SU376382A1

SU376382A1 - Способ получения карборанилсодержащих ацетиленов

Info

Publication number: SU376382A1
Application number: SU1675333A
Authority: SU
Inventors: В. Н. Калинин В. А. Сергеев В. В. Коршак Л. И. Вдовина Л. И. Захаркин
Original assignee: Институт элементоорганических соединений СССР
Priority date: 1971-06-16
Filing date: 1971-06-16
Publication date: 1973-04-05

Description

Изобретение относитс к способу получени карборанилсодержащих ацетиленов, которые могут найти применение в синтезе полимеров.

Известен способ получени карборана и его производных, заключающийс в том, что декаборан обрабатывают ацетиленовым соединением в присутствии оснований Льюиса.

Основанный на известной реакции предлагаемый способ заключаетс в том, что ароматический диацетилен обрабатывают декарбораном в присутствии основани Льюиса, с выделением целевого нродукта известными приемами . Выход 50-80%. В качестве побочного продукта всегда образуетс л-бис-(карборанил )-бензол, который может быть использован дл получени производных карборанов. Реакцию можно проводить в среде органического растворител , например бензола, толуола или ксилола. В качестве основани Льюиса берут диметиланилин, ацетонитрил, диэтилсульфид , дибутиловый эфир, предпочтительно диметиланилин.

Пример 1. 20 г п-диэтинилбензола, 19 г декарборана (21%-ный раствор в толуоле) и 40 жл диметиланилина в 200 мл толуола медленно нагревают при перемешивании до кипеии в течение 5 час. За этот период выделение водорода прекращаетс . Толуольный раствор промывают несколько раз разбавленной сол ной кислотой (1:1) и упариijaiof . Твердьш остаток кип т т в этаноле дс прекращени выделени водорода. После отгонки этанола содержимое возгон ют в вакууме (80-90°С/2 мм). Из сублимата получают 3,5 г л-диэтинилбензола. Твердый остаток экстрагируют петролейным эфиром, гексаном или гептаном и пропускают экстракт через колонку с А12Оз (элюент петролейный эфир, гексан или гептан) и получают 19 г (49%) л-карборанилфенилацетилена, т. пл. 86-86,5°С.

Найдено, %: С 49,10; 48,95; Н 6,85; 6,71; В 44,43; 44,49.

CioHieBioВычислено , %: С 49,20; Н 6,70; В 44,25.

При элюировании смесью петролейный эфир - хлороформ (1:1) получают 14 г (25%) л-бис-(карборанил)-бензола, т. пл. 310-311°С.

Найдено, %: С 33,27; 33,07; Н 7,83; 7,34; В 59,70; 59,60.

СюНаеВзо-;

Вычислено, %: С 33,21; Н 7,24; В 59,88.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 20 г л-диэтинилбензола, 19 г декарборана и 60 мл ацетонитрила в 200 мл толуола получают 4 г л-диэтинилбензола, 20 г л-карборанилфенилацетилена и 12 г п-бис-(карборанил) бензола.

Пример 3. Аналогично

примеру 1 из 10 г дг-диэтинилбенвола, 7 г декарборана в 100 жл дибутилового эфира получают 1,5 г

-диэтинилбензола, 7 г п-карборанилфенилацетилена и 5 г п-бис-(карборанил)-бензола.

Пример 4. Аналогично примеру 1 из 20 г и-диэтинилбензола, 10 г декарборана и 20 мл диметиланилина в 200 жл толуола получают 13 г п-диэтинилбензола, 12 г /г-карборанилфенилацетилепа и 1,5 г /г-бис-(карборанил )-бензола.

П р е д-м ет изобретени

Способ получени карборанилсодержащих ацетиленов, отличающийс тем, что ароматический диацетилен подвергают взаимодействию с декарбораном в присутствии основани Льюиса, с выделением целевого продукта известными приемами.