RU2669799C2 - Винилсиланы для применения в функционализированных эластомерных полимерах - Google Patents
Винилсиланы для применения в функционализированных эластомерных полимерах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2669799C2 RU2669799C2 RU2016118991A RU2016118991A RU2669799C2 RU 2669799 C2 RU2669799 C2 RU 2669799C2 RU 2016118991 A RU2016118991 A RU 2016118991A RU 2016118991 A RU2016118991 A RU 2016118991A RU 2669799 C2 RU2669799 C2 RU 2669799C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- polymer
- methyl
- butyl
- polymer composition
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 189
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- -1 vinylsilane compound Chemical class 0.000 claims abstract description 86
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 52
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 47
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 46
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 42
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 31
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 29
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 9
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000160 oxazolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 3
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims 2
- WDCKRYQAVLUEDJ-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)silicon Chemical compound C[Si]=O WDCKRYQAVLUEDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 2
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract description 9
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 30
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 21
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 18
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 15
- FGWRMMTYIZKYMA-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-hydroxy-dimethylsilane Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)O FGWRMMTYIZKYMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 101150110972 ME1 gene Proteins 0.000 description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 7
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 6
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 101100457838 Caenorhabditis elegans mod-1 gene Proteins 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C=C YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- QRDAPCMJAOQZSU-KQQUZDAGSA-N (e)-3-[4-[(e)-3-(3-fluorophenyl)-3-oxoprop-1-enyl]-1-methylpyrrol-2-yl]-n-hydroxyprop-2-enamide Chemical compound C1=C(\C=C\C(=O)NO)N(C)C=C1\C=C\C(=O)C1=CC=CC(F)=C1 QRDAPCMJAOQZSU-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002879 Lewis base Chemical class 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000237330 gutta percha tree Species 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M potassium;phenoxide Chemical class [K+].[O-]C1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 3
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 2
- 125000006710 (C2-C12) alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1 PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3-(4-fluorophenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(N)C1=CC=C(F)C=C1 CPGFMWPQXUXQRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150052142 CML1 gene Proteins 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100186490 Homo sapiens NAT8 gene Proteins 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUAYEJVJVCYRAL-UHFFFAOYSA-N N-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-ethenyl-methylsilyl]-N-ethylethanamine Chemical compound C(C)(C)(C)[Si](O[Si](C=C)(C)N(CC)CC)(C)C LUAYEJVJVCYRAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCCATDZWOWMYMR-UHFFFAOYSA-N N-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-ethenyl-methylsilyl]-N-methylmethanamine Chemical compound C(C)(C)(C)[Si](O[Si](C=C)(C)N(C)C)(C)C ZCCATDZWOWMYMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100032394 N-acetyltransferase 8 Human genes 0.000 description 2
- VZCZUFXEJGTSBW-UHFFFAOYSA-N N-butyl-N-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-ethenyl-methylsilyl]butan-1-amine Chemical compound C(C)(C)(C)[Si](O[Si](C=C)(C)N(CCCC)CCCC)(C)C VZCZUFXEJGTSBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100496428 Rattus norvegicus Cml6 gene Proteins 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N chloro(triethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(CC)CC DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical class CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 2
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- ZUBNXRHITOZMOO-UHFFFAOYSA-N zinc;octadecanoic acid;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O ZUBNXRHITOZMOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N (3e)-hepta-1,3-diene Chemical compound CCC\C=C\C=C OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical class C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEEANUDEDHYDTG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethoxypropane Chemical compound COCC(C)OC LEEANUDEDHYDTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethoxy 2-vinyl benzene Natural products COC1=CC(OC)=C(C=C)C(OC)=C1 CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHITVUOBZBZMND-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(bromomethyl)benzene Chemical compound BrCC1=CC(CBr)=CC(CBr)=C1 GHITVUOBZBZMND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=C(C=C)C=C1 WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUSXYCTXXLYBGJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=C)C(C(C)C)=C1 OUSXYCTXXLYBGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBIAJQNHWMGTD-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-bis(4-methylphenyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=CC(NC=2C=CC(C)=CC=2)=C1 PIBIAJQNHWMGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDZBMZIJIUEQJS-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(2-methylphenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1C MDZBMZIJIUEQJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLRXLLUHQRKBDH-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxy-1,2,2-trimethylcyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(C)CCCCC1(C)C YLRXLLUHQRKBDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXQOIUZWCJIMEY-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)-3-methylheptane Chemical compound CCCCC(C)C(C)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C QXQOIUZWCJIMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQEJUERQRQAZEM-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenylsilane Chemical compound [SiH3]C=C(Cl)Cl BQEJUERQRQAZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[1-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=1C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1O DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXRQXYSJYZPGJZ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OC=CC1=CC=CC=C1 FXRQXYSJYZPGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYENDWOHUUAIJH-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-ethenylphenyl)methoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCC1=CC=C(C=C)C=C1 TYENDWOHUUAIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=C)C(C)=C1 PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUNKDFIOZFCAK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;potassium Chemical class [K].CCCCC(CC)C(O)=O LXUNKDFIOZFCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTIFKKWVNGEOBU-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O CTIFKKWVNGEOBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQQPJNOXVZFTGE-UHFFFAOYSA-N 2-octadecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O AQQPJNOXVZFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMROOINDDALMLN-UHFFFAOYSA-N 3,3-dichloroprop-2-enylsilane Chemical compound ClC(=CC[SiH3])Cl UMROOINDDALMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MIIBUHIQXLFJFP-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-[[3-[(3-methyl-2,5-dioxopyrrol-1-yl)methyl]phenyl]methyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C(C)=CC(=O)N1CC1=CC=CC(CN2C(C(C)=CC2=O)=O)=C1 MIIBUHIQXLFJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDTHXSLCACXSKA-UHFFFAOYSA-N 3-tetradecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 UDTHXSLCACXSKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXLINXBIWJYFNR-UHFFFAOYSA-N 4-phenylpyridine-2-carbonitrile Chemical compound C1=NC(C#N)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 TXLINXBIWJYFNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEUAKOUTLQUQDN-UHFFFAOYSA-N 6-(dibenzylcarbamothioyldisulfanyl)hexylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSCCCCCCSSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 ZEUAKOUTLQUQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 6-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]hexyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCCCCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 ZVVFVKJZNVSANF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXLQMBPXYHELJC-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)[Si](O[Si](C=C)(C)NCCCC[Si](C)(C)C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)[Si](O[Si](C=C)(C)NCCCC[Si](C)(C)C)(C)C GXLQMBPXYHELJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHRDAEGZDRRTKW-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)[Si](O[Si](C=C)(C)NCCC[Si](C1=CC=CC=C1)(C)C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)[Si](O[Si](C=C)(C)NCCC[Si](C1=CC=CC=C1)(C)C)(C)C IHRDAEGZDRRTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARSTYSMYHLBSLM-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCC)OCCCCCCC.[K] Chemical compound C(CCCCCC)OCCCCCCC.[K] ARSTYSMYHLBSLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJQMOGOKAYDMOR-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C=C.CC(=C)C=C Chemical compound CC(=C)C=C.CC(=C)C=C KJQMOGOKAYDMOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJRSMYXEKVLFSB-UHFFFAOYSA-N C[Si](C1=CC=CC=C1)(C)CN[SiH](C=C)C Chemical compound C[Si](C1=CC=CC=C1)(C)CN[SiH](C=C)C FJRSMYXEKVLFSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N Heptylamine Chemical compound CCCCCCCN WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Chemical class 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZUPHNKVYSLFFO-UHFFFAOYSA-N N-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-ethenyl-methylsilyl]-1-trimethylsilylmethanamine Chemical compound O([Si](C)(C)C(C)(C)C)[Si](C=C)(C)NC[Si](C)(C)C FZUPHNKVYSLFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSGASPPGSHBGKV-UHFFFAOYSA-N N-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-ethenyl-methylsilyl]-3-trimethylsilylpropan-1-amine Chemical compound O([Si](C)(C)C(C)(C)C)[Si](C=C)(C)NCCC[Si](C)(C)C FSGASPPGSHBGKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNAZGUUWXAOGG-UHFFFAOYSA-N N-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-ethenyl-methylsilyl]-N-trimethylsilylpropan-1-amine Chemical compound C(C)(C)(C)[Si](O[Si](C=C)(N([Si](C)(C)C)CCC)C)(C)C AKNAZGUUWXAOGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCNZVGCALNEQBK-UHFFFAOYSA-N N-silylethenamine Chemical compound [SiH3]NC=C GCNZVGCALNEQBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVFDKONFMDCAEB-UHFFFAOYSA-N NCCC[Li] Chemical compound NCCC[Li] GVFDKONFMDCAEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920005683 SIBR Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- STLLXWLDRUVCHL-UHFFFAOYSA-N [2-[1-[2-hydroxy-3,5-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl]ethyl]-4,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl] prop-2-enoate Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC(C(C)C=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC)C(C)(C)CC)OC(=O)C=C)=C1O STLLXWLDRUVCHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenyl] prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)OC(=O)C=C)=C1O IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTYDXFVCCCPXRG-UHFFFAOYSA-N [Li]C(C)(C)CC(C)(C)C Chemical compound [Li]C(C)(C)CC(C)(C)C NTYDXFVCCCPXRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHQDGQQOYXURGQ-UHFFFAOYSA-N [SiH3]OCCC[Li] Chemical compound [SiH3]OCCC[Li] BHQDGQQOYXURGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004948 alkyl aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- SKDKWDVYZOKBPL-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)CC1=CC=CC=C1 SKDKWDVYZOKBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABHNFDUSOVXXOA-UHFFFAOYSA-N benzyl-chloro-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)CC1=CC=CC=C1 ABHNFDUSOVXXOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- KWYZNESIGBQHJK-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C1=CC=CC=C1 KWYZNESIGBQHJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LEKSIJZGSFETSJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;lithium Chemical compound [Li]C1CCCCC1 LEKSIJZGSFETSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006312 cyclopentyl amino group Chemical group [H]N(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- BVXOPEOQUQWRHQ-UHFFFAOYSA-N dibutyl phosphite Chemical compound CCCCOP([O-])OCCCC BVXOPEOQUQWRHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBCOASQOMILNBN-UHFFFAOYSA-N didodecoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCO[P+](=O)OCCCCCCCCCCCC QBCOASQOMILNBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCIZETFFSOLIHL-UHFFFAOYSA-N diethyl-hydroxy-propan-2-ylsilane Chemical compound CC[Si](O)(CC)C(C)C MCIZETFFSOLIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFORZJQPTUSMRL-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl hydrogen phosphite Chemical compound CC(C)OP(O)OC(C)C NFORZJQPTUSMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001599 direct drying Methods 0.000 description 1
- CFEDQIMFTNQAEJ-UHFFFAOYSA-N disodium phenylbenzene Chemical compound C1(=[C-]C=CC=C1)C1=[C-]C=CC=C1.[Na+].[Na+] CFEDQIMFTNQAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- IQSBKDJPSOMMRZ-UHFFFAOYSA-N ethenyl(methyl)silane Chemical compound C[SiH2]C=C IQSBKDJPSOMMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- FDTBETCIPGWBHK-UHFFFAOYSA-N hydroxy-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](C)(O)C1=CC=CC=C1 FDTBETCIPGWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQNNNLJCDJBERF-UHFFFAOYSA-N hydroxy-tri(propan-2-yl)silane Chemical compound CC(C)[Si](O)(C(C)C)C(C)C MQNNNLJCDJBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- YEYKVVYJAMSLSO-UHFFFAOYSA-N lithium;n,n,n',n'-tetramethylethane-1,2-diamine Chemical compound [Li].CN(C)CCN(C)C YEYKVVYJAMSLSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BITPAXWTJXOWKL-UHFFFAOYSA-N lithium;oxolane Chemical compound [Li].C1CCOC1 BITPAXWTJXOWKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].C[CH-]C SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000013365 molecular weight analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000000569 multi-angle light scattering Methods 0.000 description 1
- UBHHTPOLMACCDD-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-phenylbut-3-en-1-amine Chemical compound CN(C)CCC=CC1=CC=CC=C1 UBHHTPOLMACCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHMIOPLMFZVSHY-UHFFFAOYSA-N n-[2-[(2-benzamidophenyl)disulfanyl]phenyl]benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=CC=CC=C1SSC1=CC=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 ZHMIOPLMFZVSHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZRKBPWATCKLKY-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCN(C)CC1=CC=CC=C1 DZRKBPWATCKLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1-phenylmethanamine Chemical compound CNCC1=CC=CC=C1 RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012802 nanoclay Substances 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- YNOGYQAEJGADFJ-UHFFFAOYSA-N oxolan-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CCCO1 YNOGYQAEJGADFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- LGOPTUPXVVNJFH-UHFFFAOYSA-N pentadecanethioic s-acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(O)=S LGOPTUPXVVNJFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDIPVKABLDWRGC-UHFFFAOYSA-N phenylmethoxymethylbenzene;potassium Chemical compound [K].C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 LDIPVKABLDWRGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBJSHDVMDCJOEZ-UHFFFAOYSA-N potassium;1h-naphthalen-1-ide Chemical compound [K+].[C-]1=CC=CC2=CC=CC=C21 ZBJSHDVMDCJOEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRLVQFQTCMUIRM-UHFFFAOYSA-N potassium;2-methylbutan-2-olate Chemical compound [K+].CCC(C)(C)[O-] ZRLVQFQTCMUIRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-2-olate Chemical compound [K+].CC(C)[O-] WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNAJDTIOMGISDS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylsilane Chemical compound [SiH3]CC=C DNAJDTIOMGISDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical class [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QLUMLEDLZDMGDW-UHFFFAOYSA-N sodium;1h-naphthalen-1-ide Chemical compound [Na+].[C-]1=CC=CC2=CC=CC=C21 QLUMLEDLZDMGDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- APSWPUQBZTULCI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propylsulfanyl]-dimethylsilane Chemical group CO[Si](C)(OC)CCCS[Si](C)(C)C(C)(C)C APSWPUQBZTULCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNTNGONASVPPJA-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-[ethenyl-methyl-(4-methylpiperazin-1-yl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound O([Si](C)(C)C(C)(C)C)[Si](N1CCN(CC1)C)(C=C)C MNTNGONASVPPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNAYGNMKNYRIHL-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-hydroxy-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 UNAYGNMKNYRIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVMSIBFANXCZKT-UHFFFAOYSA-N triethyl(hydroxy)silane Chemical compound CC[Si](O)(CC)CC WVMSIBFANXCZKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N trimethylsilanol Chemical compound C[Si](C)(C)O AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLSXASIDNWDYMI-UHFFFAOYSA-N triphenylsilanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 NLSXASIDNWDYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/60—Polymerisation by the diene synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
- C08K5/31—Guanidine; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
- C08K5/47—Thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым винилсилановым соединениям, которые могут быть модификаторами при полимеризации сопряженных диеновых мономеров для получения эластомерных полимеров, используемых в производстве резиновых изделий. Предложено винилсилановое соединение формулы (1), где R независимо выбран из С-Сгидрокарбила, R" выбран из С-Сгидрокарбила; R, Rи Rкаждый представляет собой водород; x и y независимо представляют собой целые числа, выбранные из 1 и 2; z представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1; и x+y+z=3; R' независимо выбран из С-Салкила, С-Салкиларила и три(С-Салкил)силила, где две группы R' могут быть объединены с образованием кольца, и кольцо может содержать помимо атома азота, связанного с Si, кислород или группу >N(С-Салкил). Предложены также варианты способа получения указанного соединения, эластомерный полимер и способ его получения с использованием указанного соединения, вулканизированная композиция указанного полимера и способ ее получения, а также получаемые из нее изделия. Технический результат – возможность получения эластомерных полимеров с пониженным теплообразованием и улучшенной эластичностью, позволяющих получать резиновые изделия с улучшенными эксплуатационными характеристиками. 9 н. и 18 з.п. ф-лы, 6 табл.(1)
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к новым винилсилановым соединениям, подходящим в качестве модифицирующих мономеров при полимеризации сопряженных диеновых мономеров необязательно совместно с ароматическими виниловыми мономерами для получения, таким образом, полимеров, в частности эластомерных полимеров, которые можно эффективно применять в резиновых изделиях, таких как шины.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Увеличение цен на нефть и государственное законодательство, требующее снижения выбросов диоксида углерода транспортными средствами, побуждают изготовителей резины изготавливать «топливосберегающие» и, таким образом, экономичные по расходу топлива шины. Одним из подходов для изготовления топливосберегающих шин является получение составов шин, имеющих пониженные потери на гистерезис. Потери на гистерезис перекрестно-сшитой эластомерной полимерной композиции связаны со значением tg δ при 60°С (см. ISO 4664-1:2005; Каучук вулканизованный или термопластичный; определение динамических свойств - часть 1: общее руководство). В общем случае вулканизованные эластомерные полимерные композиции, имеющие относительно низкие значения tg δ при 60°С, являются предпочтительными, так как они имеют пониженные потери на гистерезис. В случае конечного шинного продукта это распространяется на пониженное сопротивление качению и улучшенную экономию топлива. В противоположность этому пониженное значение tg δ при 0°С соответствует ухудшенному сцеплению шинного продукта с мокрым дорожным покрытием. Таким образом, общеизвестно, что шину с пониженным сопротивлением качению можно изготовить за счет ухудшения свойств сцепления с мокрым дорожным покрытием. Например, если в случайном растворном стирол-бутадиеновом каучуке (случайный РСБК) концентрация звеньев полистирола понижена относительно общей концентрации полибутадиеновых звеньев, то температура стеклования РСБК понижается, и в результате понижаются значения tg δ при 60°С и tg δ при 0°С, что в общем случае соответствует улучшению сопротивления качению и ухудшению характеристик сцепления шины с мокрым дорожным покрытием. Соответственно, для надлежащей оценки характеристик вулканизованного каучука наряду с теплообразованием в шине необходимо отслеживать значения tg δ при 60°С и tg δ при 0°С.
Публикация WO 2012/091753 относится к полимерам, функционализированным силаном, и изготовленным из них вулканизованным каучукам. Авторы описывают применение определенных алкениламиносиланов для инициирования анионной полимеризации.
US 2010/0056712 относится к сопряженному диеновому полимеру, полученному путем полимеризации сопряженного диенового мономера и виниламиносилана в присутствии катализатора на основе щелочного металла.
Публикация WO 2011/028523 относится к способу получения полидиена, включающему полимеризацию сопряженного диенового мономера с каталитической системой на основе лантанида в присутствии винилсилана, аллилсилана или аллилвинилсилана.
Целью настоящее изобретение является обеспечение отвержденных композиций эластомерного полимера (каучука), обладающих пониженным теплообразованием и улучшенными значениями tg δ, что соответствует улучшенному балансу сопротивления качению и характеристик сцепления с мокрым дорожным покрытием.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение помимо прочего основано на обнаружении того, что указанные выше задачи можно решать путем осуществления полимеризации сопряженных диеновых мономеров, таких как 1,3-бутадиен («бутадиен») и изопрен, в присутствии специфичного винилсиланового соединения.
Таким образом, согласно первому аспекту в настоящем изобретении предложено винилсилановое соединение следующей формулы 1:
где R независимо выбран из С1-С18 гидрокарбила;
R" выбран из С1-С6 гидрокарбила;
Ra, Rb и Rc независимо выбраны из водорода, метила, этила и винила;
x и y независимо представляют собой целые числа, выбранные из 1 и 2; z представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1; и x+y+z=3;
R' независимо выбран из С1-С12 алкила, С2-С12 алкенила, С6-С18 арила, С7-С18 алкиларила и три(С1-С6 алкил, С6-С12 арил или С7-С18 алкиларил)силила, причем две группы R' могут быть объединены с образованием кольца, и кольцо может содержать помимо атома азота, связанного с Si, один или более атомов кислорода, атомов азота, групп >N(С1-С6 алкил) и атомов серы; и один R' может представлять собой -Si(CRc=CRaRb)(OSiR3)y(R")z, при этом Ra, Rb, Rc, R, R", y и z независимо являются такими, как определено выше, и y+z=2.
Винилсилановые соединения формулы 1 включают (охватывают) винилсилановые соединения, имеющие следующие формулы 1' и 6:
где заместители и параметры являются такими, как определено выше.
Согласно второму аспекту в настоящем изобретении предложен способ получения винилсиланового соединения формулы 1, включающий приведение во взаимодействие дигалогенвинилсилана или тригалогенвинилсилана формулы 2 с три(С1-С18 гидрокарбил)-силанолом формулы 3 и вторичным алифатическим или ароматическим амином формулы 4 согласно схеме реакции в присутствии агента, удаляющего протоны, такого как третичный алифатический или ароматический амин, гидрид металла или металлорганическое соединение. В одном из вариантов реализации винилсилановое соединение формулы 1 представлено формулой 6, такой как показано ниже, и его получают в способе, включающем приведение во взаимодействие дигалогенвинилсилана или тригалогенвинилсилана формулы 2 с три(С1-С18 гидрокарбил)силанолом формулы 3, первичным алифатическим или ароматическим амином формулы 4' и галогенсиланом формулы 5 в присутствии агента, удаляющего протоны, такого как третичный алифатический или ароматический амин, гидрид металла или металлорганическое соединение. В одном из вариантов реализации также можно применять первичный амин формулы 4' или вторичный амин формулы 4 в качестве агента, удаляющего протоны, для чего, тем не менее, требуется более высокое количество указанного амина.
где R, R', R", Ra, Rb, Rc, x, y и z являются такими, как определено для формулы 1, R* независимо выбран из С1-С6 алкила, С6-С12 арила и С7-С18 алкиларила, и X представляет собой галоген, такой как хлор или бром, предпочтительно представляет собой хлор.
Согласно третьему аспекту в настоящем изобретении предложен способ получения эластомерного полимера, включающий полимеризацию по меньшей мере одного сопряженного диенового мономера, винилсиланового соединения формулы 1, включая винилсилановое соединение формулы 6, и необязательно одного или более ароматических виниловых мономеров в присутствии соединения-инициатора или катализатора, предпочтительно в присутствии соединения-инициатора.
Согласно четвертому аспекту в настоящем изобретении предложен эластомерный полимер, который можно получать путем полимеризации по меньшей мере одного сопряженного диенового мономера, винилсиланового соединения формулы 1, включая винилсилановое соединение формулы 6, и необязательно одного или более ароматических виниловых мономеров в присутствии соединения-инициатора или катализатора, предпочтительно в присутствии соединения-инициатора.
Согласно пятому аспекту в настоящем изобретении предложена неотвержденная полимерная композиция, содержащая эластомерный полимер согласно настоящему изобретению и один или более дополнительных компонентов, выбранных из (i) компонентов, которые добавляют в процессе полимеризации, применяемом для получения указанного полимера, или которые образуются в указанном процессе полимеризации, (ii) компонентов, которые сохраняются после удаления растворителя в процессе полимеризации, и (iii) компонентов, которые добавляют в полимер после завершения способа получения полимера, включая, таким образом, компоненты, которые добавляют в «не содержащий растворитель» полимер с применением механического смесителя (но не ограничиваясь им).
Согласно шестому аспекту в настоящем изобретении предложена вулканизованная полимерная композиция, которую получают путем вулканизации неотвержденной полимерной композиции согласно настоящему изобретению, содержащей один или более вулканизующих агентов.
Согласно седьмому аспекту в настоящем изобретении предложено изделие, содержащее по меньшей мере один компонент, полученный из вулканизованной полимерной композиции согласно настоящему изобретению.
Эластомерный полимер и содержащие его композиции обладают полезными свойствами в частности при применении для изготовления шин. В частности, неожиданно было обнаружено, что отвержденные полимерные композиции («отвержденные каучуковые композиции»), изготовленные из эластомерного полимера согласно настоящему изобретению, имеют улучшенный баланс tg δ при 0°С и tg δ при 60°С, что соответствует улучшенному балансу низкого сопротивления качению и повышенного сцепления с мокрым дорожным покрытием. Эффективные свойства в частности были обнаружены при применении неотвержденной полимерной композиции согласно настоящему изобретению, содержащей оксид кремния и/или сажу в качестве наполнителей.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Винилсилановое соединение формулы 1
Винилсилановое соединение формулы 1 согласно первому аспекту настоящего изобретения, включая винилсилановое соединение формулы 1' и 6, характеризуется наличием комбинации аминогруппы и силоксигруппы, присоединенных к атому кремния винилсиланового фрагмента.
В винилсилановом соединении формулы 1 (включая формулы 1' и 6) R независимо выбран из С1-С18 гидрокарбила. С1-С18 гидрокарбил в частности включает С1-С18 алкил, С2-С18 алкенил, С2-С18 алкинил, С6-С18 арил и С7-С18 алкиларил. Конкретными типовыми тригидрокарбилсилоксигруппами, полученными из комбинации R и силоксигруппы (-O-Si), являются трет-бутилдиметилсилокси, триэтилсилокси, триизопропилсилокси, трифенилсилокси, трет-бутилдифенилсилокси, диэтилизопропилсилокси, диметилоктадецилсилокси и тригексилсилокси.
R' независимо выбран из С1-С12 алкила, С2-С12 алкенила, С6-С18 арила, С7-С18 алкиларила и три(С1-С6 алкил, С6-С12 арил или С7-С18 алкиларил)силила, где две группы R' могут быть объединены с образованием кольца, и кольцо может содержать помимо атома азота, связанного с Si, один или более атомов кислорода, атомов азота, групп >N(С1-С6 алкил) и атомов серы. R' предпочтительно независимо выбран их метила, этила, н-пропила, н-бутила, изобутила, пентила, гексила и бензила. В одном из вариантов реализации каждая из двух групп R' представляет собой этильную группу, присоединенную через атом кислорода, с образованием, таким образом, морфолинового кольца совместно с атомом азота, связанным с Si. В другом варианте реализации две группы R' объединены совместно с атомом азота, связанным с Si, с образованием 5-12-членного кольца, такого как циклогексиламиногруппа, циклогептиламиногруппа, циклооктиламиногруппа, циклододециламиногруппа или циклопентиламиногруппа, предпочтительно 5-8-членного кольца. В одном из вариантов реализации один R' представляет собой группу - Si(CRc=CRaRb)(OSiR3)y(R")z, где Ra, Rb, Rc, R, R", y и z независимо являются такими, как определено выше, и y+z=2. В указанном варианте реализации винилсилановое соединение согласно настоящему изобретению имеет структуру формулы 1'.
R" выбран из С1-С6 гидрокарбила, включая С1-С6 алкил и фенил. R" предпочтительно представляет собой метил.
Ra, Rb и Rc независимо выбраны из водорода, метила, этила и винила и предпочтительно являются одинаковыми и еще более предпочтительно представляют собой водород. В одном из вариантов реализации только один из Ra, Rb и Rc представляет собой винил, тогда как остальные два представляют собой водород.
x и y независимо представляют собой целые числа, выбранные из 1 и 2; z представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1; и x+y+z=3. В предпочтительном варианте реализации каждый x, y и z равен 1.
В предпочтительных вариантах реализации винилсиланового соединения формулы 1 параметры и заместители имеют следующие значения:
а) R представляет собой (метил, метил, трет-бутил) или (фенил, фенил, фенил) или (трет-бутил, фенил, фенил) или (гексил, гексил, гексил); R' независимо выбран из метила, этила, н-пропила, н-бутила, пентила, гексила, гептила, октила и бензила (связанного через метильную группу), или -NR'R' образует морфолиновую группу, пирролидиновую группу, пиперидиновую группу или оксазолидиновую группу; R" представляет собой метил; каждый Ra, Rb и Rc представляет собой водород; и x=y=z=1;
b) R представляет собой (метил, метил, трет-бутил) или (гексил, гексил, гексил); R' независимо выбран из метила и этила, или -NR'R' образует морфолиновую группу, пирролидиновую группу, пиперидиновую группу или оксазолидиновую группу; R" представляет собой метил; каждый Ra, Rb и Rc представляет собой водород; и x=2, y=1, и z=0;
с) R представляет собой (метил, метил, трет-бутил) или (гексил, гексил, гексил); R' независимо выбран и метила и этила, или -NR'R' образует морфолиновую группу, пирролидиновую группу, пиперидиновую группу или оксазолидиновую группу; R" представляет собой метил; каждый Ra и Rb представляет собой водород, и Rc представляет собой винил; и x=y=z=1.
В общем случае, чем меньше заместители в группе -NR'2, тем предпочтительнее выбирать более объемные заместители в группе -OSiR3.
В предпочтительных вариантах реализации винилсиланового соединения формулы 6 параметры и заместители имеют следующие значения:
R представляет собой (метил, метил, трет-бутил); R' выбран из метила, этила, н-пропила, н-бутила, пентила, гексила, гептила и октила; R* выбран из метила и этила; R" представляет собой метил; каждый Ra, Rb и Rc представляет собой водород; x=y=z=1.
Предпочтительными вариантами реализации винилсиланового соединения формулы 1 являются (трет-бутилдиметилсилокси)метил-4-морфолино(винил)силан, (трет-бутилдиметилсилокси)(диметиламино)метил(винил)силан, (трет-бутилдиметилсилокси)-(диэтиламино)метил(винил)силан и (трет-бутилдиметилсилокси)(дибутиламино)метил-(винил)силан. Предпочтительными вариантами реализации винилсиланового соединения формулы 6 являются (трет-бутилдиметилсилокси)[(триметилсилил)пропиламино]метил-(винил)силан, (трет-бутилдиметилсилокси)[(триметилсилил)метиламино]метил(винил)-силан, (трет-бутилдиметилсилокси)[(триметилсилил)этиламино]метил(винил)силан, (трет-бутилдиметилсилокси)[(триметилсилил)бутиламино]метил(винил)силан, (трет-бутилдиметилсилокси)[(диметилфенилсилил)пропиламино]метил(винил)силан, (трет-бутилдиметилсилокси)[(диметилфенилсилил)этиламино]метил(винил)силан и (трет-бутилдиметилсилокси)[(диметилфенилсилил)метиламино]метил(винил)силан.
Получение винилсиланового соединения формулы 1 (включая формулу 1' и 6)
Согласно второму аспекту изобретения винилсилановое соединение формулы 1 можно получать путем взаимодействия дигалогенвинилсилана или тригалогенвинилсилана формулы 2 с три(С1-С18 гидрокарбил)силанолом формулы 3 и вторичным алифатическим или ароматическим амином формулы 4, где R, R', R", Ra, Rb, Rc, x, y и z такие, как определено в общем случае и в конкретных вариантах реализации формулы 1. Винилсилановое соединение формулы 6, охваченное формулой 1, можно получать соответствующим образом с применением комбинации первичного алифатического или ароматического амина формулы 4' и галогенсилана формулы 5 вместо вторичного амина формулы 4.
Подходящие дигалогенвинилсиланы формулы 2 включают дихлорвинилсилан. Подходящие тригалогенвинилсиланы формулы 2 включают трихлорвинилсилан.
Три(С1-С18 гидрокарбил)силанол формулы 3 в частности представлен трет-бутилдиметилсиланолом, триэтилсиланолом, триизопропилсиланолом, триметилсиланолом, трифенилсиланолом, трет-бутилдифенилсиланолом, диэтилизопропилсиланолом, диметилфенилсиланолом, бензилдиметилсиланолом и диметилоктадецилсиланолом. Силанол формулы 3, как правило, применяют в общем количестве от 0,9 до 5 эквивалентов на эквивалент галогенвинилсилана формулы 2. В случае x=y=z=1 в формуле 1 или 6 предпочтительным является применение силанола формулы 3 в общем количестве 0,9-2 эквивалента, более предпочтительно 0,9-1,4 эквивалента на эквивалент галогенвинилсилана формулы 2. В случае x=1, y=2, и z=0, предпочтительным является применение силанола формулы 3 в общем количестве 1,9 5 эквивалента, более предпочтительно 1,9-3 эквивалента на эквивалент галогенвинилсилана формулы 2. В случае x=2, y=1, и z=0, предпочтительным является применение силанола формулы 3 в общем количестве 0,9-2 эквивалента, более предпочтительно 0,9-1,4 эквивалента на эквивалент галогенвинилсилана формулы 2.
Подходящие вторичные алифатические или ароматические амины формулы 4 и первичные алифатические или ароматические амины формулы 4' включают диметиламин, диэтиламин, дипропиламин, диизопропиламин, дибутиламин, диизобутиламин, дипентиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, динониламин, дидециламин, диизооктиламин, N-бензилметиламин, N-метиланилин, N-этиланилин, морфолин, пирролидин, пиперидин, N-метилпиперазин, метиламин, этиламин, пропиламин, бутиламин, пентиламин, гексиламин, гептиламин и октиламин, предпочтительно диметиламин, диэтиламин, дибутиламин, морфолин и пропиламин. Амин формулы 4 или 4', как правило, применяют в общем количестве от 0,9 до 5 эквивалентов на эквивалент галогегвинилсилана формулы 2. В случае x=y=z=1 в формуле 1 или 6 предпочтительным является применение амина формулы 4 или 4' в общем количестве 0,9-2 эквивалента, более предпочтительно 0,9-1,4 эквивалента на эквивалент галогенвинилсилана формулы 2. В случае x=1, y=2, и z=0, предпочтительным является применение амина формулы 4 или 4' в общем количестве 0,9 2 эквивалента, более предпочтительно 0,9-1,4 эквивалента на эквивалент галогенвинилсилана формулы 2. В случае x=2, y=1, и z=0, предпочтительным является применение амина формулы 4 или 4' в общем количестве 1,8-5 эквивалента, более предпочтительно 1,9-3 эквивалента на эквивалент галогенвинилсилана формулы 2.
Галогенсиланы формулы 5, подходящие для получения винилсиланового соединения формулы 6, включают триметилхлорсилан, триэтилхлорсилан, диметилбензилхлорсилан и диметилфенилхлорсилан. Галогенсилан формулы 5, как правило, применяют в общем количестве 1-2 эквивалента на эквивалент первичного амина формулы 4'.
Для улавливания и нейтрализации галогенводородной кислоты, получаемой в результате реакции, в общем случае применяют агент, удаляющий протоны, включая третичные алифатические или ароматические амины, гидриды металлов и металлорганические соединения. Конкретные варианты реализации агентов, удаляющих протоны, включают гидрид натрия, гидрид лития, гидрид калия, гидрид кальция, н-бутиллитий, триэтиламин и пиридин, предпочтительно триэтиламин, гидрид лития и гидрид натрия. Также в качестве агента, удаляющего протоны, можно применять амин формулы 4 или 4', но при этом необходимо увеличивать его количество на 1,5-5 эквивалента. Агент, удаляющий протоны, как правило, применяют в общем количестве от 1,5 до 5 эквивалентов, предпочтительно от 2 до 4 эквивалентов на эквивалент галогенвинилсилана формулы 2.
Реакцию можно проводить в растворителе, в частности в инертном растворителе, таком как углеводородный растворитель, включая пентан, н-гексан, циклогексан, гептан, бензол и толуол, простой эфирный растворитель, включая диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и метил-трет-бутиловый эфир, хлорированный растворитель, включая хлороформ, тетрахлорметан и дихлорметан, сложный эфирный растворитель, такой как этилацетат и метилацетат, или другие биполярные растворители, такие как ацетон, диметилформамид и ацетонитрил. Предпочтительными растворителями являются дихлорметан, диэтиловый эфир, этилацетат, толуол и циклогексан. Общая концентрация реагентов в растворителе, как правило, находится в диапазоне от 0,1 до 1М.
Реакцию можно эффективно проводить при температуре от -30°С до температуры обратной конденсации реакционной смеси, предпочтительно при 0°С-25°С.
Как правило, реакцию проводят путем добавления по каплям силанола формулы 3 в виде раствора или чистого вещества, в раствор галогенвинилсилана формулы 2 и агента, удаляющего протоны. Реакционную смесь перемешивают и оставляют реагировать в течение достаточного периода времени, как правило, в течение нескольких часов и предпочтительно в течение по меньшей мере одного часа при температуре, как правило, составляющей 0-50°С. Затем амин формулы 4 или 4' добавляют в реакционную смесь и перемешивают реакционную смесь и оставляют реагировать в течение достаточного периода времени, в общем случае в течение нескольких часов при температуре от 0°С до температуры обратной конденсации реакционной смеси. В случае получения винилсиланового соединения формулы 6 с применением первичного амина формулы 4' затем добавляют галогенсилан формулы 5 и перемешивают реакционную смесь и оставляют реагировать в течение достаточного периода времени, в общем случае в течение нескольких часов при температуре 25°С-50°С. После обрыва или завершения реакции отфильтровывают нерастворимые соли, полученные в результате реакции, растворитель можно удалять путем отгонки при пониженном давлении, и очистка, такая как вакуумная перегонка или перекристаллизация, приводит к получению винилсилана формулы 1 (включая формулу 6).
Полимеризация
Способ получения эластомерного полимера согласно третьему аспекту настоящего изобретения включает полимеризацию по меньшей мере одного сопряженного диенового мономера, винилсиланового соединения формулы 1 и необязательно одного или более ароматических виниловых мономеров в присутствии соединения-инициатора. Эластомерный полимер можно получать в общем случае путем анионной, радикальной или катализируемой переходным металлом полимеризации, но предпочтительно его получают путем анионной полимеризации. Можно применять два или более винилсилановых соединений формулы 1 в комбинации. Полимеризацию можно проводить в растворителе и с применением одного или более агентов, модифицирующих конец цепи, сшивающих агентов, включая модифицированные сшивающие агенты, соединения, способствующие получению случайных полимеров, и соединения, ускоряющие полимеризацию.
Помимо последующего конкретного описания, применяемые в общем случае параметры технологии полимеризации, включая соединения-инициаторы полимеризации, полярные соединения-координаторы и ускорители (для увеличения/изменения реакционной способности инициатора, случайного распределения ароматических виниловых мономеров и/или для случайного распределения и/или изменения концентрации звеньев 1,2-полибутадиена или 1,2-полиизопрена или 3,4-полиизопрена, вводимых в состав полимера); количества каждого соединения; мономер(-ы); и подходящие условия способа описаны в публикации WO 2009/148932, содержание которой включено в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки.
Сопряженные диеновые мономеры
Типовые сопряженные диеновые мономеры, подходящие согласно настоящему изобретению, включают 1,3-бутадиен, 2-(С1-С5 алкил)-1,3-бутадиен, такой как изопрен (2-метил-1,3-бутадиен), 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 2,4-гексадиен, 1,3-гексадиен, 1,3-гептадиен, 1,3-октадиен, 2-метил-2,4-пентадиен, циклопентадиен, 2,4-гексадиен и 1,3-циклооктадиен. Можно применять смесь двух или более сопряженных диенов. Предпочтительные сопряженные диены включают 1,3-бутадиен и изопрен. В одном из вариантов реализации сопряженный диен представляет собой 1,3-бутадиен.
Соединения-инициаторы
Соединение-инициатор применяют в способе полимеризации согласно настоящему изобретению, и можно применять два или более соединений-инициаторов в комбинации. Соединение-инициатор может представлять собой одновалентное или поливалентное (двухвалентное, трехвалентное и т.д.) соединение-инициатор. Подходящие соединения-инициаторы включают щелочные металлы, органические соединения щелочных металлов, комплекс щелочного металла и полярного соединения, олигомер, содержащий щелочной металл, и комплексы кислоты и основания Льюиса. Типовые щелочные металлы включают литий, натрий, калий, рубидий и цезий. Типовые органические соединения щелочных металлов включают этиллитий, н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-октиллитий, изопропиллитий, фениллитий, циклогексиллитий, 2-бутиллитий, 4-фенилбутиллитий, трет-бутилдиметилсилилоксипропиллитий, диалкиламинопропиллитий, N-морфолинопропиллитий, диизопропиламид лития, пиперидид лития, пирролидид лития, дифенилэтиленовые соединения дилития, тривинилбензольные соединения с несколькими атомами лития, бифенилид натрия, нафталинид натрия и нафталинид калия. Типовые комплексы щелочного металла и полярного соединения включают комплекс литий-тетраметилэтилендиамин, комплекс литий-тетрагидрофуран, комплекс литий-дитетрагидрофуранпропан и их аналоги, содержащие натрий и калий. Более предпочтительно соединение-инициатор представляет собой алкильное, алкиларильное или арильное соединение моно- или дилития. Дополнительные подходящие инициаторы включают аминосилановые инициаторы полимеризации, описанные в РСТ/ЕР2012/068121, и инициаторы полимеризации, описанные в РСТ/ЕР2013/065399. Общее количество инициатора(-ов), в частности литийорганического(-их) инициатора(-ов), можно регулировать в зависимости от мономера и целевой молекулярной массы. Общее количество, как правило, составляет от 0,05 до 5 ммоль, предпочтительно от 0,2 до 3 ммоль на 100 граммов мономера.
Ароматические виниловые мономеры
Необязательные ароматические виниловые мономеры включают моновинилароматические соединения, т.е. соединения, содержащие только одну виниловую группу, присоединенную к ароматической группе, и дивинилароматические соединения или соединения, содержащие большее количество виниловых групп, которые содержат две или более виниловых групп, присоединенных к ароматической группе. Типовые ароматические виниловые мономеры, необязательно применяемые совместно по меньшей мере с одним сопряженным диеном, включают стирол, С1-4 алкил-замещенный стирол, такой как 2-метилстирол, 3-метилстирол, 4-метилстирол, 2,4-диметилстирол, 2,4,6-триметилстирол, α-метилстирол, 2,4-диизопропилстирол и 4-трет-бутилстирол, стильбен, винилбензилдиметиламин, (4-винилбензил)диметиламиноэтиловый эфир, N,N-диметиламиноэтилстирол, трет-бутоксистирол, винилпиридин и дивинилароматические соединения, такие как 1,2-дивинилбензол, 1,3-дивинилбензол и 1,4-дивинилбензол. Можно применять два или более ароматических виниловых мономеров в комбинации. Предпочтительным ароматическим виниловым мономером является моновинилароматическое соединение, более предпочтительно, стирол. Моновинилароматическое(-ие) соединение(-я) можно использовать в зависимости от способа применения в общих количествах, составляющих 40-70 масс.% или 15-40 масс.% или 2-15 масс.% в пересчете на общую массу мономеров, применяемых в реакции полимеризации. Ароматические соединения, содержащие две или более виниловых групп, такие как дивинилбензол, включая 1,2-дивинилбензол, 1,3-дивинилбензол и 1,4-дивинилбензол, можно применять в общем количестве, составляющем 1 масс.% или менее (в пересчете на общую молекулярную массу мономеров, применяемых для получения полимера). В одном из предпочтительных вариантов реализации 1,2-дивинилбензол применяют в комбинации со стиролом и бутадиеном или изопреном.
Другие мономеры
Сомономеры, отличающиеся от винилсилана формулы 1, сопряженного диенового мономера и ароматического винилового мономера, которые можно применять для получения эластомерного полимера согласно настоящему изобретению, включают акриловые мономеры, такие как акрилонитрил, акрилаты, например, акриловая кислота, метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат и бутилакрилат, и метакрилаты, например, метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат и бутилметакрилат.
Растворитель
Полимеризацию, как правило, проводят как растворную полимеризацию, где получаемый полимер по существу растворим в реакционной смеси, или как суспензионную полимеризацию, где получаемый полимер по существу не растворим в реакционной среде. Более предпочтительно полимер получают путем растворной полимеризации. В качестве растворителя полимеризации традиционно применяют углеводородный растворитель, который не деактивирует инициатор, катализатор или активную полимерную цепь. Растворитель для полимеризации может представлять собой комбинацию двух или более растворителей. Типовые углеводородные растворители включают алифатические и ароматические растворители. Конкретные примеры включают (включая все разрешенные структурные изомеры): пропан, бутан, пентан, гексан, гептан, бутен, пропен, пентен, гексан, октан, бензол, толуол, этилбензол и ксилол.
Агенты, модифицирующие конец цепи
Один или более агентов, модифицирующих конец цепи, можно применять в реакции полимеризации согласно настоящему изобретению для дополнительного контролирования свойств полимера за счет приведения во взаимодействие с терминальными группами полимерных цепей согласно настоящему изобретению. В общем случае агенты, модифицирующие конец цепи, на основе силана-сульфида омега, такие как те, что раскрыты в WO 2007/047943, WO 2009/148932, патенте США №6229036 и заявке на патент США №2013/0131263, содержание каждой из которых включено в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки, можно применять для указанной задачи. Другие агенты, модифицирующие конец цепи, подходящие для применения согласно настоящему изобретению, представляют собой агенты, раскрытые в РСТ/ЕР2012/068121 и РСТ/ЕР2013/065399, и силан-сульфидные модификаторы, описанные в РСТ/ЕР2012/068120.
Агенты, модифицирующие конец цепи, можно добавлять с интервалами (с регулярными или нерегулярными интервалами) или непрерывно во время полимеризации, но предпочтительно их добавляют, когда уровень конверсии при полимеризации составляет более 80 процентов, и более предпочтительно, когда уровень конверсии при полимеризации составляет более 90 процентов. Предпочтительно, перед взаимодействием с агентом, модифицирующим конец цепи, значительное количество концов полимерных цепей являются активными; то есть присутствуют концы цепей живущих полимеров, которые способны взаимодействовать с модифицирующим агентом.
Сшивающие агенты
Для дополнительного контролирования молекулярной массы полимера и свойств полимера в способе согласно настоящему изобретению можно применять сшивающий агент («связывающий агент») в качестве необязательного компонента. Сшивающий агент снижает потери на гистерезис за счет уменьшения количества свободных концов цепей эластомерного полимера и/или снижает вязкость раствора полимера по сравнению с по существу линейными макромолекулами полимера идентичной молекулярной массы, которые не имеют сшивки. Сшивающие агенты, такие как тетрахлорид олова, могут функционализировать полимерную цепь и взаимодействовать с компонентами эластомерной композиции, например, с наполнителем или ненасыщенными фрагментами полимера. Типовые сшивающие агенты описаны в US 3281383, US 3244664 и US 3692874 (например, тетрахлорсилан), US 3978103, US 4048206, 4474908 и US 6777569 (блокированные меркаптосиланы); US 3078254 (полигалогензамещенный углеводород, такой как 1,3,5-три(бромметил)бензол); US 4616069 (соединение олова и органическое аминосодержащее соединение или амин); и US 2005/0124740. В общем случае агент, модифицирующий конец цепи, добавляют до, во время или после добавления сшивающего агента, и реакцию модификации предпочтительно проводят после добавления сшивающего агента. Общее количество применяемых сшивающих агентов влияет на вязкость по Муни сшитого полимера и, как правило, находится в диапазоне от 0,001 до 4,5 миллиэквивалента на 100 граммов эластомерного полимера, например, от 0,01 до примерно 1,5 миллиэквивалента на 100 граммов полимера.
Соединения, способствующие получению случайных полимеров
Соединения, способствующие получению случайных полимеров, широко известные в данной области техники (также известные как полярные соединения-координаторы), необязательно можно добавлять в смесь мономеров или во время реакции полимеризации для регулирования микроструктуры (т.е. содержания виниловых связей) сопряженной диеновой части полимера или для регулирования распределения каких-либо ароматических виниловых мономеров и виниловых связей полимерной цепи в композиции. Можно применять комбинацию двух или более соединений, способствующих получению случайных полимеров. Соединения, способствующие получению случайных полимеров, подходящие согласно настоящему изобретению, в общем случае представлены соединениями, являющимися основаниями Льюиса. Основания Льюиса, подходящие для применения согласно настоящему изобретению, представляют собой, например, простые эфирные соединения, такие как диэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диэтиловый эфир этиленгликоля, дибутиловый эфир этиленгликоля, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир пропиленгликоля, диэтиловый эфир пропиленгликоля, дибутиловый эфир пропиленгликоля, (С1-С8 алкил)тетрагидрофуриловый эфиры (включая метилтетрагидрофуриловый эфир, этилтетрагидрофуриловый эфир, пропилтетрагидрофуриловый эфир, бутилтетрагидрофуриловый эфир, гексилтетрагидрофуриловый эфир и октилтетрагидрофуриловый эфир), тетрагидрофуран, 2,2-(бистетрагидрофурфурил)пропан, бистетрагидрофурфурилформаль, метиловый эфир тетрагидрофурфурилового спирта, этиловый эфир тетрагидрофурфурилового спирта, бутиловый эфир тетрагидрофурфурилового спирта, α-метокситетрагидрофуран, диметоксибензол и диметоксиэтан, и третичные амины, такие как триэтиламин, пиридин, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин, дипиперидиноэтан, метиловый эфир N,N-диэтилэтаноламина, этиловый эфир N,N-диэтилэтаноламина, N,N-диэтилэтаноламин и диметил-N,N-тетрагидрофурфуриламин. Примеры предпочтительных соединений, способствующих получению случайных полимеров, приведены в WO 2009/148932, содержание которой включено в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки. Соединение, способствующее получению случайных полимеров, как правило, добавляют при мольном отношении соединения, способствующего получению случайных полимеров, к соединению-инициатору, составляющему от 0,012:1 до 10:1, предпочтительно от 0,1:1 до 8:1 и более предпочтительно от 0,25:1 до примерно 6:1.
Соединения-ускорители
При полимеризации можно необязательно применять ускорители для увеличения реакционной способности инициатора (и, таким образом, для увеличения скорости полимеризации), для случайного распределения ароматических виниловых мономеров, встраиваемых в полимер, или для обеспечения отдельных цепей ароматических виниловых мономеров, что тем самым влияет на распределение ароматических виниловых мономеров в живущем анионном эластомерном сополимере. Примеры ускорителей включают алкоксиды натрия или феноксиды натрия и алкоксиды калия или феноксиды калия, предпочтительно алкоксиды калия или феноксиды калия, такие как изопропоксид калия, трет-бутоксид калия, трет-амилоксид калия, н-гептилоксид калия, бензилоксид калия, феноксид калия; калиевые соли карбоновых кислот, таких как изовалериановая кислота, каприловая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, олеиновая кислота, линоленовая кислота, бензойная кислота, фталевая кислота и 2-этилгексановая кислота; калиевые соли органических сульфокислот, таких как додецилбензолсульфокислота, тетрадецилбензолсульфокислота, гексадецилбензолсульфокислота и октадецилбензолсульфокислота; и калиевые соли органических фосфорсодержащих кислот, таких как диэтилфосфит, диизопропилфосфит, дифенилфосфит, дибутилфосфит и дилаурилфосфит. Указанные соединения-ускорители можно добавлять в общем количестве от 0,005 до 0,5 моль на 1,0 грамм-атомного эквивалента литиевого инициатора. При добавлении менее чем 0,005 моль достаточного эффекта, как правило, не добиваются. С другой стороны, если количество соединения-ускорителя превышает примерно 0,5 моль, то выход и эффективность реакции модификации конца цепи могут значительно снижаться.
Дозирование
Винилсилан формулы 1 можно применять в количестве от 1 эквивалента на эквивалент соединения(-ий)-инициатора(-ов) до 50 масс.% в пересчете на общее количество полученного эластомерного полимера. Если полимер согласно настоящему изобретению применяют для изготовления шин, например, в составе каучуковой смеси для протектора шин или боковой стенки шин, предпочтительным является применение винилсилана формулы 1 в количестве от 1 эквивалента на эквивалент соединения(-ий) инициатора(-ов) до 20 масс.%, более предпочтительно до 10 масс.%, еще более предпочтительно до 5 масс.% в пересчете на количество эластомерного полимера. Оставшееся количество эластомерного полимера составляют сопряженный диеновый мономер и необязательный ароматический виниловый мономер, а также дополнительные необязательные компоненты, такие как агенты, модифицирующие конец цепи, сшивающие агенты и агенты, способствующие получению случайных полимеров.
Способ добавления («дозирования») винилсилана формулы 1 в способе полимеризации относительно времени добавления сопряженного диенового мономера и необязательного ароматического винилового мономера, соединения-инициатора и других компонентов влияет на структуру получаемого полимера. Таким образом, можно получать статистические сополимеры и блок-сополимеры, содержащие блоки винилсиланового полимера и блоки других мономеров, имеющие желаемое относительное содержание и последовательность расположения. Например, при регулировке свойств полимеров можно рассматривать следующие полимерные структуры (в отсутствие каких-либо ограничений общедоступных способов дозирования):
А: блок винилсиланового соединения формулы 1 или концевой структурный элемент или отдельное мономерное звено в полимере
P: сопряженные диеновые мономеры необязательно с другими мономерами (за исключением винилсиланового соединения формулы 1) в полимере
X: полярная группа, полученная в результате приведения во взаимодействие живущей полимерной цепи с полярной молекулой
Y: моно- или диинициатор, содержащийся в полимерной цепи
w: 1, 2, 3 или 4
z: 1, 2 или 3 (z представляет собой количество боковых полимерных цепей, полученных в результате способа сшивки, при использовании сшивающих агентов)
Приведенные выше полимерные структуры могут быть получены следующим образом:
(1) Непрерывное (постепенное) добавление винилсиланового соединения формулы 1 к смеси, содержащей сопряженный диеновый мономер, необязательно ароматический виниловый мономер и соединение-инициатор, по ходу полимеризации приводит к получению статистического сополимера.
(2а) Внесение винилсиланового соединения формулы 1 перед добавлением основного количества инициатора а) совместно с основным количеством сомономеров (конусообразный полимер) или b) в отсутствие других сомономеров, который можно добавлять после конверсии винилсилана для получения блочной структуры. После количественной или по существу количественной конверсии мономеров можно проводить второе добавление винилсилана для получения блочной структуры на конце полимера. Если А представляет собой отдельное мономерное звено, то получаемая структура представляет собой альфа-омега-модифицированный полимер.
(2), (3) Внесение винилсиланового соединения формулы 1 перед добавлением основного количества инициатора а) совместно с основным количеством сомономеров (конусообразная структура) или b) в отсутствие других сомономеров, который можно добавлять после количественной или по существу количественной конверсии винилсилана для получения блочной структуры. Кроме того, можно проводить несколько стадий внесения (n) различных количеств винилсиланового соединения формулы 1 после достижения определенной степени общей конверсии мономера для получения n элементов с конусообразной или блочной структурой в полимерной цепи. После количественной или по существу количественной конверсии мономеров можно проводить заключительное добавление винилсилана (2) или агента, модифицирующего конец цепи (такого как определено выше), или сшивающего агента (такого как определено выше) (3) для получения блочной структуры или проведения другой функционализации или сшивания по концу полимерной цепи.
(4) Несколько (n) стадий внесения различных количеств винилсиланового соединения формулы 1 можно проводить после достижения определенной общей степени конверсии мономера для получения n структурных элементов (с конусообразной или блочной структурой) в полимерной цепи. После количественной или близкой к количественной конверсии мономеров можно проводить заключительное добавление винилсилана (2) или агента, модифицирующего конец цепи (такого как определено выше), или сшивающего агента (такого как определено выше) (3) для получения блочной структуры или проведения другой функционализации или сшивания по концу полимерной цепи.
(5) Внесение винилсиланового соединения формулы 1 перед добавлением основного количества инициатора а) совместно с основными количествами сомономеров (конусообразная структура) или b) в отсутствие других сомономеров, который можно добавлять после количественной или близкой к количественной конверсии винилсилана для получения блочной структуры. После количественной или близкой к количественной конверсии мономеров можно добавлять агент, модифицирующий конец цепи (такой как определено выше), или сшивающий агент (такой как определено выше) для функционализации или сшивания полимерных цепей.
Полимер
Эластомерный полимер согласно четвертому аспекту изобретения можно получать при помощи способа согласно настоящему изобретению, а именно путем полимеризации по меньшей мере одного сопряженного диенового мономера, винилсиланового соединения формулы 1 (включая формулу 6) и необязательно одного или более ароматических виниловых мономеров в присутствии соединения-инициатора. Полимер согласно настоящему изобретению может представлять собой статистический, блочный или конусообразный сополимер или альфа- или альфа,омега-модифицированный полимер, где винилсилан формулы 1 встраивается в полимерную цепь посредством винильной функциональной группы. Полимер может быть линейным или разветвленным.
В частности, винилсилановое соединение формулы 1 может встраиваться в полимерную цепь (остов; представленный волнистой линией) следующим образом:
(I) встраивание исключительно посредством винилового фрагмента:
где параметры такие, как определено для формулы 1;
(II) встраивание посредством винилсиланового фрагмента, например, где R"=Me, и z=1:
где параметры такие, как определено для формулы 1.
Кроме того, при обрыве способа полимеризации, например, путем отгонки водяным паром, также можно получать следующие продукты (частичного) гидролиза:
(III) продукт гидролиза (I):
где R''' выбран из водорода, метила, этила и -Si(OSiR3)y(R")z(полимер), и другие параметры такие, как определено для формулы 1;
(IV) продукт гидролиза (II):
где R''' выбран из водорода, метила, этила и -Si(OSiR3)y(R'')z(полимер), и другие параметры такие, как определено для формулы 1.
В предпочтительных вариантах реализации полимер согласно настоящему изобретению представляет собой РСБК (растворный стирол-бутадиеновый каучук), где содержание виниловых звеньев предпочтительно составляет 15-80%, более предпочтительно 30-75%, наиболее предпочтительно 40-70% (в зависимости от конкретного применения), общее количество стирольных звеньев (в зависимости от конкретного применения) составляет 40 70 масс.% или 15-40 масс.% или 2-15 масс.%; ПБК (полибутадиеновый каучук) с содержанием виниловых звеньев <15%; или 15-40% или 40-80%; ПИК (полиизопреновый каучук); РСИК (растворный стирол-изопреновый каучук); или РСИБК (растворный стирол-изопрен-бутадиеновый каучук); более предпочтительно РСБК или ПБК; еще более предпочтительно РСБК, каждый из которых модифицирован посредством встраивания винилсиланового соединения формулы 1. В случае РСБК эластомерный полимер характеризуется температурой стеклования (Tg, определенной путем ДСК), составляющей от -90 до 0°С, предпочтительно от -80 до -5°С, более предпочтительно от -70 до -10°С. Наиболее предпочтительная Tg для применения в шинах грузовых автомобилей составляет от -70 до -40°С, а наиболее предпочтительная Tg для применения в шинах легковых автомобилей составляет от -40 до -10°С.
Неотвержденная полимерная композиция
Неотвержденная полимерная композиция согласно пятому аспекту настоящего изобретения содержит эластомерный полимер согласно настоящему изобретению и один или более дополнительных компонентов, выбранных из (i) компонентов, которые добавляют во время способа полимеризации или которые образуются в способе полимеризации, применяемом для получения указанного полимера, и (ii) компонентов, которые остаются после удаления растворителя в процессе полимеризации. В частности, такие компоненты (i) и (ii) могут представлять собой один или более компонентов, выбранных из масел (масел-наполнителей), наполнителей, стабилизаторов и дополнительных полимеров (которые не являются полимерами согласно настоящему изобретению). В одном из вариантов реализации полимерная композиция дополнительно содержит один или более вулканизующих агентов.
В одном из вариантов реализации неотвержденную (без перекрестной сшивки или невулканизованную) полимерную композицию получают путем традиционной обработки реакционной смеси, полученной в способе полимеризации. Обработка обозначает удаление растворителя при помощи способов отгонки водяным паром или вакуумного выпаривания.
В другом варианте реализации неотвержденную полимерную композицию согласно настоящему изобретению получают в результате дополнительного способа механического смешения обработанной реакционной смеси (содержащей полимер согласно настоящему изобретению) предпочтительно в виде каучуковой кипы (т.е. продукта традиционного способа смешения в закрытом смесителе и/или двухвалковой мельнице) по меньшей мере с одним наполнителем. Дополнительные детали способа описаны в F. Röthemeyer, F. Sommer, Kautschuk Technologie: Werkstoffe - Verarbeitung - Producte, 3-е изд., (Hanser Verlag, 2013) и в ссылках, приведенных в указанной работе.
Как правило, в неотвержденные композиции, применяемые в шинах, добавляют следующие компоненты: масла-наполнители, стабилизаторы, наполнители, дополнительные полимеры.
Масла-(наполнители)
В одном из вариантов реализации полимерная композиция согласно настоящему изобретению содержит эластомерный полимер согласно настоящему изобретению в комбинации с одним или более маслами, в частности с минеральными маслами. Типовые примеры и классификацию масел см. в WO 2009/148932 и US 2005/0159513, содержание каждой из которых включено в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки. Указанные масла включают, например, широко известные масла-наполнители, такие как ароматические, нафтеновые и парафиновые масла-наполнители, например, MES (сольват слабой экстракции), TDAE (очищенный дистиллированный ароматический экстракт), масла, переводящие каучук в жидкую фазу (RTL), масла, переводящие биомассу в жидкую фазу (BTL), фактисы, смолы-наполнители или жидкие полимеры (такие как жидкий БК), имеющие медианную молекулярную массу (определенную путем ГПХ согласно BS ISO 11344:2004) от 500 до 20000 г/моль. Если в качестве масла-наполнителя применяют минеральное масло, то оно предпочтительно выбрано из DAE (дистиллированные ароматические экстракты), RAE (остаточный ароматический экстракт), TDAE, MES и нафтеновых масел. Вышеуказанные масла имеют различную концентрацию полициклических ароматических соединений, парафиновых, нафтеновых и ароматических соединений и различную температуру стеклования. Вышеуказанные типы масел охарактеризованы в "Kautschuk. Gummi Kunststoffe", vol. 52, стр. 799-805. В некоторых вариантах реализации MES, RAE и TDAE представляют собой предпочтительные масла-наполнители для каучука.
Одно или более масел можно добавлять в полимер до или после обрыва процесса полимеризации. При добавлении масла-наполнителя в раствор добавление предпочтительно следует проводить после модификации полимера или обрыва реакции полимеризации, например, после добавления модифицирующего агента или агента обрыва полимеризации. После добавления масла-наполнителя полимерную композицию, содержащую масло-наполнитель, можно получать путем отделения какого-либо остаточного растворителя полимеризации от полимера при помощи способа непосредственной сушки или отгонки водяным паром, сушки каучука в вакуумном сушильном шкафу, сушилке с горячим воздухом, вальцовой сушилке и т.п.
Полимерная композиция может содержать одно или более масел в общем количестве от 0 до 70 м.ч. на 100 м.ч. каучука, предпочтительно от 0,1 до 60 м.ч. на 100 м.ч. каучука, более предпочтительно от 0,1 до 50 м.ч. на 100 м.ч. каучука. При использовании жидких полимеров в качестве масла-наполнителя в полимерной композиции согласно настоящему изобретению их не учитывают при расчете состава полимерной матрицы.
В другом варианте реализации масло добавляют в полимер, не содержащий растворитель, в механическом смесителе совместно по меньшей мере с одним наполнителем, предпочтительно по меньшей мере с одним наполнителем и по меньшей мере одним дополнительным полимером.
Наполнители
Полимерная композиция согласно настоящему изобретению, которая необязательно содержит одно или более масел-наполнителей, таких как определено выше, может дополнительно содержать один или более наполнителей. Наполнитель можно добавлять в полимер до или после обрыва процесса полимеризации. Примеры подходящих наполнителей включают сажу (включая электропроводящую сажу), углеродные нанотрубки (CNT) (включая отдельные CNT, полое углеродное волокно (HCF) и модифицированные CNT, содержащие одну или более функциональных групп, таких как гидроксильная, карбоксильная и карбонильная группы), графит, графен (включая отдельные пластины графена), оксид кремния, двухфазный наполнитель углерод-оксид кремния, глины (слоистые силикаты, включая эксфолиированную наноглину и органоглину), карбонат кальция, карбонат магния, оксид магния, диоксид титана, каучуковые гели, лигнин, аморфные наполнители, такие как наполнители на основе дисперсного стекла, наполнители на основе крахмала, и их комбинации. Дополнительные примеры подходящих наполнителей описаны в WO 2009/148932, содержание которой включено в настоящий документ во всей полноте посредством ссылки.
Можно применять любой тип сажи, общеизвестный специалистам в данной области техники. В одном из вариантов реализации сажа имеет йодное число, определенное согласно ASTM D 1510, составляющее от 20 до 250 мг/г, предпочтительно от 30 до 180 мг/г, более предпочтительно от 40 до 180 мг/г и еще более предпочтительно от 40 до 130 мг/г, и число DBP, определенное согласно ASTM D 2414, составляющее от 80 до 200 мл/100 г, предпочтительно от 100 до 200 мл/100 г, более предпочтительно от 115 до 200 мл/100 г (число DBP определяет значение специфической абсорбции сажи или другого цветного наполнителя при использовании дибутилфталата).
Можно применять любой тип оксида кремния, широко известный специалистам в данной области техники и подходящий в качестве наполнителя для каучуковых шинных смесей. Особенно предпочтительным является применение высокодисперсного осажденного оксида кремния, имеющего площадь поверхности, определенную с использованием азота (площадь поверхности по методу БЭТ; согласно DIN ISO 9277 и DIN 66132), составляющую от 35 до 350 м2/г, предпочтительно от 35 до 260 м2/г, более предпочтительно от 100 до 260 м2/г и еще более предпочтительно от 130 до 235 м2/г, и площадь поверхности, определенную с использованием ЦТАБ (согласно ASTM D 3765), составляющую от 30 до 400 м2/г, предпочтительно от 30 до 250 м2/г, более предпочтительно от 100 до 250 м2/г и даже более предпочтительно от 125 до 230 м2/г. Указанный оксид кремния обеспечивает, например, каучуковые смеси для протекторов шин, обладающие особенно эффективными физическими свойствами вулканизатов. Кроме того, он может обеспечивать преимущества при обработке смеси, а именно, путем снижения требуемого времеми смешения при сохранении свойств продукта, тем самым увеличивая производительность. Подходящие оксиды кремния включают оксид кремния типа Ultrasil® VN3 (торговая марка Evonik Industries), а также высокодисперсные типы, так называемые оксиды кремния HD (например, Zeosil® 1165 MP производства Rhodia).
Стабилизаторы
Один или более стабилизаторов («антиокислителей») можно необязательно добавлять в полимер до или после обрыва способа полимеризации для предотвращения разложения эластомерного полимера молекулярным кислородом. Как правило, применяют антиокислители на основе стерически затрудненных фенолов, такие как 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 6,6'-метилен-бис(2-трет-бутил-4-метилфенол), изооктил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, гексаметилен-бис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, изотридецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, 2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенол), тетракис[метил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]метан, 2-[1-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-пентилфенил)этил]-4,6-ди-трет-пентилфенилакрилат и 2-трет-бутил-6-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-метилбензил)-4-метилфенилакрилат, и антиокислители на основе сложных тиоэфиров, такие как 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезол и пентаэритритил-тетракис(3-лаурилтиопропионат). Дополнительные примеры подходящих стабилизаторов можно найти в F, Röthemeyer, F. Sommer, Kautschuk Technologie, 2-е изд., (Hanser Vertag, 2006), стр. 340-344, и в ссылках, приведенных в указанной работе.
Дополнительные полимеры
Помимо полимера согласно настоящему изобретению, масла(-ел)-наполнителя(-ей), наполнителя(-ей) и т.д., полимерная композиция согласно настоящему изобретению может содержать дополнительный полимер, в частности дополнительный эластомерный полимер. Дополнительные полимеры можно добавлять в виде раствора в раствор полимера согласно настоящему изобретению перед обработкой полимерной смеси или можно добавлять во время способа механического смешения, например, в смесителе Brabender.
Дополнительные (эластомерные) полимеры, описанные в настоящей заявке, представляют собой эластомерные полимеры, которые не являются полимером согласно настоящему изобретению, т.е. которые не содержат повторяющиеся звенья винилсиланового соединения формулы 1.
Вулканизующие агенты и ускорители вулканизации
Полимерная композиция согласно настоящему изобретению может необязательно дополнительно содержать по меньшей мере один вулканизующий агент. Согласно настоящему изобретению можно применять любые вулканизующие агенты, традиционно используемые для изготовления каучуковых продуктов, также можно применять комбинацию двух или более вулканизующих агентов.
Наиболее распространенными вулканизующими агентами являются сера, серосодержащие соединения, действующие в качестве доноров серы, такие как дитиолы, системы ускорителей на основе серы и пероксиды. Примеры серосодержащих соединений, действующих как доноры серы, включают дитиодиморфолин (ДТДМ), тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), тетраэтилтиурамдисульфид (ТЭТД) и дипентаметилентиурамтетрасульфид (ДПТТ). Примеры ускорителей на основе серы включают производные аминов, производные гуанидина, продукты конденсации альдегида и амина, тиазолы, ксантогенаты, тиурамсульфиды, дитиокарбаматы и тиофосфаты. Предпочтительно применяют один или более сульфонамидных ускорителей, выбранных из N-циклогексил-2-бензотиазолсульфенамида (CBS), N,N-дициклогексилбензотиазол-2-сульфенамида (DCBS), бензотиазол-2-сульфенморфолида (MBS) и N-трет-бутил-2-бензотиазилсульфенамида (TBBS). Дополнительные сшивающие системы, такие как те, что доступны под торговыми марками Vulkuren® (1,6-бис(N,N-дибензилтиокарбамоилдитио)гексан; Lanxess), Duralink® или Perkalink® (1,3-бис(цитраконимидометил)бензол; Lanxess) или раскрыты в WO 2010/049261, можно добавлять в полимерную композицию. Примеры пероксидов включают ди-трет-бутилпероксиды, ди(трет-бутилперокситриметилциклогексан), ди(трет-бутилкумилпероксид), диметил-ди(трет-бутилперокси)гексан, диметил-ди(трет-бутилперокси)гексин и бутил-ди(трет-бутилперокси)валерат (Rubber Handbook, SGF, The Swedish Institution of Rubber Technology 2000).
Ускоритель вулканизации сульфенамидного типа, гуанидинового типа или тиурамового типа при необходимости можно применять совместно с вулканизующим агентом.
Кроме того, полимерная композиция согласно настоящему изобретению может содержать традиционные добавки и вспомогательные вулканизующие агенты в традиционно используемых количествах. Указанные добавки включают:
а) ингибиторы старения, такие как N-фенил-N'-(1,3-диметилбутил)-п-фенилендиамин (6PPD), N,N'-дифенил-п-фенилендиамин (DPPD), N,N'-дитолуил-п-фенилендиамин (DTPD), N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин (IPPD), 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин (TMQ),
b) активаторы, такие как оксид цинка и жирные кислоты (например, стеариновая кислота),
с) воски,
d) смолы, в частности адгезивные смолы,
е) пластицирующие добавки, такие как 2,2'-дибензамидодифенилдисульфид (DBD), и
f) технологические добавки, такие как цинковое мыло и сложные эфиры жирных кислот и их производные.
Оксид цинка (белый цинк) предпочтительно применяют в качестве компонента системы ускорителей на основе серы.
Вулканизующий агент, как правило, добавляют в полимерную композицию в количестве от 0,5 до 10 частей по массе или в некоторых вариантах реализации от 1 до 6 частей по массе на 100 частей по массе от общей массы полимера. Примеры ускорителей вулканизации и добавляемые количества в пересчете на общую массу полимера приведены в WO 2009/148932, содержание которой включено в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки.
Вулканизованная полимерная композиция
Вулканизованную полимерную композицию согласно шестому аспекту изобретения получают путем вулканизации полимерной композиции согласно настоящему изобретению, содержащей один или более вулканизующих агентов, в условиях и с использованием оборудования, широко известных в данной области техники.
Изделие, содержащее вулканизованную полимерную композицию
Так как вулканизованные полимерные композиции согласно настоящему изобретению имеют низкое сопротивление качению, низкое динамическое теплообразование и улучшенное сцепление с мокрым дорожным покрытием, они хорошо подходят для применения для изготовления, например, шин или частей шин, включая, например, протекторы шин, боковые стенки и каркас шин, а также других промышленных продуктов, таких как ремни, шланги, гасители вибрации и детали обуви. Таким образом, изделие согласно седьмому аспекту настоящего изобретения содержит по меньшей мере один компонент, полученный из вулканизованной полимерной композиции согласно настоящему изобретению. Изделие может представлять собой, например, шину, протектор шины, боковую стенку шины, каркас шины, ремень, уплотняющее кольцо, уплотнительную прокладку, шланг, гаситель вибрации, мяч для гольфа или деталь обуви, такую как подошва.
Определения
Алкильные группы, определенные в настоящем описании, как таковые или в составе других групп, таких как алкиларил или алкокси, включают линейные алкильные группы, такие как метил (Me), этил (Et), н-пропил (Pr), н-бутил (Bu), н-пентил, н-гексил и т.д., разветвленные алкильные группы, такие как изопропил, трет-бутил и т.д., и циклические алкильные группы, такие как циклогексил.
Арильные группы, определенные в настоящем описании, включают фенил, бифенил и другие бензольные соединения. Арильные группы предпочтительно содержат только одно ароматическое кольцо и наиболее предпочтительно содержат С6 ароматическое кольцо.
Алкиларильные группы, определенные в настоящем описании, относятся к комбинации одной или более арильных групп, связанных с одной или более алкильными группами, например, в виде алкил-арил, арил-алкил, алкил-арил-алкил и арил-алкил-арил. Алкиларильные группы предпочтительно содержат только одно ароматическое кольцо и наиболее предпочтительно содержат С6 ароматическое кольцо.
Настоящее изобретение будет объяснено более подробно при помощи примеров, которые не предназначены дляограничения настоящего изобретения.
ПРИМЕРЫ
Получение винилсиланового соединения формулы 1 - общий способ
Раствор дигалогенвинилсилана или чистый дигалогенвинилсилан (1,0 экв.) добавляют по каплям в раствор триалкилсиланола или триарилсиланола (0,9-2 экв.) и подходящего агента, удаляющего протоны (1,5-5 экв.), в углеводородном растворителе при 0-50°С. Смесь перемешивают в течение нескольких часов (предпочтительно более 1 часа) при 0-50°С. Затем добавляют вторичное аминосодержащее соединение (1,0 экв.) и смесь перемешивают в течение нескольких часов при температуре от 0°С до температуры обратной конденсации растворителя. После фильтрования удаляют растворитель при пониженном давлении. Очистка, предпочтительно путем вакуумной перегонки или перекристаллизации, приводит к получению целевого винилсиланового соединения.
Порядок добавления компонентов в описанном выше общем способе получения винилсилана формулы 1 можно модифицировать.
Получение и определение характеристик конкретных винилсилановых соединений
4-[диметил(винил)силил]морфолин (Mod 1)
Т пл =85°С (37 мбар). 1 Н ЯМР (400 МГц, 20°C, C6D6): δ=6.05 (dd, J=20,0 Гц, J= 14,7 Гц, 1H), 5,91 (dd, J= 14,7 Гц, J= 4,2 Гц, 1H), 5,67 (dd, J= 20,0 Гц, J= 4,2 Гц, 1H), 3,44-3,41 (m, 4H), 2,68-2,66 (m, 4H), 0,04 (s, 6H) ppm. 13 C ЯМР (101 МГц, 20°C, C6D6): δ=138,71 (CH, винил), 132,49 (CH2, винил), 68,61 (2 CH2), 45,92 (2 CH2), -2,77 (2 CH3) ppm. ГХ-МС (ИЭР, 70 эВ): m/z (%)=171 (M+, 70), 156 (M+ -CH3, 32), 130 (19), 113 (30), 85 (C4H9Si+, 100), 59 (65).
(Трет-бутилдиметилсилокси)метил-4-морфолино(винил)силан (Mod 2)
Дихлорвинилметилсилан (15,2 г, 108 ммоль, 1,0 экв.) добавляли по каплям в раствор TBSOH (трет-бутилдиметилсиланол, 14,2 г, 108 ммоль, 1,0 экв.) и триэтиламина (22,9 г, 226 ммоль, 2,1 экв.) в дихлорметане (ДХМ; 150 мл) при комнатной температуре. Смесь перемешивали в течение 2 часов при комнатной температуре. Затем добавляли морфолин (9,38 г, 108 ммоль, 1,0 экв.) и смесь дополнительно перемешивали в течение 18 часов. После фильтрования удаляли растворитель при пониженном давлении, и перегонка при 1 мбар приводила к получению Mod 2 (18,6 г, 64,7 ммоль, 60%) в виде бесцветной жидкости.
Т пл =95-97°C (1 мбар). 1 Н ЯМР (400 МГц, 20°C, C6D6): δ=6,02 (dd, J=19,3 Гц, J=14,7 Гц, 1H), 5,94 (dd, J= 14,8 Гц, J=5,4 Гц, 1H), 5,83 (dd, J=19,0 Гц, J=5,4 Гц, 1H), 3,47 (t, J=4,6 Гц, 4H), 2,85-2,75 (m, 4H), 0,95 (s, 9H), 0,11 (s, 3H), 0,07 (s, 6H) ppm. 13 C ЯМР (101 МГц, 20°C, C6D6): δ=137,06 (CH, винил), 133,73 (CH2, винил), 68,56 (2 CH2), 45,55 (2 CH2), 25,92 (3 CH3), 18,38 (C), -2,46 (CH3), -2,75 (2 CH3) ppm. ГХ-МС (ИЭР, 70 эВ): m/z (%)=287 (M+, 6), 272 (M+ -CH3, 9), 230 (M+ -C4H9, 100), 202 (4), 174 (6), 145 (39), 117 (16), 70 (22).
1-[(трет-бутилдиметилсилокси)метил(винил)силил]-4-метилпиперазин
Раствор TBSOH (трет-бутилдиметилсиланол, 4,68 г, 35,4 ммоль, 1,0 экв.) в этилацетате (20 мл) по каплям добавляли в раствор дихлорметилвинилсилана (5,0 г, 35,4 ммоль, 1,0 экв.) и триэтиламина (7,15 г, 70,8 ммоль, 2,0 экв.) в этилацетате (70 мл) при комнатной температуре. Смесь перемешивали в течение 2,5 часа при комнатной температуре. Затем добавляли N-метилпиперазин (3,72 г, 37,2 ммоль, 1,05 экв.) и смесь дополнительно перемешивали в течение 20 часов. После фильтрования удаляли растворитель при пониженном давлении, и перегонка при 6 мбар приводила к получению модификатора (8,57 г, 28,5 ммоль, 81%) в виде бесцветной жидкости.
Т пл =113-115°C (6 мбар). 1 Н ЯМР (400 МГц, 20°C, C6D6): δ=6,09 (dd, J=19,7 Гц, J=14,8 Гц, 1H), 5,95 (dd, J=14,8 Гц, J=4,7 Гц, 1H), 5,88 (dd, J=19,7 Гц, J=4,6 Гц, 1H), 3,03-2,95 (m, 4H), 2,20-2,11 (m, 4H), 2,12 (s, 3H), 0,96 (s, 9H), 0,17 (s, 3H), 0,10 (s, 6H) ppm. 13 C ЯМР (101 МГц, 20°C, C6D6): δ=137,53 (CH, винил), 133,44 (CH2, винил), 57,11 (2 CH2), 46,98 (CH3), 45,26 (2 CH2), 25,98 (3 CH3), 18,42 (C), -2,15 (CH3), -2,68 (2 CH3) ppm. ГХ-МС (ИЭР, 70 эВ): m/z (%)=300 (M+, 100), 243 (M+-C4H9, 65), 188 (13), 133 (35), 99 (8), 70 (23).
(Трет-бутилдиметилсилокси)(дибутиламино)метил(винил)силан
Раствор TBSOH (трет-бутилдиметилсиланол, 4,68 г, 35,4 ммоль, 1,0 экв.) в дихлорметане (20 мл) добавляли по каплям в раствор дихлорметилвинилсилана (5,0 г, 35,4 ммоль, 1,0 экв.) и триэтиламина (7,16 г, 70,8 ммоль, 2,05 экв.) в ДХМ (70 мл) при комнатной температуре. Смесь перемешивали в течение 2,5 часа при комнатной температуре. Затем добавляли дибутиламин (4,80 г, 37,2 ммоль, 1,05 экв.) и смесь дополнительно перемешивали в течение 20 часов. После фильтрования удаляли растворитель при пониженном давлении, и перегонка при 4 мбар приводила к получению модификатора (7,91 г, 24,0 ммоль, 68%) в виде бесцветной жидкости.
Т пл =133-135°C (4 мбар). 1 Н ЯМР (400 МГц, 20°C, C6D6): δ=6,17 (dd, J= 20,1 Гц, J=14,8 Гц, 1H), 5,96 (dd, J=14,8 Гц, J=4,3 Гц, 1H), 5,86 (dd, J= 20,0 Гц, J=4,3 Гц, 1H), 2,84 (dd, J=8,4 Гц, J=6,9 Гц, 4H), 1,46 (пентет, J=7,5 Гц, 4H), 1,25 (секстет, J=7,4 Гц, 4H), 0,99 (s, 9H), 0,91 (t, J=7,4 Гц, 6H), 0,25 (s, 3H), 0,13 (s, 6H) ppm. 13 C ЯМР (101 МГц, 20°C, C6D6): δ=138,60 (CH, винил), 132,66 (CH2, винил), 46,12 (2 CH2), 32,86 (2 CH2), 26,02 (3 CH3), 20,73 (2 CH2), 18,50 (C), 14,38 (2 CH3), -1,40 (CH3), -2,64 (CH3), -2,65 (CH3) ppm. ГХ-МС (ИЭР, 70 эВ): m/z (%)=329 (M+, 4), 315 (M+, 12), 286 (100), 244 (7), 215 (2), 186 (12), 133 (75), 103 (7), 73 (18).
(Трет-бутилдиметилсилокси)(диэтиламино)метил(винил)силан
Раствор TBSOH (трет-бутилдиметилсиланол, 4,68 г, 35,4 ммоль, 1,0 экв.) в этилацетате (20 мл) добавляли по каплям в раствор дихлорметилвинилсилана (5,0 г, 35,4 ммоль, 1,0 экв.) и триэтиламина (7,15 г, 70,8 ммоль, 2,0 экв.) в этилацетате (70 мл) при комнатной температуре. Смесь перемешивали в течение 3 часов при комнатной температуре. Затем добавляли диэтиламин (2,58 г, 35,4 ммоль, 1,0 экв.) и смесь дополнительно перемешивали в течение 4 часов. После фильтрования удаляли растворитель при пониженном давлении, и перегонка при 4 мбар приводила к получению модификатора (6,43 г, 23,5 ммоль, 66%) в виде бесцветной жидкости.
Т пл =78-80°C (4 мбар). 1 H ЯМР (400 МГц, 20°C, C6D6): δ=6,15 (dd, J= 20,0 Гц, J= 14,8 Гц, 1H), 5,95 (dd, J=14,8 Гц, J=4,4 Гц, 1H), 5,86 (dd, J=20,0 Гц, J=4,3 Гц, 1H), 2,84 (q, J=7,0 Гц, 4H), 0,99 (t, J=7,0 Гц, 6H), 0,98 (s, 9H), 0,21 (s, 3H), 0,11 (s, 6H) ppm. 13 C ЯМР (101 МГц, 20°C, C6D6): δ=138,47 (CH, винил), 132,72 (CH2, винил), 39,80 (2 CH2), 25,99 (3 CH3), 18,45 (C), 16,04 (2 CH3), -1,54 (CH3), -2,70 (2 CH3) ppm. ГХ-МС (ИЭР, 70 эВ): m/z (%)=273 (M+, 8), 258 (M+-CH3, 100), 216 (48), 186 (5), 158 (59), 145 (71), 119 (29), 73 (28).
(Трет-бутилдиметилсилокси)(диметиламино)метил(винил)силан
TBSOH (трет-бутилдиметилсиланол, 4,69 г, 35,4 ммоль, 1,0 экв.) добавляли по каплям в раствор дихлорметилвинилсилана (5,0 г, 35,4 ммоль, 1,0 экв.) и триэтиламина (7,53 г, 74,4 ммоль, 2,1 экв.) в этилацетате (60 мл) при комнатной температуре. Смесь перемешивали в течение 3 часов при указанной температуре, затем добавляли диметиламин (1,76 г, 38,9 ммоль, 1,1 экв.) при 0°С и смесь дополнительно перемешивали в течение 18 часов. После фильтрования удаляли растворитель при пониженном давлении, и перегонка при 24 мбар приводила к получению модификатора (6,06 г, 24,7 ммоль, 70%) в виде бесцветной жидкости.
Т пл =89-90°C (24 мбар). 1 Н ЯМР (400 МГц, 20°C, C6D6): δ=6,11 (dd, J=19,8 Гц, J=14,8 Гц, 1H), 5,96 (dd, J= 14,8 Гц, J=4,5 Гц, 1H), 5,87 (dd, J=19,8 Гц, J= 4,5 Гц, 1H), 2,47 (s, 6H), 0,97 (s, 9H), 0,19 (s, 3H), 0,09 (s, 6H) ppm. 13 C ЯМР (101 МГц, 20°C, C6D6): δ=137,56 (CH, винил), 133,27 (CH2, винил), 37,56 (2 CH3), 25,92 (3 CH3), 18,42 (C), -2,15 (CH3), -2,84 (2 CH3) ppm. ГХ-МС (ИЭР, 70 эВ): m/z (%)=245 (M+, 6), 230 (M+-CH3, 10), 188 (99), 145 (100), 105 (7), 73 (20).
(Трет-бутилдиметилсилокси)метил(пропил(триметилсилил)амино) (винил)силан
TBSOH (трет-бутилдиметилсиланол, 3,99 г, 30,2 ммоль, 1,0 экв.) добавляли по каплям в раствор дихлорметилвинилсилана (4,26 г, 30,2 ммоль, 1,0 экв.) и триэтиламина (9,20 г, 90,9 ммоль, 3,0 экв.) в ДХМ (40 мл) при КТ. Смесь перемешивали в течение 3 часов при комнатной температуре. Затем добавляли пропиламин (1,96 г, 33,2 ммоль, 1,1 экв.) и смесь дополнительно перемешивали в течение 3,5 часа при КТ. После этого добавляли хлортриметилсилан (4,92 г, 45,3 ммоль, 1,5 экв.) и реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 18 часов при КТ и 1 часа при 35°С. После фильтрования удаляли растворитель при пониженном давлении, и перегонка при 4 мбар приводила к получению модификатора (3,52 г, 10,6 ммоль, 35%) в виде бесцветной жидкости.
Т пл =102-105°C (4 мбар). 1 Н ЯМР (400 МГц, 20°C, C6D6): δ=6,20 (dd, J= 20,2 Гц, J=14,8 Hz, 1H), 5,90 (dd, J= 14,8 Гц, J= 4,0 Гц, 1H), 5,79 (dd, J= 20,2 Гц, J= 4,0 Гц, 1H), 2,81-2,77 (m, 2H), 1,51-1,41 (m, 2H), 0,98 (s, 9H), 0,76 (t, J=7,4 Гц, 3H), 0,28 (s, 3H), 0,21 (s, 9H), 0,12 (s, 6H) ppm. 13 C ЯМР(101 МГц, 20°C, C6D6): δ=140,33 (CH, винил), 132,27 (CH2, винил), 47,04 (CH2), 28,67 (CH2), 26,06 (3 CH3), 18,51 (C), 11,46 (CH3), 2,11 (3 CH3), 0,55 (CH3), -2,54 (CH3), -2,57 (CH3) ppm. ГХ-МС (ИЭР, 70 эВ): m/z (%)=331 (M+, 17), 302 (M+ C2H5, 100), 274 (20), 230 (5), 204 (4), 159 (15), 133 (27), 73 (45).
Полимеризация
Пример А1 (пример сравнения)
Циклогексан (2324,5 г), бутадиен (316,7 г) и стирол (86,1 г) помещали в вакуумированный 5 л реактор и перемешиваемую смесь нагревали до 40°С. Затем добавляли ТМЭДА (4,1 ммоль) и соединение Mod 1 (2,8 г) и по каплям вводили н-бутиллитий для взаимодействия с примесями до того момента, когда реакционная смесь принимала желтоватый цвет (титрование). После этого заданное количество н-бутиллития (2,03 ммоль), соответствующее целевой молекулярной массе полимера, немедленно нагнетали при помощи насоса для начала полимеризации. Время начала введения основного количества н-бутиллития принимали за время начала полимеризации. Одновременно с этим регулировали температуру путем нагревания или охлаждения стенок реактора, начиная с момента введения основного количества н-бутиллития и до достижения конечной температуры полимеризации, составляющей 60°С, через 80 минут. Затем добавляли бутадиен (1,55 г) и SnCl4 (1,35 г) и 50 г циклогексана при помощи мерного цилиндра. Реакционную смесь оставляли для завершения взаимодействия на 15 минут, затем добавляли последнюю порцию бутадиена (5,8 г). Взаимодействие обрывали путем добавления метанола (4 ммоль). Раствор полимера стабилизировали с использованием Irganox 1520D (1,02 г), полимер выделяли путем отгонки водяным паром и сушили, пока содержание остаточных летучих веществ не достигало <0,6%. Температура стеклования полимера составляла -22,4°С. Полный набор данных для образца приведен в таблице 1.
Пример А2 (согласно настоящему изобретению)
Повторяли способ согласно примеру А1, но заменяли соединение Mod 1 на соединение Mod 2.
Пример В1 (пример сравнения)
Циклогексан (2309 г), бутадиен (314,6 г) и стирол (85,6 г) помещали в вакуумированный 5 л реактор и перемешиваемую смесь нагревали до 40°С. Затем добавляли ТМЭДА (4,1 ммоль) и соединение Mod 1 (1,4 г) и по каплям вводили н-бутиллитий для взаимодействия с примесями до того момента, когда реакционная смесь принимала желтоватый цвет (титрование). После этого заданное количество н-бутиллития (2,02 ммоль), соответствующее целевой молекулярной массе полимера, немедленно нагнетали при помощи насоса для начала полимеризации. Время начала введения основного количества н-бутиллития принимали за время начала полимеризации. Одновременно с этим регулировали температуру путем нагревания или охлаждения стенок реактора, начиная с момента введения основного количества н-бутиллития и до достижения конечной температуры полимеризации, составляющей 60°С, через 80 минут. Затем добавляли бутадиен (1,54 г) и SnCl4 (1,34 г) и 50 г циклогексана при помощи мерного цилиндра. Реакционную смесь оставляли для завершения взаимодействия на 15 минут, затем добавляли последнюю порцию бутадиена (5,8 г). Через 5 минут добавляли модификатор конца цепи 3-метокси-3,8,8,9,9-пентаметил-2-окса-7-тиа-3,8-дисиладекан (соединение 2f, 0,51 г) и реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 20 минут. Взаимодействие обрывали путем добавления метанола (2 ммоль). Раствор полимера стабилизировали с использованием Irganox 1520D (1 г), полимер выделяли путем отгонки водяным паром и сушили, пока содержание остаточных летучих веществ не достигало <0,6%. Температура стеклования полимера составляла -24,1°С. Полный набор данных для образца приведен в таблице 1.
Пример В2 (согласно настоящему изобретению)
Повторяли способ согласно примеру В1, но заменяли соединение Mod 1 на соединение Mod 2.
Пример сравнения 1
Циклогексан (4624 г), бутадиен (687,0 г) и стирол (187 г) помещали в вакуумированный 10 л реактор и перемешиваемую смесь нагревали до 40°С. Затем добавляли ТМЭДА (8,87 ммоль) и по каплям вводили н-бутиллитий для взаимодействия с примесями до того момента, когда реакционная смесь принимала желтоватый цвет (титрование). После этого заданное количество н-бутиллития (4,43 ммоль), соответствующее целевой молекулярной массе полимера, немедленно нагнетали при помощи насоса для начала полимеризации. Время начала введения основного количества н-бутиллития принимали за время начала полимеризации. Одновременно с этим регулировали температуру путем нагревания или охлаждения стенок реактора, начиная с момента введения основного количества н-бутиллития и до достижения конечной температуры полимеризации, составляющей 60°С, через 80 минут. Затем добавляли бутадиен (3,5 г) и SnCl4 (2,9 г) и 20 г циклогексана при помощи мерного цилиндра. Реакционную смесь оставляли для завершения взаимодействия на 10 минут, затем добавляли последнюю порцию бутадиена (12,7 г). Через 5 минут добавляли модификатор конца цепи 2f (1,12 г) и реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 20 минут. Взаимодействие обрывали путем добавления метанола (4,5 ммоль). Раствор полимера стабилизировали с использованием Irganox 1520D (2,2 г), полимер выделяли путем отгонки водяным паром и сушили, пока содержание остаточных летучих веществ не достигало <0,6%. Полный набор данных для образца приведен в таблице 1.
Таблица 1: Параметры полимеризации
Пр. А1 | Пр. А2 | Пр. В1 | Пр. В2 | Пр. ср. 1 | |
Циклогексан /г | 2324 | 2323 | 2309 | 2308 | 4624 |
Бутадиен /г | 319,4 | 324 | 324,6 | 323,8 | 699 |
Стирол /г | 86,1 | 86,2 | 86,3 | 86,1 | 186 |
Винил.соед. /ммоль | 16,6 Mod1 | 16,2 Mod2 | 8,08 Mod1 | 8,07 Mod2 | - |
ТМЭДА /ммоль | 4,09 | 4,06 | 4,09 | 4,03 | 8,85 |
nBuLi /ммоль | 2,07 | 2,03 | 2,02 | 2,02 | 4,44 |
SnCl4 /ммоль | 0,145 | 0,141 | 0,145 | 0,140 | 0,294 |
Соединение 2f /ммоль | - | - | 1,81 | 1,85 | 3,81 |
Tg /°С | -22,4 | -22,8 | -24,1 | -22,7 | - |
Mp /кг/моль | 307 | 323 | 307 | 306 | 305 |
Содержание винила /% | 63,3 | 63,1 | 61,9 | 61,9 | 61,8 |
Содержание стирола | 21,0 | 21,0 | 21,1 | 20,9 | 20,4 |
ML | 60,3 | 70,7 | 53,1 | 52,9 | 60,3 |
Соединение 2f=3-метокси-3,8,8,9,9-пентаметил-2-оксо-7-тиа-3,8-дисиладекан
Получение композиций в партиях 1 и 2
Композиции в партиях 1 и 2 получали при помощи способа 2-стадийного смешения согласно следующей схеме с использованием 350 мл закрытого лабораторного смесителя Banbury.
Таблица 2: Состав партий 1 и 2
Стадия смешения | Состав | м.ч. на 100 м.ч. полимера |
1 | Полимер BUNA™ cis 132 - Schkopau1 Ultrasil® 7000 GR2 Si 75®3 TDAE VivaTec5004 Стеариновая кислота Оксид цинка Dusantox® 6PPD5 Воск Antilux® 6546 |
80,0 20,0 80,0 6,9 20,0 1,0 2,5 2,0 1,5 |
2 | Сера TBBS7 DBG8 |
1,4 1,5 1,5 |
1: Styron Deutschland GmbH
2: Evonik Industries; площадь поверхности по методу БЭТ примерно 170 м2/г
3: бис(триэтоксисилилпропил)дисульфид; Evonik Industries
4: Очищенный дистиллированный ароматический экстракт; масло-наполнитель производства Hansen & Rosenthal
5: N-1,3-диметилбутил-N'-фенил-п-фенилендиамин; Duslo
6: солнце- и озонозащитный и воск; Rheinchemie (Lanxess)
7: N-трет-бутил-2-бензотиазолсульфенамид
8: 1,3-дифенилгуанидин
Обсуждение партий 1 и 2
В случае полимера с высокой вязкостью согласно примеру А2 вязкость смеси (CML) после смешения в партии 1 была сравнима с примером А1 и примером сравнения 1. Полимер согласно примеру А2 обеспечивал более эффективную обработку по сравнению с примером А1 и примером сравнения 1. В случае вулканизованных образцов полимер согласно примеру А2 имел механическую жесткость, сравнимую с примером А1, но улучшенную по сравнению с примером сравнения 1, что отражается показателем Mod300. Взаимодействие полимера с наполнителем, отражаемое Mod300-Mod100, в случае примера А2 примерно равно значению для примера А1 и превышает значение для примера сравнения 1. Полимер согласно примеру А2 имеет улучшенные характеристики сцепления с мокрым дорожным покрытием по сравнению с примером А1 и примером сравнения 1, что отражается значением tg δ при 0°С, а также улучшенные характеристики хранения при низкой температуре, что отражается низкими значениями E' при -25°С. Стабильность полимера согласно примеру А2 (отражается повышенной жесткостью при высоких температурах (E' 60°С)) сравнима с примером сравнения 1 и выше чем для примера А1.
Таблица 3: партия 1
Пр. А1 | Пр. А2 | Пр. ср. 1 | |
ML1+4 100°С, неизмельченный | 66,5 | 87,9 | 63,4 |
CML1+4 | 96,4 | 99,7 | 89,3 |
CML-ML | 29,9 | 11,8 | 25,9 |
Mod100 [МПа] | 2,2 | 2,2 | 2,0 |
Mod300 [МПа] | 13,5 | 13,4 | 10,7 |
Mod300-Mod100 [МПа] | 11,3 | 11,2 | 8,7 |
E' -25°С | 181,6 | 174,8 | 177,1 |
E' 60°С | 3,6 | 4,7 | 4,8 |
tg δ 0°С | 0,427 | 0,467 | 0,424 |
В случае полимера согласно примеру В2 с высокой вязкостью вязкость смеси (CML) после смешения в партии 2 была сравнима с примером сравнения 1 и более низкой по сравнению с примером В1. Полимер согласно примеру В2 обеспечивал более эффективную обработку по сравнению с примером В1 и примером сравнения 1. Механические свойства вулканизатов были сравнимы с системами сравнения. Взаимодействие полимера с наполнителем, отражаемое Mod300-Mod100, в случае примера В2 находилось в общем диапазоне. Характеристики сцепления с мокрым дорожным покрытием, отражаемые tg δ при 0°С, в случае примера В2 были улучшены по сравнению с примером В1 и примером сравнения 1.
Таблица 4: Партия 2
Пр. В1 | Пр. В2 | Пр. ср. 1 | |
ML1+4 100°С, неизмельченный | 61,5 | 69,6 | 63,4 |
CML1+4 | 94,9 | 90,1 | 89,5 |
CML-ML | 33,4 | 20,5 | 26,1 |
Mod100 [МПа] | 2,0 | 2,0 | 2,2 |
Mod300 [МПа] | 12,2 | 11,4 | 11,2 |
Mod300-Mod100 [МПа] | 10,2 | 9,4 | 9,0 |
E' -25°С | 163,0 | 192,2 | 191,0 |
E' 60°С | 3,9 | 4,6 | 5,6 |
tg δ 0°С | 0,363 | 0,407 | 0,397 |
Получение композиции в партии 3
Композиции для партии 3 получали аналогично партиям 1 и 2 с использованием сажи в качестве наполнителя согласно следующей схеме
Таблица 5: Состав партии 3
Стадия смешения | Состав | м.ч. на 100 м.ч. полимера |
1 | Полимер IRB8 (2/3)1 IRB8 (1/3) TDAE VivaTec500 Стеариновая кислота Оксид цинка |
100,0 34,0 16,0 15,0 1,5 3,0 |
2 | Сера TBBS2 |
1,7 1,0 |
1: Промышленный стандарт сажи, N330
2: N-трет-бутил-2-бензотиазолсульфенамид
Обсуждение партии 3
Механические свойства вулканизатов были незначительно улучшены по сравнению с системами сравнения. Взаимодействие полимера с наполнителем, отражаемое Mod300 Mod100, в случае примеров А2 и В2 было выше по сравнению с А1 или В1.
В случае примеров А2 и В2 наблюдали улучшенное сцепление с ледяным покрытием, отражаемое tg δ при -10°С, по сравнению с примером сравнения 1. Результаты для примеров А1 и В1 были хуже по сравнению со стандартом (пример сравнения 1). Соответствующие результаты получали и в случае сопротивления качению: значения tg δ при 60°С были ниже в случае примеров А2 и В2 (улучшение по сравнению с примерами А1 и В1 и примером сравнения 1).
Таблица 6: партия 3
Пр.ср.1 | Пр. А1 | Пр. В1 | Пр. А2 | Пр. В2 | |
Удлинение при разрыве [%] | 539 | 512 | 493 | 357 | 503 |
Модуль упругости 300 [МПа] | 10,2 | 9,8 | 10,5 | 12,5 | 10,9 |
Mod300-Mod100 [МПа] | 8,3 | 7,8 | 8,7 | 9,9 | 9,0 |
E' при -25°С [МПа] | 2144 | 2452 | 2217 | 2506 | 2219 |
E' при -10°С [МПа] | 106 | 84,8 | 44,2 | 101 | 77,5 |
E' при 0°С [МПа] | 13,8 | 18,5 | 11,5 | 14,4 | 10,0 |
E' при 60°С [МПа] | 4,43 | 4,93 | 3,99 | 5,54 | 3,92 |
tg δ при -10°С | 1,269 | 1,169 | 1,197 | 1,277 | 1,361 |
tg δ при 60°С | 0,163 | 0,206 | 0,151 | 0,148 | 0,134 |
Способы исследования
Анализ молекулярной массы проводили путем ГПХ/RI с использованием HEWLETT PACKARD HP 1100. Элюент ТГФ дегазировали в потоке. Расход растворителя составлял 1,0 мл/мин. Для анализа использовали 100 мкл пробу раствора полимера. Анализ проводили при 40°С. Молекулярную массу первоначально вычисляли на основании калибровки по полистиролу, и данные приведены в таблицах как в случае полистирола. Фактическую молекулярную массу (молекулярную массу РСБК) определяли путем деления полученного значения на множитель, определенный при сравнении молекулярных масс, измеряемых путем ГПХ/RI и ГПХ/MALLS. Величина множителя зависит от состава полимера (содержания стирола и бутадиена). Для РСБК, содержащего 21% и 25% стирола использовали множитель 1,52. Mp (для РСБК) использовали для расчета мольного отношения ТМЭДА.
ЯМР-спектроскопию проводили на BRUKER Avance 400 с 5 мм зондом ВВО.
FTIR-спектроскопию, измеряемую в нарушенном полном отражении использовали для определения содержания виниловых и стирольных звеньев.
Температуру стеклования определяли с использованием DSC Q2000 в следующих условиях:
Масса: примерно 10-12 мг
Контейнер для образца: Alu/S
Диапазон температуры: (-140…80)°С
Скорость нагрева: 20 K/мин или 5 K/мин
Скорость охлаждения: естественное охлаждение
Газ для продувки: 20 мл Ar/мин
Охлаждающий агент: жидкий азот
Измерение каждого образца проводили по меньшей мере один раз. Измерения включали два цикла нагревания. 2-й цикл нагревания использовали для определения температуры стеклования.
Измерения реологических свойств невулканизованных композиций проводили согласно ASTM D 5289-95 с использованием безроторного реометра сдвигового типа (MDR 2000 E) для определения характеристик отверждения. Исследуемые образцы вулканизовали до t95 при 160°С. Для исследования эластичности по отскоку образцы вулканизовали до t95+5 при 160°С. Предел прочности и модуль упругости на разрыв измеряли согласно ASTM D 412 на Zwick Z010. Абразивность DIN измеряли согласно DIN 53516 (1987-06-01). Эластичность по отскоку (ISO 4662) измеряли при 0°С, КТ (20°С) и 60°С. Динамические свойства, такие как tg δ и E' при указанной температуре, измеряли с использованием динамического спектрометра Eplexor 150N/500N производства Gabo Qualimeter Testanlagen GmbH (Germany) с приложением деформации динамического сжатия 1% с частотой 2 Гц в режиме измерения сжатия.
Claims (43)
1. Винилсилановое соединение следующей формулы 1:
Формула 1,
где R независимо выбран из С1-С18 гидрокарбила;
R" выбран из С1-С6 гидрокарбила;
Ra, Rb и Rc каждый представляет собой водород;
x и y независимо представляют собой целые числа, выбранные из 1 и 2; z представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1; и x+y+z=3;
R' независимо выбран из С1-С12 алкила, С7-С18 алкиларила и три(С1-С6 алкил)силила, где две группы R' могут быть объединены с образованием кольца, и кольцо может содержать помимо атома азота, связанного с Si, кислород или группу >N(С1-С6 алкил).
2. Винилсилановое соединение по п.1, отличающееся тем, что R независимо выбран из С1-С18 алкила, С2-С18 алкенила, С2-С18 алкинила, С6-С18 арила и С7-С18 алкиларила.
3. Винилсилановое соединение по п.1, представленное следующей формулой 6:
Формула 6,
где R* независимо выбран из С1-С6 алкила, а остальные параметры являются такими, как определено для формулы 1.
4. Винилсилановое соединение по п.3, отличающееся тем, что R независимо выбран из С1-С18 алкила, С2-С18 алкенила, С2-С18 алкинила, С6-С18 арила и С7-С18 алкиларила.
5. Винилсилановое соединение по п.3, отличающееся тем, что R' независимо выбран из метила, этила, н-пропила, н-бутила, изобутила, пентила, гексила и бензила.
6. Винилсилановое соединение по п.1, отличающееся тем, что R' независимо выбран из метила, этила, н-пропила, н-бутила, изобутила, пентила, гексила и бензила.
7. Винилсилановое соединение по п.1, отличающееся тем, что две группы R' объединены совместно с атомом азота, связанным с Si, с образованием 5-12-членного кольца.
8. Винилсилановое соединение по п.1, отличающееся тем, что R" выбран из С1-С6 алкила и фенила, предпочтительно представляет собой метил.
9. Винилсилановое соединение по любому из пп.1-8, отличающееся тем, что каждый x, y и z равен 1.
10. Винилсилановое соединение по п.1, отличающееся тем, что R представляет собой (метил, метил, трет-бутил), или (фенил, фенил, фенил), или (трет-бутил, фенил, фенил), или (гексил, гексил, гексил); R' независимо выбран из метила, этила, н-пропила, н-бутила, пентила, гексила, гептила, октила и бензила (связанного через метильную группу), или -NR'R' образует морфолиновую группу, пирролидиновую группу, пиперидиновую группу или оксазолидиновую группу; R" представляет собой метил и x=y=z=1.
11. Винилсилановое соединение по п.1, отличающееся тем, что R представляет собой (метил, метил, трет-бутил) или (гексил, гексил, гексил); R' независимо выбран из метила и этила, или -NR'R' образует морфолиновую группу, пирролидиновую группу, пиперидиновую группу или оксазолидиновую группу; R" представляет собой метил и x=2, y=1 и z=0.
12. Винилсилановое соединение по п.3 или 4, отличающееся тем, что R представляет собой (метил, метил, трет-бутил); R' выбран из метила, этила, н-пропила, н-бутила, пентила, гексила, гептила и октила; R* выбран из метила и этила; R" представляет собой метил и x=y=z=1.
13. Способ получения винилсиланового соединения формулы 1 по любому из пп.1, 2 и 6-11, включающий приведение во взаимодействие дигалогенвинилсилана или тригалогенвинилсилана следующей формулы 2 с три(С1-С18 гидрокарбил)силанолом следующей формулы 3 и вторичным алифатическим или ароматическим амином следующей формулы 4 согласно следующей схеме реакции в присутствии агента, удаляющего протоны:
где R, R', R", Ra, Rb, Rc, x, y и z являются такими, как определено по любому из пп.1, 2 и 6-11, и X представляет собой галоген.
14. Способ получения винилсиланового соединения формулы 6 по п.3 или 12, включающий приведение во взаимодействие дигалогенвинилсилана или тригалогенвинилсилана следующей формулы 2 с три(С1-С18 гидрокарбил)силанолом следующей формулы 3, первичным алифатическим или ароматическим амином следующей формулы 4' и галогенсиланом следующей формулы 5 в присутствии агента, удаляющего протоны:
где R, R', R", R*, Ra, Rb, Rc, x, y и z являются такими, как определено по п.3 или 12, и X представляет собой галоген.
15. Способ получения эластомерного полимера, включающий полимеризацию по меньшей мере одного сопряженного диенового мономера, винилсиланового соединения по любому из пп.1-12 и необязательно одного или более ароматических виниловых мономеров в присутствии соединения-инициатора.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что полимеризация представляет собой анионную, радикальную или катализируемую переходным металлом полимеризацию, предпочтительно анионную полимеризацию.
17. Эластомерный полимер, получаемый способом по п.15 или 16.
18. Неотвержденная полимерная композиция для резиновых изделий, содержащая эластомерный полимер по п.17 и один или более дополнительных компонентов, выбранных из (i) компонентов, которые добавляют в процессе полимеризации, используемом для получения указанного полимера, или образующихся в результате полимеризации, (ii) компонентов, которые остаются после удаления растворителя в процессе полимеризации, и (iii) компонентов, которые добавляют к полимеру после завершения способа получения полимера.
19. Полимерная композиция по п.18, содержащая один или более компонентов, выбранных из масел-наполнителей, стабилизаторов и дополнительных полимеров.
20. Полимерная композиция по п.18, дополнительно содержащая один или более наполнителей.
21. Полимерная композиция по п.19, дополнительно содержащая один или более наполнителей.
22. Полимерная композиция по п.20, отличающаяся тем, что один или более наполнителей выбраны из сажи, углеродных нанотрубок, графита, графена, оксида кремния, двухфазного наполнителя углерод-оксид кремния, глин, карбоната кальция, карбоната магния, лигнина, наполнителей на основе частиц стекла и наполнителей на основе крахмала.
23. Полимерная композиция по п.21, отличающаяся тем, что один или более наполнителей выбраны из сажи, углеродных нанотрубок, графита, графена, оксида кремния, двухфазного наполнителя углерод-оксид кремния, глин, карбоната кальция, карбоната магния, лигнина, наполнителей на основе частиц стекла и наполнителей на основе крахмала.
24. Полимерная композиция по любому из пп.18-23, дополнительно содержащая один или более вулканизующих агентов.
25. Вулканизованная полимерная композиция, получаемая путем вулканизации полимерной композиции по п.24.
26. Способ получения вулканизованной полимерной композиции, включающий стадию вулканизации полимерной композиции по п.24.
27. Изделие, содержащее по меньшей мере один компонент, полученный из вулканизованной полимерной композиции по п.25, где изделие представляет собой шину, протектор шины, боковую стенку шины, каркас шины, ремень, уплотнительное кольцо, уплотнительную прокладку, гаситель вибрации, деталь обуви, мяч для гольфа или шланг.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/EP2013/071850 WO2015055252A1 (en) | 2013-10-18 | 2013-10-18 | Vinylsilanes for use in functionalized elastomeric polymers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2016118991A RU2016118991A (ru) | 2017-11-23 |
RU2669799C2 true RU2669799C2 (ru) | 2018-10-16 |
Family
ID=49515326
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016118991A RU2669799C2 (ru) | 2013-10-18 | 2013-10-18 | Винилсиланы для применения в функционализированных эластомерных полимерах |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10077279B2 (ru) |
EP (1) | EP3057974B1 (ru) |
JP (1) | JP6461940B2 (ru) |
KR (1) | KR102090361B1 (ru) |
CN (1) | CN105683203B (ru) |
ES (1) | ES2654204T3 (ru) |
HU (1) | HUE035157T2 (ru) |
MX (1) | MX2016005026A (ru) |
PL (1) | PL3057974T3 (ru) |
RU (1) | RU2669799C2 (ru) |
SA (1) | SA114350791B1 (ru) |
SG (1) | SG11201603025RA (ru) |
TW (1) | TWI637962B (ru) |
WO (1) | WO2015055252A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2812525C2 (ru) * | 2019-01-24 | 2024-01-30 | Синтос С.А. | Функционализированные биссилиламином сопряженные диены, их получение и их применение при производстве каучуков |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITUB20153129A1 (it) * | 2015-08-14 | 2017-02-14 | Directa Plus Spa | Composizione elastomerica comprendente grafene e componenti di pneumatico comprendenti detta composizione. |
ES2685917T3 (es) | 2015-10-21 | 2018-10-15 | Trinseo Europe Gmbh | Dienos funcionalizados con aminosilano para el uso en la funcionalización de polímeros elastoméricos |
JP6759567B2 (ja) * | 2015-12-03 | 2020-09-23 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 |
EP3241853A1 (de) | 2016-05-04 | 2017-11-08 | Trinseo Europe GmbH | Elastomere polymere mit thioether-modifiziertem rückgrat |
DE102016207744A1 (de) | 2016-05-04 | 2017-11-09 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
ES2717151T3 (es) | 2016-06-17 | 2019-06-19 | Trinseo Europe Gmbh | Potenciamiento mediado por silano de la estabilidad de almacenamiento de caucho |
CN106433174A (zh) * | 2016-07-30 | 2017-02-22 | 山东胜伟园林科技有限公司 | 一种含木质素的排盐暗管及其制备方法 |
BR112019007457A2 (pt) | 2016-11-02 | 2019-07-16 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | método para produzir uma borracha, borracha, composição de borracha, produto semiacabado para pneu, pneu e banda de rodagem |
JP6720913B2 (ja) * | 2017-04-18 | 2020-07-08 | 信越化学工業株式会社 | 不飽和結合含有ビスシリル化合物およびその製造方法 |
PL3434699T3 (pl) | 2017-07-27 | 2020-05-18 | Trinseo Europe Gmbh | Zastosowanie określonych monomerów aminosililowych w produkcji kauczuku |
EP3434697B1 (en) | 2017-07-27 | 2021-09-01 | Trinseo Europe GmbH | In-situ polymer blend for a tire |
US11312843B2 (en) * | 2017-08-08 | 2022-04-26 | Synthos Dwory 7 Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Spolka Jawna | Bissilylaminosilyl-functionalized conjugated dienes and their use in the production of rubbers |
US11377539B2 (en) * | 2018-02-16 | 2022-07-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Conjugated diene-based polymer, conjugated diene-based polymer composition, and method for producing conjugated diene-based polymer |
CN112437785B (zh) * | 2018-07-19 | 2023-07-28 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于制备含硫有机硅烷聚合物的方法 |
CN109575203B (zh) * | 2018-12-04 | 2021-08-20 | 台州泰捷化工科技有限公司 | 高韧性汽车防水密封条及其制备方法 |
EP3932862A1 (de) | 2020-07-01 | 2022-01-05 | Evonik Operations GmbH | Funktionalisiertes graphen, verfahren zur herstellung eines funktionalisierten graphens und dessen verwendung |
EP4026800A1 (de) | 2021-01-08 | 2022-07-13 | Evonik Operations GmbH | Hoch gefülltes trans-polyoktenamer-graphen-verbundmaterial, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung |
EP4186911A1 (en) | 2021-11-30 | 2023-05-31 | Trinseo Europe GmbH | Amine-containing vinyldisiloxanes in the manufacture of elastomeric polymers |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU328114A1 (ru) * | Г. Я. Лозовик, Э. Михлин, Д. Я. Жинкин , Г. Е. рска | Способ вулканизации хлорированного; полиэтиленаi | ||
SU612633A3 (ru) * | 1974-10-01 | 1978-06-25 | Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма) | Способ получени кремнийорганических соединений |
US20100056712A1 (en) * | 2008-08-27 | 2010-03-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Conjugated diene polymer, conjugated diene polymer composition, and method for producing conjugated diene polymer |
WO2013077018A1 (ja) * | 2011-11-24 | 2013-05-30 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Family Cites Families (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3078254A (en) | 1959-07-20 | 1963-02-19 | Phillips Petroleum Co | High molecular polymers and method for their preparation |
US3244664A (en) | 1960-10-24 | 1966-04-05 | Phillips Petroleum Co | Silicon-containing polymers |
US3281383A (en) | 1962-08-09 | 1966-10-25 | Phillips Petroleum Co | Branched polymers prepared from monolithium-terminated polymers and compounds having at least three reactive sites |
US3485857A (en) | 1966-12-05 | 1969-12-23 | Dow Corning | Organometallic aminosilicon compounds |
US3692874A (en) | 1970-09-02 | 1972-09-19 | Ralph C Farrar | Process of coupling alkali metal-terminated polymers with silicic compound in presence of conjugated dienes |
JPS506240B1 (ru) * | 1970-12-30 | 1975-03-12 | ||
US3978103A (en) | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
US4147711A (en) | 1974-10-01 | 1979-04-03 | Rhone-Poulenc Industries | Ethylenic silicon compounds and thermoplastic elastomers obtained therefrom |
US4048206A (en) | 1975-04-22 | 1977-09-13 | Mikhail Grigorievich Voronkov | Process for the production of 1-organylsilatranes and carbofunctional derivatives thereof |
JPS57136589A (en) * | 1981-02-18 | 1982-08-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 1,1,1-trimethyl-3-hydrocarbyl-3,3-diacylaminodisiloxane |
US4474908A (en) | 1982-05-27 | 1984-10-02 | Ppg Industries, Inc. | Rubber compositions |
US4616069A (en) | 1984-10-26 | 1986-10-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for making diene polymer rubbers |
CA1338805C (en) | 1988-05-02 | 1996-12-17 | Akio Imai | Modified diene polymer rubbers |
JP3189559B2 (ja) * | 1994-02-28 | 2001-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 液状シリコーン組成物の製造方法 |
JP3496862B2 (ja) * | 1997-02-17 | 2004-02-16 | 北辰工業株式会社 | 新規ケイ素含有高分子化合物およびその調製法 |
DE19844607A1 (de) | 1998-09-29 | 2000-03-30 | Degussa | Sulfanylsilane |
JP3993518B2 (ja) | 2003-02-13 | 2007-10-17 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレイション | ビニルシラン及び電子供与体又は電子受容体官能性を含有する化合物 |
US6777569B1 (en) | 2003-03-03 | 2004-08-17 | General Electric Company | Process for the manufacture of blocked mercaptosilanes |
DE10354616A1 (de) | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
US6984687B2 (en) | 2004-01-19 | 2006-01-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Oil extended rubber and composition containing low PCA oil |
EP1963110B1 (en) | 2005-10-19 | 2009-08-19 | Dow Global Technologies Inc. | Silane-sulfide chain end modified elastomeric polymers |
EP2283046B1 (en) | 2008-06-06 | 2016-10-19 | Trinseo Europe GmbH | Modified elastomeric polymers |
TW201026727A (en) | 2008-08-27 | 2010-07-16 | Sumitomo Chemical Co | Conjugated diene polymer, conjugated diene polymer composition, and method for porducing conjugated diene polymer |
CN101659732A (zh) | 2008-08-27 | 2010-03-03 | 住友化学株式会社 | 共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物及其制造方法 |
BR112012004109B1 (pt) * | 2009-08-24 | 2019-08-13 | Bridgestone Corp | processo e sistema catalisador para produção de polidieno |
JP2012131891A (ja) | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
JP2012131890A (ja) | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
JP2012131892A (ja) | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
JP2012131893A (ja) | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
JP5643077B2 (ja) | 2010-12-27 | 2014-12-17 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
CN103313863B (zh) | 2010-12-30 | 2017-06-20 | 株式会社普利司通 | 氨基硅烷引发剂及由其制备的官能化聚合物 |
JP5727895B2 (ja) | 2011-02-02 | 2015-06-03 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
EP2700671A4 (en) | 2011-04-22 | 2014-11-26 | Sumitomo Rubber Ind | RUBBER COMPOSITION AND AIR TIRES |
JP5817377B2 (ja) | 2011-09-20 | 2015-11-18 | 住友ベークライト株式会社 | シリコーンゴム系硬化性組成物、シリコーンゴムの製造方法、シリコーンゴム、成形体および医療用チューブ |
US8865829B2 (en) | 2011-11-22 | 2014-10-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
RU2617403C2 (ru) | 2012-09-14 | 2017-04-25 | ТРИНСЕО ЮРОП ГмбХ | Силансульфидные модифицированные эластомерные полимеры |
CN104718224B (zh) | 2012-09-14 | 2017-02-22 | 盛禧奥欧洲有限责任公司 | 氨基硅烷改性的聚合物 |
KR20160033105A (ko) | 2013-07-22 | 2016-03-25 | 트린세오 유럽 게엠베하 | 중합 개시제 |
-
2013
- 2013-10-18 SG SG11201603025RA patent/SG11201603025RA/en unknown
- 2013-10-18 EP EP13785383.4A patent/EP3057974B1/en active Active
- 2013-10-18 WO PCT/EP2013/071850 patent/WO2015055252A1/en active Application Filing
- 2013-10-18 HU HUE13785383A patent/HUE035157T2/en unknown
- 2013-10-18 ES ES13785383.4T patent/ES2654204T3/es active Active
- 2013-10-18 US US15/030,240 patent/US10077279B2/en active Active
- 2013-10-18 JP JP2016524003A patent/JP6461940B2/ja active Active
- 2013-10-18 MX MX2016005026A patent/MX2016005026A/es unknown
- 2013-10-18 CN CN201380080315.5A patent/CN105683203B/zh active Active
- 2013-10-18 PL PL13785383T patent/PL3057974T3/pl unknown
- 2013-10-18 KR KR1020167012607A patent/KR102090361B1/ko active IP Right Grant
- 2013-10-18 RU RU2016118991A patent/RU2669799C2/ru active
-
2014
- 2014-08-21 TW TW103128797A patent/TWI637962B/zh active
- 2014-10-15 SA SA114350791A patent/SA114350791B1/ar unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU328114A1 (ru) * | Г. Я. Лозовик, Э. Михлин, Д. Я. Жинкин , Г. Е. рска | Способ вулканизации хлорированного; полиэтиленаi | ||
SU612633A3 (ru) * | 1974-10-01 | 1978-06-25 | Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма) | Способ получени кремнийорганических соединений |
US20100056712A1 (en) * | 2008-08-27 | 2010-03-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Conjugated diene polymer, conjugated diene polymer composition, and method for producing conjugated diene polymer |
WO2013077018A1 (ja) * | 2011-11-24 | 2013-05-30 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2812525C2 (ru) * | 2019-01-24 | 2024-01-30 | Синтос С.А. | Функционализированные биссилиламином сопряженные диены, их получение и их применение при производстве каучуков |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2016005026A (es) | 2016-08-17 |
SG11201603025RA (en) | 2016-05-30 |
EP3057974A1 (en) | 2016-08-24 |
KR20160073984A (ko) | 2016-06-27 |
JP6461940B2 (ja) | 2019-01-30 |
ES2654204T3 (es) | 2018-02-12 |
WO2015055252A1 (en) | 2015-04-23 |
CN105683203A (zh) | 2016-06-15 |
SA114350791B1 (ar) | 2015-11-29 |
PL3057974T3 (pl) | 2018-02-28 |
WO2015055252A9 (en) | 2016-08-18 |
US20160264601A1 (en) | 2016-09-15 |
TW201516053A (zh) | 2015-05-01 |
US10077279B2 (en) | 2018-09-18 |
JP2016540730A (ja) | 2016-12-28 |
RU2016118991A (ru) | 2017-11-23 |
EP3057974B1 (en) | 2017-12-06 |
KR102090361B1 (ko) | 2020-03-18 |
CN105683203B (zh) | 2019-03-15 |
HUE035157T2 (en) | 2018-05-02 |
TWI637962B (zh) | 2018-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2669799C2 (ru) | Винилсиланы для применения в функционализированных эластомерных полимерах | |
RU2666359C2 (ru) | Инициаторы полимеризации | |
US10421767B2 (en) | Aminosilane-functionalized dienes for use in functionalization of elastomeric polymers | |
KR102588373B1 (ko) | 기능화된 탄성중합체에 대한 분지화제로서의 멀티비닐아미노실란 | |
JP6291060B2 (ja) | シラン変性エラストマー性ポリマー | |
KR101831999B1 (ko) | 개질된 중합체 조성물 | |
JP2015529735A (ja) | シランスルフィド変性エラストマーポリマー | |
JP7208218B2 (ja) | タイヤ用イン・シチュポリマー配合物 | |
CN110891985B (zh) | 特定氨基甲硅烷基单体在橡胶制造中的用途 | |
JP2017106029A (ja) | シランスルフィド変性エラストマーポリマー | |
US10577488B2 (en) | Rubber mixture, vulcanizate of the rubber mixture, and vehicle tires | |
WO2018150043A1 (en) | Metallated benzylsilanes and their use as polymerization initiators | |
US20200055881A1 (en) | Multivinylaminosilanes as branching agents for functionalized elastomeric polymers | |
KR20200036806A (ko) | 타이어용 인-시츄 중합체 혼합물 | |
EP4186911A1 (en) | Amine-containing vinyldisiloxanes in the manufacture of elastomeric polymers |