуконазол+SX, мефентрифлуконазол+SX, метконазол+SX, миклобутанил+SX, пенконазол+SX, пропиконазол+SX, симеконазол+SX, тебуконазол+SX, тетраконазол+SX, триадимефон+SX, триадименол+SX, тритиконазол+SX, протиоконазол+SX, трифорин+SX, пирифенокс+SX, пиризоксазол+SX, фенаримол+SX, нуаримол+SX, имазалил+SX, окспоконазол+SX, окспоконазол фумарат+SX, пефуразоат+SX, прохлораз+SX, трифлумизол+SX;
диметоморф+SX, флуморф+SX, пириморф+SX, бентиаваликарб+SX, бентиаваликарб-изопропил+SX, ипроваликарб+SX, валифеналат+SX, мандипропамид+SX;
оксатиапипролин+SX;
пикарбутразокс+SX;
фербам+SX, манкозеб+SX, манеб+SX, метирам+SX, пропинеб+SX, тирам+SX, зинеб+SX, зирам+SX;
каптан+SX, каптафол+SX, фолпет+SX;
Agrobacterium radiobactor+SX, Bacillus amyloliquefaciens+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм QST713+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм FZB24+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм MBI600+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм D747+SX, Bacillus amyloliquefaciens штамм AT-332+SX, Bacillus pumilus+SX, Bacillus pumilus штамм GB34+SX, Bacillus pumilus штамм QST2808+SX, Bacillus subtilis+SX, Erwinia carotovora (такой как CGE234M403 штамм)+SX, Pseudomonas fluorescens (такой как G7090 штамм)+SX, Talaromyces flavus (такой как SAY-Y-94-01 штамм)+SX, Trichoderma atroviride (такой как SKT-1 штамм)+SX, Trichoderma harzianum+SX, белок гарпин+SX;
бупиримат+SX, диметиримол+SX, этиримол+SX, гимексазол+SX, октилинон+SX, оксолиновая кислота+SX, диэтофенкарб+SX, зоксамид+SX, пенцикурон+SX, флуопиколид+SX, фенамакрил+SX, дифлуметорим+SX, толфенпирад+SX, ацетат фенитна+SX, хлорид фентина+SX, гидроксид фентина+SX, аметоктрадин+SX, бластицидин-S+SX, казугамицин+SX, стрептомицин+SX, окситетрациклин+SX, квиноксифен+SX, проквиназид+SX, хлозолинат+SX, диметаклон+SX, ипродион+SX, процимидон+SX, винклозолин+SX, эдифенфос+SX, ипробенфос+SX, пиразофос+SX, изопротиолан+SX, этридиазол+SX, йодокарб+SX, пропамокарб+SX, протиокарб+SX, алдиморф+SX, додеморф+SX, фенпропидин+SX, фенпропиморф+SX, пипералин+SX, спироксамин+SX, тридеморф+SX, фенгексамид+SX, фенпиразамин+SX, пирибутикарб+SX, нафтифин+SX, тербинафин+SX, полиоксины+SX, фталид+SX, пироквилон+SX, трициклазол+SX, карпропамид+SX, диклоцимет+SX, феноксанил+SX, толпрокарб+SX, ацибензолар-S-метил+SX, пробеназол+SX, тиадинил+SX, изотианил+SX, ламинарин+SX, цимоксанил+SX, фосетил+SX, теклофталам+SX, триазоксид+SX, флусульфамид+SX, дикломезин+SX, метасульфокарб+SX, цифлуфенамид+SX, метрафенон+SX, пириофенон+SX, додин+SX, флутианил+SX, феримзон+SX, тебуфлоквин+SX, валидамицин+SX, основной хлорид меди+SX, гидроксид меди(II)+SX, основной сульфат меди+SX, медная[II] соль бисэфилендиамина додецилбензолсульфоновой кислоты (DBEDC)+SX, медьорганическое соединение+SX, cepa+SX, хлорталонил+SX, дихлофлуанид+SX, толилфлуанид+SX, гуазатин+SX, иминоктадин+SX, анилазин+SX, дитианон+SX, хинометионат+SX, фторимид+SX, дипиметитрон+SX, квинофумелин+SX, дихлобентиазокс+SX, фунгицидное соединение β6+SX, фунгицидное соединение β7+SX, фунгицидное соединение β8+SX, фунгицидное соединение β9+SX, фунгицидное соединение β10+SX, фунгицидное соединение β11+SX, фунгицидное соединение β12+SX, фунгицидное соединение β13+SX, фунгицидное соединение β14+SX, фунгицидное соединение β15+SX, фунгицидное соединение β16+SX, фунгицидное соединение β17+SX, фунгицидное соединение β18+SX;
этефон+SX, хлормекват+SX, хлормекват-хлорид+SX, мепикват+SX, мепикват-хлорид+SX, Гиббереллин A3+SX, абсцизовая кислота+SX, Кинетин+SX, бензиладенин+SX, форхлорфенурон+SX, тидиазурон+SX;
Glomus spp.+SX, Glomus intraradices+SX, Glomus mosseae+SX, Glomus aggregatum+SX, Glomus etunicatum+SX;
Bradyrhizobium elkani+SX, Bradyrhizobium japonicum+SX, Bradyrhizobium lupini+SX, Rhizobium leguminosarum bv. trifolii+SX, Rhizobium leguminosarum bv. phaseoli+SX, Rhizobium leguminosarum bv. viciae+SX, Sinorhizobium meliloti+SX, Rhizobium spp.+SX;
беноксакор+SX, клоквинтоцет-мексил+SX, циометринил+SX, дихлормид+SX, фенхлоразол-этил+SX, фенклорим+SX, флуразол+SX, флуразол+SX, мефенпир-диэтил+SX, MG191 (2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксооан)+SX, оксабетринил+SX, аллидохлор+SX, изоксадифен-этил+SX, ципросульфамид+SX, флуксофеним+SX, 1,8-нафталиновый ангидрид+SX, AD-67 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4,5]декан)+SX.
В композиции в соответствии с данным изобретением массовое отношение Предлагаемого соединения к настоящему активному ингредиенту составляет, например, обычно от 100:1 до 1:100 и, предпочтительно, от 10:1 до 1:10, если настоящий активный ингредиент выбирают из указанной выше Группы (а), Группы (с) или Группы (d). Если настоящий активный ингредиент выбирают из указанной выше Группы (b), массовое отношение Предлагаемого соединения к настоящему активному ингредиенту составляет, например, обычно от 10000:1 до 1:100 и, предпочтительно, от 1000:1 до 1:10.
Соединение в соответствии с данным изобретением и композиция в соответствии с данным изобретением могут применяться для контроля вредных членистоногих. Примеры вредных членистоногих представлены ниже.
Полужесткокрылые клопы:
Дельфациды (например, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Sogatella furcifera или Peregrinus maidis),
Дельтоцефалиды (например, Nephotettix cincticeps, Nephotettix virescens, Nephotettix nigropictus (рисовая цикадка зеленая), Recilia dorsalis, Empoasca onukii, Empoasca fabae, Dalbulus maidis, Mahanarva posticata (пенница сахарного тростника), Mahanarva fimbriolota (корневая пенница сахарного тростника), Cofana spectra или Nephotettix nigropictus, Recilia dorsalis),
Афидиды (например, Aphis gossypii, Myzus persicae, Brevicoryne brassicae, Aphis spiraecola, Macrosiphum euphorbiae, Aulacorthum solani, Rhopalosiphum padi, Toxoptera citricidus, Hyalopterus pruni, Aphis glycines Matsumura, Rhopalosiphum maidis, Tetraneura nigriabdominalis, Viteus vitifoliae, Daktulosphaira vitifoliae (филлоксера виноградная), Phylloxera devastatrix Pergande (филлоксера гикори), Phylloxera notabilis pergande (филлоксера гикори листовая) или Phylloxera russellae Stoetzel (южная филлоксера гикори листовая),
Щитники (например, Scotinophara lurida, Scotinophara coarctata (малайский рисовый клещ), Nezara antennata, Eysarcoris parvus, Halyomorpha mista, Nezara viridula, Euschistus heros (коричневый щитник), Nezara viridula (щитник овощной зеленый), Piezodorus guildinii (красный полосатый щитник), Scaptocoris castanea (роющий коричневый щитник), Oebalus pugnax или Dichelops melacanthus),
Алидиды (например, Riptortus clavetus, Leptocorisa chinensis, Leptocorisa acuta или Leptocorisa spp.),
Слепняки (например, Trigonotylus caelestialium, Stenotus rubrovittatus, Lygus lineolaris или Blissus leucopterus leucopterus (клоп постельный)),
Белокрылки (например, Trialeurodes vaporariorum, Bemisia tabaci, Dialeurodes citri или Aleurocanthus spiniferus),
Кокциды (например, Aonidiella aurantii, Cornstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens, Icerya purchasi, Planococcus Kraunhiae, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis Pentagona или Brevennia rehi),
Псиллиды (например, Diaphorina citri, Psylla pyrisuga, Bactericerca cockerelli),
Кружевницы (например, Stephanitis nasi),
Полужесткокрылые (например, Cimex lectularius),
Гигантские цикады (гигантские цикады);
и другие.
Чешуекрылые вредители:
Огневки (например, Chilo suppressalis, Chilo polychrysus (темноголовые стеблевые точильщики), Tryporyza incertulas, Chilo polychrysus, Scirpophaga innotata, Scirpophaga incertulas (желтый стеблевой точильщик), Sesamia inferens (розовый точильщик), Rupela albinella, Cnaphalocrocis medinalis, Marasmia patnalis, Marasmia exigna, Notarcha derogata, Plodia interpunctella, Ostrinia furnacalis, Hellula undalis, Pediasia teterrellus, Nymphula depunctalis, Marasmia spp., Hydraecia immanis (стеклянница хмелевая), Ostrinia nubilalis (огневка кукурузная), Elasmopalpus lignosellus (огневка кукурузная малая), Epinotia aporema (почковая моль бобовая), Diatraea saccharalis (точильщик сахарного тростника), Telchin licus (точильщик сахарного тростника большой)),
Ночницы (например, Spodoptera litura, Spodoptera exigua, Pseudaletia separata, Mamestra brassicae, Sesamia inferens, Spodoptera mauritia, Spodoptera frugiperda, Spodoptera exempta, Agrotis ipsilon, Plusia nigrisigna, Pseudoplusia includens (соевая совка), Trichoplusia spp., Heliothis spp. (например, Heliothis virescens), Helicoverpa spp. (например, Helicoverpa armigera), Anticarsia gammatalis (совка бархатных бобов) или Alabama argillacea (совка)),
Белянки (например, Pieris rapae),
Род Adokisofiesu,
Листовертки (например, Grapholita molesta, Leguminivora glycinivorella, Matsumuraeses azukivora, Adokcophyes orana fasciata, Adokcophyes honmai, Homona magnanima, Archips fuscocupreanus или Cydia pomonella),
Моли-пестрянки (например, Caloptilia theivora или Phyllonorycter ringoneella),
Карпосиниды (например, Carposina niponensis, Ecdytolopha aurantiana (цитрусовый бурильщик)),
Опостегиды (например, Leucoptera coffeela (кофейная минирующая мушка) или Lyonetia spp.)),
Волнянки (например, Lymantria spp. или Euproctis spp.),
Горностаевые моли (например, Plutella xylostella),
Выемчатокрылые моли (например, Pectinophora gossypiella или Phthorimaea operculella),
Медведицы (например, Hyphantria cunea);
и другие.
Бахромчатокрылые вредители:
Бахромчатокрылые (например, Frankliniella occidentalis, Thrips parmi, Scirtothrips dorsalis, Thrips tabaci, Frankliniella intonsa, Frankliniella occidentalis, Haplothrips aculeatus, Stenchaetothrips biformis);
и другие.
Двукрылые вредители:
Двукрылые:
Комары обыкновенные (Culex spp.) (например, Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhynchus или Culex quinquefasciatus),
Aedes spp. (например, Aedes aegypti или Aedes albopictus),
Anopheles spp. (например, Anopheles sinensis),
Комары малярийные,
Мухи (например, Musca domestica или Muscina stabulans),
Цветочницы (например, Delia platura, Delia antiqua или Tetanops myopaeformis),
Минирующие мушки (например, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii или Chromatomyia horticola),
Злаковые мушки (например, Chlorops oryzae),
Пестрокрылки (например, Dacus cucurbitae или Ceratitis capitata),
Береговушки (например, Hydrellia philippina или Hydrellia sasakii),
Дрозофилы,
Горбатки (например, Megaselia spiracularis),
Бабочницы (например, Clogmia albipunctata),
Плодовые комарики,
Галлицы (например, Mayetiola destructor или Orseolia oryzae),
Диопсилы (например, Diopsis macrophthalma),
Долгоножки (например, Tipula oleracea (долгоножка капустная) или Tipula paludosa (долгоножка болотная));
и другие.
Жесткокрылые вредители:
Листоеды (например, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica barberi, Diabrotica virgifera zeae, Diabrotica balteata LeConte, Diabrotica speciosa, Diabrotica speciosa (тыквенный жук), Cerotoma trifurcata, Oulema melanopus, Aulacophora femoralis, Phyllotreta striolata, Leptinotarsa decemlineata, Oulema oryzae, Colaspis brunnea, Chaetocnema pulicaria, Epitrix cucumeris, Dicladispa armigera, Stenolophus lecontei (зерновик) или Clivinia impressifrons (малый зерновик)),
Пластинчатоусые (например, Anomala cuprea, Anomala rufocuprea, Popillia japonica, Rhizotrogus majalis (хрущ европейский), Bothynus gibbosus (жук морковный), Colaspis brunnea (жук кукурузный), Myochrous denticollis (южный кукурузный листоед), Holotrichia spp. или Phyllophaga spp. (например, Phyllophaga crinita)),
Эририниды (например, Sitophilus zeamais, Echinocnemus squameus, Lissorhoptrus oryzophilus или Sphenophorus venatus),
Долгоносики (например, Anthonomus grandis, Sphenophorus callosus (южный кукурузный долгоносик), Sternechus subsignatus (соевый долгоносик) или Sphenophorus spp. (например, Sphenophorus levis)),
Эпиланы (например, Epilachna vigintioctopunctata),
Короеды (например, Lyctus brunneus или Tomicus piniperda),
Капюшонники,
Притворяшки,
Дровосеки (например, Anoplophora malasiaca или Migdolus fryanus),
Щелкуны (Agriotes sp., Aelous sp., Anchastus sp., Melanotus sp., Limonius sp., Conoderus sp., Ctenicera sp.) (например, Melanotus okinawensis, Agriotes ogurae fuscicollis или Melanotus legatus),
Стафилины (например, Paederus fuscipes),
Hypothenemus hampei (жук кофейный);
и другие.
Прямокрылые вредители:
Locusta migratoria, Gryllotalpa africana, Dociostaurus maroccanus, Chortoicetes terminifera, Nomadacris septemfasciata, locustana pardalina (коричневая кобылка), Anacridium melanorhodon (кобылка египетская), Calliptamus italicus (прусик), Melanoplus differentialis (кобылка отличительная), Melanoplus bivittatus (кобылка двухполосная), Melanoplus sanguinipes (кобылка мексиканская), Melanoplus femurrubrum (кобылка красноногая), Camnula pellucida (кобылка прозрачнокрылая), Schistocerca gregaria, Gastrimargus musicus (кобылка желтокрылая), Austracris guttulosa (саранча с бугорком на простернуме), Oxia yezoensis, Oxia japonica, Patanga succincta, Grylloidea (например, Acheta domesticus, Teleogryllus emma или Anabrus simplex (кузнечик));
и другие.
Перепончатокрылые вредители:
Tenthredinidae (например, Athalia rosae или Athalia japonica),
Solenopsis spp.,
Acromyrmex spp. (например, Atta capiguara (коричневый муравей-листорез));
и другие.
Тараканы:
Blattella germanica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Blatta orientalis и другие.
Термиты:
Reticulitermes speratus, Coptotermes formosafius, Incisitermes minor (Coptotermes formosanus), Cryptotermes domesticus, Odontotermes formosanus, Neotermes koshunensis, Glyptotermes satsumensis, Glyptotermes nakajimai, Glyptotermes fuscus, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes kushimensis, Hodotermopsis sjostedti, Coptotermes guangzhoensis, Reticulitermes amamianus, Reticulitermes miyatakei, Reticulitermes kanmonensis, Nasutitermes takasagoensis, Pericapritermes nitobei, Sinocapritermes mushae или Cornitermes cumulans);
и другие.
Клещевые вредители:
Паутинные клещи (например, Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Oligonychus spp. или Brevipalpus phoenicis (южные турецкие паутинные клещи)),
Четырехногие (например, Aculops pelekassi, Phyllocoptruta citri, Aculops lycopersici, Calacarus carinatus, Acaphylla theavagrans, Eriophyes chibaensis или Aculus schlechtendali),
Тарзонемидные клещи (например, Polyphagotarsonemus latus),
Плоские клещи (например, Brevipalpus phoenicis),
Тукерелидовые клещи;
Иксодовые клещи (например, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Dermacentor taiwanicus, Dermacentorvariabilis, Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, Ixodes scapularis, Amblyomma americanum, Boophilus microplus или Rhipicephalus sanguineus),
Акариды (например, Tyrophagus putrescentiae или Tyrophagus similis),
Перьевые клещи (например, Dermatophagoides farinae или Dermatophagoides ptrenyssnus);
Хейлетиды (например, Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis или Cheyletus moorei);
Саркоптоиды (например, Octodectes cynotis или Sacroptes scabiei),
Demodex folliculorum (например, Demodex canis),
Волосяные клещи,
Панцирные клещи,
Дерманиссиды (например, Ornithonyssus bacoti, Ornithonyssus sylvairum или Dermanyssus gallinae),
Краснотелки (например, Leptotrombidium akamushi),
и другие.
Пауки:
Chiracanthium japonicum или latrodectus hasseltii и другие.
Губоногие:
Thereuonema hilgendorfi или Scolopendra subspinipes и другие.
Двупарноногие:
Oxidus gracilis или Nedyopus tambanus и другие,
Равноногие:
Armadillidium vulgare и другие.
Брюхоногие:
Limax marginatus или Limax flavus, Pomacea canaliculata и другие.
Например, если настоящим активным ингредиентом является ингредиент, выбранный из подгруппы а-9, композиция в соответствии с данным изобретением может применяться для контроля вредных нематод. Также, например, если настоящим активным ингредиентом является ингредиент, выбранный из подгруппы (b), композиция в соответствии с данным изобретением может применяться для контроля фитопатогенных грибов.
Примеры вредных нематод и фитопатогенных грибов включают следующие.
Вредные нематоды:
Aphelenchoides sp. (например, Aphelenchoides basseyi);
Pratylenchus sp. (например, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus neglectus);
Meloidogyne sp. (например, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla);
Heterodera sp. (например, Heterodera glycines);
Globodera sp. (например, Globodera rostochiensis);
Bursaphelenchus sp. (например, Rotylenchulus reniformis, Nothotylenchus acris, Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Longidorus sp., Xiphinema sp., Trichodorus sp., Bursaphelenchus xylophilus);
Заболевания риса: «брунозе» (Magnaporthe grisea), бурая пятнистость (Cochliobolus miyabeanus), заболевание эпидермиса (Rhizoctonia solani), гиббереллез (Gibberella fujikuroi) и ложномучнистая роса (Sclerophthora macrospora);
Заболевания пшеницы: мучнистая роса (Erysiphe graminis), фузариоз (Fusarium gaminarum, F. avenaceum, F. culmorum, Microdochium nivale), головня (Puccinia striiformis, P. graminis, P. recondita), снежная плесень (Micronectriella nivale, M. majus), тифулез (Typhula sp.), пыльная головня (Ustilago tritici), твердая головня (Tilletia caries, T. controversa), глазковая пятнистость (Pseudocercosporella herpotrichoides), пятнистость листьев (Septoria tritici), септориоз (Stagonospora nodorum), пиренофороз (Pyrenophora tritici-repentis), ризоктония семян (Rhizoctonia solani) и выпревание (Gaeumannoinyces graminis);
Заболевания ячменя: мучнистая роса (Erysiphe graminis), фузариоз (Fusarium даминагит, F. avenaceum, F. culmorum, Microdochium nivale), головня (Puccinia striiformis, P. graminis, P. hordei), пыльная головня (Ustilago nuda), омертвение (Rhynchosporium secalis), сетчатая пятнистость (Pyrenophora teres), гельминтоспориоз (Cochliobolus sativus), полосатость листьев (Pyrenophora graminа), рамуляриоз (Ramularia collo-cygni) и ризоктония семян (Rhizoctonia solani);
Заболевания кукурузы: головня (Puccinia sorghi), южная головня (Puccinia polysora), гельминтоспориоз листьев (Setosphaeria turcica), тропическая головня (Physopella zeae), глазковая пятнистость листьев (Cochliobolus heterostrophus), антракноз (Colletotrichum gfaminicola), серая пятнистость листьев (Cercospora zeae-maydis), глазковая пятнистость (Kabatiella zeae), phaeosphaeria пятнистость листьев (Phaeosphaeria maydis), диплодиоз (Stenocarpella maydis, Stenocarpella macrospora), стеблевая гниль (Fusarium graminarum, Fusarium verticilioides, Colletotrichum graminicola), пузырчатая головня (Ustilago maydis);
Заболевания хлопка: антракноз (Colletotrichum gossypii), серая плесень (Ramuraria areola), альтернариоз (Alternaria macrospora, A. gossypii), черная корневая гниль из-за Thielaviopsis spp. (Thielaviopsis basicola);
Заболевание кофе: головня (Hemileia vastatrix), пятнистость листьев (Cercospora coffeicola);
Заболевания рапса: прель (Sclerotinia sclerotiorum), черная пятнистость (Alternaria brassicae) и гниль корневой шейки (Phoma lingam);
Заболевания сахарного тростника: головня (Puccinia melanocephela, Puccinia kuehnii) и ржавчина (Ustilago scitamina);
Заболевания подсолнечника: головня (Puccinia helianthi) и ложномучнистая роса (Plasmopara halstedii);
Заболевания цитруса: меланоз (Diaporthe citri), кладоспориоз (Elsinoe fawcetti), плодовая гниль (Penicillium digitatum, P. italicum) и эпифитотия (Phytophthora parasitica, Phytophthora citrophthora);
Заболевания яблони: монилиальная гниль (Monilinia mali), рак (Valsa ceratosperma), мучнистая роса (Podosphaera leucotricha), альтернариоз (Alternaria alternata apple pathotype), кладоспориоз (Venturia inaequalis), антракноз (Glomerella cingulata), бурая пятнистость (Diplocarpon mali), кольцевая пятнистость (Botryosphaeria berengeriana) и эпифитотия (Phytophtora cactorum);
Заболевания груши: кладоспориоз (Venturia nashicola, V. pirina), черная пятнистость (Alternaria alternata Japanese pear pathotype) и головня (Gymnosporangium haraeanum);
Заболевания персика: бурая гниль (Monilinia fructicola), кладоспориоз (Cladosporium carpophilum) и меланоз листьев и побегов (Phomopsis sp.);
Заболевания винограда: антракноз (Elsinoe ampelina), гломереллезная гниль (Glomerella cingulata), мучнистая роса (Uncinula necator), головня (Phakopsora ampelopsidis), черная гниль (Guignardia bidwellii) и ложномучнистая роса (Plasmopara viticola);
Заболевания хурмы японской: антракноз (Gloeosporium kaki) и пятнистость листьев (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae);
Заболевания семейства тыквенных: антракноз (Colletotrichum lagenarium), мучнистая роса (Sphaerotheca fuliginea), черная микосфереллезная гниль (Didymella bryoniae), мишеневидная пятнистость (Corynespora cassiicola), фузариозный вилт (Fusarium оксиsporum), ложномучнистая роса (Pseudoperonospora cubensis), эпифитотия (Phytophthora sp.) и черная ножка (Pythium sp.);
Заболевания томата: бурая пятнистость (Alternaria solani), плесень листвы (Cladosporium fulvum), плесень листвы (Pseudocercospora fuligena), фитофтороз (Phytophthora infestans) и мучнистая роса (Leveillula taurica);
Заболевание баклажана: бурая пятнистость (Phomopsis vexans) и мучнистая роса (Erysiphe cichoracearum);
Заболевания крестоцветных овощей: альтернариоз (Alternaria japonica), белая пятнистость (Cercosporella brassicae), кила (Plasmodiophora parasitica), ложномучнистая роса (Peronospora parasitica);
Заболевания лука батуна: головня (Puccinia allii);
Заболевания сои: пурпурная пятнистость (Cercospora kikuchii), белая точечность (Elsinoe glycines), гниль бобов и стеблей (Diaporthe phaseolorum var. sojae), головня (phakopsora pachyrhizi), мишеневидная пятнистость (Corynespora cassiicola), антракноз (Colletotrithum glycines, C. trunсatum), Rhizoctonia черная парша (Rhizoctonia solani), Septoria бурая пятнистость (Septoria glycines), церкоспороз (Cercospora sojina), склеротиния (Sclerotinia sclerotiorum), мучнистая роса (Microsphaera diffusa), стеблевые бляшки (Phytophthora sojae), ложномучнистая роса (Peronospora manshurica), внезапная смерть (Fusarium virguliforme);
Заболевания фасоли: гниль корневой шейки (Sclerotinia sclerotiorum), головня (Uromyces appendiculatus), серая плесень (Phaeoisariopsis griseola) и антракноз (Colletotrichum lindemthianum);
Заболевания арахиса: церкоспороз (Cercospora personata), поздняя пятнистость листьев (Cercospora arachidicola) и южная склероциальная гниль (Sclerotium rolfsii);
Заболевания гороха: мучнистая роса (Erysiphe pisi);
Заболевания картофеля: бурая пятнистость (Alternaria solani), фитофтороз (Phytophthora infestans), розовая гниль (Phytophthora erythroseptica), порошистая парша (Spongospora subterranean f. sp. subterranea) и вертициллез (verticillium albo-atrum, V. dahliae, V. nigrescens);
Заболевания клубники: мучнистая роса (Sphaerotheca humuli);
Заболевания чая: экзобазидоз (Exobasidium reticulatum), белый кладоспориоз (Elsinoe leucospila), серая пятнистость листьев (Pestalotiopsis sp.) и антракноз (Colletotrichum theae-sinensis);
Заболевания табака: бурая пятнистость (Alternaria longipes), мучнистая роса (Erysiphe cichoracearum), антракноз (Colletotrichum tabacum), ложномучнистая роса (Peronospora tabacina) и эпифитотия (Phytophthora nicotianae);
Заболевания сахарной свеклы: церкоспороз пятнистость листьев (Cercospora beticola), пятнистость листьев (Thanatephorus cucumeris), корневая гниль (Thanatephorus cucumeris) и афаномицетовая корневая гниль (Aphanomyces cochlioides);
Заболевания роз: черная пятнистость (Diplocarpon rosae) и мучнистая роса (Sphaerotheca pannosa);
Заболевания хризантем: пятнистость листьев (Septoria chrysanthemi-indici) и белая головня (Puccinia horiana);
Заболевания лука: ботритис пятнистость листьев (Botrytis cinerea, В. byssoidea, В. squamosa), шейковая серая гниль (Botrytis alii) и малая склероциальная гниль (Botrytis squamosa);
Заболевания различных зерновых: серая плесень (Botrytis cinerea) и прель (Sclerotinia sclerotiorum);
Заболевания дайкона: альтернариоз (Alternaria brassicicola);
Заболевания газонной травы: долларовая пятнистость (Sclerotinia homeocarpa), бурая пятнистость и большая пятнистость (Rhizoctonia solani); и
Заболевания банана: церкоспороз (Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola);
Заболевания семян или заболевания на ранних стадиях роста различных растений, вызванные бактериями Aspergillus spp., Penicillium spp., Fusarium spp., Gibberella spp., Tricoderma spp., Thielaviopsis spp., Rhizopus spp., Mucor spp., Corticium spp., Phoma spp., Rhizoctonia spp. и Diplodia spp.; и
Вирусные заболевания различных растений, медиированные родом Polymixa или родом Olpidium.
Муковисцидоз риса (Burkholderia plantarii); угловая пятнистость листьев огурца (Pseudomonas syringae pv. Lachrymans); сосудистая болезнь баклажана (Ralstonia solanacearum); рак цитрусов (Xanthomonas citiri); и мягкий корень белокочанной капусты (Erwinia carotovora).
Вредными членистоногими, вредными нематодами и фитопатогенными грибами могут быть вредные членистоногие, вредные нематоды или фитопатогенные грибы, чувствительность которых к настоящему активному ингредиенту понижена, или у которых развилась резистентность к настоящему активному ингредиенту.
Соединение в соответствии с данным изобретением или композиция в соответствии с данным изобретением может применяться для защиты растений от заболеваний растений, вызванных медиированными насекомыми вирусами.
Примеры заболеваний растений, вызванных медиированными насекомыми вирусами, которые эффективно контролируются соединением в соответствии с данным изобретением или композицией в соответствии с данным изобретением, включают следующие.
Карликовость риса (вирус карликовости риса), Заболевание тунгро риса (сферический вирус тунгро риса, бациллярный вирус тунгро риса), травянистая карликовость риса (вирус травянистой карликовости риса), рваная карликовость риса (вирус рваной карликовости риса), полосатая пятнистость риса (вирус полосатой пятнистости риса), черная полосатая карликовость риса (вирус черной полосатой карликовости риса), южная черная полосатая карликовость риса (вирус южной черной полосатой карликовости риса), галловая карликовость риса (вирус галловой карликовости риса), белолистность риса (вирус белолистности риса), белолистность риса (вирус белолистности риса), желтая карликовость риса (вирус желтой карликовости), красная болезнь (вирус penyakit merah риса), желтая карликовость риса (вирус желтой карликовости), временное пожелтение риса (вирус временного пожелтения риса), желтая мозаичность риса (вирус желтой мозаичности риса), омертвляющая мозаичность риса (вирус омертвляющей мозаичности риса), карликовость риса (вирус карликовости риса),
Северная злаковая мозаичность пшеницы (Вирус северной злаковой мозаичности), желтая карликовость ячменя (Вирус желтой карликовости ячменя), желтая карликовость пшеницы (вирус желтой карликовости ячменя), бесплодная карликовость овса (вирус бесплодной карликовости овса), полосчатая мозаичность пшеницы (вирус полосчатой мозаичности пшеницы);
Мозаичная карликовость маиса (вирус мозаичной карликовости маиса), штриховатость маиса (тенуивирус штриховатости маиса), хлоротическая карликовость маиса (вирус хлоротической карликовости маиса), хлоротическая крапчатость маиса (вирус хлоротической крапчатости маиса), rayado fino маиса (марафивирус rayado fino маиса), карликовость кукурузы (спироплазма карликовости кукурузы), кустистая карликовость маиса (фитоплазма кустистой карликовости маиса);
Мозаичная болезнь сахарного тростника (вирус мозаики сахарного тростника);
Малая мозаичная болезнь сои (вирус малой мозаики сои), мозаичная болезнь (вирус мозаики люцерны, вирус желтой пятнистой мозаики фасоли, вирус мозаики сои, вирус желтой мозаики фасоли, вирус тяжелой мозаики вигны), вирусная болезнь фасоли (вирус увядания бобов, вирус обыкновенной мозаики фасоли, вирус карликовости арахиса, вирус южной мозаики фасоли), карликовость сои (лютеовирус карликовости сои, лютеовирус карликовости астрагала), крапчатость бобов фасоли (вирус крапчастости бобов фасоли), бразильское поражение почек (вирус полосатой пятнистости табака), хлоротическая крапчатость вигны (хлоротическая крапчатость вигны), желтая мозаика маша (вирус желтой мозаики маша), штриховатость арахиса (штриховатость арахиса), морщинистость листьев сои (вирус морщинистости листьев сои), тяжелая карликовость сои (вирус тяжелой карликовости сои);
Желтый лист томата (вирус хлороза томата), пятнистая бронзовость томата (вирус пятнистой бронзовости томата), курчавость желтого листа томата (вирус курчавости желтого листа томата), пятнистая бронзовость дыни (вирус желтой пятнистости дыни), мозаичная болезнь арбуза (вирус мозаики арбуза),
Карликовость (вирус мозаики огурца), желтая мозаичность цуккини (вирус желтой мозаики цуккини), мозаичность турнепса (вирус мозаики турнепса), хлоротическая желтая болезнь тыквы (хлоротический желтый вирус тыквы), хлороз красного стручкового перца (вирус хлороза красного стручкового перца), псевдо-желтая болезнь свеклы (псевдо-желтый вирус свеклы);
Некроз стебля хризантемы (вирус некроза стебля хризантемы), некротическая пятнистость бальзамина (вирус некротической пятнистости бальзамина), желтая пятнистость ириса (вирус желтой пятнистости листьев);
Мозаичная болезнь батата (вирус внутреннего опробковения батата), shukuyo мозаичная болезнь батата (вирус shukuyo мозаики батата); и
Мозаичные вирусные болезни различных растений, медиированные Polymixa spp. или Olpidium spp.
Агент для контроля вредных членистоногих в соответствии с данным изобретением содержит соединение в соответствии с данным изобретением или композицию в соответствии с данным изобретением и инертный активный носитель. Агент для контроля вредных членистоногих обычно готовят смешиванием соединения в соответствии с данным изобретением с инертным активным носителем, таким как твердый носитель, жидкий носитель или газообразный носитель и, при необходимости, с добавлением поверхностно-активных веществ и других вспомогательных агентов для композиций с получением эмульгируемых концентратов, масляных растворов, дустовых композиций, гранул, смачиваемых порошков, текучих порошков, микрокапсул, аэрозолей, агентов для обкуривания, ядовитых приманок, полимерных композиций, шампуней, пастообразных композиций, пен, композиций на основе двуокиси углерода и таблеток и так далее. Такие композиции могут быть превращены в спирали для отпугивания комаров, электрических пластин для отпугивания комаров, жидких композиций для отпугивания комаров, дымящих агентов, фумигаторов, пластин, композиций для точечного нанесения или композиций для пероральной обработки. Также агент для контроля вредных членистоногих в соответствии с данным изобретением может быть смешан с другими пестицидами, митицидами, нематоцидами, фунгицидами, регуляторами роста растений, гербицидами и синергистами.
Агент для контроля вредных членистоногих в соответствии с данным изобретением содержит обычно от 0,01 до 95% массовых соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением.
Композиция, содержащая соединение в соответствии с данным изобретением и композиция, содержащая активный ингредиент в соответствии с данным изобретением могут быть смешаны и затем применяться в виде смеси.
Примеры твердого носителя, применяемого в композиции, включают тонкоизмельченные порошки или гранулы глин (например, каолина, диатомовой земли, бентонита, глины Фубасами или кислой белой глины), синтетические гидрированные двуокиси кремния, тальки, керамику, другие неорганические минералы (например, серицит, кварц, серу, активный углерод, карбонат кальция или гидрированную двуокись кремния) или химические удобрения (например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевину или хлорид аммония) и другие; а также синтетические смолы (например, сложные полиэфирные смолы, такие как полипропилен, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат и полиэтилентерефталат; нейлоновые смолы (например, нейлон-6, нейлон-11 и нейлон-66); полиамидные смолы; поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, сополимеры винилхлорида-пропилена и другие).
Примеры указанных выше жидких носителей включают воду; спирты (например, метанол, этанол, изопропиловый спирт, бутанол, гексанол, бензиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль или феноксиэтанол); кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон); ароматические углеводороды (например, толуол, ксилол, этилбензол, додецилбензол, фенилксилилэтан или метилнафталин); алифатические углеводороды (например, гексан, циклогексан, керосин или легкое масло); сложные эфиры (например, этилацетат, бутилацетат, изопропилмиристат, этилолеат, диизопропиладипат, диизобутиладипат или ацетат монометилового эфира пропиленгликоля); нитрилы (например, ацетонитрил или изобутиронитрил); простые эфиры (например, диизопропиловый эфир, 1,4-диоксан, этиленгликольдиметиловый эфир, диэтиленгликольдиметиловый эфир, диэтиленгликольмонометиловый эфир, пропиленгликольмонометиловый эфир, дипропиленгликольмонометиловый эфир или 3-метокси-3-метил-1-бутанол); амиды кислоты (например, диметилформамид или диметилацетамид); галогенированные углеводороды (например, дихлорметан, трихлорэтан или четыреххлористый углерод); сульфоксиды (например, диметилсульфоксид); пропиленкарбонат; и растительные масла (например, соевое масло или хлопковое масло).
Примеры указанного выше газообразного носителя включают фторуглерод, газ бутан, сжиженный нефтяной газ (СНГ), диметиловый эфир и двуокись углерода.
Примеры поверхностно-активных веществ включают неионные поверхностно-активные вещества, такие как простые эфиры полиоксиэтиленированного алкила, простые эфиры полиоксиэтиленированного алкиларила и сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирной кислоты; и анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфонаты, алкилбензолсульфонаты и алкилсульфаты.
Примеры других вспомогательных агентов для композиции включают связующий агент, диспергирующий агент, краситель и стабилизатор. Типовые примеры включают казеин, желатин, полисахариды (например, крахмал, аравийскую камедь, производные целлюлозы и альгиновую кислоту), производные лигнина, бентонит, водорастворимые синтетические полимеры (например, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон и полиакриловые кислоты), РАР (кислый изопропилфосфат), ВНТ (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол), ВНА (смесь 2-трет-бутил-4-метоксифенола и 3-трет-бутил-4-метоксифенола).
Примеры основы полимерной композиции включают поливинилхлоридные полимеры, полиуретан и другие, и пластификатор, такой как сложные эфиры фталата (например, диметилфталат, диоктилфталат), сложные эфиры адипиновой кислоты и стеариновой кислоты, может быть добавлен к основе при необходимости. Полимерная композиция может быть получена смешиванием соединения в соответствии с данным изобретением с указанной выше основой, перемешиванием смеси с последующим формованием литьевым формованием, экструзионным формованием или формованием под давлением и подобными. Полученная полимерная композиция может быть далее подвергнута формованию или разрезанию и подобным, при необходимости, чтобы придать ей форму, такую как пластина, пленка, лента, сетка или полоска. Эти полимерные композиции могут быть превращены в ошейники для животных, ушные бирки для животных, листы, нити для ловушек, устройства для садоводов и другие продукты.
Примеры базы для ядовитых приманок включают ингредиенты приманок, такие как мука, растительное масло, сахарид и кристаллическая целлюлозы и, при необходимости, с добавлением антиоксидантов, таких как дибутилгидрокситолуол и нордигидрогуайаретовая кислота, ингибиторов неожиданного проглатывания для детей и животных, таких как порошок чили, отдушки, привлекающие насекомых, такие как запах сыра, запах лука и запах арахиса.
Способ контроля вредных членистоногих в соответствии с данным изобретением включает нанесение эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением непосредственно на вредное членистоногое и/или на область его обитания (например, растительные организмы, почву, внутреннюю часть дома, животные организмы). В способе контроля вредных членистоногих в соответствии с данным изобретением Предлагаемое соединение обычно применяют в форме агента для контроля вредных членистоногих.
Если агент для контроля вредных членистоногих в соответствии с данным изобретением применяют для контроля вредных членистоногих на сельскохозяйственном поле, дозой нанесения является количество соединения в соответствии с данным изобретением или общее количество соединения в соответствии с данным изобретением и активного ингредиента в соответствии с данным изобретением обычно составляет от 1 до 10000 г на 10000 м2. Эмульгируемый концентрат, смачиваемый порошок или текучую композицию и т.д. агента для контроля вредных членистоногих в соответствии с данным изобретением обычно наносят разбавлением ее водой так, чтобы концентрация соединения в соответствии с данным изобретением или общая концентрация соединения в соответствии с данным изобретением и активного ингредиента в соответствии с данным изобретением составляет от 0,01 до 10000 ч./млн. Гранулированную композицию или дустовую композицию и т.д. обычно наносят как таковые, без разбавления.
Если агент для контроля вредных членистоногих в соответствии с данным изобретением применяют для контроля вредных членистоногих, которые живут внутри дома, нанесение проводят в количестве Предлагаемого соединения, обычно составляющем от 0,01 до 1000 мг на 1 м2 обрабатываемой площади, в случае применения его на плоскости. Если его применяют територриально, доза нанесения количества Предлагаемого соединения обычно составляет от 0,01 до 500 мг на 1 м3 обрабатываемого пространства. Если агент для контроля вредных членистоногих в соответствии с данным изобретением составлен в виде эмульгируемых концентратов, смачиваемых порошков, текучих порошков или других, такие композиции обычно наносят после разбавления водой так, чтобы концентрация активного ингредиента составляла от 0,1 до 10000 ч./млн., и затем разбрызгивают. В случае если они составлены в виде масляных растворов, аэрозолей, агентов для обкуривания, ядовидых приманок и других, такие композиции применяют как есть, без разбавления.
Если агент для контроля вредных членистоногих в соответствии с данным изобретением применяют для контроля внешних паразитов домашнего скота, такого как коровы, лошади, свиньи, овцы, козы и куры, и мелких животных, таких как собаки, кошки, крысы и мыши, агент для контроля вредителей в соответствии с данным изобретением может наноситься на животных способом, известным в области ветеринарии. Более конкретно, если предполагается системный контроль, агент для контроля вредителей в соответствии с данным изобретением вводят животным в виде таблеток, смеси с пищей или суппозиториев или инъекцией (включая внутримышечную, подкожную, внутривенную и внутрибрюшинную инъекции). С другой стороны, если предполагается не системный контроль, агент для контроля вредителей в соответствии с данным изобретением наносят на животное распылением масляного раствора или водного раствора, обливанием или точечным нанесением или мойкой животного шампунем или надеванием ошейника или ушной бирки из полимерных композиций животному. При введении в тело животного, доза Предлагаемого соединения обычно составляет от 0,1 до 1000 мг на 1 кг массы тела животного.
Способ контроля вредных членистоногих в соответствии с данным изобретением осуществляют нанесением эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением непосредственно на вредных членистоногих и/или мета обитания вредных членистоногих. Примеры мест обитания вредных членистоногих включают растения, почвы для культивирования растений, дома и животных.
Примеры нанесения эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на растение или почвы для культивирования растений включают способ нанесения эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на стебли и листья, цветки, рассаду, колосья растений; способ нанесения эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на семена или луковицы, такие как семенные клубни (например, дезинфекцию семян, пропитку семян или покрытие семян) или способ нанесения эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на почвы до посадки растений или почвы после посадки растений.
Конкретные примеры нанесения эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на стебли и листья, цветки, рассаду, колоски включают способ нанесения эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на поверхность растения (например, нанесение на листья и нанесение на ствол), способ нанесения эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на цветки или на все растение во время цветения, включая до цветения, во время цветения и после цветения, и способ нанесения эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на колоски или цельное зерно в период проращивания зерна.
Примеры способа контроля вредных членистоногих нанесением эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на почвы до высаживания растений или после высаживания растений включает способ нанесения эффективного количества композиции в соответствии с данным изобретением на корни культуры, защищаемой от повреждения, такого как поедание вредными членистоногими, и способ контроля вредных членистоногих, которые поедают растение, через проникновение и перенос эффективного количества композиции в соответствии с данным изобретением из корней во внутреннюю часть растения.
Примеры способа нанесения эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на почвы до посадки растений или после посадки растений включают обработку лунок для саженцев (распыление в лунки для саженцев, смешивание почвы после обработки лунки для саженцев), обработку ножки саженца (распыление на ножку саженца, смешивание почвы после обработки ножки саженца, ирригация на ножку саженца, обработка ножки саженца на поздней стадии выращивания саженцев), обработку посадочной борозды (распыление в посадочную борозду, смешивание почвы после обработки посадочной борозды), обработку посадочного ряда (распыление в посадочный ряд, смешивание почвы после обработки посадочного ряда, распыление в посадочный ряд на стадии роста), обработка посадочного ряда во время посева (распыление в посадочный ряд во время посева, смешивание почвы после обработки посадочного ряда во время посева), разбросное внесение (распыление по всей поверхности почвы, смешивание почвы после разбросного внесения), обработка сбоку, обработка водной поверхности (нанесение на водную поверхность, нанесение на водную поверхности после залива), другая обработка распылением на почву (распыление гранулированной композиции на листья в стадии роста, распыление под укрытие или вокруг ствола дерева, распыление на поверхность почвы, смешивание с поверхностной почвой, распыление в лунки для семян, распыление на поверхности борозд, распыление между растениями), другая ирригационная обработка (ирригация почвы, ирригация на стадии роста саженцев, впрыскивание лекарственного раствора, ирригация части растения непосредственно над землей, капельное орошение лекарственным раствором, внесение фунгицидов с поливной водой), обработка ящиков для выращивания рассады (распыление в ящики для выращивания рассады, ирригация ящиков для выращивания рассады, заливание ящиков для выращивания рассады лекарственным раствором), обработка лотков для выращивания рассады (распыление на лотки для выращивания рассады, ирригация лотков для выращивания рассады, заливание лотков для выращивания рассады лекарственным раствором), обработка рассадника (распыление на рассадник, ирригация рассадника, распыление на питомник затопляемого риса, пропитка рассады), введение в почву рассадника (смешивание с почвой рассадника, смешивание с почвой рассадника до высевания, распыление при высевании перед закрыванием почвой, распыление при высевании после закрывания почвой, смешивание с покрывающей почвой и другая обработка (смешивание с культурной почвой, запашка, смешивание с поверхностной почвой, смешивание с почвой в местах, где дождевые капли падают с укрытия, обработка в месте высаживания, распыление гранулированной композиции на ботрические соцветия, смешиванием с пастообразным удобрением).
На стадии нанесения на семена или луковицы, описанными здесь семенами являются семена растения в состоянии перед высеванием в почву или культуральную среду для культивирования семян, и луковицами, описанными здесь, являются дискообразные стебли, клубнелуковицы, корневища, клубни, клубневидные семенные клубни и клубневидные корни растения в состоянии до высаживания в почву или культуральную среду для культивирования. Способ контроля вредных членистоногих нанесением эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на семена или луковицы включают способ нанесения эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением непосредственно на семена или луковицы растения, защищаемого от повреждения, такого как поедание вредными членистоногими и способ контроля вредных членистоногих, которые поедают семена, нанесением эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением рядом с семенами или луковицами; способ контроля вредных членистоногих, которые поедают растение, проникновением и переносом эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением из семени или луковицы во внутреннюю часть растения. Примеры способа нанесения эффективного количества соединения в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на семена или луковицы включают распыление, распыляемое покрытие, погружение, пропитку, нанесение покрытия, пленочное покрытие и покрытие гранул, и эти способы могут обеспечивать получение семян или луковиц, которые содержат эффективное количество композиции в соответствии с данным изобретением или композиции в соответствии с данным изобретением на поверхности и/или внутри.
Если соединение в соответствии с данным изобретением или композицию в соответствии с данным изобретением наносят на семена или луковицы, эффективное количество соединения в соответствии с данным изобретением обычно составляет от 0,02 до 20 г по отношению к 1 кг семян или луковиц. Также эффективное количество композиции в соответствии с данным изобретением обычно составляет от 0,000001 до 50 г, предпочтительно, от 0,0001 до 30 г общего количества соединения в соответствии с данным изобретением и активного ингредиента в соответствии с данным изобретением по отношению к 1 кг семян или луковиц.
Растения, на которые наносят соединение в соответствии с данным изобретением и композицию в соответствии с данным изобретением, включают следующие:
Растительные культуры:
кукуруза, рис, пшеница, ячмень, рожь, тритикале, овес, сорго, хлопок, соя, земляной орех, арахис, фасоль (турецкие бобы), лимская фасоль, адзуки, вигна, маш, фасоль мунго, фасоль огненная, фасоль шпорчатая, мотт, боб тепари, кормовые бобы, горох, нут, чечевица, люпин, кайанус, люцерна, гречиха, свекла, рапс, подсолнечник, сахарный тростник, табак и другие;
Овощи:
пасленовые (например, баклажан, томат, перец гвоздичный, перец, перец салатный и картофель),
тыквенные (например, огурец, тыква, цуккини, арбуз, дыня и кабачок),
крестоцветные (например, дайкон, белый турнепс, хрен, кольраби, китайская капуста, капуста, листовая горчица, брокколи и цветная капуста),
астровые (например, лопух, хризантема и латук), лилейные (например, зеленый лук, лук, чеснок и спаржа), зонтичные (например, морковь, петрушка, сельдерей и пастернак),
хеноподиевые (например, шпинат и мангольд),
яснотковые (например, перилла многолетняя, мята, базилик и лаванда),
клубника, батат, дикий ямс, колоказия,
и другие;
Фрукты:
семечковые (например, яблоко, груша, груша песчаная, китайская айва, айва),
косточковые (например, персик, слива, нектарин, слива, вишня, абрикос и чернослив),
цитрусовые (например, сатсума, апельсин, лимон, лайм и грейпфрут),
орехи (например, каштан, грецкий орех, фундук, миндаль, фисташки, кешью и макадамия),
ягоды (например, черника, клюква, черная смородина и малина),
виноград, хурма японская, оливка, слива японская, банан, кофе, финик, кокос,
и другие;
чай, тутовник,
цветущие растения,
придорожные деревья (например, ясень, береза, кизил, эвкалипт, гинкго билоба, сирень, клен, дуб, тополь, багряник, ликвидамбар смолоносный, платан, дзелькова, японская туя, ельник, болиголов, можжевельник, сосна, ель и тис заостренный),
цветы,
декоративные лиственные растения,
дерн и
травы.
Описанные выше растения не ограничены до тех пор, пока они являются обычно культивируемыми сортами.
Растением, описанным выше, может быть любое растение, которое выведено гибридным методом.
Растения, которые выведены гибридным методом, являются гибридами первого поколения, которые получают скрещиванием двух видов различных линий выведения сортов и, говоря в общем, являются растениями, обладающими гибридной силой с превосходными характеристиками обоих исходных сортов (в общем, например, это приводит к улучшению урожайного потенциала и улучшению резистентности к биологическим и абиотическим факторам стресса).
Описанные выше растения могут включать генетические модифицированные культуры.
Например, описанные выше генетически модифицированные культуры включают также растения, обладающие резистентностью к гербицидам, включая ингибиторы HPPD (то есть, 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы), такие как изоксафлутол; ингибиторы ALS (то есть, ацетоацетатсинтазы), такие как имазетапир и тифенсульфурон метил; ингибиторы EPSP (то есть, 5-енолпирувоилшикимат-3-фосфатсинтазы); ингибиторы глутамисинтазы; ингибиторы РРО (то есть, протопорфириногеноксидазы); бромоксинил; дикамба и подобные, резистентность которым была придана классическими методами разведения или методом рекомбинации генов.
Растения, описанные выше, могут включать растения, которые становятся способны к синтезу селективных токсинов и подобных (например, рода Bacillus, таких как Bacillus thuringiensis), получаемые с применением метода рекомбинации генов; и растения, способные синтезировать сегмент гена, который частично совпадает с эндогенным геном, полученным из вредных насекомых и также придает определенное инсектецидное действие, вызывающее выключение гена (РНКи; РНК-интерференция) у целевых вредных насекомых.
Кроме того, описанные выше растения включают линии, имеющие два или более типов характеристик, связанных с гербицидной резистентностью, пестицидной резистентностью, резистентностью к заболеваниям и подобным, как описано выше, где характеристики приданы с помощью классической технологии разведения или технологии рекомбинации генов, и линии, имеющие два или более свойств, которыми обладают исходные линии, где свойства приданы скрещиванием генно-инженерных растений, имеющих одинаковые или разные типы свойств. Примеры таких растений включают Smart stax (зарегистрированная торговая марка).
ПРИМЕРЫ
Следующие Примеры, включая Примеры получения, Примеры композиции и Экспериментальные примеры, служат для более подробной иллюстрации данного изобретения, и не должны ограничивать данное изобретение.
Сначала, относительно получения соединения в соответствии с данным изобретением, ниже показаны Примеры получения.
Пример получения 1
К смеси 2,5-дихлопиразина 3,0 г, гидрида натрия (60%, масляный) 880 мг и NMP 50 мл добавляют бензиловый спирт 2,3 г при охлаждении льдом. Реакционные смеси нагревают до комнатной температуры, и полученные смеси перемешивают при комнатной температуре в течение 5 часов. К полученным реакционным смесям добавляют воду, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические смеси промывают насыщенным раствором соли и сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением промежуточного соединения 1, представленного следующей формулой, 3,1 г.
Figure 00000053
Промежуточное соединение 1
1H-ЯМР (CDCl3) δ: 8,12 (1Н, д), 8,06 (1Н, д), 7, 46-7, 33 (5Н, m), 5, 37 (2Н, с).
Пример получения 2
Смесь промежуточного соединения 1 3,1 г, 2-[2-фтор-4-(трифторметил)фенил]-4,4,5,5-тетраметил-1,3-2-диоксаборолана 4,1 г, тетракис(трифенилфосфин)палладия(0) 820 мг и 2М водного раствора карбоната натрия 18 мл и диметоксиэтана 60 мл нагревают при 80°С при перемешивании в течение 3 часов. Полученные реакционные смеси выдерживают до комнатной температуры и к смесям добавляют воду, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением промежуточного соединения 2, представленного следующей формулой, 3,2 г.
Figure 00000054
Промежуточное соединение 2
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,69 (1Н, дд), 8,40 (1Н, д), 8,15 (1Н, д), 7, 56-7, 33 (7Н, м), 5,46 (2Н, с).
Пример получения 3
Смесь промежуточного соединения 2, 3,2 г, этантиола, 680 мг, гидрида натрия (60%, масляный), 440 мг и NMP, 40 мл, перемешивают при комнатной температуре в течение 4 часов. К полученным реакционным смесям добавляют воду и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки растворяют в хлороформе, 50 мл, и к смесям добавляют мХПК (75%), 4,6 г, при охлаждении льдом, и смеси перемешивают в течение трех часов при охлаждении льдом. К полученным реакционным смесям добавляют насыщенный водный раствор тиосульфата натрия, и смеси экстрагируют хлороформ. Полученные органические слои последовательно промывают насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением промежуточного соединения 3, представленного следующей формулой, 2,8 г.
Figure 00000055
Промежуточное соединение 3
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,45 (1Н, д), 8,29 (1Н, д), 8,28 (1Н, д), 7,98 (1Н, дд), 7,64 (1Н, д), 7,51-7,38 (5Н, м), 5,45 (2Н, с), 3,55 (2Н, кв), 1,32 (3Н, т).
Пример получения 4
Смесь промежуточного соединения 3, 2,8 г, трибромида бора (2М раствор в дихлорметане), 11 мл, и хлороформа, 60 мл, перемешивают в течение 2 часов при охлаждении льдом. К полученным реакционным смесям добавляют воду и смеси экстрагируют хлороформом. Полученные органические слои последовательно промывают насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением промежуточного соединения с-16, представленного следующей формулой, 20 г.
Figure 00000056
Промежуточное соединение с-16
1Н-ЯМР (ДМСО-D6) δ: 8,24 (1Н, с), 8,21 (1Н, д), 8,09 (1Н, д), 7,88 (1Н, д), 7,86 (1Н, шс), 3,67 (2Н, кв), 1,17 (3Н, т).
Пример получения 5
Смесь промежуточного соединения с-16, 30 0 мг, карбоната цезия 350 мг, 2,2,2-трифторэтилтрифторметансульфоната, 230 мг, и NMP, 4 мл, перемешивают при комнатной температуре в течение 2,5 часов. К полученным реакционным смесям добавляют воду и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением Предлагаемого соединения 1, представленного следующей формулой, 220 мг, и побочного продукта 1, 100 мг.
Предлагаемые соединения, которые получают согласно Примеру получения 5 и их физические свойства показаны ниже.
Соединение, представленное формулой (I-1)
Figure 00000057
где A1, R1, R3b и n указаны в таблице 6
Figure 00000058
Предлагаемое соединение 1
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,45 (1Н, д), 8,38 (1Н, д), 8,27 (1Н, д), 8,01-7,98 (1Н, м), 7,63 (1Н, д), 4,83 (2Н, кв), 3,52 (2Н, кв), 1, 32 (3Н, т).
Предлагаемое соединение 2
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,45 (1Н, с), 8,35 (1Н, т), 8,28 (1Н, т), 7,99 (1Н, дд), 7,63 (1Н, д), 6,18-5,89 (1Н, м), 4,82 (2Н, тд), 3, 52 (2Н, кв), 1,32 (3Н, т).
Предлагаемое соединение 3
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,45 (1Н, д), 8,36 (1Н, д), 8,29 (1Н, д), 8,00 (1Н, дд), 7,63 (1Н, д), 5,26-5,04 (1Н, м), 4,87-4,76 (2Н, м), 3,52 (2Н, кв), 1,33 (3Н, т).
Побочные продукты, которые получают согласно Примеру получения 5, и их физические свойства показаны ниже.
Соединение, представленное формулой (В-1)
Figure 00000059
где A1, R1, R3b и n указаны в таблице 7.
Figure 00000060
Побочный продукт 1
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,43 (1Н, с), 8,25 (1Н, д), 7,97 (1Н, дд), 7,63 (1Н, д), 7,42 (1Н, с), 4,62 (2Н, кв), 3,41 (2Н, кв), 1,30 (3Н, т).
Побочный продукт 2
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,43 (1Н, д), 8,24 (1Н, д), 7,96 (1Н, дд), 7,63 (1Н, д), 7,43 (1Н, д), 5,96 (1Н, тт), 4,58 (2Н, т), 3,42 (2Н, кв), 1,30 (3Н, т).
Побочный продукт 3
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,43 (1Н, д), 8,25 (1Н, д), 7,96 (1Н, дд), 7,63 (1Н, д), 7,43 (1Н, д), 5,17-4,95 (1Н, м), 4,71-4,49 (2Н, м), 3,41 (2Н, кв), 1,30 (3Н, т).
Пример получения 6(1)
Смесь метил 5-хлор-2-пиридинкарбоксилата 10 г, метоксида натрия (28% метанол solution) 28 мл и ТГФ 100 мл was перемешивают в течение 3 часов при охлаждении льдом. К полученным реакционным смесям добавляют этилметилсульфон 18 мл при охлаждении льдом. Реакционные смеси нагревают до 80°С и нагревают при перемешивании в течение 24 часов. Полученные реакционные смеси охлаждают до комнатной температуры, и к смесям добавляют 2N хлористоводородную кислоту, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением промежуточного соединения е-18, представленного следующей формулой, 11 г.
Figure 00000061
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,91 (1Н, д), 8,25 (1Н, д), 4,87 (2Н, с), 4,08 (3Н, с), 3,29 (2Н, кв), 1,47 (3Н, т).
Пример получения 6(2)
Смесь промежуточного соединения е-18, 5,0 г, ацетата аммония, 7,89 г, и метанола, 15,0 г, нагревают при 70°С при перемешивании в течение 4 часов. Реакционные смеси концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного продукта, 12,9 г, и туда добавляют этилацетат, 25 г, до растворения. Смеси промывают водой, 15 г, три раза. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении с получением промежуточного соединения 18, представленного следующей формулой, 4,5 г.
Figure 00000062
Промежуточное соединение 18
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,52 (1Н, д), 8,21 (1Н, д), 6,69 (2Н, ш), 5,31 (1Н, с), 4,03 (3Н, с), 3,11 (2Н, кв), 1,41 (3Н, т)
Пример получения 7
К смеси ДМФ, 19 мл, и хлороформа, 600 мл, добавляют оксалилхлорид, 21 мл, при охлаждении льдом. Реакционные смеси нагревают до комнатной температуры и перемешивают в течение 2 часов. К полученным реакционным смесям добавляют бутилвиниловый эфир, 64 мл, при охлаждении льдом, и смеси перемешивают в течение 3 часов. К полученным реакционным смесям добавляют промежуточное соединение е-18, 20 г, и триэтиламин, 68 мл. Реакционные смеси перемешивают в течение 6 часов и затем концентрируют при пониженном давлении. К полученным остаткам добавляют этанол, 300 мл, и 28% водный раствор аммиака, 30 мл. Реакционные смеси нагревают при перемешивании при 60°С в течение 12 часов. Реакционные смеси концентрируют при пониженном давлении. К полученным остаткам добавляют воду, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением промежуточного соединения 6, представленного следующей формулой, 11,4 г.
Figure 00000063
Промежуточное соединение 6
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,74 (1Н, дд), 8,66 (1Н, дд), 8,49 (1Н, д), 8,20 (1Н, д), 7,55 (1Н, дд), 4,05 (3Н, с), 3,85 (2Н, кв), 1,38 (3Н, т).
Пример получения 8
Смесь промежуточного соединения 6, 4,5 г, и 12N хлористоводородной кислоты, 20 мл, нагревают при 100°С при перемешивании в течение 1 часа. Реакционные смеси охлаждают до комнатной температуры, и туда добавляют ледяную воду, 100 мл. Раствор подщелачивают насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением промежуточного соединения с-2, представленного следующей формулой, 4,3 г.
Соединения, полученные способом, описанным в Примере получения 8, и их физические свойства показаны ниже.
Соединение, представленное формулой (М-3-1)
Figure 00000064
где A1, R3b и n указаны в таблице 8.
Figure 00000065
Промежуточное соединение с-2
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,81 (1Н, дд), 8,47 (1Н, дд), 8,21(1Н, д), 7,97 (1Н, д), 7,52 (1Н, дд), 3,83 (2Н, кв), 1,39 (3Н, т).
Промежуточное соединение 11
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,40 (1Н, дд), 8,34 (1Н, д), 8,04 (1Н, шс), 7,69 (1Н, дд), 7,24 (1Н, дд), 2,94 (2Н, кв), 1,34 (3Н, т).
Пример получения 9
Смесь промежуточного соединения с-2 4,3 г, оксихлорида фосфора, 12 мл, и толуола, 60 мл, нагревают при 100°С при перемешивании в течение 2 часов. Полученные реакционные смеси охлаждают до комнатной температуры и концентрируют при пониженном давлении. К полученным остаткам добавляют воду, и смеси экстрагируют хлороформом. Полученные органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении с получением промежуточного соединения d-2, представленного следующей формулой, 4,6 г.
Соединения, полученные способом, описанным в Примере получения 9, и их физические свойства показаны ниже.
Соединение, представленное формулой (М-4-1)
Figure 00000066
где V, A1, R3b и n указаны в таблице 9.
Figure 00000067
Промежуточное соединение d-2
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,94 (1Н, дд), 8,90 (1Н, дд), 8,59 (1Н, д), 8,52 (1Н, д), 7,65 (1Н, дд), 3,81 (2Н, кв), 1,39 (3Н, т).
Промежуточное соединение 12
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 9,10 (1Н, д), 8,68 (1Н, д), 8,49 (1Н, дд), 7,75 (1Н, дд), 7,33 (1Н, дд), 2,94 (2Н, кв), 1,33 (3Н, т).
Промежуточное соединение 13
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,91 (1Н, д), 8,87 (1Н, с), 8,67 (1Н, с), 8,50 (1Н, д), 7,62 (1Н, кв), 3,78 (2Н, кв), 1,37 (3Н, т)
Пример получения 10
Смесь промежуточного соединения d-2, 300 мг, карбоната цезия, 480 мг, 2,2,3,3-тетрафторпропанола, 210 мг, и NMP, 4 мл, нагревают при 70°С при перемешивании в течение 2 часов. Полученные реакционные смеси охлаждают до комнатной температуры и туда добавляют воду, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои последовательно промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением Предлагаемого соединения 4, представленного следующей формулой, 300 мг.
Соединения, полученные способом, описанным в Примере получения 10, и их физические свойства показаны ниже.
Соединение, представленное формулой (I-1)
Figure 00000068
где A1, R1, R3b и n указаны в таблице 10.
Figure 00000069
Figure 00000070
Предлагаемое соединение 4
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,90 (1Н, дд), 8,66 (1Н, д), 8,50 (1Н, дд), 8.31 (1Н, д), 7,59 (1Н, дд), 6,03 (1Н, тт), 4,83 (2Н, тт), 3,83 (2Н, кв), 1,38 (3Н, т).
Предлагаемое соединение 5
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,90 (1Н, дд), 8,66 (1Н, д), 8,50 (1Н, дд), 8,33 (1Н, д), 7,59 (1Н, дд), 4,91 (2Н, тд), 3,83 (2Н, кв), 1,38 (3Н, т).
Предлагаемое соединение 6
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,91 (1Н, дд), 8,67 (1Н, д), 8,50 (1Н, дд), 8.32 (1Н, д), 7,59 (1Н, дд), 5,27-5,03 (1Н, м), 4,89-4,78 (2Н, м), 3,83 (2Н, кв), 1,39 (3Н, т).
Предлагаемое соединение 7
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,91-8,88 (1Н, м), 8,63 (1Н, д), 8,49 (1Н, дд), 8,22 (1Н, д), 7,56 (1Н, дд), 4,59-4,39 (2Н, м), 3,85 (2Н, кв), 2,25-2,12 (1Н, м), 1,41-1,29 (5Н, м).
Предлагаемое соединение 8
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,89 (1Н, д), 8,64 (1Н, с), 8,49 (1Н, д), 8,32 (1Н, с), 7,57 (1Н, дд), 4,83 (2Н, кв), 3,82 (2Н, кв), 1,37 (3Н, т),
Предлагаемое соединение 9
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,89 (1Н, д), 8,63 (1Н, с), 8,48 (1Н, д), 8,28 (1Н, с), 7,56 (1Н, дд), 6,16 (1Н, тт), 4,62 (2Н, тд), 3,82 (2Н, кв), 1,37 (3Н, т)
Предлагаемое соединение 10
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,89 (1Н, д), 8,63(1Н, с), 8,48 (1Н, д), 8,28 (1Н, с), 7,54-7,58 (1Н, м), 4,58 (2Н, т), 3,83 (2Н, кв), 1,77 (3Н, т), 1,37 (3Н, т)
Предлагаемое соединение 11
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,90 (1Н, дд), 8,64 (1Н, д), 8,50 (1Н, дд), 8.27 (1Н, д), 7,58 (1Н, дд), 5,84-5,74 (1Н, м), 3,84 (2Н, м), 1,56 (3Н, д), 1,39 (3Н, т).
Предлагаемое соединение 12
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,90 (1Н, дд), 8,65 (1Н, д), 8,51 (1Н, дд), 8,26 (1Н, д), 7,58 (1Н, дд), 5,90 (1Н, дкв), 3,85 (2Н, м), 1,58 (3Н, д), 1,39 (3Н, т).
Предлагаемое соединение 13
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,88 (1Н, дд), 8,64 (1Н, д), 8,48 (1Н, дд), 8,31 (1Н, д), 7,57 (1Н, дд), 4,93 (2Н, т), 3,81 (2Н, кв), 1,36 (3Н, т).
Предлагаемое соединение 14
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,89 (1Н, дд), 8,61 (1Н, д), 8,50 (1Н, дд), 8.28 (1Н, д), 7,57 (1Н, дд), 5,28 (1Н, м), 3,92-3,79 (2Н, м), 1,39 (3Н, т), 1,34-1,28 (1Н, м), 0,82-0,62 (4Н, м).
Предлагаемое соединение 15
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 1,38 (3Н, кв), 3,82 (2Н, кв), 4,96 (2Н, т), 7,57 (1Н, дд), 8,32 (1Н, с), 8,49 (1Н, д), 8,65 (1Н, с), 8,89 (1Н, д)
Предлагаемое соединение 16
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 1,37 (3Н, м), 1,54 (3Н, м), 3,80-3,88 (2Н, м), 5,88-6,00 (1Н, м), 7,57 (1Н, дд), 8,24 (1Н, с), 8,50 (1Н, д), 8,65 (1Н, с), 8,88 (1Н, д)
Предлагаемое соединение 18
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 1,38 (3Н, т), 3,83 (2Н, кв), 5,11 (2Н, с), 7,53-7,63 (1Н, м), 8,37 (1Н, с), 8,49 (1Н, д), 8,65 (1Н, с), 8,89 (1Н, д)
Предлагаемое соединение 19
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 1,38 (3Н, т), 3,06-3,18 (2Н, м), 3,82 (2Н, д), 4,99-5,09 (1Н, м), 7,53-7,66 (2Н, м), 8,32 (1Н, с), 8,49 (1Н, д), 8,65 (1Н, д), 8,89 (1Н, с)
Предлагаемое соединение 24
1Н-ЯМР (CDCl3) δ 0,92 (2Н, с), 1,18 (2Н, с), 1,36 (3Н, т), 3,82 (2Н, кв), 4,51 (2Н, с), 7,53-7,56 (1Н, м), 8,22 (1Н, с), 8,47 (1Н, д), 8,60 (1Н, с), 8,87 (1Н, д)
Пример получения 11
Смесь 2-бром-5-метоксипиридина, 4,9 г, (3-фторпиридин-2-ил)трибутилолова, 14 г, тетракис(трифенилфосфин)палладия(0), 0,60 г, и йодида меди(I), 1,0 г, хлорида лития, 1,7 г, и толуола, 60 мл, was нагревают при кипении с обратным холодильником при перемешивании в течение 10 часов. Полученные реакционные смеси охлаждают до комнатной температуры, и туда добавляют воду, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением промежуточного соединения 9, представленного следующей формулой, 5,2 г.
Figure 00000071
Промежуточное соединение 9
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,80 (1Н, с), 8,61-8,58 (1Н, м), 8,41 (1Н, д), 7,59-7,53 (1Н, м), 7,39-7,33 (1Н, м), 4,05 (3Н, с).
Пример получения 12
К смеси промежуточного соединения 9, 5,2 г, гидрида натрия (60%, масляный) и ДМФ, 85 мл, добавляют этантиол, 1,7 г, при охлаждении льдом. Полученные смеси перемешивают при комнатной температуре в течение 3 часов. К полученным реакционным смесям добавляют воду, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением промежуточного соединения 10, представленного следующей формулой, 4,4 г.
Figure 00000072
Промежуточное соединение 10
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,75 (1Н, д), 8,46 (1Н, дд), 8,32 (1Н, д), 7,71 (1Н, дд), 7,27 (1Н, дд), 4,04 (3Н, с), 2,92 (2Н, кв), 1,31 (3Н, т).
Пример получения 13
Смесь промежуточного соединения 12, 2,9 г, мХПБК (75%), 5,6 г, и хлороформа, 40 мл, перемешивают при охлаждении льдом в течение 4 часов. К полученным реакционным смесям добавляют насыщенный водный раствор тиосульфата натрия, и смеси экстрагируют хлороформом. Полученные органические слои последовательно промывают насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия, водой и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением промежуточного соединения d-2, 2,8 г.
Пример получения 14-1
К смеси хлорида магния, 5,16 г, триэтиламина, 9,15 г, и ТГФ, 24 г, добавляют 1-этансульфонил-2-пропанон, 8,15 г, при комнатной температуре, и смеси перемешивают в течение 1 часа. К смесям добавляют по каплям смесь хлорида 5-хлор-2-пиридинкарбоновой кислоты, 8,0 г, и ТГФ, 8 г, в течение 30 минут, и смеси перемешивают при комнатной температуре в течение 3 часов. К смесям добавляют 13% хлористоводородную кислоту, 25 г, и смеси перемешивают в течение еще 17 часов. Полученные смеси экстрагируют толуолом, 40 г, и органические слои промывают водой дважды (вода 16 г, вода 8 г, последовательно). Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки перекристаллизовывают из толуола, 8 г, с получением промежуточного соединения е-16, представленного следующей формулой, 9,16 г.
Figure 00000073
Промежуточное соединение е-16
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 9,08 (1Н, д), 8,70 (1Н, д), 4,89 (2Н, с), 3,29 (2Н, кв), 1,48 (3Н, т)
Пример получения 14-2
Соединения, полученные способом, описанным в Примере получения 14-1, и их физические свойства показаны ниже.
Figure 00000074
Промежуточное соединение е-24
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,90 (1Н, д), 8,40 (1Н, д), 4,95 (2Н, тд), 4,88 (2Н, с), 3,29 (2Н, кв), 1,47 (3Н, т).
Пример получения 15-1
Смесь промежуточного соединения е-16, 2,2 г, ацетата аммония, 3,4 г, и метанола, 10 г, перемешивают при 70°С в течение 3 часов. Смеси охлаждают до комнатной температуры, и туда добавляют воду, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои промывают водой, 10 г, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении с получением промежуточного соединения f-16, представленного следующей формулой, 1,6 г.
Figure 00000075
Промежуточное соединение f-16
1Н-ЯМР (ДМСО-d6) δ: 9,05 (1Н, д), 8,89 (1Н, д), 7,01 (2Н, ш), 5,67 (1Н, с), 3,09 (2Н, кв), 1,23 (3Н, т)
Соединения, полученные способом, описанным в Примере получения 15-1, и их физические свойства показаны ниже.
Figure 00000076
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,52 (1Н, д), 8,35 (1Н, д), 6,68 (1Н, с), 5,34 (1Н, с), 4,91 (2Н, тд), 3,11 (2Н, кв), 1,41 (3Н, т).
Пример получения 16(1)
К смесям промежуточного соединения f-16, 1,0 г, уксусной кислоты, 0,27 г, и метанола, 3,0 г, добавляют акролеин, 0,27 г, при 60°С и смеси перемешивают в течение 5 часов. К смесям добавляют акролеин, 0,045 г, и смеси перемешивают в течение еще 3 часов.
Смеси концентрируют при пониженном давлении с получением промежуточного соединения 16, представленного следующей формулой, 1,3 г.
Figure 00000077
Промежуточное соединение 16
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,54 (2Н, м), 5,12 (1Н, с), 4,60 (1Н, кв), 3,41 (3Н, с), 2,95 (2Н, м), 2,67(1Н, м), 2,53 (1Н, м), 2,22 (1Н, м), 1,77 (1Н, м), 1,24 (3Н, т)
Пример получения 16(2)
Промежуточное соединение 19, представленное следующей формулой, получают с применением промежуточного соединения 18 вместо промежуточного соединения f-16 способом, описанным в Примере получения 16(1).
Figure 00000078
Промежуточное соединение 19
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,31 (1Н, д), 8,15 (1Н, д), 5,21 (1Н, ш), 4,59 (1Н, м), 4,00 (3Н, с), 3,37 (3Н, с), 2,94 (2Н, м), 2,67 (1Н, м), 2,52 (1Н, м), 2,19 (1Н, м), 1,75 (1Н, м), 1,22 (3Н, т)
Пример получения 17
Промежуточное соединение 16, 0,10 г, винилацетат, 0,16 г, и уксусную кислоту, 1,0 г, и 5% Pd-C, 0,010 г, смешивают, и реакционный сосуд заменяют азотом, и смеси нагревают при 60°С при перемешивании в течение 3 часов и нагревают при 100°С при перемешивании в течение 2 часов. Полученные реакционные смеси анализируют высокоэффективной жидкостной хроматографией и подтверждают, что 21% процент площади содержит промежуточное соединение d-2.
Пример получения 18
К смесям промежуточного соединения е-16, 50 г, триэтиламина, 0,41 г, метанола, 12,5 г, и толуола, 12,5 г, добавляют акролеин, 1,35 г, при комнатной температуре, и смеси перемешивают в течение 1 часа. Подтверждают 1Н-ЯМР, что смеси содержат промежуточное соединение 17.
Figure 00000079
Промежуточное соединение 17
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 9,73 (1Н, с), 9,08 (1Н, д), 8,66 (1Н, д), 5,83 (1Н, дд), 3,17 (2Н, м), 2,60 (2Н, м), 2,50 (2Н, м), 1,41 (3Н, т)
Без выделения промежуточного соединения 17, к полученным реакционным смесям добавляют ацетат аммония, 1,86 г, и смеси перемешивают при комнатной температуре в течение 7 часов. К полученным реакционным смесям добавляют воду, 10 г, и смеси экстрагируют этилацетатом, 250 г. Полученные органические слои промывают водой, 10 г, и концентрируют при пониженном давлении с получением промежуточного соединения 16, 6,0 г.
Пример получения 19
Смесь промежуточного соединения 19, 50 г, ТГФ, 10,0 г, и метансульфонилхлорида, 0,50 г, перемешивают при 60°С в течение 3 часов. Полученные реакционные смеси анализируют высокоэффективной жидкостной хроматографией и подтверждают, что смеси содержат 29% процентов площади промежуточного соединения 6.
Пример получения 20
Смеси промежуточного соединения 20, 20 г, 2,2,3,3,3-гексафторпропанола, 0,61 мл, карбоната цезия, 20 г, и ДМФ, 20 мл, перемешивают при 40°С в течение 3 часов. Реакционные смеси добавляют к 1N хлористоводородной кислоте, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением Предлагаемого соединения 343, 1,9 г, в виде неочищенного продукта.
Figure 00000080
Промежуточное соединение 20
1H-ЯМР (CDCl3) δ: 8,84 (1Н, д), 8,63 (1Н, д), 8,55 (1Н, д), 8,03 (1Н, д), 7,48-7,30 (5Н, м), 5,27 (2Н, с), 3,84-3,77 (2Н, м), 1,32 (3Н, т).
Figure 00000081
Предлагаемое соединение 343
1H-ЯМР (CDCl3) δ: 8,61 (1Н, д), 8,58 (1Н, д), 8,30 (1Н, д), 8,03 (1Н, д), 7,48-7,36 (5Н, м), 5,26 (2Н, с), 4,89 (2Н, тд), 3,80 (2Н, кв), 1,31 (3Н, т).
Пример получения 21
К смесям Предлагаемого соединения 343, 1,9 г, в виде неочищенного продукта и HBr в уксусной кислоте, 4 мл, перемешивают при 70°С в течение 2 часов. К реакционным смесям добавляют воду, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением Предлагаемого соединения 344, 1,0 г.
Figure 00000082
Предлагаемое соединение 344
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,59 (1Н, д), 8,53 (1Н, д), 8,30 (1Н, д), 7,99 (1Н, д), 4,90 (2Н, дд), 3,85 (2Н, кв), 1,39 (3Н, т).
Пример получения 22
Смесь Предлагаемого соединения 344, 0,33 г, изопропилйодида, 0,12 мл, карбоната цезия, 390 мг, и ДМФ, 2 мл, перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа. К реакционным смесям добавляют воду, и смеси экстрагируют МТБЭ. Полученные органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением Предлагаемого соединения 279, 0,26 г.
Figure 00000083
Предлагаемое соединение 279
1H-ЯМР (CDCl3) δ: 8,57 (1Н, д), 8,51 (1Н, д), 8,30 (1Н, д), 7.93 (1Н, д), 4,89 (2Н, т), 4,78-4,72 (1Н, м), 3,82 (2Н, кв), 1,43 (6Н, д), 1, 38 (3Н, т).
Пример получения 23
Соединения, полученные способом, описанным в Примере получения 22, и их физические свойства показаны ниже.
Figure 00000084
Предлагаемое соединение 274
1H-ЯМР (CDCl3) δ: 8,58 (1Н, д), 8,55 (1Н, д), 8,30 (1Н, д), 7.94 (1Н, д), 4,90 (2Н, т), 4,23 (2Н, кв), 3,82 (2Н, кв), 1,51 (3Н, т), 1,38 (3Н, т).
Figure 00000085
Предлагаемое соединение 339
1H-ЯМР (CDCI3) 5: 8,57 (1Н, д), 8,55 (1Н, д), 8,30 (1Н, д), 7,94 (1Н, д), 4,89 (2Н, т), 4,11 (2Н, т), 3,82 (2Н, кв), 1,92-1,88 (2Н, м), 1,38 (3Н, т), 1,10 (3Н, т).
Figure 00000086
Предлагаемое соединение 340
1H-ЯМР (CDCl3) δ: 8,58 (1Н, д), 8,55 (1Н, д), 8,28 (1Н, д), 7,94 (1Н, д), 6,02 (1H, тт), 4,81 (2H, тт), 4,11 (2Н, т), 3,82 (2Н, кв), 1,90 (2Н, тд), 1,38 (3Н, т), 1,09 (3Н, т).
Figure 00000087
Предлагаемое соединение 280
1H-ЯMP (CDCl3) δ: 8,58 (1Н, д), 8,51 (1Н, д), 8,28 (1Н, д), 7,93 (1Н, д), 6,02 (1Н, тт), 4,85-4,70 (3Н, м), 3,82 (2Н, кв), 1,43 (6Н, д), 1,38 (3Н, т).
Пример получения 24
Смесь Предлагаемого соединения 345, 1,4 г, N-бромсукцинимида, 680 мг, и уксусной кислоты, 7 мл, нагревают при кипении с обратным холодильником при перемешивании в течение 24 часов. У полученных смесей корректируют рН до 11 1N гидроксидом натрия. К смесям добавляют насыщенный водный раствор сульфита натрия и выпавшие в осадок твердые вещества фильтруют и промывают водой с получением Предлагаемого соединения 346, 860 мг.
Figure 00000088
Предлагаемое соединение 345
1H-ЯMP (CDCl3) δ: 8,52 (1Н, д), 8,40 (1Н, д), 8,01 (1Н, д), 6,63 (1Н, д), 4,93 (2Н, т), 3,39 (2Н, кв), 1,31 (3Н, т).
Figure 00000089
Предлагаемое соединение 346
1H-ЯМР (CDCl3) δ: 8,63 (1Н, с), 8,42 (1Н, с), 8,38 (1Н, с), 4,93 (2Н, т), 3,36-3,27 (2Н, м), 1,32 (3Н, т).
Пример получения 25
Смеси Предлагаемого соединения 346, 860 мг, 4-фторфенилбороновой кислоты, 270 мг, тетракис(трифенилфосфин)палладия(0), 32 мг, 2-дициклогексилфосфино-2'-6'-диметоксибифенила, 57 мг, трикалийфосфата. 1,5 г, и диметоксиэтана, 4,5 мл, нагревают при кипении с обратным холодильником при перемешивании в течение 10 часов. К полученным смесям добавляют воду, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением Предлагаемого соединения 347, 280 мг.
Figure 00000090
Предлагаемое соединение 347
1Н-ЯМР (ДМСО-D6) δ: 8,64 (1Н, д), 8,60 (1Н, д), 7,95 (1Н, с), 7,85 (2Н, дд), 7,33-7,28 (2Н, м), 5,27 (2Н, т), 3,50-3, 39 (2Н, м), 1,23-1,15 (3Н, м).
Пример получения 26
Смеси Предлагаемого соединения 347, 280 мг, и оксихлорида фосфора, 5 мл, нагревают при кипении с обратным холодильником при перемешивании в течение 72 часов. Полученные реакционные смеси концентрируют при пониженном давлении. К полученным остаткам добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия при охлаждении льдом, и смеси экстрагируют этилацетатом. Полученные органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением Предлагаемого соединения 348, 130 мг.
Figure 00000091
Предлагаемое соединение 348
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 8,75 (1Н, д), 8,43 (1Н, с), 8,35 (1Н, д), 7,57-7,51 (2Н, м), 7,26-7,19 (2Н, м), 4,93 (2Н, т), 3,89 (2Н, кв), 1,42 (3Н, т).
Пример получения 27
Смеси промежуточного соединения е-24, 390 мг, промежуточного соединения 21, 200 мг, гидрида натрия (60%, масляный), 95 мг, и ТГФ, 5 мл, перемешивают при охлаждении льдом в течение 24 часов. К полученным реакционным смесям добавляют ацетат аммония, 830 мг, и этанол, 5 мл, при охлаждении льдом. Полученные реакционные смеси перемешивают при 80°С в течение 24 часов. Полученные реакционные смеси концентрируют при пониженном давлении, и полученные остатки подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с получением Предлагаемого соединения 194, 120 мг.
Figure 00000092
Предлагаемое соединение 194
1Н-ЯМР (CDCl3) δ: 9,07 (1Н, д), 8,71 (1Н, д), 8,63 (1Н, д), 8,35 (1Н, д), 7,69-7,66 (2Н, м), 7,28-7,25 (2Н, м), 4,92 (2Н, тд), 3,89 (2Н, кв), 1,45-1,40 (3Н, м).
Соединения, представленные формулой (100)
Figure 00000093
[где, R301, R302, R303, R601, R602, R100 и А1 представляют любое сочетание, указанное в Таблице 11 - Таблице 36]
могут быть получены описанными выше способами.
Figure 00000094
Figure 00000095
Figure 00000096
Figure 00000097
Figure 00000098
Figure 00000099
Figure 00000100
Figure 00000101
Figure 00000102
Figure 00000103
Figure 00000104
Figure 00000105
Figure 00000106
Figure 00000107
Figure 00000108
Figure 00000109
Figure 00000110
Figure 00000111
Figure 00000112
Figure 00000113
Figure 00000114
Figure 00000115
Figure 00000116
Figure 00000117
Figure 00000118
Figure 00000119
Figure 00000120
Figure 00000121
Figure 00000122
Figure 00000123
Figure 00000124
Figure 00000125
Figure 00000126
Figure 00000127
Figure 00000128
Figure 00000129
Figure 00000130
Figure 00000131
Figure 00000132
Figure 00000133
Figure 00000134
Figure 00000135
Соединение, представленное формулой (М-100)
Figure 00000136
[где, R301, R302, R303, R601, R602, R100, А1 и V представляют любое сочетание, указанное в Таблице 37 ниже.]
может быть получено способами, описанными выше.
Figure 00000137
Figure 00000138
Соединение, представленное формулой (М-200)
Figure 00000139
[где, R301, R302, R303, R601, R602, R100 и А1 представляют любое сочетание, указанное в Таблице 38 ниже.]
может быть получено способами, описанными выше.
Figure 00000140
Figure 00000141
Соединение, представленное формулой (М300)
Figure 00000142
[где, R301, R302, R303, R601, R602, R100 и А1 представляют любое сочетание, указанное в Таблице 39 ниже.]
может быть получены способами, описанными выше.
Figure 00000143
Figure 00000144
Соединение, представленное формулой (М400)
Figure 00000145
[где, R301, R302, R303, R601, R602, R200, V и А1 представляют любое сочетание, указанное в Таблице 40 ниже.]
может быть получено способами, описанными выше.
Figure 00000146
Соединение, представленное формулой (М330)
Figure 00000147
[где, R601, R602, R200 и R400 представляют любое сочетание, указанное в Таблице 41 - Таблице 43 ниже.]
может быть получено способами, описанными выше.
Figure 00000148
Figure 00000149
Figure 00000150
Figure 00000151
Figure 00000152
Соединение, представленное формулой (М331)
Figure 00000153
[где, R601, R602, R200 и R400 представляют любое сочетание, указанное в Таблице 44 - Таблице 46 ниже.]
может быть получено способами, описанными выше.
Figure 00000154
Figure 00000155
Figure 00000156
Figure 00000157
Figure 00000158
Figure 00000159
Далее, примеры композиций Предлагаемого соединения показаны ниже. ''Части'' означают ''массовые части'', если не указано иначе.
Пример композиции 1
В смеси 35 частей ксилола и 35 частей ДМФ растворяют 10 частей каждого из Предлагаемых соединений 1-348 и затем добавляют 14 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира 6 частей додецилбензолсульфоната кальция, затем их смешивают с получением каждой композиции.
Пример композиции 2
Четыре (4) части лаурилсульфата натрия, 2 части лигнинсульфоната кальция, 20 частей тонкоизмельченной синтетической гидрированной окиси кремния и 54 части диатомовой земли смешивают, и затем добавляют 20 частей каждого из Предлагаемых соединений 1-348, затем их смешивают с получением каждого смачиваемого порошка.
Пример композиции 3
К 2 частям каждого из Предлагаемых соединений 1-348 добавляют 1 часть тонкоизмельченного порошка синтетической гидрированной двуокиси углерода, 2 части лигнинсульфоната кальция, 30 частей бентонита и 65 частей каолина, затем их смешивают, гранулируют в грануляторе и сушат активным вентилированием с получением каждой гранулированной композиции.
Пример композиции 4
В подходящем количестве ацетона смешивают 1 часть каждого Предлагаемого соединения 1-348 и затем добавляют 5 частей тонкоизмельченной синтетической водной двуокиси углерода, 0,3 части кислого фосфата изопропила и 93,7 части каолиновой глины, затем их смешивают при тщательном перемешивании и удаляют ацетон из смеси выпариванием с получением каждой порошковой композиции.
Пример композиции 5
Смешивают смесь 35 частей сульфата аммония полиоксиэтиленалкилового эфира и белой сажи (массовое отношение 1:1), 10 частей каждого из Предлагаемых соединений 1-348 и 55 частей воды, затем мелко измельчают способом мокрого измельчения с получением каждой текучей композиции.
Пример композиции 6
В смеси 5 частей ксилола и 5 частей трихлорэтана растворяют 0,1 части каждого из Предлагаемых соединений 1-348, и полученную смесь затем смешивают с 89,9 части керосина с получением каждого масляного раствора.
Пример композиции 7
В 0,5 мл ацетона растворяют 10 мг каждого из Предлагаемых соединений 1-348 и раствор добавляют по каплям к 5 г твердого порошкового корма для животных (твердого пищевого порошка для выведения и размножения СЕ-2 производства CLEA Japan, Inc.), затем полученную смесь однородно смешивают и затем сушат выпариванием ацетона с получением каждой ядовитой приманки.
Пример композиции 8
В аэрозольный баллон помещают 0,1 части каждого Предлагаемого соединения 1-348 и 49,9 частей Неотиозола (Chuo Kasei Co., Ltd.). После установки аэрозольного клапана туда помещают 25 частей диметилового эфира и 25 частей СНГ, затем встряхивают и устанавливают дозатор с получением масляного аэрозоля.
Пример композиции 9
Смесь 0,6 части каждого из Предлагаемых соединений 1-348, 0,01 части ВНТ (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола), 5 частей ксилола, 3,39 части деодорированного керосина и 1 части эмульгатора {Rheodol МО-60 (зарегистрированная торговая марка Kao Corporation)} и 50 частей дистиллированной воды помещают в аэрозольный контейнер и прикрепляют клапан. Затем туда добавляют 40 частей газа-вытеснителя (СНГ) через клапан под давлением с получением водного аэрозоля.
Пример композиции 10
Одну десятую (0,1) части каждого из Предлагаемых соединений 1-348 смешивают в 2 мл пропиленгликоля, и полученным раствором пропитывают керамическую пластину размером 4,0 см × 4,0 см м толщиной 1,2 см с получением тепловых фумигантов.
Пример композиции 11
Пять (5) частей каждого из Предлагаемых соединений 1-348 и 95 частей сополимера этилена-метилметакрилата (доля метилметакрилата в сополимере: 10% масс.), Акрифт (зарегистрированная торговая марка) WD 301, производства Sumitomo Chemical Co. Ltd.) плавят и вымешивают в месилке под давлением закрытого типа, и полученный смешанный продукт экструдируют из экструзионной формовочной машины через пресс-форму с получением пруткового формованного продукта длиной 15 см и диаметром 3 мм.
Пример композиции 12
Пять (5) частей каждого из Предлагаемых соединений 1-348 и 95 частей пластифицированной поливинилхлоридной смолы плавят и вымешивают в месилке под давлением закрытого типа, и полученный смешанный продукт экструдируют из экструзионной формовочной машины через пресс-форму с получением пруткового формованного продукта длиной 15 см и диаметром 3 мм.
Пример композиции 13
Сто (100) мг каждого из Предлагаемых соединений 1-348, 68,75 мг лактозы, 237,5 мг кукурузного крахмала, 43,75 мг микрокристаллической целлюлозы, 18,75 мг поливинилпирролидона, 28,75 мг карбометилкрахмала натрия и 25 мг стеарата магния смешивают, и полученную смесь прессуют до подходящего размера с получением таблеток.
Пример композиции 14
Двадцать пять (25) мг каждого из Предлагаемых соединений 1-348, 60 мг лактозы, 25 мг кукурузного крахмала, 6 мг кармеллозы кальция и подходящее количество 5% гидроксипропилметилцеллюлозы смешивают, и полученную смесь засыпают в твердые желатиновые капсулы или гидроксипропилметилцеллюлозные капсулы с получением капсул.
Пример композиции 15
К 100 мг каждого из Предлагаемых соединений 1-348, 500 мг фумаровой кислоты, 2000 мг гранулированного сахара, 13000 мг сорбита (70% раствор), 100 мг Veegum К (производства Vanderbilt Co.), 35 мг отдушки и 500 мг красителя, добавляют дистиллированную воду так, чтобы конечный объем был 100 мл, затем их смешивают с получением суспензии для перорального введения.
Пример композиции 16
В смеси 5% массовых эмульгатора, 3% массовых бензилового спирта и 30% массовых пропиленгликоля растворяют 5% массовых каждого из Предлагаемых соединений 1-348 и туда добавляют фосфатный буфер так, чтобы pH раствора был от 6,0 до 6,5 и добавляют воду как оставшуюся часть с получением раствора для перорального введения.
Пример композиции 17
К смеси 57% массовых фракционно-дистиллированного пальмового масла и 3% массовых полисорбата 85 добавляют 5% массовых дистеарата алюминия и нагревают для диспергирования. Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры и 25% массовых сахарина диспергируют в масляном носителе. Десять (10) % массовых каждого из Предлагаемых соединений 1-348 делят с получением посты для перорального введения.
Пример композиции 18
Пять (5) % массовых каждого из Предлагаемых соединений 1-348 смешивают с 95% массовыми известнякового наполнителя, затем проводят влажную грануляцию полученной смеси с получением гранул для перорального введения.
Пример композиции 19
В 80 частей монометилового эфира диэтиленгликоля растворяют 5 частей каждого из Предлагаемых соединений 1-348 и добавляют 15 частей пропиленкарбоната, и полученную смесь смешивают с получением раствора для капельного нанесения.
Пример композиции 20
В 70 частей монометилового эфира диэтиленгликоля растворяют 10 частей каждого из Предлагаемых соединений 1-348 и добавляют 20 частей 2-октилдодеканола, и полученную смесь смешивают с получением наливаемого раствора.
Пример композиции 21
К 0,5 части каждого из Предлагаемых соединений 1-348 добавляют 60 частей Nikkol (зарегистрированная торговая марка) TEALS-42 (производства Nikko Chemical Co. Ltd.: 42% водный раствор триэтиноламина лаурилмсерной кислоты) и 20 частей пропиленгликоля, и полученную смесь тщательно перемешивают и затем добавляют 19,5 частей воды, и полученную смесь далее тщательно перемешивают с получением водородсодержащего раствора шампуня.
Пример композиции 22
Пятнадцать сотых (0,15) % массовых каждого из Предлагаемых соединений 1-348, 95% массовых корма для животных, а также 4,85% массовых смеси двухосновного фосфата кальция, диатомовой земли, аэрозоля и карбоната (или мела) тщательно смешивают с получением добавки к корму животных.
Пример композиции 23
Семь целых две десятых (7,2) г каждого из Предлагаемых соединений 1-348 и 92,8 г Hosco (зарегистрированная торговая марка) S-55 (производства Maruishi Pharmaceuticals) плавят и смешивают при 100°C, и полученную смесь выливают в форму для суппозиториев, затем проводят отверждение охлаждением с получением суппозиториев.
Далее Экспериментальные примеры применяют для того, чтобы показать эффективность Предлагаемого соединения в контроле вредных членистоногих.
Следующие экспериментальные примеры проводят при 25°C.
Экспериментальный пример 1
Тестируемые соединения составляют в композиции способом, который описан в Примере композиции 5, и туда добавляют воду, содержащую 0,03% об./об. растекателя с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию тестируемого соединения.
Рассаду огурца (Cucumis sativus) (на стадии развития второго настоящего листа) высаживают в полиэтиленовые стаканы и приблизительно 30 особей тли бахчевой (Aphis gossypii) (все стадии развития) выпускают на листья огурца. Через 1 день разведенные растворы распыляют на рассаду в количестве 10 мл/саженец. Через 5 дней определяют количество выживших насекомых, и контрольное значение рассчитывают следующим уравнением.
Контрольное значение (%) = {1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
где символы в формуле имеют следующие значения.
Cb: количество тестируемых насекомых в необработанной группе;
Cai: Количество выживших насекомых на момент исследования в необработанной группе;
Tb: Количество тестируемых насекомых в обработанной группе;
Tai: Количество выживших насекомых на момент исследования в обработанной группе;
Здесь ''необработанной группой'' является группа, обработанная по той же методике, что и обработанная группа, но без применения тестируемого соединения.
Результаты тестирования, которые проводят согласно Экспериментальному примеру 1, показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 500 ч./млн., обработанная группа, которая обработана каждым из указанных ниже Предлагаемых соединений, показывает 90% или больше контрольное значение.
Предлагаемое соединение номер: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19 и 24
Результаты тестирования, которое проводят согласно Экспериментальному примеру 1, показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 200 ч./млн., обработанная группа, которая обработана каждым из указанных ниже Предлагаемых соединений, показывает 90% или больше контрольное значение.
Предлагаемое соединение номер: 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 16, 18 и 24
Экспериментальный пример 2
Тестируемые соединения составляют в композицию способом, описанным в Примере композиции 5, и туда добавляют воду для получения разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию тестируемого соединения.
Рассаду огурца (на стадии развития второго настоящего листа) высаживают в полиэтиленовые стаканы и разведенные растворы в количестве 5 мл/саженец выливают к ножке растения. Через 7 дней приблизительно 30 голов тли бахчевой (все стадии развития) высаживают на листья огурца. Еще через 6 дней определяют количество выживших насекомых, и контрольное значение рассчитывают следующим уравнением.
Контрольное значение (%) = {1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
где символы в формуле имеют следующие значения.
Cb: количество тестируемых насекомых в необработанной группе;
Cai: Количество выживших насекомых на момент исследования в необработанной группе;
Tb: Количество тестируемых насекомых в обработанной группе;
Tai: Количество выживших насекомых на момент исследования в обработанной группе;
Здесь ''необработанной группой'' является группа, обработанная по той же методике, что и обработанная группа, но без применения тестируемого соединения.
Результаты тестирования, которые проводят согласно Экспериментальному примеру 2, показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 200 ч./млн., обработанная группа, которая обработана каждым из указанных ниже Предлагаемых соединений, показывает 90% или больше контрольное значение.
Предлагаемое соединение номер: 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 16, 18 и 24
Экспериментальный пример 3
Тестируемые соединения составляют в композиции способом, который описан в Примере композиции 5, и туда добавляют воду, содержащую 0,03% об./об. растекателя с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию тестируемого соединения.
Рассаду риса (Oryza sativa) (на стадии развития второго настоящего листа) высаживают в полиэтиленовые стаканы, и разведенные растворы распыляют на рассаду в количестве 10 мл/саженец. Затем 20 голов личинок бурой цикадки (Nilaparvata lugens) на 3 возрастной стадии выпускают на листья риса. Через 6 дней оценивают количество выживших насекомых и смертность рассчитывают следующим уравнением.
Смертность (%) = {1 - количество выживших насекомых/20}×100
Результаты теста, проведенного по Экспериментальному примеру 3, показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 500 ч./млн., каждое из указанных ниже Предлагаемых соединений показывает 90% или больше контрольное значение.
Предлагаемое соединение номер: 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 18, 19, 21 и 24
Результаты тестирования, проведенного по Экспериментальному примеру 3, показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 200 ч./млн., каждое из указанных ниже Предлагаемых соединений показывает 90% или больше контрольное значение.
Предлагаемое соединение номер: 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 18 и 24
Экспериментальный пример 4
Тестируемые соединения составляют в композиции способом, который описан в Примере композиции 5 и добавляют воду с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию тестируемого соединения.
Описанные выше разведенные растворы добавляют в полиэтиленовые стаканы и туда устанавливают рассаду риса (на стадии развития второго настоящего листа), посаженную в полиэтиленовый стакан с отверстием в дне. Через 7 дней выпускают 20 голов личинок бурой цикадки (Nilaparvata lugens) на 3 возрастной стадии. Через еще 6 дней определяют количество выживших насекомых, и смертность рассчитывают следующим уравнением.
Смертность (%) = {1 - количество выживших насекомых/20}×100
Результаты тестирования, проведенного по Экспериментальному примеру 4, показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 200 ч./млн., каждое из указанных ниже Предлагаемых соединений показывает 90% или больше смертность насекомых.
Предлагаемое соединение номер: 2, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 18 и 24
Экспериментальный пример 5
Тестируемые соединения составляют в композиции способом, который описан в Примере композиции 5 и добавляют воду с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию тестируемого соединения.
В полиэтиленовый стакан помещают 7,7 г, искусственной питательной среды Insecta LF (производства NOSAN CORPORATION), и туда вливают 2 мл разведенного раствора. Пять (5) голов личинок табачной совки (Spodoptera litura) в четвертой стадии развития выпускают в искусственную среду, и стакан герметично закрывают крышкой. Через 5 дней определяют количество выживших табачных совок (Spodoptela litura) и смертность рассчитывают следующим уравнением.
Смертность (%) = {1 - количество выживших насекомых/5}×100
Результаты тестирования, проведенного по Экспериментальному примеру 5 показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 500 ч./млн., каждое из указанных ниже Предлагаемых соединений показывает 80% или больше смертность насекомых.
Предлагаемое соединение номер: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 12, 13, 15 и 18
Экспериментальный пример 6
Тестируемые соединения составляют в композиции способом, который описан в Примере композиции 5 и туда добавляют воду, содержащую 0,03% об./об. растекателя с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию тестируемого соединения.
Разведенные растворы распыляют на капусту качанную (Brassicae oleracea) (на стадии развития от второго до третьего истинного листа), высаженную в полиэтиленовый стакан, в количестве 20 мл/саженец. Затем стебель и листья отрезают и устанавливают в полиэтиленовый стакан, который накрывают фильтровальной бумагой. Пять голов моли капустной (Plutella xylostella) на второй стадии личинки выпускают в стакан и стакан покрывают крышкой. Через 5 дней выживших насекомых считают, и смертность насекомых рассчитывают следующим уравнением.
Смертность (%) = {1 - количество выживших насекомых/5}×100
Результаты тестирования, проведенного по Экспериментальному примеру 6 показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 500 ч./млн., каждое из указанных ниже Предлагаемых соединений показывает 80% или больше смертность насекомых.
Предлагаемое соединение номер: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 21 и 24
Экспериментальный пример 7
Тестируемые соединения составляют в композиции способом, который описан в Примере композиции 5, и туда добавляют воду, содержащую 0,03% об./об. растекателя с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию тестируемого соединения. Разведенные растворы распыляют на рассаду огурца (на стадии развития от третьего до четвертого настоящего листа), которую высадили в полиэтиленовый стакан, в количестве 20 мл/саженец. Затем 10 голов моли капустной (Plutella xylostella) на третьей стадии развития личинок выпускают в стакан, и насекомых держат в полиэтиленовом стакане, покрытым сеткой. Через 5 дней выживших насекомых считают, и смертность насекомых рассчитывают следующим уравнением.
Смертность (%) = {1 - количество выживших насекомых/10}×100
Результаты тестирования, проведенного по Экспериментальному примеру 7 показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 200 ч./млн., каждое из указанных ниже Предлагаемых соединений показывает 90% или больше смертность насекомых.
Предлагаемое соединение номер: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19 и 24
Экспериментальный пример 8
Тестируемые соединения растворяют в смешанном растворе полиоксиэтиленсорбитанмонококоата и ацетона (ацетон и полиоксиэтиленсорбитанмонококоат = 5:95 (отношение об./об.)) в соотношении 50 мкл смешанного раствора на 1 мг тестируемого соединения. Туда добавляют воду, содержащую 0,03% объемных расширителя с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию тестируемого соединения. Кукурузу (Zea mays) высевают в лоток, покрытый увлажненной KimWipes (зарегистрированная торговая марка). После выращивания кукурузы в течение 5 дней, пророщенные зерна кукурузы полностью погружают в разведенный раствор на 30 секунд. Затем каждые два пророщенных зерна помещают в пластиковые чашки (радиус 90 мм) и 10 голов западного кукурузного жука (Diabrotica virgifera virgifera) на второй стадии развития личинок выпускают в чашки и чашки закрывают крышкой. Через 5 дней количество мертвых насекомых считают, и смертность насекомых рассчитывают следующим уравнением.
Смертность (%) = {1 - количество выживших насекомых/10}×100
Результаты тестирования, проведенного по Экспериментальному примеру 8 показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 500 ч./млн., каждое из указанных ниже Предлагаемых соединений показывает 80% или больше смертность насекомых.
Предлагаемое соединение номер: 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 16 и 18
Экспериментальный пример 9
Тестируемые соединения растворяют в смешанном растворе ксилола, ДМФ и поверхностно-активных веществ (ксилол, ДМФ и поверхностно-активные вещества = 4:4:1 (отношение об./об.)) в количестве 10 мкл смешанного раствора на 1 мг тестируемого соединения. Туда добавляют воду, содержащую 0,03% объемных расширителя с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию тестируемого соединения. Разведенные растворы распыляют на рассаду огурца (на стадии развития второго-третьего настоящего листа), высаженную в полиэтиленовый стакан, в количестве 10 мл/саженец. Затем второй лист отрезают и помещают в полиэтиленовый стакан и десять голов тыквенного листоеда (Aulacophora femoralis) на второй стадии развития личинки выпускают в стакан и стакан закрывают крышкой. Через 5 дней количество мертвых насекомых считают, и смертность насекомых рассчитывают следующим уравнением.
Смертность насекомых (%) = {Количество мертвых насекомых/10}×100
Результаты тестирования, проведенного по Экспериментальному примеру 9 показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 50 ч./млн., каждое из указанных ниже Предлагаемых соединений показывает 80% или больше смертность насекомых.
Предлагаемое соединение номер: 2 и 3
Экспериментальный пример 10
Тестируемые соединения составляют в композиции способом, который описан в Примере композиции 5 и добавляют воду с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию тестируемого соединения.
Дно полиэтиленового стакана диаметром 5,5 см закрывают фильтровальной бумагой того же размера и 0,7 мл разведенного раствора добавляют по каплям на фильтровальную бумагу, и 30 мг сахарозы в качестве приманки равномерно размещают в стакане. Десять (10) голов взрослых самок комнатных мух (Musca domestica) выпускают в полиэтиленовый стакан, и стакан закрывают крышкой. Через 24 часа исследуют жизнь и мух и считают количество мертвых насекомых, и смертность насекомых рассчитывают следующим уравнением.
Смертность насекомых (%) = (Количество мертвых насекомых/количество тестируемых насекомых)×100
Результаты тестирования, проведенного по Экспериментальному примеру 10 показаны ниже.
Если заданная концентрация составляет 500 ч./млн., каждое из указанных ниже Предлагаемых соединений показывает 100% или больше смертность насекомых.
Предлагаемое соединение номер: 4, 5 и 6
Далее Экспериментальные примеры применяют для того, чтобы показать эффективность композиции в соответствии с данным изобретением при контроле вредных членистоногих.
Экспериментальный пример 11
1 мг каждого Предлагаемого соединения растворяют в 10 мкл смешанного раствора ксилола, ДМФ и поверхностно-активных веществ (ксилол, ДМФ и поверхностно-активные вещества = 4:4:1 (соотношение об./об.)). Туда добавляют воду, содержащую 0,02% объемных растекателя с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию Предлагаемого соединения.
Если применяют коммерчески доступную композицию настоящего активного ингредиента, каждую из коммерчески доступных композиций разводят водой, содержащей 0,02% об./об. растекателя с получением заданной концентрации разведенного раствора настоящего активного ингредиента.
Если коммерчески доступную композицию настоящего активного ингредиента не применяют, 1 мг каждого настоящего активного ингредиента растворяют в 10 мкл смешанного раствора ксилола, ДМФ и поверхностно-активных веществ (ксилол, ДМФ и поверхностно-активные вещества = 4:4:1 (соотношение об./об.)). Туда добавляют воду, содержащую 0,02% объемных растекателя с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию настоящего активного ингредиента.
Полученный выше разведенный раствор Предлагаемого соединения и полученный выше разведенный раствор настоящего активного ингредиента смешивают с получением тестируемого химического раствора композиции, содержащей Предлагаемое соединение и настоящий активный ингредиент.
Листовой диск (длиной 1,5 см) семядоли огурца (Cucumis sativus) помещают в каждую лунку 24-луночного микропланшета и 2 бескрылых взрослых особи три бахчевой (Aphis gossypii) и 8 куколок тли бахчевой выпускают в 1 лунку и тестируемый химический раствор распыляют в количестве 20 мкл на одну лунку, это называют обработанной группой.
Также 20 мкл воды, содержащей 0,02% об./об. растекателя распыляют в лунку вместо тестируемого химического раствора, это называют необработанной группой.
После высыхания тестируемого химического раствора верхнюю часть микропланшета накрывают газопроницаемой пленкой (наименование продукта: AeraSal, производства Excel Scientific Inc.) и через 5 дней после выпуска определяют количество выживших насекомых в каждой лунке.
Контрольное значение рассчитывают следующим уравнением.
Контрольное значение (%) = {1-(Tai)/(Cai)}×100
где символы в формуле имеют следующие значения.
Cai: Количество выживших насекомых на момент исследования в необработанной группе;
Tai: Количество выживших насекомых на момент исследования в обработанной группе;
Композиция, которую исследуют способом Экспериментального примера 11, показаны в Таблице 47. В результате, композиция, описанная в Таблице 47, показала превосходную эффективность по контролю вредных членистоногих.
Figure 00000160
Figure 00000161
Figure 00000162
Figure 00000163
Figure 00000164
Figure 00000165
Figure 00000166
Figure 00000167
Figure 00000168
Figure 00000169
Figure 00000170
Figure 00000171
Figure 00000172
Figure 00000173
Figure 00000174
Figure 00000175
Figure 00000176
Figure 00000177
Figure 00000178
Figure 00000179
Figure 00000180
Figure 00000181
Figure 00000182
Figure 00000183
Figure 00000184
Figure 00000185
Figure 00000186
Figure 00000187
Figure 00000188
Figure 00000189
Figure 00000190
Figure 00000191
Figure 00000192
Figure 00000193
Figure 00000194
Далее Экспериментальный пример применяют для демонстрации эффективности композиции в соответствии с данным изобретением при контроле вредных членистоногих.
Экспериментальный пример 12
1 мг каждого Предлагаемого соединения растворяют в 10 мкл смешанного раствора ксилола : ДМФ : поверхностно-активных веществ (торговое наименование: Sorpol 3005Х, производства ТОНО CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD) (ксилол : ДМФ : поверхностно-активные вещества = 4:4:1 (соотношение об./об.)). Туда добавляют воду, содержащую 0,02% (об./об.) растекателя (торговое наименование: Sindain, производства Sumitomo Chemical Company, Limited) с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию Предлагаемого соединения.
Если применяют коммерчески доступную композицию настоящего активного ингредиента, каждую из коммерчески доступных композиций разводят водой, содержащей 0,02% об./об. растекателя с получением заданной концентрации разведенного раствора настоящего активного ингредиента.
Если коммерчески доступную композицию настоящего активного ингредиента не применяют, 1 мг каждого настоящего активного ингредиента растворяют в 10 мкл смешанного раствора ксилола, ДМФ и поверхностно-активных веществ (ксилол, ДМФ и поверхностно-активные вещества = 4:4:1 (соотношение об./об.)). Туда добавляют воду, содержащую 0,02% объемных растекателя (торговое наименование: Sindain, производства Sumitomo Chemical Company, Limited) с получением разведенного раствора, содержащего заданную концентрацию настоящего активного ингредиента.
Полученный выше разведенный раствор Предлагаемого соединения и полученный выше разведенный раствор настоящего активного ингредиента смешивают с получением тестируемого химического раствора композиции, содержащей Предлагаемое соединение и настоящий активный ингредиент.
Листовой диск (длиной 1,5 см) семядоли огурца (Cucumis sativus) помещают в каждую лунку 24-луночного микропланшета и 2 бескрылых взрослых особи три бахчевой (Aphis gossypii) и 8 куколок выпускают в 1 лунку и тестируемый химический раствор распыляют в количестве 20 мкл на одну лунку, это называют обработанной группой.
Также 20 мкл воды, содержащей 0,02% об./об. растекателя (торговое наименование: Sindain, производства Sumitomo Chemical Company, Limited) распыляют в лунку вместо тестируемого химического раствора, это называют необработанной группой.
После высыхания тестируемого химического раствора верхнюю часть микропланшета накрывают газопроницаемой пленкой (наименование продукта: AeraSal, производства Excel Scientific Inc.) и через 5 дней после выпуска определяют количество выживших насекомых в каждой лунке.
Контрольное значение рассчитывают следующим уравнением.
Контрольное значение (%) = {1-(Tai)/(Cai)}×100
где символы в формуле имеют следующие значения.
Cai: Количество выживших насекомых на момент исследования в необработанной группе;
Tai: Количество выживших насекомых на момент исследования в обработанной группе;
Результат теста, проведенного по Экспериментальному примеру 12, показан ниже.
Любая предлагаемая композиция, где соответствующая концентрация Предлагаемого соединения и настоящего активного ингредиента указана в следующих Таблицах 48-61, показала 90% или более контрольное значение против вредных членистоногих.
Figure 00000195
Figure 00000196
Figure 00000197
Figure 00000198
Figure 00000199
Figure 00000200
Figure 00000201
Figure 00000202
Figure 00000203
Figure 00000204
Figure 00000205
Figure 00000206
Figure 00000207
Figure 00000208
Figure 00000209
Figure 00000210
Figure 00000211
Figure 00000212
Figure 00000213
Figure 00000214
Figure 00000215
Figure 00000216
Figure 00000217
Figure 00000218
Figure 00000219
Figure 00000220
Figure 00000221
Figure 00000222
Figure 00000223
Figure 00000224
Figure 00000225
Figure 00000226
Figure 00000227
Figure 00000228
Figure 00000229
Figure 00000230
Figure 00000231
Figure 00000232
Figure 00000233
Figure 00000234
Figure 00000235
Figure 00000236
Figure 00000237
Figure 00000238
Figure 00000239
Figure 00000240
Figure 00000241
Figure 00000242
Figure 00000243
Figure 00000244
Figure 00000245
Figure 00000246
Figure 00000247
Figure 00000248
Figure 00000249
Figure 00000250
Figure 00000251
Figure 00000252
Figure 00000253
Figure 00000254
Figure 00000255
Figure 00000256
Figure 00000257
Figure 00000258
Figure 00000259
Figure 00000260
Figure 00000261
Figure 00000262
Figure 00000263
Figure 00000264
Figure 00000265
Figure 00000266
Figure 00000267
Figure 00000268
Figure 00000269
Figure 00000270
Figure 00000271
Figure 00000272
Figure 00000273
Figure 00000274
Figure 00000275
Figure 00000276
Figure 00000277
Figure 00000278
Figure 00000279
Figure 00000280
Figure 00000281
Figure 00000282
Figure 00000283
Figure 00000284
Figure 00000285
Промышленная применимость
Предлагаемое соединение демонстрирует превосходное контролирующее действие против вредных членистоногих. Также композиция, содержащая Предлагаемое соединение и один или более видов ингредиентов, выбранных из группы, включающей Группу (а), Группу (b), Группу (с) и Группу (d), демонстрирует превосходное контролирующее действие против вредных членистоногих.

Claims (84)

1. Соединение, представленное формулой (I):
Figure 00000286
где
A1 является атомом азота или CR4;
R4 является атомом водорода;
R1 является C2-C4 углеводородной группой, содержащей от одного до шести атомов галогена, или (C3 циклоалкил)C1-C3 алкильной группой, содержащей один или два заместителя, выбранных из группы G;
R2 является C1-C6 алкильной группой;
q является 0, 1 или 2;
R3 является OR12 или атомом галогена, C1-C6 углеводородной группой, необязательно содержащей от одного до трех заместителей, выбранных из группы B, или фенильной группой, необязательно содержащей один или два заместителя, выбранных из группы D, и, если q равно 2, множество R3 могут быть одинаковыми или разными;
p является 0,
n является 2;
R12 является атомом водорода или C1-C6 углеводородной группой;
Группа B: группа включает атом галогена;
Группа D: группа включает атом галогена; и
Группа G: группа включает атом галогена.
2. Соединение по п.1, где R4 является атомом водорода и R3 является OR12, атомом галогена, C1-C6 углеводородной группой, необязательно содержащей от одного до трех атомов галогена, или фенильной группой, необязательно содержащей один или два заместителя, выбранных из группы D.
3. Соединение по п.1, где R3 является OR12 или атомом галогена, C1-C6 алкильной группой, содержащей от одного до трех атомов галогена, и R12 является атомом водорода или C1-C3 алкильной группой.
4. Соединение по п.1, где q равно 0.
5. Соединение по любому одному из пп.1-4, где R1 является C2-C4 галоалкильной группой.
6. Соединение по любому одному из пп.1-4, где R1 является C2-C4 фторалкильной группой.
7. Соединение по любому одному из пп.1-4, где R1 является C2-C4 алкильной группой содержащей от двух до шести атомов фтора.
8. Соединение по любому одному из пп.1-4, где R1 является C3-C5 алкильной группой содержащей от четырех до шести атомов фтора.
9. Соединение по любому одному из пп.1-8, где R2 является этильной группой.
10. Соединение по п. 1, где
R1 является C2-C4 галоалкильной группой;
R2 является этильной группой; и
q равно 0 или 1 и R3 является C1-C6 алкильной группой, необязательно содержащей от одного до трех атомов галогена, или атомом галогена.
11. Соединение по п. 1, где
R1 является C3-C5 алкильной группой, содержащей от четырех до шести атомов фтора;
R2 является этильной группой; и
q равно 0.
12. Композиция для борьбы с вредными членистоногими, содержащая эффективное количество соединения по любому одному из пп.1-11 и один или более ингредиентов, выбранных из группы, включающей Группы (a), (b), (c) и (d):
Группа (a): группа включает инсектицидные ингредиенты, митицидные ингредиенты и нематоцидные ингредиенты;
Группа (b): фунгицидные ингредиенты;
Группа (c): ингредиенты, модулирующие рост растений; и
Группа (d): ингредиенты, снижающие фитотоксичность.
13. Способ борьбы с вредными членистоногими, который включает нанесение эффективного количества соединения по любому из пп.1-11 или композиции по п.12 на вредных членистоногих или место обитания вредных членистоногих.
14. Способ борьбы с вредными членистоногими, который включает нанесение эффективного количества соединения по любому одному из пп.1-11 или композиции по п.12 на растение или почву для выращивания растений.
15. Способ борьбы с вредными членистоногими, который включает нанесение эффективного количества соединения по любому одному из пп.1-11 или композиции по п.12 на семена или луковицы.
16. Средство для борьбы с вредными членистоногими, содержащее эффективное количество соединения по любому одному из пп.1-11 или композиции по п.12 и инертный носитель.
17. Соединение, представленное формулой (M-3):
Figure 00000287
где
A1 является атомом азота или CR4;
R4 является атомом водорода;
R2 является C1-C6 алкильной группой;
q является 0, 1 или 2;
R3 является OR12 или атомом галогена, C1-C6 углеводородной группой, необязательно содержащей от одного до трех заместителей, выбранных из группы B, или фенильной группой, необязательно содержащей один или два заместителя, выбранных из группы D, и, если q равно 2, множество R3 могут быть одинаковыми или разными;
p является 0;
n является 2;
R12 является атомом водорода или C1-C6 углеводородной группой;
Группа B: группа включает атом галогена; и
Группа D: группа включает атом галогена.
18. Соединение, представленное формулой (M-4):
Figure 00000288
где
V является атомом галогена;
A1 является атомом азота или CR4;
R4 является атомом водорода;
R2 является C1-C6 алкильной группой;
q является 0, 1 или 2;
R3 является OR12 или атомом галогена, C1-C6 углеводородной группой, необязательно содержащей от одного до трех заместителей, выбранных из группы B, или фенильной группой, необязательно содержащей один или два заместителя, выбранных из группы D, и, если q равно 2, множество R3 могут быть одинаковыми или разными; p является 0;
n является 2;
R12 является атомом водорода или C1-C6 углеводородной группой;
Группа B: группа включает атом галогена; и
Группа D: группа включает атом галогена.
19. Соединение, представленное формулой (M-30):
Figure 00000289
где
R40 является атомом галогена, C1-C4 алкоксигруппой или OR1;
R1 является C2-C4 углеводородной группой, содержащей от одного до шести атомов галогена, или (C3 циклоалкил)C1-C3 алкильной группой, содержащей один или два заместителя, выбранных из группы G;
R2 является C1-C6 алкильной группой; и
p является 0;
n является 2; и
Группа G: группа включает атом галогена.
20. Соединение, представленное формулой (M-31):
Figure 00000290
где
R40 является атомом галогена, C1-C4 алкоксигруппой или OR1;
R1 является C2-C4 углеводородной группой, содержащей от одного до шести атомов галогена, или (C3 циклоалкил)C1-C3 алкильной группой, содержащей один или два заместителя, выбранных из группы G;
R2 является C1-C6 алкильной группой; и
p является 0;
n является 2; и
Группа G: включает атом галогена.
RU2018117696A 2015-10-16 2016-10-13 Соединение пиразина и содержащее его средство для борьбы с членистоногими вредителями RU2734971C2 (ru)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-204376 2015-10-16
JP2015204376 2015-10-16
JP2015208639 2015-10-23
JP2015-208639 2015-10-23
JP2016149448 2016-07-29
JP2016-149448 2016-07-29
PCT/JP2016/080410 WO2017065228A1 (ja) 2015-10-16 2016-10-13 ピラジン化合物及びその有害節足動物防除剤

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018117696A RU2018117696A (ru) 2019-11-18
RU2018117696A3 RU2018117696A3 (ru) 2019-12-09
RU2734971C2 true RU2734971C2 (ru) 2020-10-26

Family

ID=58517232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018117696A RU2734971C2 (ru) 2015-10-16 2016-10-13 Соединение пиразина и содержащее его средство для борьбы с членистоногими вредителями

Country Status (16)

Country Link
US (4) US10577343B2 (ru)
EP (1) EP3363789B1 (ru)
JP (1) JP6756724B2 (ru)
KR (1) KR20180061370A (ru)
CN (1) CN108368063B (ru)
AU (1) AU2016337993B2 (ru)
BR (1) BR112018006974B1 (ru)
CA (1) CA3001528A1 (ru)
IL (1) IL258389B (ru)
MX (1) MX2018004341A (ru)
PH (1) PH12018500802A1 (ru)
RU (1) RU2734971C2 (ru)
TW (1) TWI717400B (ru)
UA (1) UA122587C2 (ru)
WO (1) WO2017065228A1 (ru)
ZA (1) ZA201802384B (ru)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6991997B2 (ja) * 2016-12-01 2022-01-13 住友化学株式会社 複素環化合物及びそれを含有する有害節足動物防除組成物
AR111473A1 (es) * 2017-04-19 2019-07-17 Sumitomo Chemical Co Método para la preparación de compuesto de piridina
BR112019023368A2 (pt) * 2017-05-08 2020-06-16 Syngenta Participations Ag Derivados de imidazopirimidina contendo substituintes de fenila e piridila contendo enxofre
JP7013213B2 (ja) * 2017-05-26 2022-01-31 日本化薬株式会社 ピラジン化合物
BR112019025299A2 (pt) * 2017-06-01 2020-06-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Composto heterocíclico e composição contendo o mesmo
AU2018294104A1 (en) 2017-06-26 2020-01-16 Nippon Soda Co., Ltd. Heteroaryl pyrimidine compound and pest control agent
JP2021004176A (ja) 2017-09-06 2021-01-14 石原産業株式会社 殺菌剤組成物及び作物の病害防除方法
JP6924677B2 (ja) * 2017-11-22 2021-08-25 日本化薬株式会社 ピラジン化合物
US20200385361A1 (en) 2017-12-05 2020-12-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing 2-substituted-3-ethylsulfonylpyridine compound and like
JP7301042B2 (ja) 2018-03-30 2023-06-30 住友化学株式会社 複素環化合物及びそれを含有する有害節足動物防除組成物
AR115495A1 (es) * 2018-06-06 2021-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas
JP7184545B2 (ja) * 2018-06-14 2022-12-06 アース製薬株式会社 殺虫剤組成物
JP2022062287A (ja) * 2019-02-27 2022-04-20 住友化学株式会社 ピリジルピラジン化合物の製造方法
JP2022112523A (ja) * 2019-06-05 2022-08-03 住友化学株式会社 植物病害防除方法
JP2022108748A (ja) * 2019-06-05 2022-07-27 住友化学株式会社 植物病害防除方法
JP2022108749A (ja) * 2019-06-05 2022-07-27 住友化学株式会社 植物病害防除方法
WO2019168207A2 (ja) * 2019-06-05 2019-09-06 住友化学株式会社 有害生物防除組成物及び有害生物防除方法
JP2022112524A (ja) * 2019-06-05 2022-08-03 住友化学株式会社 トウモロコシ種子又はトウモロコシ種子より生長したトウモロコシ植物体を有害節足動物から保護する方法
JP2022108747A (ja) * 2019-06-05 2022-07-27 住友化学株式会社 植物病害防除方法
CN111778259B (zh) * 2020-06-11 2021-11-23 安徽农业大学 一种与梨树叶片含铁量相关的基因及其应用
WO2022090069A1 (en) * 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Compositions comprising mefenpyr-diethyl
US20240138409A1 (en) 2021-02-19 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Insect and acarina pest control
WO2022175420A1 (en) 2021-02-19 2022-08-25 Syngenta Crop Protection Ag Insect and acarina pest control
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
TW202304919A (zh) 2021-03-31 2023-02-01 印度商皮埃企業有限公司 稠合雜環化合物及其作為害蟲控制劑之用途
WO2022238576A1 (en) 2021-05-14 2022-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Seed treatment compositions
BR112023023856A2 (pt) 2021-05-14 2024-01-30 Syngenta Crop Protection Ag Controle de pragas de insetos, ácaros e nematódeos
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023280999A1 (en) 2021-07-07 2023-01-12 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
CN117998986A (zh) 2021-09-23 2024-05-07 先正达农作物保护股份公司 昆虫、蜱螨目和线虫类有害生物控制
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023152340A1 (en) 2022-02-10 2023-08-17 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023203038A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000198768A (ja) * 1998-04-27 2000-07-18 Kumiai Chem Ind Co Ltd ３―アリ―ルフェニルスルフィド誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
JP2013060420A (ja) * 2011-08-23 2013-04-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 有害生物防除剤
RU2473541C9 (ru) * 2007-04-23 2013-06-20 Байер Кропсайенс Аг Инсектицидные арилпирролидины
WO2016121969A1 (ja) * 2015-01-30 2016-08-04 住友化学株式会社 ビピリジン化合物及びその有害節足動物防除用途

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0922032A1 (en) * 1996-06-06 1999-06-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridinyl and pyrazolylphenyl ketones
JP2000026421A (ja) 1998-01-29 2000-01-25 Kumiai Chem Ind Co Ltd ジアリ―ルスルフィド誘導体及び有害生物防除剤
DE69934224T2 (de) 1998-04-27 2007-10-04 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 3-arylphenylsulfid-derivate und insektizide und mitizide
JP2008266230A (ja) 2007-04-23 2008-11-06 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
US9260436B2 (en) 2012-06-22 2016-02-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused heterocyclic compound
US9924719B2 (en) 2014-10-03 2018-03-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyridazine compound
BR112018069001B1 (pt) * 2016-03-31 2022-09-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Composto heterocíclico e composição e método para controlar o artrópode nocivo

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000198768A (ja) * 1998-04-27 2000-07-18 Kumiai Chem Ind Co Ltd ３―アリ―ルフェニルスルフィド誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
RU2473541C9 (ru) * 2007-04-23 2013-06-20 Байер Кропсайенс Аг Инсектицидные арилпирролидины
JP2013060420A (ja) * 2011-08-23 2013-04-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 有害生物防除剤
WO2016121969A1 (ja) * 2015-01-30 2016-08-04 住友化学株式会社 ビピリジン化合物及びその有害節足動物防除用途

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MARCO J. L., MICHAEL, "Reactions of beta-Keto Sulfoxides and beta-Keto Sulfones", J. ORG. CHEM., т. 62, 19, стр.: 6575 - 6581, 1997. *
MARCO J. L., MICHAEL, "Reactions of beta-Keto Sulfoxides and beta-Keto Sulfones", J. ORG. CHEM., т. 62, 19, стр.: 6575 - 6581, 1997. XIONG H. et al., "Synthesis and SAR of sulfoxide substituted carboxyquinolines as NK3 receptor antagonists", BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS, т.21, стр.1896 - 1899, 2011. *
RN 1565683-44-4, введен 10.03.2014. STN International *
RN 1566402-11-6, введен 11.03.2014. STN International *
RN 1602052-18-5, введен 10.05.2014. *
STN International, RN 1710612-50-2, введен 22.05.2015. STN International, *
STN International, RN 1710612-50-2, введен 22.05.2015. STN International, RN 1566402-11-6, введен 11.03.2014. STN International, RN 1565683-44-4, введен 10.03.2014. STN International, RN 1602052-18-5, введен 10.05.2014. *
XIONG H. et al., "Synthesis and SAR of sulfoxide substituted carboxyquinolines as NK3 receptor antagonists", BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS, т.21, стр.1896 - 1899, 2011. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018117696A (ru) 2019-11-18
PH12018500802A1 (en) 2018-10-29
EP3363789A4 (en) 2019-04-24
ZA201802384B (en) 2019-07-31
US11905271B2 (en) 2024-02-20
UA122587C2 (uk) 2020-12-10
AU2016337993B2 (en) 2020-10-08
JP6756724B2 (ja) 2020-09-16
US20200109128A1 (en) 2020-04-09
EP3363789B1 (en) 2021-09-01
JPWO2017065228A1 (ja) 2018-08-02
US20210230137A1 (en) 2021-07-29
MX2018004341A (es) 2018-05-01
CA3001528A1 (en) 2017-04-20
US20180297978A1 (en) 2018-10-18
US20240150312A1 (en) 2024-05-09
TWI717400B (zh) 2021-02-01
WO2017065228A1 (ja) 2017-04-20
CN108368063A (zh) 2018-08-03
EP3363789A1 (en) 2018-08-22
IL258389B (en) 2020-06-30
AU2016337993A1 (en) 2018-04-19
BR112018006974B1 (pt) 2021-10-26
US10577343B2 (en) 2020-03-03
US11001567B2 (en) 2021-05-11
RU2018117696A3 (ru) 2019-12-09
BR112018006974A2 (pt) 2018-10-16
TW201726631A (zh) 2017-08-01
KR20180061370A (ko) 2018-06-07
CN108368063B (zh) 2021-08-31
IL258389A (en) 2018-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11905271B2 (en) Pyrazine compound
AU2021200550B2 (en) Heterocyclic compound and harmful arthropod controlling agent containing same
CN110719907B (zh) 杂环化合物及含有其的组合物
WO2017073733A1 (ja) 有害生物防除組成物及びその用途
JPWO2018139436A1 (ja) 縮合複素環化合物及びそれを含有する組成物
JP2016222720A (ja) 有害生物防除組成物およびその用途
JP2017039751A (ja) 有害生物防除組成物およびその用途
JP2017031193A (ja) 有害生物防除組成物およびその用途
JP2017043627A (ja) 有害生物防除組成物およびその用途