JP2519601B2 - 有機けい素化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な有機けい素化合
物に関し、特に耐熱性、耐薬品性、耐候性が高く、表面
エネルギーが小さいシリコーン系オイルまたはエラスト
マーの原料として有用な有機けい素化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明が提供する有機けい素化合物は、
従来知られていない物質である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、例え
ば耐熱性、耐薬品性、耐候性が高く、表面エネルギーが
小さいシリコーン系オイルまたはエラストマーの原料と
して有用である新規な有機けい素化合物を提供すること
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式（１）：

【化２】 式中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４およびＲ^５は同一でも異
なっていてもよく、低級アルキル基であり、Ｒｆは、炭
素原子数が８〜１０のパーフルオロアルキル基であり、
Ｘは、−Ｏ−または−ＣＨ_２−であり、Ｘが−Ｏ−の場
合、ｎ＝３、ｍは０〜２の整数であり、Ｘが−ＣＨ_２−
の場合、ｎ＝０、ｍ＝１である、で表される有機けい素
化合物が提供される。

【０００５】なお、本発明の有機けい素化合物におい
て、一般式（１）における置換基Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ
^４およびＲ^５は同一でも異なっていてもよく、低級アル
キル基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル基等である。また置換基Ｒｆあるい
はＸ等を適宜選択することにより、生成するシロキサン
ポリマーの前述した特性を、その用途に応じて変えるこ
とができる。

【０００６】本発明の有機けい素化合物は、例えば、下
記一般式（２）：

【化３】 （式中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３およびＲ^４は前記の通りであ
る）で表されるジシロキサンジオールと、一般式
（３）：

【化４】 （式中、Ｒ^５，Ｘ，ｍおよびｎは前記の通りである）で
表される含フッ素置換基を有するジクロロシランとを、
触媒の存在下で反応させることにより合成することがで
きる。この反応における触媒としては、例えばトリエチ
ルアミン、ピリジン、ジメチルアニリンおよびジエチル
アミン等が有用であり、その添加量は、ジクロロシラン
１モルに対し、１〜６モル、特に２〜３モルが好まし
い。また反応温度は、０〜１００℃、特に３０〜７０℃
が好適である。

【０００７】上記の反応は、例えば、前記一般式（２）
および（３）の化合物のそれぞれの溶液を別個に調製
し、これらを触媒を含む溶液中に添加して行なわせるこ
とができる。前記一般式（２）で表されるジシロキサン
ジオールの溶媒としては、メチルエチルケトン、アセト
ン、酢酸エチル等の極性溶媒が好ましく、前記一般式
（３）で表される含フッ素置換基を有するジクロロシラ
ン化合物の溶媒としては、メタキシレンヘキサフルオリ
ド、パーフルオロオクタン、１，１，２−トリクロロト
リフリオロエタン等のフッ素系溶媒が好ましい。

【０００８】このようにして得られる一般式（１）で表
される本発明の有機けい素化合物は、シリコーン系オイ
ルまたはエラストマーの原料として有用であり、例え
ば、ＫＯＨ，（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４ＰＯＨ等のアルカリ触
媒またはＨ_２ＳＯ_４，ＣＦ_３ＳＯ_３Ｈ等の酸触媒の存在
下に従来のヘキサメチルシクロトリシロキサンと同様の
平衡化反応により容易に開環重合して鎖状のシロキサン
ポリマーを生成する。この鎖状のシロキサンポリマーは
各種のシリコーン系オイルまたはエラストマーの原料と
して有用である。特に本発明の有機けい素化合物は、分
子中にフッ素原子を多く含み且つ鎖長の長い置換基を有
しているため、重合して得られるシロキサンポリマーの
耐熱性、耐薬品性および耐候性を高めることができ、さ
らにポリマーの表面エネルギーが小さいことからはっ水
性、はつ油性、離型性なども従来のものよりも高いレベ
ルのものとすることができる。

【０００９】

【実施例】実施例１ 内容積２リットルの四つ口フラスコに、メタキシレンヘ
キサフルオリド５００ｍｌを入れ、これにトリエチルア
ミン４１．４ｇを溶解させた。このフラスコに、３００
ｍｌの滴下ロート２本を取付け、一方の滴下ロートに、
下記式（４）：

【化５】 で表される含フッ素置換基を有するジクロロシラン１２
２．２ｇをメタキシレンヘキサフルオリド１００ｍｌに
溶解した液を入れ、他方の滴下ロートに、式（５）：

【化６】 で表されるジシロキサンジオール３４．９ｇをメチルエ
チルケトン１５０ｍｌに溶解した溶液を入れた。

【００１０】次に、フラスコ中のトリエチルアミン溶液
を５０℃に昇温したのち、２本の滴下ロートより、それ
それジクロロシラン溶液およびジシロキサンジオール溶
液を、ほぼ同じ滴下速度（約１ｍｌ／分）で滴下し、反
応させた。滴下終了後、反応混合物を３０分間攪拌し
た。得られた反応生成物を水洗して、副生したトリエチ
ルアミン塩酸塩を除去し、分離された有機層を減圧蒸留
したところ、１３４℃／３ｍｍＨｇの留分として化合物
４６４．３ｇが得られた（収率７１％）。次にこの化合
物を元素分析に供し、またＩＲスペクトルおよびＮＭＲ
スペクトルを測定したところ、下記の結果が得られた。

【００１１】 ＩＲスペクトル： 図１に示す。特性吸収（ｃｍ^−１）： １０２０（Ｓｉ−０）、 １０００〜１４００（Ｃ−
Ｆ） ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）（ＣＣｌ_４中、内部標準ＣＨＣｌ
_３） ０．３７〜０．７３（ｍ，２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｃ） １．３０〜１．７７（ｍ，２Ｈ，Ｃ−ＣＨ_２−Ｃ） ２．０７〜２．８３（ｍ，２Ｈ，Ｃ−ＣＨ_２−Ｏ） ３．２３〜３．８３（ｍ，４Ｈ，Ｃ−ＣＨ_２−ＣＦ）

【００１２】以上の結果から、得られた化合物は、下記
式（６）：

【化７】 で表される化合物であることが確認された。

【００１３】実施例２ 実施例１において、式（４）で表されるジクロロシラン
化合物の代わりに、下記式（７）：

【化８】 で表されるジクロロシラン化合物を使用した以外は実施
例１と同様にして化合物を得た。得られた化合物につい
て、実施例１と同様の分析を行なったところ、以下の結
果を得た。

【００１４】 ＩＲスペクトル： 図２に示す。１０２０ｃｍ^−１にＳｉ−Ｏ結合に基づく
ピーク、および１０００〜１４００ｃｍ^−１にＣ−Ｆ結
合に基づくブロードなピークが得られた。 ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）（ＣＣｌ_４中、内部標準ＣＨＣｌ
_３） ０．５８〜１．００（ｍ，２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ_２−Ｃ） １．５７〜２．５０（ｍ，４Ｈ，Ｃ−ＣＨ_２−ＣＦ）

【００１５】以上の結果から、得られた化合物は、下記
式（８）：

【化９】 で表される化合物であることが確認された。なお、
（８）式中、Ｒは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｃ_８Ｆ_１７であ
る。

【００１６】

【発明の効果】本発明が提供する有機けい素化合物は、
例えば耐熱性、耐薬品性、耐候性が高く、かつ表面エネ
ルギーが小さいシリコーン系オイルまたはエラストマー
の原料として有用な新規化合物である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた本発明の有機けい素化合物
のＩＲスペクトル。

【図２】実施例２で得られた本発明の有機けい素化合物
のＩＲスペクトル。

フロントページの続き (72)発明者 吉田 彰 群馬県安中市磯部二丁目13番１号 信越 化学工業株式会社 シリコーン電子材料 技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭60−163887（ＪＰ，Ａ) ソ連国特許869294（ＳＵ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）： 【化１】 式中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４およびＲ^５は同一でも異
   なっていてもよく、低級アルキル基であり、 Ｒｆは、炭素原子数か８〜１０のパーフルオロアルキル
   基であり、 Ｘは、−Ｏ−または−ＣＨ_２−であり、 Ｘが−Ｏ−の場合、ｎ＝３、ｍは０〜２の整数であり、
   Ｘが−ＣＨ_２−の場合、ｎ＝０、ｍ＝１である、 で表される有機けい素化合物。