JP6720913B2 - 不飽和結合含有ビスシリル化合物およびその製造方法 - Google Patents

不飽和結合含有ビスシリル化合物およびその製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、不飽和結合含有ビスシリル化合物およびその製造方法に関し、さらに詳述すると、高分子改質剤等として有用な不飽和結合含有ビスシリル化合物およびその製造方法に関する。
従来、高分子化合物の特性を向上させるために様々な試みがなされており、その一つとして高分子化合物に官能基を導入する方法が知られている。
上記官能基導入方法の一つとして、目的の官能基と不飽和結合を有する化合物を高分子改質剤として用いて、高分子化合物に当該官能基を導入する方法が知られており、例えば、ビニルトリメトキシシランを用いてポリオレフィンを変性する方法が挙げられる（特許文献１）。
その他、特許文献１記載の無水マレイン酸を用いてポリオレフィンを変性する方法（特許文献２）、ポリオレフィンをＮ−ビニルアルキルアミド化合物を用いて変性する方法（特許文献３）、アクリルアミド化合物を用いて熱可塑性エラストマーを変性する方法（特許文献４）などが挙げられる。
上記変性により高分子化合物の特性を向上させることが可能であり、例えば、特許文献２記載の無水マレイン酸変性ポリオレフィンは溶融張力と流動性のバランスに優れ、特許文献３記載のＮ−ビニルアルキルアミド化合物変性ポリオレフィンは剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、特許文献４記載のアクリルアミド化合物変性熱可塑性エラストマーは引張特性に優れるとの記載がある。
特公昭４８−１７１１号公報 特開２００４−９９６３２号公報 特開平７−２２８７３４号公報 特開２００３−７３５０３号公報
しかしながら、上記高分子改質剤は、反応点である不飽和結合と官能基との距離が短く、変性後に高分子化合物の近傍に官能基が存在することになるため、変性による特性向上効果が十分に発揮されない場合があった。
最近では高分子化合物の使用目的の多様化に伴い、更なる高分子化合物の特性向上が望まれており、変性による特性向上をより図ることができる高分子改質剤が求められている。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、変性による高分子化合物の特性向上をより効果的に発揮させ得る新規な高分子改質剤およびその製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、特定の不飽和結合含有ビスシリル化合物が、反応点である不飽和結合と官能基が適度な距離を有しており、変性による高分子化合物の特性向上をより効果的に図ることができる高分子改質剤として有用であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、
１． 下記一般式（１）で表される不飽和結合含有ビスシリル化合物、
Figure 0006720913
 （式中、Ｒ1〜Ｒ3は、互いに独立して、水素原子、または置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の１価炭化水素基を表し、Ｒ4、Ｒ5およびＲ7は、互いに独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０の１価炭化水素基を表し、Ｒ6は、酸素原子、ケイ素原子または硫黄原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の２価炭化水素基を表し、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の置換または非置換の１価炭化水素基を表すが、Ｒ8およびＲ9は、互いに結合して窒素原子と共に炭素数２〜２０の環を形成してもよく、ｎは、０、１または２の整数である。）
２． 下記一般式（２）
Figure 0006720913
 （式中、Ｒ1〜Ｒ7およびｎは、前記と同じ意味を表し、Ｘは、ハロゲン原子を表す。）
で表される不飽和結合含有ハロシラン化合物と、下記一般式（３）
Ｒ8Ｒ9ＮＨ （３）
（式中、Ｒ8およびＲ9は、前記と同じ意味を表す。）
で表されるアミン化合物とを反応させる１の不飽和結合含有ビスシリル化合物の製造方法
を提供する。
本発明の不飽和結合含有ビスシリル化合物は、反応点である不飽和結合と官能基が適度な距離を有しているため、変性による高分子化合物の特性向上をより効果的に図ることができ、高分子改質剤等として好適に用いることができる。
実施例１で得られた１−(ジメチルビニルシリル)−２−［ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル］エタンの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 実施例１で得られた１−(ジメチルビニルシリル)−２−［ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル］エタンのＩＲスペクトルである。 実施例２で得られた１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ビス（ジエチルアミノ）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサンの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 実施例２で得られた１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ビス（ジエチルアミノ）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサンのＩＲスペクトルである。
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に係る不飽和結合含有ビスシリル化合物は、下記一般式（１）で示される。
Figure 0006720913
 （式中、ｎは、０、１または２の整数である。）
上記一般式（１）において、Ｒ1〜Ｒ3は、互いに独立して、水素原子、または置換もしくは非置換の炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５の１価炭化水素基を表し、Ｒ4、Ｒ5およびＲ7は、互いに独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５の１価炭化水素基を表す。
上記１価炭化水素基としては、直鎖状、分岐鎖状または環状のいずれでもよく、その具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イコシル基等の直鎖状のアルキル基；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、テキシル、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル基等の環状のアルキル基；ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル基等のアルケニル基；フェニル、トリル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基などが挙げられる。
これらの中でも、特に原料の入手容易性や、生成物の有用性の観点から、Ｒ1〜Ｒ3としては水素原子が好ましく、Ｒ4、Ｒ5およびＲ7としては、メチル、エチル、プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基；アリル、ブテニル、ペンテニル基等の炭素数１〜５のアルケニル基が好ましい。
なお、上記各炭化水素基の水素原子の一部または全部はその他の置換基で置換されていてもよく、この置換基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、（イソ）プロポキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；シアノ基；アミノ基；アセチル、プロピオニル、ベンゾイル基等の炭素数２〜１０のアシル基；トリクロロシリル基；それぞれ各アルキル基、各アルコキシ基が炭素数１〜５である、トリアルキルシリル、ジアルキルモノクロロシリル、モノアルキルジクロロシリル、トリアルコキシシリル、ジアルキルモノアルコキシシリルまたはモノアルキルジアルコキシシリル基等が挙げられる。
上記Ｒ6は、酸素原子、ケイ素原子または硫黄原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５の２価炭化水素基を表し、その具体例としては、メチレン、エチレン、プロピレン（メチルエチレン）、トリメチレン、メチルトリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、イソブチレン基等のアルキレン基；フェニレン、メチルフェニレン基等のアリーレン基；エチレンフェニレン、エチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基；３−オキサブチレン、３−アザブチレン、３−オキサへキシレン、３−アザヘキシレン基等のヘテロ原子含有アルキレン基等が挙げられる。
なお、上記ヘテロ原子は２種以上含まれていてもよく、また、アルキレン鎖末端にヘテロ原子が存在していてもよく、そのような２価の基としては、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−等が挙げられる。
上記Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５の置換または非置換の１価炭化水素基を表すが、Ｒ8およびＲ9は、互いに結合して窒素原子と共に炭素数２〜２０の環を形成してもよい。上記ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。
Ｒ8およびＲ9の炭素数１〜２０の置換または非置換の１価炭化水素基の具体例としては、上記Ｒ1〜Ｒ5およびＲ7で例示した基と同様のものが挙げられる。
一方、Ｒ8およびＲ9が互いに結合して窒素原子と共に形成する炭素数２〜２０の環構造としては、アジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、４−メチルピペラジン環、モルホリン環、アゼパン環等が挙げられ、中でも、原料の入手容易性や、生成物の有用性の観点から、ピロリジン環、ピペリジン環、４−メチルピペラジン環、モルホリン環が好ましい。
上記一般式（１）で示される不飽和結合含有ビスシリル化合物の具体例としては、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［トリス（ジメチルアミノ）シリル］メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル］メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［（ジメチルアミノ）ジメチルシリル］メタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［トリス（ジメチルアミノ）シリル］エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル］エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［（ジメチルアミノ）ジメチルシリル］エタン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［トリス（ジメチルアミノ）シリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［（ジメチルアミノ）ジメチルシリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［トリス（ジメチルアミノ）シリル］オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［ビス（ジメチルアミノ）メチルシリル］オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［（ジメチルアミノ）ジメチルシリル］オクタン、１−ビニル−１，１，３，３−テトラメチル−６，６，６−トリス（ジメチルアミノ）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ビス（ジメチルアミノ）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６，６−ヘキサメチル−６−ジメチルアミノ−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［トリス（ジエチルアミノ）シリル］メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル］メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［（ジエチルアミノ）ジメチルシリル］メタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［トリス（ジエチルアミノ）シリル］エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル］エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［（ジエチルアミノ）ジメチルシリル］エタン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［トリス（ジエチルアミノ）シリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［（ジエチルアミノ）ジメチルシリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［トリス（ジエチルアミノ）シリル］オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル］オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［（ジエチルアミノ）ジメチルシリル］オクタン、１−ビニル−１，１，３，３−テトラメチル−６，６，６−トリス（ジエチルアミノ）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ビス（ジエチルアミノ）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６，６−ヘキサメチル−６−ジエチルアミノ−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［トリス（ジブチルアミノ）シリル］メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［ビス（ジブチルアミノ）メチルシリル］メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［（ジブチルアミノ）ジメチルシリル］メタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［トリス（ジブチルアミノ）シリル］エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［ビス（ジブチルアミノ）メチルシリル］エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［（ジブチルアミノ）ジメチルシリル］エタン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［トリス（ジブチルアミノ）シリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［ビス（ジブチルアミノ）メチルシリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［（ジブチルアミノ）ジメチルシリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［トリス（ジブチルアミノ）シリル］オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［ビス（ジブチルアミノ）メチルシリル］オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［（ジブチルアミノ）ジメチルシリル］オクタン、１−ビニル−１，１，３，３−テトラメチル−６，６，６−トリス（ジブチルアミノ）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ビス（ジブチルアミノ）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６，６−ヘキサメチル−６−ジブチルアミノ−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［トリス（モルホリノ）シリル］メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［ビス（モルホリノ）メチルシリル］メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［（モルホリノ）ジメチルシリル］メタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［トリス（モルホリノ）シリル］エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［ビス（モルホリノ）メチルシリル］エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［（モルホリノ）ジメチルシリル］エタン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［トリス（モルホリノ）シリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［ビス（モルホリノ）メチルシリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［（モルホリノ）ジメチルシリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［トリス（モルホリノ）シリル］オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［ビス（モルホリノ）メチルシリル］オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［（モルホリノ）ジメチルシリル］オクタン、１−ビニル−１，１，３，３−テトラメチル−６，６，６−トリス（モルホリノ）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ビス（モルホリノ）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６，６−ヘキサメチル−６−モルホリノ−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［トリス（４−メチルピペラジン−１−イル）シリル］メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［ビス（４−メチルピペラジン−１−イル）メチルシリル］メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−［（４−メチルピペラジン−１−イル）ジメチルシリル］メタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［トリス（４−メチルピペラジン−１−イル）シリル］エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［ビス（４−メチルピペラジン−１−イル）メチルシリル］エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−［（４−メチルピペラジン−１−イル）ジメチルシリル］エタン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［トリス（４−メチルピペラジン−１−イル）シリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［ビス（４−メチルピペラジン−１−イル）メチルシリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−［（４−メチルピペラジン−１−イル）ジメチルシリル］プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［トリス（４−メチルピペラジン−１−イル）シリル］オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［ビス（４−メチルピペラジン−１−イル）メチルシリル］オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−［（４−メチルピペラジン−１−イル）ジメチルシリル］オクタン、１−ビニル−１，１，３，３−テトラメチル−６，６，６−トリス（４−メチルピペラジン−１−イル）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ビス（４−メチルピペラジン−１−イル）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６，６−ヘキサメチル−６−（４−メチルピペラジン−１−イル）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン等が例示される。
本発明における上記一般式（１）で示される不飽和結合含有ビスシリル化合物は、例えば、下記一般式（２）で示される不飽和結合含有ハロシラン化合物と下記一般式（３）で示されるアミン化合物とを反応させて得ることができる。
Figure 0006720913
 （式中、Ｒ1〜Ｒ7およびｎは、上記と同じ意味を表し、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を表す。）
Ｒ8Ｒ9ＮＨ （３）
（式中、Ｒ8およびＲ9は、上記と同じ意味を表す。）
上記一般式（２）で示される不飽和結合含有ハロシラン化合物の具体例としては、１−（ジメチルビニルシリル）−１−（トリクロロシリル）メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−（ジクロロメチルシリル）メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−（クロロジメチルシリル）メタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−（トリクロロシリル）エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−（ジクロロメチルシリル）エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−（クロロジメチルシリル）エタン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−（トリクロロシリル）プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−（ジクロロメチルシリル）プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−（クロロジメチルシリル）プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−（トリクロロシリル）オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−（ジクロロメチルシリル）オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−（クロロジメチルシリル）オクタン、１−ビニル−１，１，３，３−テトラメチル−６，６，６−トリクロロ−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ジクロロ−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６，６−ヘキサメチル−６−クロロ−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−（トリブロモシリル）メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−（ジブロモメチルシリル）メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−（ブロモジメチルシリル）メタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−（トリブロモシリル）エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−（ジブロモメチルシリル）エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−（ブロモジメチルシリル）エタン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−（トリブロモシリル）プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−（ジブロモメチルシリル）プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−（ブロモジメチルシリル）プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−（トリブロモシリル）オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−（ジブロモメチルシリル）オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−（ブロモジメチルシリル）オクタン、１−ビニル−１，１，３，３−テトラメチル−６，６，６−トリブロモ−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ジブロモ−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６，６−ヘキサメチル−６−ブロモ−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−（トリヨードシリル）メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−（ジヨードメチルシリル）メタン、１−（ジメチルビニルシリル）−１−（ヨードジメチルシリル）メタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−（トリヨードシリル）エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−（ジヨードメチルシリル）エタン、１−(ジメチルビニルシリル)−２−（ヨードジメチルシリル）エタン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−（トリヨードシリル）プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−（ジヨードメチルシリル）プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−３−（ヨードジメチルシリル）プロパン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−（トリヨードシリル）オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−（ジヨードメチルシリル）オクタン、１−（ジメチルビニルシリル）−８−（ヨードジメチルシリル）オクタン、１−ビニル−１，１，３，３−テトラメチル−６，６，６−トリヨード−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ジヨード−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン、１−ビニル−１，１，３，３，６，６−ヘキサメチル−６−ヨード−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン等が挙げられる。
上記一般式（３）で示されるアミン化合物の具体例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン等のジアルキルアミン；ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン等のジシクロアルキルアミン；ジフェニルアミン等のジアリールアミン；ジベンジルアミン等のジアラルキルアミン；ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、１−メチルピペラジン等の脂環式アミンなどが挙げられる。
上記一般式（２）で示される不飽和結合含有ハロシラン化合物と上記一般式（３）で示されるアミン化合物の配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、一般式（２）で示される化合物のハロゲン原子１ｍｏｌに対し、一般式（３）で示される化合物０．５〜５．０ｍｏｌ、特に０．８〜３．０ｍｏｌの範囲が好ましい。
上記反応においては、ハロゲン化水素が副生するが、これは上記一般式（３）で示されるアミン化合物を塩基として捕捉してもよく、その他の含窒素化合物を塩基として捕捉してもよい。
その他の含窒素化合物の具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、ジメチルアニリン、メチルイミダゾール、テトラメチルエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等が挙げられる。
その他の含窒素化合物の使用量は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、上記一般式（２）で示される不飽和結合含有ハロシラン化合物１ｍｏｌに対し、０．３〜１０．０ｍｏｌ、特に０．５〜５．０ｍｏｌの範囲が好ましい。
上記反応は無触媒でも進行するが、反応速度を向上させる目的で触媒を用いることもできる。
このような触媒の具体例としては、硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のスルホン酸化合物、塩酸、硝酸、およびこれらの酸の塩が挙げられる。
触媒の使用量は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、上記一般式（２）で示される化合物１ｍｏｌに対し、０．０００１〜０．１ｍｏｌ、特に０．００１〜０．０５ｍｏｌの範囲が好ましい。
上記反応の反応温度は特に限定されないが、０〜２００℃、特に２０〜１５０℃が好ましく、反応時間も特に限定されないが、１〜６０時間、特に１〜３０時間が好ましい。
反応雰囲気は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気とすることが好ましい。
なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。
使用可能な溶媒の具体例としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒などが挙げられ、これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。
反応終了後には含窒素化合物のハロゲン化水素塩が生じるが、これは反応液を濾過、または水、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、エチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等を添加し、含窒素化合物のハロゲン化水素塩を溶解、分離する等の方法により除去できる。
以上のようにして塩を除去した反応液からは、蒸留、低沸点化合物留去等の通常の方法で目的物を回収することができる。
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
撹拌機、還流器、滴下ロートおよび温度計を備えたフラスコに、１−(ジメチルビニルシリル)−２−（ジクロロメチルシリル）エタン４５．５ｇ（０．２ｍｏｌ）、メタンスルホン酸０．４ｇ（０．００４ｍｏｌ）、トルエン１２０ｍｌを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、ジエチルアミン６１．４ｇ（０．８４ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、その温度で１０時間撹拌した。室温まで冷却後、２０質量％水酸化ナトリウム水溶液９０ｇを加え、下層を除去した。上層である有機層を蒸留し、沸点１２３℃／０．４ｋＰａの留分３５．３ｇを得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定し、得られた化合物が１−(ジメチルビニルシリル)−２−［ビス（ジエチルアミノ）メチルシリル］エタンであることを確認した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に、ＩＲスペクトルを図２に示す。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ３００，２８５，２２８，２１２，１８７，１１６
［実施例２］
撹拌機、還流器、滴下ロートおよび温度計を備えたフラスコに、１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ジクロロ−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサン７５．４ｇ（０．２５ｍｏｌ）、メタンスルホン酸０．５ｇ（０．００５ｍｏｌ）、トルエン１５０ｍｌを仕込み、５０℃に加熱した。内温が安定した後、ジエチルアミン７６．８ｇ（１．０５ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、その温度で８時間撹拌した。室温まで冷却後、生じた塩をろ過により除去した。ろ液を蒸留し、沸点１４２−１４３℃／０．４ｋＰａの留分８２．５ｇを得た。
得られた留分の質量スペクトル、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定し、得られた化合物が１−ビニル−１，１，３，３，６−ペンタメチル−６，６−ビス（ジエチルアミノ）−２−オキサ−１，３，６−トリシラヘキサンであることを確認した。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３に、ＩＲスペクトルを図４に示す。
質量スペクトル
ｍ／ｚ ３７４，３０２，２８６，２３１，１８７，１１６

Claims (2)

  1. 下記一般式（１）で表される不飽和結合含有ビスシリル化合物。
    Figure 0006720913
     （式中、Ｒ1〜Ｒ3は、水素原子を表し、Ｒ4、Ｒ5およびＲ7は、互いに独立して、非置換の炭素数１〜１０の１価炭化水素基を表し、Ｒ6は、酸素原子またはケイ素原子を含んでいてもよい炭素数１〜５の２価炭化水素基を表し、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、炭素数１〜１０の置換または非置換の１価炭化水素基を表すが、Ｒ8およびＲ9は、互いに結合して窒素原子と共に炭素数２〜５の環を形成してもよく、ｎは、０、１または２の整数である。）
  2. 下記一般式（２）
    Figure 0006720913
     （式中、Ｒ1〜Ｒ7およびｎは、前記と同じ意味を表し、Ｘは、ハロゲン原子を表す。）
    で表される不飽和結合含有ハロシラン化合物と、下記一般式（３）
    Ｒ8Ｒ9ＮＨ （３）
    （式中、Ｒ8およびＲ9は、前記と同じ意味を表す。）
    で表されるアミン化合物とを反応させる請求項１記載の不飽和結合含有ビスシリル化合物の製造方法。
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