JPH02172992A - 有機けい素化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 髪粟上立札反分互 本発明は、フッ素ゴムの架橋基として有用なアルキリデ
ンアミノプロピル基とシリコーンゴムの架橋基として有
用なビニル基とを同一分子内に有する新規有機けい素化
合物及びこの有機けい素化合物の製造原料として使用さ
れるアミノプロピル基とビニル基とを同一分子内に有す
る新規有機けい素化合物並びにそれらの製造方法に関す
る。

の　　　び　　が　　しよ゛とする 従来、シリコーンゴム等は分子内にビニル基を有する生
ゴムを用いるパーオキサイド加硫が最も一般的であるが
、フッ素ゴムの加硫に際しては、パーオキサイド加硫で
は進まないとされているため、主としてアミン加硫が採
用されており、このためフッ素ゴムと他のパーオキサイ
ド加硫型のゴムとの共加硫が困難であった。

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、フッ素ゴム
等に配合することにより、アミン加硫型のゴムをパーオ
キサイド加硫型のゴムに容易に変えることのできる新規
有機けい素化合物及びその製造方法を提供することを目
的とする。

を　　するための手　　び作 本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、下記−形式（３） （但し、式中ｎは１，２又は３である。）で示されるジ
シロキサンと下記−形式（４）で示されるジシロキサン
とを平衡化反応させることにより、アミノプロピル基と
ビニル基とを同一分子内に有する下記−形式（１） （但し、式中ｎは１，２又は３である。）で示される新
規な有機けい素化合物が得られると共に、この化合物に
更に下記−形式（５）（但し、Ｒ１は水素原子又は置換
もしくは未置換の炭素数１〜１５の一価炭化水素基　Ｒ
２は置換もしくは未置換の炭素数５〜１５の一価炭化水
素基を示す、又は、Ｒ１とＲ２とはこれらが直結する炭
素原子と共に炭素数５〜１０の非ベンゼン炭化水素環を
形成する。ｎは１，２又は３である。）で示されるアル
デヒド又はケトンを脱水縮合反応させることにより、下
記−形式（２） （但し、Ｒ”、Ｒ”、ｎは上記と同じ意味を示す、）で
示される新規有機けい素化合物が得られることを知見し
た。そして、この（２）式で示されるジシロキサン化合
物は、−分子中にフッ素ゴムの架橋基として有用なアル
キリデンアミノプロピル基とシリコーンゴムの架橋基と
して有用なビニル基の両方の基を有するため、そのアル
キリデンアミノプロピル基がアミン加硫型フッ素ゴムと
反応し、残りのビニル基がパーオキサイド加硫にあずか
ることができるために、アミン加硫型のフッ素ゴムをパ
ーオキサイド加硫型に変えることができることを見い出
し、本発明をなすに至ったものである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明に係る新規有機けい素化合物は、下記−形式（１
） （但し、式中ｎは１，２又は３である。）で示される有
機けい素化合物及び下記一般式（２）（但し、Ｒ１は水
素原子又は置換もしくは未置換の炭素数１〜１５の一価
炭化水素基　ａｍは置換もしくは未置換の炭素数５〜１
５の一価炭化水素基を示す、又は　ＲＸとＲ２とはこれ
らが直結する炭素原子と共に炭素数５〜１０の非ベンゼ
ン炭化水素環を形成する。ｎは１，２又は３である。）
で示される有機けい素化合物である。

ここで、上記一般式（１）の化合物は一般式（２）の化
合物の製造原料として使用し得るものであるが、この一
般式（１）の７ミノプロビル基とビニル基を有する有機
けい素化合物は、次式で示す反応に従って（３）式のビ
ニル基含有ジシロキサンと（４）式の１，３−ジ（３−
アミノ）プロピル−テトラメチルジシロキサンとの平衡
化反応によって合成することができる。

（但し、式中ｎは１．２又は３である。）この場合、平
衡化反応にはアルカリ触媒を用いることが好ましいが、
アルカリ触媒としては、通常のシロキサンの平衡化反応
に用いられるアルカリ金属の水酸化物又はそのシラル−
ト誘導体を使用でき、それらの１種又は２種以上を用い
ることができる。この場合、アルカリ金属ではカリウム
が好ましい。また、触媒の使用量は通常の触媒量とする
ことができる。

上記の平衡化反応の反応温度は、触媒の種類によっても
影響されるが、−収約に行なわれている平衡化反応の温
度範囲を採用でき、好ましくは１００〜１５０℃である
。

また１反応の雰囲気は限定されないが、不活性ガス雰囲
気とすることが好ましい。

反応の終了後は、常法により触媒を除去し、蒸留等の手
段によりＩＷ製し、（１）式の有機けい素化合物を得る
ことができる。

上記一般式（１）の化合物から本発明の一般式（２）の
アルキリデンアミノプロピル基とビニル基とを有する有
機けい素化合物を得る場合は、下記に示す反応により一
般式（１）の化合物と下記式（５）のアルデヒド又はケ
トンを脱水縮合させることにより１合成することができ
る。

・・・（２） ここで、上記式中、Ｒ１，Ｒ”はアルデヒドで反応を行
う場合、一方が水素原子、他方が置換又は非置換の炭素
数５〜１５の一価炭化水素基であることが好ましく、こ
のような−価炭化水素基としてはフェニル基、ｐ−メト
キシフェニル基、ｍ　−メトキシフェニル基、０−メト
キシフェニル基、２−フェニルエチニル基、１−ナフチ
ル基、２−ナフチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ヘプチル基等が挙げられる。

一方、ケトンで反応を行う場合は、Ｒ１は置換又は非置
換の炭素数１〜１５の一価炭化水素基、Ｒ２が置換又は
非置換の炭素数５〜１５の一価炭化水素基であることが
好ましく、このようなＲ１とＲ３としては、メチル基と
フェニル基、エチル基とフェニル基、メチル基とｐ−メ
トキシフェニル基、メチル基とｍ−メトキシフェニル基
、フェニル基とフェニル基、ｎ−ブチル基とｎ−ブチル
基等が挙げられる。また、Ｒ１とＲ２とでこれらが直結
する炭素原子と共に置換又は非置換の炭素数５〜１０の
非ベンゼン炭化水素環を形成してもよく、この場合、Ｒ
１とＲ２は例えば−（ＣＨ，麿で表上記反応式に従って
アルデヒドを使用して反応させる場合、反応は容易で室
温でも進行し、縮合水を生じながら発熱反応で進行する
場合があるため、アルデヒドを滴下して行うことが好ま
しい。

反応温度は置換基の種類によっても異なるが、反応温度
が高いとイミンの分解が起こる場合があり、低いと反応
の速度が遅くなる傾向があるので、０〜１００℃、特に
２０〜６０”Ｃが好ましい、また、アルデヒドを使用し
て反応させる場合には１反応は無溶剤でも十分進行する
が、溶剤を使用しても何ら差支えない、溶剤の種類はア
ミンと反応しないものであればよく、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素
、アニソール、ジブチルエーテル等のエーテルが挙げら
れる。

一方、ケトンを使用して上記の反応を行う場合、アルデ
ヒドに比べて反応の進行が遅いため、上述したベンゼン
、トルエン等の溶剤を使用して、還流下で生成した水を
共沸脱水しながら行うことが好ましい。

反応終了後は、生成した水や未反応物を常法により蒸留
等で除き、目的とする（２）式の有機けい素化合物を得
ることができる。

本発明に係る（２）式の有機けい素化合物は、フッ素ゴ
ム、アクリルゴム、塩素化ポリエチレン、ウレタン樹脂
やエポキシ樹脂等のアミン加硫型のゴム、樹脂等に配合
し、パーオキサイド加硫型に変更せしめ、天然ゴム、合
成ゴム、シリコーンゴム等のパーオキサイド加硫型の一
般のゴムのような異なる架橋反応系のポリマーと、各々
の架橋助剤や温度条件を変えて共加硫を可能にするもの
である。

１１１蔓碩股 本発明の（２）式の有機けい素化合物は、アルキリデン
アミノプロピル基及びビニル基の開基を一分子中に有し
、アルキリデンアミノプロピル基がフッ素ゴム等のアミ
ン加硫型のゴムを加硫し、ビニル基がパーオキサイド加
硫できるために、フッ素ゴム等に配合した場合、フッ素
ゴム等をパーオキサイド加硫型ゴムに変更せしめ、他の
一般的なパーオキサイド加硫型ゴムと共加硫が可能とな
り、フッ素ゴムの低温物性等やロール作業性等の加工性
の改良に好適に使用し得、有用性の高いものである。

また、本発明の製造方法は本発明の有用な有機けい素化
合物を効率よく製造できるものである。

以下、実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する。

〔実施例１〕 下記に示す１．３−ジ（３−アミノ）プロピル−１，１
，３，３−テトラメチルジシロキサン２４８ｇ　（１，
０モル） 及び下記に示す１，３−ジビニル−１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン２７９ｇ　（１，５モル）ＣＨ
，ＣＭ。

をフラスコに仕込み、水酸化カリウム４．３ｇを加え、
窒素雰囲気下、１２０〜１３０℃で２時間撹拌した。

反応終了後、Ｎａ１ＳＯ４の飽和水溶液で３回洗浄し、
Ｎａ、Ｓｏ、で乾燥した０次いで、減圧蒸留し、原料の
１．３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサンを先ず回収した後、７９〜ｂ プロピル−３−ビニル−１，１，３，３−テトラメチル
ジシロキサン（１３１９８ｇ　（収率９１％）を得た。

この化合物（１）の元素分析、赤外吸収スペクトル及び
ＮＭＲスペクトルの分析結果を下記しこ示す、また、第
１図に化合物（１）の赤外吸収スペクトルのチャートを
示す。

（元素分析］　　（ｃｓＨｚｚＮｏｓｉｚ）ＣＨＳｉ 計算値（％）　　　４９，７　　１０，７　　２５．８
実測値（％）　　　４９，８　　１０，６　　２５．９
（赤外吸収スペクトル） ３３００．３３７０Ｃ！ｌ−”　　　　　−ＮＨ。

１５９５０−″　　　　　　　　　５ｉＣＨ＝ＣＨ。

１０５０ｃｓ−１−５ｉ−０−５ｉ　−［ＮＭＲスペク
トル］ （溶剤及び内部標準＝１，４−ジオキサン）５．４７〜
６．６２　　　（ｍ、３Ｈ，ＣＨ，＝ＣＨ５ｉ）２．５
５〜２．９８　　　（ｔｔ　２Ｈ，−ＣＨ，−Ｎ）１．
０５〜１．９５　　（ｍ、２Ｈ９−Ｃ−ＣＨ８−Ｃ）１
．６３　　　　　　　（Ｓ、２Ｈ，−ＮＨ，）０．４８
〜０．９７　　　　（ｍ、２Ｈ，−ＣＨ，−５ｉ−）０
．２３，０．３０　　　（２Ｓ、１２Ｈ，５ｉＣＨ，）
〔実施例２〕 １．３−ジ（３−アミノ）プロピル−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン７４．４ｇ　（０，３モル）
と下記に示すヘキサビニルジシロキサン１９６ｇ　（０
，９３モル） （ＣＨ−＝ＣＨ）−Ｓｉ　ＯＳｉ　（ＣＨ＝ＣＨＪｉ及
び水酸化カリウム１．５ｇとを用いて、実施例１と同様
に反応を行い、沸点８３〜８４℃７３ｍｕｇの留分とし
て１−（３−アミノ）プロピル−１゜１−ジメチル−３
，３，３−トリビニルジシロキサン（Ｉ［）　８３ｇ　
（収率５７％）を得た。

ＣＨ。

（ＣＨ，＝ＣＨ）３−５１−０−Ｓｉ−（ＣＨｚ）ｚ−
ＮＨｚ　　　　（ｎ）ＣＨ。

この化合物〔■〕の元素分析、赤外吸収スペクトル及び
ＮＭＲスペクトルの分析結果を下記に示す、また、第２
図に化合物（ｎ）の赤外吸収スペクトルのチャートを示
す。

（元素分析］　　（ＣｘｚＨｚｚＮＯ５ｉＪＣＨＳｉ 計算値（％”）　　　５４．７　　９，６　　２３．２
実測値（％）　　　５４．５　　９，５　　２３．０〔
赤外吸収スペクトル〕 ３３００．３３８０（１ｍ−１ＮＨ。

１５９０１″″”　　　　　　　　　　ＣＨ，＝ＣＨ３
ｉ１０６５０ｍ−’　　　　　　　　　　Ｓｉ５１−０
−８ｉ（Ｎスペクトル〕 （溶剤及び内部標準：１，４−ジオキサン）５．５３〜
６．６８　　　（ｍ、９Ｈ，ＣＨ，−ＣＨ８ｉ）２．５
７〜２．９７　　　（ｔ、２Ｈ，−ＣＨ，−Ｎ）１　、
３３〜１　、９０　　　（ｍ　、２　Ｈ−ＣＣＨｚ　−
Ｃ）１．３３　　　　　　（Ｓ、２Ｈ，−ＮＨ，）０．
５３〜０．９５　　　（ｍ、２Ｈ，−ＣＨ，Ｓｉ　　）
０−２７　　　　　　（Ｓ　＝　６　Ｈｅ　５ｘＣＨ，
）（実施例３〕 実施例１で得られた１−（３−アミノ）プロピル−３−
ビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン５
８．９　、　（０，２７モル）を４つロフラスコに仕込
み、フラスコ内を窒素ガスで置換した。

次に、ケイ皮アルデヒド（Ｃ，Ｈ，ＣＨ＝ＣＨＣ！（Ｏ
）３７ｇ　（０，２８モル）を室温で滴下した６滴下と
共に発熱し、約半分のケイ皮アルデヒドを滴下すると水
が有機層から分離して白濁が見られた。

滴下終了後、４０〜５０℃で１時間撹拌した。

次いで、減圧下で水と過剰のアルデヒドを留去し、化合
物（ＩＩ）　８７ｇ　（収率９７％）を得た。

この化合物（ＩＩＩ）の元素分析、赤外吸収スペクトル
及びＮＭＲスペクトルの分析結果を下記に示す、また、
第３図に化合物（ｍ）の赤外吸収スペクトルのチャート
を示す。

〔元素分析）　　（Ｃ４，Ｈ，、Ｎ０５ｉ、）ＣＨＳｉ 計算値（％）　　　６６．０　　　Ｂ、９　　１７．０
実測値（％）　　　６５．８　　９．０　　１７．１〔
赤外吸収スペクトル〕 １６００（１ｍ−″　　　　　　ＣＨ２＝ＣＨ８１１６
２５ａａ−’　　　　　　　−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ，Ｈ。

１６４０ｃｍ−”　　　　　　　−Ｎ＝ＣＨ−１０５５
ａｎ−’　　　　　　　−８ｉ−０−８ｉ　−［ＮＭＲ
スペクトル］ （溶剤及び内部標準；１，４−ジオキサン）７．９７〜
８．６３　　　（ｍ、ＬＨ，−Ｎ＝ＣＨ−）７．６３〜
７．８３　　　（ｍ、５Ｈ，−Ｃ，Ｈ，）６．９７〜７
．１７　　　（ｍ、２Ｈ，−〇Ｈ＝ＣＨ−）５．５７〜
６．４７　　　（ｍ、３Ｈ，−８ｉＣＨ＝ＣＨ２）３．
３０〜３，９．７　　　（ｔｔ　２Ｈ，−ＣＨ，−Ｎ）
１．５７〜２．１７　　　（ｍ−２Ｈ−ＣＣＨｚ　　Ｃ
）０．５７〜２．ＯＯ（ｍｙ　２Ｈ，−ＣＨ，５ｉ）０
．３１〜０−２７　　　（２Ｓ、１２Ｈ２ＳｘＣＨｉ）
〔実施例４〕 １−（３−アミノ）プロピル−３−ビニル−１゜１．３
．３−テトラメチルジシロキサン２５ｇ（０，１２モル
）とｎ−オクチルアルデヒド（ｎ−Ｃ，Ｈ□ＣＨＯ）１
５ｇ　（０，１２モル）とを用い、実施例３と同様に反
応させ、減圧留去を行って１−（３−ｎ−オクチリデン
アミノ）プロピル−３−ビニル−１，１，３，３−テト
ラメチルジシロキサン（■］３７ｇ（収率９５％）を得
た。

ＣＨ，ＣＨ。

この化合物（ＩＶ）の元素分析、赤外吸収スペクトル及
びＮＭＲスペクトルの分析結果を下記に示す、また、第
４図に化合物（ＩＶＩの赤外吸収スペクトルのチャート
を示す。

〔元素分析）　　（Ｃ工、Ｈ，、Ｎｏ５ｉ２）ＣＨＳｉ 計算値（％）　　　６２，５　　１１，３　　１７．０
実測値（％）　　　６２．６　　１１，４　　１６．８
〔赤外吸収スペクトル〕 １５９５ａｍ−１５ｉ−ＣＨ＝ＣＨ。

１６７５３−’　　　　　　−Ｎ＝ＣＨ１０ｅＯｔｓ−
″　　　　　−８ｉ−０−３ｉ−（ＮＭＲスペクトル） （溶剤及び内部標準：１，４−ジオキサン）７．７９　
　　　　（ｂｓ、ＬＨ，−Ｎ＝ＣＨ−）５　、５５〜６
　、６７　　（ｍ　−３Ｈ、ｃＨ，＝＝　ｃａ−５１）
３．３０〜３．７３　　（ｔｐ　２Ｈ，−Ｃ−ＣＨ，−
Ｎ）０．４５〜０．９０　　（ｍ、２Ｈ，−ＣＨ，５ｉ
）０．２３，０．２８　　（２Ｓ、１２Ｈ，５ｉＣＨ，
）〔実施例５〕 １−（３−アミノ）プロピル−３−ビニル−１゜１．３
，３−テトラメチルジシロキサン１４ｇ（０，０６５モ
ル）とベンズアルデヒド（Ｃ，Ｈ，Ｃ，ＨＯ）６．９ｇ
　（０，０６５モル）とを用い、実施例３と同様に反応
させ、減圧留去を行って１−（３−ベンジリデンアミノ
）プロピル−３−ビニル−１゜１．３，３−テトラメチ
ルジシロキサン（Ｖ）１９ｇ（収率９６％）を得た。

ＣＨ，ＣＨ３ この化合物（Ｖ）の元素分析、赤外吸収スペクトル及び
ＮＭＲスペクトルの分析結果を下記に示す、また、第５
図に化合物（Ｖ）の赤外吸収スペクトルのチャートを示
す。

〔元素分析）　　（Ｃ工、Ｈ，７ＮＯ８ｉ、）ＣＨ 計算値（％）　　　６３．１　　８．９実測値（％）　
　　６３．０　　９．０〔赤外吸収スペクトル〕 １５８０Ｃ！１−” １５９０（！ｌ−’ １６４５Ｃ！ｌ’−″ １０５０ｃｍ−” （ＮＭＲスペクトル〕 （溶剤及び内部標準＝１，４−ジオキサン）８．３０　
　　　　（Ｓ、ＬＨ，−Ｎ＝ＣＨ−）１８．３ Ｓｉ １８．３ −Ｃ，Ｈ。

５ｉＣＨ＝ＣＨ＊ −Ｎ＝ＣＨ− 一３ｉ−０−Ｓｉ− ５、６３〜Ｂ　−７０（ｍ　、３　Ｈ、Ｓ　ｉＣＨ＝　
ＣＨ２）３．５７〜３．９７　　（ｔ、２Ｈ，＝Ｎ−Ｃ
Ｈ，−Ｃ−）１．６３〜２．３０　　（ｍ、２Ｈ，−Ｃ
−ＣＨ，Ｃ）０．６３〜１．０７　　　（ｍ、２Ｈ，−
８ｉ−ＣＨ２−）０．３３，０．３７　　　（２Ｓ、１
２Ｈ，−８ｉＣＨ３）〔実施例６〕 実施例２で得られた１−（３−アミノ）プロピル−１，
１−ジメチル−３，３，３−トリビニルジシロキサン７
０ｇ　（０，２９モル）とケイ皮アルデヒド（Ｃ，Ｈ，
ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ）３９．６ｇ（０，３０モル）とを用
い、実施例３と同様に反応させ、減圧留去を行ない、１
−（３−シンナミリデンアミノ）プロピル−１，１−ジ
メチル−３゜３．３−トリビニルジシロキサン（Ｖｌ）
９８ｇ（収率９５％）を得た。

ＣＨ，（Ｖｌ） この化合物（ＶＩ）の定量分析、赤外吸収スペクトル及
びＮＭＲスペクトルの分析結果を下記に示す、また、第
６図に化合物（ＶＩ）の赤外吸収スペクトルのチャート
を示す。

（元素分析）　　（ＣｔｓＨｔｓＮＯ５１ｚ）ＣＨＳｉ 計算値（％）　　　６６．６　　８，５　　１６．２実
測値（％）　　　６６．３　　８．６　　１６．５〔赤
外吸収スペクトル〕 １５９０ｃｍ−１５ｉ−ＣＨ＝ＣＨ２ １６２０ａｏ−’　　　　　　−ＣＨ＝ＣＨ−１６３５
Ｑ１１−’　　　　　　−Ｎ＝ＣＨ−１０６０ａａ−’
　　　　　　−８ｔ−０−８ｉ−（ＮＭＲスペクトル〕 （溶剤及び内部標準：１，４−ジオキサン）８、ＯＯ〜
８．３０　　　（ｍ、ＩＨ，−Ｎ＝ＣＨ−）７．２３〜
７．９０　　　（ｍ、５Ｈ，−Ｃ，Ｈ，）７．００〜７
．１３　　　（ｍ、２Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）５　、６７
〜６　、７３　　　（ｍ　、９　Ｈ−Ｓ　１ＣＨ＝　Ｃ
Ｈｚ）３．４３〜３．７７　　　Ｄｔ　２Ｈ，−ＣＨ２
−Ｎ）１．５３〜２．１７　　　（ｍ、２Ｈ，ＣＣＨｚ
　　Ｃ）０−６０〜０　、９９　　　　（ｍ　、２　Ｈ
−ＣＨｔ　Ｓ　ｘ　　）０．２７　　　　　　（Ｓ、６
Ｈ，−８ｉＣＨ，）〔実施例７〕 １−（３−アミノ）プロピル−３−ビニル−１１１，３
，３−テトラメチルジシロキサン２５゜（０，１１５モ
ル）、シクロヘキサノン（ＣｓＨｚ。０）１１．５ｇ　
（０，１１７モル）及びベンゼン１０〇−をエステルア
ダプターを備えた４つロフラスコに仕込み、ベンゼン還
流温度で加熱し、生成する水を共沸により除去しながら
反応させた。ガスクロマトグラフィーで反応を追跡し、
原料がほぼ消費された時点で溶剤のベンゼンを減圧下で
留去し。

更に１７０℃／４ｓｍ）Ｉｇで低沸点の留分を除き、１
−（３−シクロへキシリデンアミノ）プロピル−３−ビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン〔■
）３２ｇ　（収率９４％）を得た。

〔元素分析）　　（Ｃ工、Ｈ，１ＮＯ８Ｌ、）ＣＨＳｉ 計算値（％）　　　６０，７　　１０，５　　１８．８
実測値（％）　　　６０，９　　１０，３　　１８．９
〔赤外吸収スペクトル〕 Ｌ　５９５０ｍ−”　　　　　　Ｓｉ　　ＣＨ＝ＣＨｚ
１６６５０ｍ−’　　　　　　−Ｎ＝Ｃ（１０６０Ｃ！
ｍ−″　　　　　Ｓｉ５１−０−５ｉ（Ｎスペクトル〕 （溶剤及び内部標準：１，４−ジオキサン）５．５３〜
６．６５　　（ｍ、３Ｈ，５ｉＣＨ＝ＣＨ，）３．１７
〜３．５５　　（ｔｔ　２Ｈ，−ＣＨ，−Ｎ）この化合
物（■〕の元素分析、赤外吸収スペクトル及びＮＭＲス
ペクトルの分析結果を下記に示す、また、第７図に化合
物（■）の赤外吸収スペクトルのチャートを示す。

０．５０〜０．９５　　（ｍ、２Ｈ，−ＣＨ，５Ｌ）０
．２３＝０．２７　　（２ｇ−１２Ｈ，５ＩＣＨ３）〔
実施例８〕 １−（３−アミノ）プロピル−３−ビニル−１゜１．３
．３−テトラメチルジシロキサン２５ｇ（０，１１５モ
ル）とアセトフェノン（ＣＧＨ，Ｃ０ＣＨ））１４．４
ｇ　（０，１２モル）とベンゼン１００ｍＱとを用い、
実施例７と同様に反応を行い、１−（３−（１−フェニ
ルエチリデン）アミノ）プロピル−３−ビニル−１，１
，３，３−テトラメチルジシロキサン〔■）３０ｇ　（
収率８１％）を得た。

この化合物（■〕の元素分析、赤外吸収スペクトル及び
ＮＭＲスペクトルの分析結果を下記に示す、また、第８
図に化合物〔■〕の赤外吸収スペクトルのチャートを示
す。

〔元素分析）　　（Ｃ１ｖＨｚｓＮＯ５１ｚ）ＣＨＳｉ 計算値（％）　　　６４．１　　９，１　　１４．５実
測値（％）　　　６４．０　　９．０　　１４．３〔赤
外吸収スペクトル〕 １５８５Ｃ１１−’　　　　　　−Ｃ，Ｈ。

１５９５ｃｍ−１５ｉ−ＣＨ＝ＣＨ。

１６３５Ｃ！ｍ−’　　　　　　Ｎ：Ｃ（（ＮＭＲスペ
クトル） （溶剤及び内部標準＝１，４−ジオキサン）７．１０　
　　　　（ｍ、５Ｈ，−Ｃ，Ｈ，）５−６３〜６−７７
　　（ｍ　−３Ｈ−５ｘ−ＣＨ＝ＣＨｚ）３．４３〜３
．７７　　（ｔ、２Ｈ，−ＣＨ，−Ｎ−）１．７５〜２
．４７　　（ｍ、２Ｈ，−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−Ｎ）２．３
３　　　　　（Ｓ、３Ｈ，Ｎ＝Ｃ（ＣＨ，）−）０．７
３〜１．１３　　（ｍ、２Ｈ，−〇Ｈ，−５ｉ）０．３
３＝　０．４０　　（２Ｓ、１２Ｈ，５ｉＣＨ３）〔参
考例〕 実施例３で得られた１−（３−シンナミリデンアミノ）
プロピル−３−ビニル−１，１，３，３−テトラメチル
ジシロキサンを加硫剤として用い、フッ素ゴムの加硫を
次の手順で行った。

市販のフッ素ゴム〔ダイエルＧ−２０１（ダイキン工業
社製）１１００重量部に１ＭＴ−カーボン（Ｎ　−９９
０ＣＣａｎ　Ｃａｒｂ社製）〕１１５重量部酸化マグネ
シウム〔キヨウワマグ＃３０．協和化学社製〕１５重量
部及び実施例１の化合物４重量部の予備混合物をゴム混
練り用二本ロールで混合した。

次いで、この混合物を２００℃の乾燥器で３０分間加熱
した後、３０分間放冷した。

次に、上記混合物に更にＭＴカーボン５重量部及び有機
過酸化物（パーへキサ２．５Ｂ　（日本油脂社製）３１
．５重量部加え、再び混練り用二本ロールで混合した。

この混合物の加硫状態をキュラストメーター０ＤＲ−１
００型（東洋精機社製）を用い、１７５℃下でのトルク
の増減の経時変化を測定することにより調べた。

比較のため、市販の加硫剤ＮＮ’Ｎシーナミリデン−１
、６−／＼キサジアミン（Ｄｉｓｋ　Ｎ１３　（ＤｕＰ
ａｎｔ社製）〕を使用して加硫を行った。

即ち、上記と同様に、ダイエルＧ−２０１１００重量部
に、ＭＴ−カーボン２０重量部、酸化マグネシウム１５
重量部及び上記市販加硫剤３重量部を配合し、ゴム混練
り用二本ロールで混合した混合物を用い、１７５℃下で
のトルクの増減の経時変化を測定して、加硫状態を調べ
た。

この結果を第９図に示す０図中Ａは加硫剤として実施例
１の化合物を用いた結果、Ｂは市販加硫剤を用いた結果
である。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第８図はそれぞれ実施例１〜８で得られた有
機けい素化合物の赤外吸収スペクトルのチャートであり
、第９図は加硫剤として実施例３の化合物及び市販のも
のを用いたゴム組成物の加硫状態の時間経過を示すグラ
フである。 出願人　　信越化学工業株式会社 代理人　　弁理士　小　島　隆　司

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （但し、式中ｎは１、２又は３である。） で示される有機けい素化合物。 ２、下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （但し、　Ｒ＾１は水素原子又は置換もしくは未置換の
   炭素数１〜１５の一価炭化水素基、Ｒ＾２は置換もしく
   は未置換の炭素数５〜１５の一価炭化水素基を示す、又
   は、Ｒ＾１とＲ＾２とはこれらが直結する炭素原子と共
   に炭素数５〜１０の非ベンゼン炭化水素環を形成する、
   ｎは１、２又は３である。）で示される有機けい素化合
   物。 ３、下記一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （但し、式中ｎは１、２又は３である。） で示されるジシロキサンと下記一般式（４）▲数式、化
   学式、表等があります▼（４） で示されるジシロキサンとを平衡化反応させることを特
   徴とする請求項１記載の有機けい素化合物の製造方法。 ４、請求項１記載の有機けい素化合物と下記一般式（５
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （但し、Ｒ＾１は水素原子又は置換もしくは未置換の炭
   素数１〜１５の一価炭化水素基、Ｒ＾２は置換もしくは
   未置換の炭素数５〜１５の一価炭化水素基を示す。又は
   、Ｒ＾１とＲ＾２とはこれらが直結する炭素原子と共に
   炭素数５〜１０の非ベンゼン炭化水素環を形成する、ｎ
   は１、２又は３である。）で示されるアルデヒド又はケ
   トンとを脱水縮合することを特徴とする請求項２記載の
   有機けい素化合物の製造方法。