SU391154A1

SU391154A1 - Способ получения поликарвосиланов

Info

Publication number: SU391154A1
Application number: SU1700085A
Authority: SU
Priority date: 1971-09-20
Filing date: 1971-09-20
Publication date: 1973-07-25

Description

1

Изобретение касаетс способа получени поликарбосиланов, которые могут быть -использованы в качестве материалов с повышенной термо- и хемостойкостью.

Известен способ получени ароматических поликарбосиланов реакцией органического дигалогенида с органодихлорсиланом общей формулы RRSiCla, где R - алкил, R-Н или СЫ СН2. Реакцию провод т в среде растворител при повышенной температуре В присутствии магни .

Дл получени соединений с по.вышенной реакционной способностью и термостойкостью провод т конденсацию 1,5-дибромпентана илн 4,4-дихлорметцлдифенилового эфира с органодихлорсиланом указанной формулы. Конденсацию провод т в среде растворител при повышенной температуре в присутствии магни .

Полученные поликарбосиланы отверждаютс при комнатной температуре и обладают повышенной термостойкостью.

Пример 1. Реактор емкостью 250 мл, снабженный мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, подводом аргона, капельной воронкой с обводной трубкой и термометром, прогревают в токе аргона при 110°С в течение 15 мин. После охлаждени в реактор загружают 5 г (0,205 г-ат)

магниевого порошка, активированного парам-н йода, 11,5 г (0,1 моль) метнлдихлорсилана , 100 мл сухого эфира, перемешивают и добавл ют по капл м раствор 23 г (0,1 моль) 1,5-дибромпентана в 40 мл эфнра, поддержива температуру 30-32°С. Загрузку дибромпентана заканчивают через 3,5-4,5 час, затем реакционную смесь нагревают, перемешивают при кипении 3,5 час и оставл ют на

ночь.

На следующий день реакционную массу перенос т на лед, подкисленный сол ной кислотой , органический слой отдел ют, водный слой экстрагируют эфиром (20+10-|-10 мл),

эфирные выт жки объедин ют с органическим слоем, сущат над сульфатом магни , фильтруют, отгон ют эфир и фракционируют на масл ной бане. При температуре до 140°С удал ют низкокип щие примеси, далее баию

нагревают до 200°С и отгон ют 2,1 г (18%) 1 н. 1-метил-силациКлогексана, т. кип. 118- 120°С; п 1,4490; чистота (но данным газожидкостной хроматографии) 99%. В остатке получают 5,35 г (50%) полиметилсилпентаметилена в виде в з.кого светло-желтого масла, растворимого в обычных растворител х (кроме спиртов).

2118

ИК-спектр см-1; 1253 ( Si-СНз),

30 (SiH). Найдено, %: Si 21,4; 22,2; Br 0,6 1,1; Н (гидридный) 0,80; 0,81 (мол. вес 580, 620, криоскопически в бензоле). BH(GH,)gisffl(eH,KcH2). Вычислено: Si 21.5; Br 1,2; Н (гидритный) 0,77% (мол. вес 650). Пример 2. В подготовленный, как в примере 1, реактор загружают 1,5 г (0,062 г-ат) магниевого порошка, активированного парами йода, 4,4 г (0,31 моль) метилвинилдихлорсилана , 70 мл сухого тетрагидрофурана, перемешивают и добавл ют по капл м раствор 8 г (0,03 моль) /гл-дихлорметнлдифенилоксида в 40 мл тетрагидрофурана в течение 3 час. Затем реакционную смесь нагревают, перемешивают при кипении 2--3 час и оставл ют на ночь. На следующий день реакционную массу перенос т на лед, подкисленный сол ной кислотой, органический слой отдел ют, водный слой экстрагируют беизолом (20 -|-10 мл), бензольные выт жки объедин ют с органическим слоем, сушат над сульфатом магни , фильтруют и унаривают в вакууме на роторном испарителе до Vs первоначального объема. Продукт высаждают из концентрированного бензольного раствора 100 мл метанола , декантируют от растворителей и сушат в ва,кууме. Полученный нолимер переосаждают из бензольного раствора метанолом . Получают 5,5 г (72%) полиметилвинилсилдитолилоксида в виде прозрачной светложелтой смолы, растворимой в обычных растворител х . ИК-спектр (1%-ный раствор в ССЦ), см-1258 ( 5{СНз), 961, 1014, 1609, ( Si-СП СНг). Найдено, %: Si 7,9; 8,0% (мол. вес 1280, криоскопически в бензоле).

-CR2--Sl OlfJCH- СНгЬСН

Н,СВычислено , %: Si 8,9 гпо..;. вес 1262).

Предмет изобретени

Способ получени поликарбосиланов, реакцией органического дигалогенида с органодпхлорсиланом общей формулы RRSiCla, где R - алкил, или -СН СН2, в среде растворител при повышенной температуре п

присутствии магний, отличающийс тем, что, с целью получени соединений с повышенной реакционной снособностью и термостойкостью , в качестве дигалогенида примен ют 1,5дибромпентан или 4,4-дихлорметилдифенилоЁый эфир.