RU2715532C1 - Способ производства пористого материала из водорастворимого полимера - Google Patents

Способ производства пористого материала из водорастворимого полимера Download PDF

Info

Publication number
RU2715532C1
RU2715532C1 RU2019116391A RU2019116391A RU2715532C1 RU 2715532 C1 RU2715532 C1 RU 2715532C1 RU 2019116391 A RU2019116391 A RU 2019116391A RU 2019116391 A RU2019116391 A RU 2019116391A RU 2715532 C1 RU2715532 C1 RU 2715532C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
water
soluble polymer
solvent
boiling point
porous material
Prior art date
Application number
RU2019116391A
Other languages
English (en)
Inventor
Акио МИНАКУТИ
Томоюки УЕДЗОНО
Хироси УЯМА
Тиаки ЙОСИДЗАВА
Original Assignee
Тойота Дзидося Кабусики Кайся
Осака Юниверсити
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тойота Дзидося Кабусики Кайся, Осака Юниверсити filed Critical Тойота Дзидося Кабусики Кайся
Application granted granted Critical
Publication of RU2715532C1 publication Critical patent/RU2715532C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/20—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
    • C08F16/04—Acyclic compounds
    • C08F16/06—Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F116/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F116/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
    • C08F116/04—Acyclic compounds
    • C08F116/06—Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
    • C08J2201/0504—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase the liquid phase being aqueous
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/04—Oxycellulose; Hydrocellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/10—Esters of organic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/26—Cellulose ethers
    • C08J2301/28—Alkyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/4309—Polyvinyl alcohol

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу производства пористого материала из водорастворимого полимера. Способ осуществляют с использованием водорастворимого полимера, такого как водорастворимый полимер, содержащий гидроксильную группу или амидную группу, или простую эфирную связь, или аминогруппу, или карбоксильную группу. При котором: приготавливают раствор, при этом водорастворимый полимер растворяют в смешанном растворителе из воды, смешанной с растворителем, представляющим собой карбонатное, лактонное, сульфоновое, динитрильное или дикетоновое соединение, имеющим температуру кипения, превышающую температуру кипения воды. Затем выпаривают и тем самым удаляют смешанный растворитель из раствора, при этом растворимость водорастворимого полимера в растворителе, имеющем температуру кипения, превышающую температуру кипения воды, ниже растворимости водорастворимого полимера в воде, и при выпаривании и тем самым удалении смешанного растворителя из раствора образуется пористая структура из водорастворимого полимера. Технический результат заключается в разработке простого и удобного способа производства пористого материала из водорастворимого полимера. 4 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 10 пр.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к способу производства пористого материала из водорастворимого полимера.
Уровень техники
Пористые материалы из водорастворимых полимеров могут проявлять разнообразные свойства, например, легкий вес, демпфирующие характеристики, теплоизоляционные свойства, звукопоглощение, разделительные свойства, адсорбционные свойства и т.д. Пористые материалы из водорастворимых полимеров, таким образом, используют в широком ряде областей применения, таких как, например, упаковка и упаковочные материалы, строительные материалы, звукопоглощающие материалы, очищающие изделия, косметические изделия, разделительные мембраны, адсорбенты, носители для очистки, носители для катализатора и субстраты культур.
С точки зрения, например, затрат на производство пористый материал из водорастворимого полимера желательно производить простым и удобным способом. В качестве простого и удобного способа производства пористого материала из поливинилового спирта, который представляет собой водорастворимый полимер, выложенная заявка на патент Японии № 2012-251057 раскрывает способ производства, который включает стадию приготовления раствора поливинилового спирта путем добавления смешивающегося с водой первого растворителя к водному раствору поливинилового спирта при нагревании, получения формованного изделия путем охлаждения раствора поливинилового спирта, чтобы вызвать осаждение, погружения формованного изделия во второй растворитель и замещения воды и/или первого растворителя, присутствующих в формованном изделии, вторым растворителем с получением пористого материала, содержащего поливиниловый спирт в качестве своего основного компонента. Объемное соотношение между водой и первым растворителем (первый растворитель/вода) составляет от 0,5 до 1,1.
Сущность изобретения
В результате интенсивных исследований заявители настоящего изобретения установили, что в отношении простого и удобного способа производства пористого материала существует возможность улучшения вышеупомянутого удобного способа производства.
Цель настоящего изобретения, таким образом, состоит в разработке очень простого и удобного способа производства пористого материала из водорастворимого полимера.
Описанный в настоящем документе способ производства пористого материала из водорастворимого полимера включает стадию приготовления раствора, на которой водорастворимый полимер растворяют в смешанном растворителе из воды, смешанной с растворителем, имеющим более высокую температуру кипения, чем температура кипения воды, и стадию испарения и тем самым удаления смешанного растворителя из раствора. Растворимость водорастворимого полимера в растворителе, имеющем температуру кипения выше, чем температура кипения воды, ниже, чем растворимость водорастворимого полимера в воде. Пустоты образуются на стадии испарения и тем самым удаления смешанного растворителя, за счет растворителя, имеющего более высокую температуру кипения, чем температура кипения воды.
Пористый материал из водорастворимого полимера может быть произведен в соответствии с этой схемой посредством легких процедур, то есть, приготовления раствора водорастворимого полимера и испарения воды и порогенного растворителя. Таким образом, в соответствии с этой схемой предложен очень простой и удобный способ производства пористого материала из водорастворимого полимера.
Краткое описание чертежей
ФИГ. 1 представляет собой СЭМ-фотографию (SEM) поперечного сечения тонкой пленки, полученной в примере 1; и
ФИГ. 2 представляет собой СЭМ-фотографию поперечного сечения тонкой пленки, полученной в примере 3.
Описание варианта(ов) осуществления изобретения
Способ в соответствии с настоящим изобретением для производства пористого материала из водорастворимого полимера включает стадию приготовления раствора, на которой водорастворимый полимер растворяют в смешанном растворителе из воды, смешанной с растворителем, имеющим температуру кипения выше, чем температура кипения воды (также далее называемой «стадией приготовления водного раствора»), и стадию испарения и тем самым удаления смешанного растворителя из этого раствора (также называемую далее «стадией удаления смешанного растворителя»). Растворимость водорастворимого полимера в растворителе, имеющем температуру кипения выше, чем температура кипения воды, ниже, чем растворимость водорастворимого полимера в воде. Пустоты образуются на стадии испарения и тем самым удаления смешанного растворителя за счет растворителя, имеющего температуру кипения выше, чем температура кипения воды.
Стадия приготовления водного раствора будет описана первой. Не имеется конкретных ограничений по воде, используемой в настоящем изобретении, но использование деионизированной воды, ультрафильтрованной воды, воды обратного осмоса, дистиллированной воды или ультрачистой воды предпочтительно с точки зрения предупреждения введения примесей, при этом деионизированная вода более предпочтительна. Воду обычно используют в количестве, которое может полностью растворить водорастворимый полимер.
Растворитель, имеющий температуру кипения выше, чем температура кипения воды, функционирует на последнем этапе как порообразующий агент (пороген) (такой растворитель, имеющий температуру кипения выше, чем температура кипения воды, далее также называют «порогенным растворителем»). Порогенный растворитель смешивают с водой с получением смешанного растворителя. Таким образом, используют порогенный растворитель, который является смешиваемым, по меньшей мере, до предписанной концентрации. Температура кипения порогенного растворителя выше, чем температура кипения воды (100°C) и предпочтительно, по меньшей мере, на 100°C выше, чем температура кипения воды (то есть, температура кипения порогенного растворителя равна предпочтительно, по меньшей мере, 200°C). Растворимость водорастворимого полимера в порогенном растворителе ниже, чем его растворимость в воде. Растворимость водорастворимого полимера при 25°C в порогенном растворителе предпочтительно меньше чем 1% масс., более предпочтительно не больше чем 0,5% масс. и еще более предпочтительно не больше чем 0,2% масс.
Величина параметра растворимости (величина SP) порогенного растворителя особенно не ограничена. Чтобы иметь развитие образования пор более равномерным образом, параметр растворимости порогенного растворителя предпочтительно, по меньшей мере, на 5 (кал/см3)1/2 меньше, чем величина SP воды (то есть, 23,4 (кал/см3)1/2). Следовательно, величина SP порогенного растворителя предпочтительно составляет не больше чем 18,4 (кал/см3)1/2, более предпочтительно составляет не меньше чем 5 (кал/см3)1/2 и не больше чем 16 (кал/см3)1/2, и еще более предпочтительно составляет не меньше чем 10 (кал/см3)1/2 и не больше чем 15 (кал/см3)1/2.
Тип порогенного растворителя особенно не ограничен, пока порогенный растворитель может функционировать как порообразующий агент, имеет более высокую температуру кипения, чем температура кипения воды, не растворяет больше водорастворимого полимера, чем вода, и смешивается с водой, по меньшей мере, до предписанной концентрации. Подходящими примерами порогенного растворителя являются карбонатные соединения (особенно циклические карбонатные соединения), такие как этиленкарбонат, пропиленкарбонат (особенно 2-оксо-4-метил-1,3-диоксолан) и бутиленкарбонат (особенно 4-этил-1,3-диоксолан-2-он); лактонные соединения (особенно γ-лактонные соединения), такие как γ-бутиролактон и γ-валеролактон; сульфоновые соединения, такие как диметилсульфон, диэтилсульфон, этилметилсульфон и сульфолан; динитрильные соединения, такие как малонитрил, сукцинонитрил, глутаронитрил и адипонитрил; и дикетоновые соединения, такие как 2,4-пентандион. Порогенный растворитель может представлять собой цепочечное соединение, но предпочтительно является циклическим соединением, потому что это способствует легкому образованию пор на стадии удаления смешанного растворителя, обсуждаемой ниже, где предпочтительны карбонатные соединения, лактонные соединения и сульфолан. Более того, с точки зрения облегчения образования однородных пор, порогенный растворитель особенно предпочтительно представляет собой γ-бутиролактон или пропиленкарбонат.
Количество используемого порогенного растворителя особенно не ограничено, но предпочтительно используют, по меньшей мере, 10 масс.ч. и не больше чем 400 масс.ч. порогенного растворителя на 100 масс.ч. воды. Состояние пор в конечном пористом материале (например, пористость, диаметр пор и т.п.) можно контролировать путем изменения количества порогенного растворителя относительно воды.
Смешанный растворитель дополнительно может содержать, в пределах интервала, который не ослабляет значительно эффекты настоящего изобретения, растворитель, отличный от воды и порогенного растворителя.
В настоящем описании «водорастворимый полимер» относится к полимеру, который имеет растворимость в воде при 25°C, по меньшей мере, 1% масс. Водорастворимый полимер, используемый для настоящего изобретения, имеет растворимость в воде при 25°C предпочтительно, по меньшей мере, 5% масс. и более предпочтительно, по меньшей мере, 10% масс. Водорастворимый полимер, используемый для настоящего изобретения, может быть представлен содержащими гидроксильную группу водорастворимыми полимерами, такими как полимеры типа поливинилового спирта; содержащими амидную группу водорастворимыми полимерами, такими как поливинилпирролидон, полиакриламид, поли(N,N-диметил-акриламид), поли(N-винилацетамид), поли-N-изопропилакриламид, полиоксазолин (например, поли(2-метил-2-оксазолин), поли(2-этил-2-оксазолин) и поли(2-пропил-2-оксазолин)), водорастворимыми полиамидами и водорастворимыми полиамидимидами; содержащими простую эфирную связь водорастворимыми полимерами, такими как полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и поливинилметиловый эфир; содержащими аминогруппу водорастворимыми полимерами, такими как полиэтиленимин, поливиниламин и полиаллиламин; и содержащими гидроксильную группу водорастворимыми полимерами, такими как полиакриловая кислота и полиметакриловая кислота. Водорастворимые полисахариды, такие как перечисленные ниже, также могут быть использованы в качестве содержащего гидроксильную группу водорастворимого полимера: пуллулан, амилоза, крахмал, производные крахмала, простые эфиры целлюлозы (например, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксиметилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза), ксантановая камедь, хитозан, альгиновая кислота и гиалуроновая кислота. Карбоксиметилцеллюлоза, альгиновая кислота и гиалуроновая кислота также представляют собой содержащие карбоксильную группу водорастворимые полимеры. Хитозан также представляет собой содержащий аминогруппу водорастворимый полимер. Водорастворимый полимер предпочтительно представляет собой содержащий гидроксильную группу водорастворимый полимер и более предпочтительно представляет собой полимер типа поливинилового спирта или простой эфир целлюлозы, и еще более предпочтительно представляет собой полимер типа поливинилового спирта.
В настоящем описании «полимер типа поливинилового спирта» относится к полимеру, который содержит звено винилового спирта, составляющее, по меньшей мере, 50% мол. от всех мономерных звеньев. Полимер типа поливинилового спирта, используемый в настоящем изобретении, может включать мономерное звено (также называемое ниже «другим мономерным звеном»), отличное от звена винилового спирта. Такое другое мономерное звено может быть представлено примерами звеньев сложного винилового эфира, например, винилацетатным звеном и т.д., которые получают из виниловых эфиров для производства. Следовательно, полимер типа поливинилового спирта может представлять собой поливиниловый спирт, имеющий степень омыления 100% мол., но также может быть частично омыленным поливиниловым спиртом. Степень омыления полимера поливинилового спирта равна предпочтительно, по меньшей мере, 60% мол., более предпочтительно, по меньшей мере, 70% мол. и еще более предпочтительно, по меньшей мере, 80% мол. Степень омыления полимер типа поливинилового спирта может быть измерена, например, в соответствии со стандартом JIS K 6726:α1944. Следующие примеры представляют собой дополнительные примеры других мономерных звеньев: α-олефиновые звенья, такие как этиленовое звено и пропиленовое звено; звенья (мет)акриловой кислоты; звенья (мет)акрилатного сложного эфира; звенья ненасыщенной дикарбоновой кислоты, такие как звено малеиновой кислоты, звено итаконовой кислоты и звено фумаровой кислоты; звенья простого винилового эфира, такие как звено метил-винилового эфира и звено этилвинилового эфира; нитрильные звенья, такие как звено акрилонитрила и звено метакрилонитрила; и звенья винилгалогенида, такие как звено винилхлорида и звено винилфторида.
Средняя степень полимеризации водорастворимого полимера особенно не ограничена, но предпочтительно составляет не меньше 80 и не больше чем 30000 и более предпочтительно составляет не меньше чем 100 и не больше чем 20000. Средняя степень полимеризации водорастворимого полимера может быть определена, например, с помощью ЯМР.
Количество используемого водорастворимого полимера особенно не ограничено, но водорастворимый полимер предпочтительно используют в количестве не меньше чем 1 масс.ч. и не больше чем 40 масс.ч. на 100 масс.ч воды. Состояние пор в конечном пористом материале (например, пористость, диаметр пор, и т.п.) может быть проконтролировано путем изменения количества водорастворимого полимера относительно воды (то есть, концентрации водорастворимого полимера в воде).
Раствор водорастворимого полимера может дополнительно содержать, в пределах интервала, который не ослабляет значительно эффекты настоящего изобретения, компоненты, отличные от водорастворимого полимера и смешанного растворителя.
Не существует особенных ограничений по способу приготовления раствора водорастворимого полимера. Вначале может быть приготовлен водный раствор водорастворимого полимера, и порогенный растворитель может быть добавлен к нему и смешан равномерно. Водорастворимый полимер может быть добавлен к смешанному растворителю из воды и порогенного растворителя и растворен в нем. Может быть проведено нагревание во время приготовления раствора водорастворимого полимера. Температура нагревания составляет, например, не меньше чем 40°C и не больше чем 100°C. После приготовления с помощью нагревания раствора водорастворимого полимера может быть проведено охлаждение в пределах интервала, в котором вода и порогенный растворитель не подвергаются разделению. Такое охлаждение желательно проводить в интервале, в котором водорастворимый полимер не выпадает в осадок. Это обусловлено тем, что осажденный водорастворимый полимер может действовать как примесь.
Далее описана стадия удаления смешанного растворителя. Воду и порогенный растворитель испаряют (в частности, упаривают) и тем самым удаляют на такой стадии удаления смешанного растворителя. Одновременно образуются поры с помощью порогенного растворителя. Как правило, например, поры образуются за счет фазового разделения между водорастворимым полимером и смешанным растворителем, в котором порогенный растворитель был доведен до более высокой концентрации. То есть, поскольку порогенный растворитель имеет более высокую температуру кипения, чем температура кипения воды, на этой стадии вода подвергается преимущественному испарению относительно порогенного растворителя. Концентрация порогенного растворителя в смешанном растворителе растет по мере ухода воды. Так как растворимость водорастворимого полимера в порогенном растворителе ниже, чем его растворимость в воде, водорастворимый полимер подвергается фазовому отделению от смешанного растворителя, в котором порогенный растворитель был доведен до более высокой концентрации, и затем образуется пористая структура водорастворимого полимера. Такое фазовое разделение может представлять собой спинодальный распад. И, наконец, воду удаляют и водорастворимый полимер выпадает в осадок. Более высококипящий порогенный растворитель испаряют и удаляют, и в результате образуются пустоты. Пористый материал водорастворимого полимера может быть получен, если следовать этому способу. Типы и используемое количество порогенного растворителя должны быть соответствующим образом выбраны, чтобы вызвать фазовое разделение между водорастворимым полимером и смешанным растворителем, в котором порогенный растворитель доведен до более высокой концентрации.
Не существует особенных ограничений по способу испарения воды и порогенного растворителя, и, например, могут быть использованы способ прикладывания тепла, способ размещения при пониженном давлении, способ прикладывания тепла при пониженном давлении и способ воздушной сушки. Такие способы могут быть проведены таким же образом, как и известные способы сушки. Способ прикладывания тепла предпочтителен с точки зрения простоты реализации процесса. Температура нагревания особенно не ограничена, но предпочтительно представляет собой температуру, при которой смешанный растворитель не кипит и водорастворимый полимер и порогенный растворитель не подвергаются разложению, и более предпочтительно составляет не меньше чем 50°C и не больше чем 150°C. Раствору водорастворимого полимера предпочтительно позволяют находиться в покое, в ходе чего вода и порогенный растворитель испаряются.
Чтобы получить пористый материал желаемой формы, преимущественно применяют способ введения раствора водорастворимого полимера в сосуд, имеющий форму, соответствующую желаемой форме, и прикладывают к нему тепло. Чтобы получить пористый материал в форме пленки, преимущественно применяют способ нанесения раствора водорастворимого полимера в форме тонкой пленки на плоский лист и прикладывания к нему тепла.
Пористый материал водорастворимого полимера может быть получен, как описано выше. Полученный пористый материал водорастворимого полимера может быть использован в различных областях применения в соответствии с типом водорастворимого полимера. Примерами таких вариантов применения являются упаковка и упаковочные материалы, строительные материалы, звукопоглощающие материалы, очищающие изделия, косметические изделия, разделительные мембраны, адсорбенты, носители для очистки, носители для катализатора, субстраты культур и т.д.
Настоящее изобретение способно производить пористый материал водорастворимого полимера посредством простых процедур, то есть, путем приготовления раствора водорастворимого полимера и испарения воды и порогенного растворителя. Настоящее изобретение не требует реализации, как в предшествующем уровне техники, операции охлаждения для осаждения формованного изделия и операции по замене растворителя. Способ в соответствии с настоящим изобретением для производства пористого материала из водорастворимого полимера, следовательно, является очень простым и удобным.
Примеры
Примеры, относящиеся к настоящему изобретению, описаны ниже, но это не должно истолковываться как означающее, что настоящее изобретение ограничено этими примерами или тем, что приведено в этих примерах.
Пример 1
Вначале 2 масс.ч. поливинилового спирта, 10 масс.ч. воды и 5 масс.ч. пропиленкарбоната (2-оксо-4-метил-1,3-диоксолан) в качестве порогенного растворителя добавляют в сосуд для образцов. Сосуд для образцов нагревают до температуры от 80 до 90°C и раствор поливинилового спирта получают путем перемешивания до тех пор, пока поливиниловый спирт полностью не растворится в смешанном растворителе из воды и порогенного растворителя. Раствор поливинилового спирта затем охлаждают до 25°C. Раствор поливинилового спирта наносят путем налива на алюминиевую пластину. Пластину вводят в сушилку, установленную на 70°C, и нагревают, чтобы испарить и удалить воду и пропиленкарбонат. В результате получают тонкую пленку на алюминиевой пластине. Поперечное сечение полученной тонкой пленки изучают с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ (SEM)) и тем самым подтверждают, что тонкая пленка является пористым материалом. СЭМ-фотография поперечного сечения тонкой пленки, полученной в примере 1, приведена на ФИГ. 1 для справки.
Пример 2
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют 2 масс.ч. поливинилового спирта на 1 масс.ч. гидрокси-метилцеллюлозы и меняют количество пропиленкарбоната на 2 масс.ч. Поперечное сечение полученной тонкой пленки изучают с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) и тем самым подтверждают, что тонкая пленка является пористым материалом.
Пример 3
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют 5 масс.ч. пропиленкарбоната в качестве порогенного растворителя на 10 масс.ч. γ-бутиролактона и меняют установочную температуру сушилки на 120°C. Поперечное сечение полученной тонкой пленки изучают с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) и тем самым подтверждают, что тонкая пленка является пористым материалом. СЭМ-фотография поперечного сечения тонкой пленки, полученной в примере 3, приведена на ФИГ. 2 для справки.
Пример 4
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют 5 масс.ч. пропиленкарбоната в качестве порогенного растворителя на 6 масс.ч. этиленкарбоната. Поперечное сечение полученной тонкой пленки изучают с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) и тем самым подтверждают, что тонкая пленка является пористым материалом.
Пример 5
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют количество воды на 6 масс.ч. и меняют 5 масс.ч. пропиленкарбоната в качестве порогенного растворителя на 6 масс.ч. γ-валеролактона. Поперечное сечение полученной тонкой пленки изучают с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) и тем самым подтверждают, что тонкая пленка является пористым материалом.
Пример 6
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют количество воды на 6 масс.ч. и меняют 5 масс.ч. пропиленкарбоната в качестве порогенного растворителя на 6 масс.ч. сульфолана. Поперечное сечение полученной тонкой пленки изучают с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) и тем самым подтверждают, что тонкая пленка является пористым материалом.
Сравнительный пример 1
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют 5 масс.ч. пропиленкарбоната в качестве порогенного растворителя на 20 масс.ч. пропиленгликоля и меняют установочную температуру сушилки на 55°C. Результаты изучения поперечного сечения полученной тонкой пленки с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) показывают, что образования пор не происходит.
Сравнительный пример 2
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют 5 масс.ч. пропилена в качестве карбонатного порогенного растворителя на 10 масс.ч. 1,4-бутандиола и меняют установочную температуру сушилки на 60°C. Результаты изучения поперечного сечения полученной тонкой пленки с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) показывают, что образования пор не происходит.
Сравнительный пример 3
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют 5 масс.ч. пропиленкарбоната в качестве порогенного растворителя на 10 масс.ч. диметилформамида и меняют установочную температуру сушилки на 60°C. Результаты изучения поперечного сечения полученной тонкой пленки с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) показывают, что образования пор не происходит.
Пример 7
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют количество воды на 8 масс.ч. и меняют 5 масс.ч. пропиленкарбоната в качестве порогенного растворителя на 2 масс.ч. сукцинонитрила. Поперечное сечение полученной тонкой пленки изучают с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) и тем самым подтверждают, что тонкая пленка является пористым материалом.
Пример 8
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют количество воды на 8 масс.ч. и меняют 5 масс.ч. пропиленкарбоната в качестве порогенного растворителя на 2 масс.ч. диметилсульфона. Поперечное сечение полученной тонкой пленки изучают с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) и тем самым подтверждают, что тонкая пленка является пористым материалом.
Пример 9
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют количество воды на 8 масс.ч. и меняют 5 масс.ч. пропиленкарбоната в качестве порогенного растворителя на 4 масс.ч. бутиленкарбоната (4-этил-1,3-диоксолан-2-он). Поперечное сечение полученной тонкой пленки изучают с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) и тем самым подтверждают, что тонкая пленка является пористым материалом.
Пример 10
Тонкую пленку получают таким же образом, как в примере 1, но меняют 2 масс.ч. поливинилового спирта на 0,3 масс.ч. карбоксиметилцеллюлозы и меняют пропиленкарбонат в качестве порогенного растворителя на γ-бутиролактон. Поперечное сечение полученной тонкой пленки изучают с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) и тем самым подтверждают, что тонкая пленка является пористым материалом.
Результаты, полученные выше, приведены в таблице 1 («O» в колонке образования пор в таблице указывает на то, что образование пор имеет место, тогда как «X» указывает на то, что образования пор не происходит). Данные таблицы 1 демонстрируют, что пористый материал из водорастворимого полимера может быть произведен с использованием способа в соответствии с настоящим изобретением.
Таблица 1
Водорастворимый полимер Порогенный растворитель Образование пор
Название Структура Тем-ра кипения (°C) Величина SP δd δp δh Значение HSP*
Пример 1 Поливиниловый спирт Пропиленкарбонат Циклическая 242 13,3 20 18 4,1 27,2 O
Пример 2 Гидроксиэтилцеллюлоза Пропиленкарбонат Циклическая 242 13,3 20 18 4,1 27,2 O
Пример 3 Поливиниловый спирт γ-Бутиролактон Циклическая 204 12,6 18 16,6 7,4 25,6 O
Пример 4 Поливиниловый спирт Этиленкарбонат Циклическая 261 14,7 18 21,7 5,1 28,7 O
Пример 5 Поливиниловый спирт γ-Валеролактон Циклическая 207 O
Пример 6 Поливиниловый спирт Сульфолан Циклическая 285 13,4 17,8 17,4 8,7 26,4 O
Сравнительный пример 1 Поливиниловый спирт Пропиленгликоль Цепочечная 188.2 14,2 16,8 10,4 21,3 29,1 X
Сравнительный пример 2 Поливиниловый спирт 1,4-Бутандиол Цепочечная 230 11,1 16,6 11 20,9 28,9 X
Сравнительный пример 3 Поливиниловый спирт Диметилформамид Цепочечная 153 12,1 17,4 13,7 11,3 24,9 X
Пример 7 Поливиниловый спирт Сукцинонитрил Цепочечная 266 12,8 18,2 17 7,9 26,1 O
Пример 8 Поливиниловый спирт Диметилсульфон Цепочечная 238 14,6 19 19,4 12,3 29,8 O
Пример 9 Поливиниловый спирт Бутиленкарбонат Циклическая 12,1 18 16,8 3,1 24,8 O
Пример 10 Карбоксиметилцеллюлоза γ-Бутиролактон Циклическая 204 12,6 18 16,6 7,4 25,6 O
HSP - параметр растворимости Хансена

Claims (7)

1. Способ производства пористого материала из водорастворимого полимера, такого как водорастворимый полимер, содержащий гидроксильную группу, водорастворимый полимер, содержащий амидную группу, водорастворимый полимер, содержащий простую эфирную связь, водорастворимый полимер, содержащий аминогруппу, и водорастворимый полимер, содержащий карбоксильную группу, при котором:
приготавливают раствор, при этом водорастворимый полимер растворяют в смешанном растворителе из воды, смешанной с растворителем, представляющим собой карбонатное соединение, лактонное соединение, сульфоновое соединение, динитрильное соединение или дикетоновое соединение, имеющим температуру кипения, превышающую температуру кипения воды; и
выпаривают и тем самым удаляют смешанный растворитель из раствора, при этом растворимость водорастворимого полимера в растворителе, имеющем температуру кипения, превышающую температуру кипения воды, ниже растворимости водорастворимого полимера в воде, и при выпаривании и тем самым удалении смешанного растворителя из раствора образуется пористая структура из водорастворимого полимера.
2. Способ по п.1, при котором разница между температурами кипения воды и растворителя, имеющего температуру кипения, превышающую температуру кипения воды, составляет по меньшей мере 100°C.
3. Способ по п.1, при котором растворитель, имеющий температуру кипения, превышающую температуру кипения воды, представляет собой γ-бутиролактон или пропиленкарбонат.
4. Способ по п.1, при котором водорастворимый полимер представляет собой водорастворимый полимер, содержащий гидроксильную группу.
5. Способ по п.1, при котором водорастворимый полимер представляет собой полимер типа поливинилового спирта.
RU2019116391A 2018-05-30 2019-05-28 Способ производства пористого материала из водорастворимого полимера RU2715532C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-103454 2018-05-30
JP2018103454A JP7029637B2 (ja) 2018-05-30 2018-05-30 水溶性高分子の多孔質体の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2715532C1 true RU2715532C1 (ru) 2020-02-28

Family

ID=66770166

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019116391A RU2715532C1 (ru) 2018-05-30 2019-05-28 Способ производства пористого материала из водорастворимого полимера

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11267946B2 (ru)
EP (1) EP3575352B1 (ru)
JP (1) JP7029637B2 (ru)
KR (1) KR102203785B1 (ru)
CN (1) CN110551315B (ru)
BR (1) BR102019010645B1 (ru)
RU (1) RU2715532C1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6992701B2 (ja) 2018-08-06 2022-01-13 トヨタ自動車株式会社 セパレータ一体型電極の製造方法、及び、セパレータ一体型電極
JP7276688B2 (ja) 2019-08-29 2023-05-18 トヨタ自動車株式会社 エチレン－ビニルアルコール共重合体の多孔質体の製造方法
JP7340148B2 (ja) 2020-01-14 2023-09-07 トヨタ自動車株式会社 樹脂多孔質体の製造方法
JP7237049B2 (ja) 2020-10-15 2023-03-10 プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社 樹脂多孔質体の製造方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995012632A2 (en) * 1993-11-04 1995-05-11 Alliedsignal Inc. Low density materials having good compression strength and articles formed therefrom
RU2073035C1 (ru) * 1993-11-04 1997-02-10 Научно-Коммерческое Предприятие "Полимерпласт" Способ получения пористого материала
JP2012251057A (ja) * 2011-06-01 2012-12-20 Osaka Univ ポリビニルアルコール多孔質体およびその製造方法
EP2749588A1 (en) * 2011-09-09 2014-07-02 Asahi Kasei Fibers Corporation Polyketone porous film
CN106566153A (zh) * 2016-10-20 2017-04-19 蓝星（成都）新材料有限公司 一种孔性聚乙烯醇材料及其制备方法
KR101809503B1 (ko) * 2017-06-13 2017-12-15 이진영 다공성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법
RU2647599C2 (ru) * 2012-10-30 2018-03-16 Курарей Ко., Лтд. Пористые частицы привитого сополимера, способ их получения и адсорбирующий материал, в котором они применяются

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3819542A (en) * 1972-03-30 1974-06-25 Desoto Inc Method of making high opacity resin porous films and aqueous latex for producing said films
JPH0678460B2 (ja) * 1985-05-01 1994-10-05 株式会社バイオマテリアル・ユニバース 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル
JP4229300B2 (ja) 1999-01-12 2009-02-25 電気化学工業株式会社 アルカリ蓄電池用セパレーターと被覆剤
US8883354B2 (en) * 2006-02-15 2014-11-11 Optodot Corporation Separators for electrochemical cells
US7931964B2 (en) * 2007-04-10 2011-04-26 World Properties, Inc. Microporous layers, an article comprising a microporous layer, and a method of manufacture thereof
CN101143934B (zh) * 2007-09-12 2010-05-26 浙江工商大学 聚乙烯醇-聚丙烯酸共混/醋酸纤维素复合膜的制备方法和应用
CN102035043B (zh) * 2009-09-25 2014-02-12 上海比亚迪有限公司 聚合物多孔膜、其制备方法、聚合物电解质及聚合物电池和电池的制备方法
WO2013005796A1 (ja) 2011-07-06 2013-01-10 日本ゼオン株式会社 二次電池用多孔膜、二次電池用セパレーター及び二次電池
RU2535205C1 (ru) * 2011-10-13 2014-12-10 Токусю Токай Пейпер Ко., Лтд. Сепаратор для электрохимического устройства и способ его получения
WO2014049949A1 (ja) 2012-09-27 2014-04-03 三洋電機株式会社 セパレータ一体形電極及び非水電解質二次電池
WO2014106954A1 (ja) 2013-01-07 2014-07-10 ユニチカ株式会社 リチウム二次電池用電極およびその製造方法
JP2014132057A (ja) 2013-01-07 2014-07-17 Unitika Ltd ポリイミド多孔質フィルムおよびその用途
CN103102504A (zh) * 2013-02-28 2013-05-15 天津工业大学 一种制备高分子多孔膜的方法
JP2014198835A (ja) 2013-03-12 2014-10-23 特種東海製紙株式会社 セルロース微多孔膜及びその製造方法、並びに、電気化学素子
JP6078460B2 (ja) * 2013-11-20 2017-02-08 三菱重工環境・化学エンジニアリング株式会社 バグフィルタの製造方法
WO2016204274A1 (ja) 2015-06-19 2016-12-22 宇部興産株式会社 ポリオレフィン微多孔膜、蓄電デバイス用セパレータフィルム、および蓄電デバイス
JP6094711B2 (ja) 2015-06-19 2017-03-15 宇部興産株式会社 ポリオレフィン微多孔膜、蓄電デバイス用セパレータフィルム、および蓄電デバイス
JP6652888B2 (ja) 2016-05-26 2020-02-26 三菱ケミカル株式会社 多孔フィルム、電池用セパレータおよび多孔フィルムの製造方法
JP2018103454A (ja) 2016-12-26 2018-07-05 キヤノン株式会社 印刷装置
JP2019117761A (ja) * 2017-12-27 2019-07-18 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 非水電解質二次電池およびその製造方法
US20190198839A1 (en) * 2017-12-27 2019-06-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Separator, secondary battery comprising the same, method of preparing the separator, and method of manufacturing the secondary battery

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995012632A2 (en) * 1993-11-04 1995-05-11 Alliedsignal Inc. Low density materials having good compression strength and articles formed therefrom
RU2073035C1 (ru) * 1993-11-04 1997-02-10 Научно-Коммерческое Предприятие "Полимерпласт" Способ получения пористого материала
JP2012251057A (ja) * 2011-06-01 2012-12-20 Osaka Univ ポリビニルアルコール多孔質体およびその製造方法
EP2749588A1 (en) * 2011-09-09 2014-07-02 Asahi Kasei Fibers Corporation Polyketone porous film
RU2647599C2 (ru) * 2012-10-30 2018-03-16 Курарей Ко., Лтд. Пористые частицы привитого сополимера, способ их получения и адсорбирующий материал, в котором они применяются
CN106566153A (zh) * 2016-10-20 2017-04-19 蓝星（成都）新材料有限公司 一种孔性聚乙烯醇材料及其制备方法
KR101809503B1 (ko) * 2017-06-13 2017-12-15 이진영 다공성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN110551315B (zh) 2022-07-12
KR20190136983A (ko) 2019-12-10
KR102203785B1 (ko) 2021-01-15
BR102019010645B1 (pt) 2024-02-06
BR102019010645A2 (pt) 2019-12-03
CN110551315A (zh) 2019-12-10
US11267946B2 (en) 2022-03-08
JP7029637B2 (ja) 2022-03-04
EP3575352B1 (en) 2021-12-22
JP2019206667A (ja) 2019-12-05
EP3575352A1 (en) 2019-12-04
US20190367699A1 (en) 2019-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2715532C1 (ru) Способ производства пористого материала из водорастворимого полимера
CN110475602B (zh) 含有高分子量亲水性添加剂的均孔自组装嵌段共聚物膜及其制备方法
JP5828502B2 (ja) ポリビニルアルコール多孔質体およびその製造方法
RU2745954C1 (ru) Способ получения пористого тела из нерастворимого в воде полимера
Wang et al. Preparation and characterization of chitosan-poly (vinyl alcohol)/polyvinylidene fluoride hollow fiber composite membranes for pervaporation dehydration of isopropanol
Pan et al. Synthesis of a new kind of macroporous polyvinyl-alcohol formaldehyde based sponge and its water superabsorption performance
CN112442209B (zh) 乙烯-乙烯醇共聚物的多孔质体的制造方法
CN110358133B (zh) 一种替代pva胶棉的丙烯酸酯泡沫聚合物及其制备方法
Li et al. Pervaporation performance of crosslinked PVA and chitosan membranes for dehydration of caprolactam solution
Chen et al. Composite membranes prepared from glutaraldehyde cross-linked sulfonated cardo polyetherketone and its blends for the dehydration of acetic acid by pervaporation
CN101301590B (zh) 一种含糖聚合物堵孔复合膜及其制备方法
RU2129910C1 (ru) Способ получения композитных полимерных первапорационных мембран
KR102203733B1 (ko) 수용성 고분자의 다공질체의 제조 방법
JPS62140608A (ja) 複合半透膜、その製造方法及び水溶液の処理方法
Jo et al. Strategies to overcome the limitations of cross-linked hydrophilic PVA membranes; carboxy methyl cellulose blending for epichlorohydrin-isopropanol-water pervaporation dehydration
TWI647260B (zh) 用於有機溶液脫水之高透過和高選擇性之PVA/GA/CS-M<sup>+</sup>滲透蒸發薄膜
JP6779642B2 (ja) ガス分離膜
Nawawi et al. Composite chitosan membranes for the separation of methanol/methyl tert-butyl ether mixtures
JPH10245442A (ja) 膜
JP2017170356A (ja) ガス分離膜

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20201008