JPH04316584A - 有機けい素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な有機けい素化合
物に関し、特に耐熱性、耐薬品性、耐候性が高く、表面
エネルギーが小さいシリコーン系オイルまたはエラスト
マーの原料として有用な有機けい素化合物に関する。

【０００２】

【従来技術】本発明が提供する有機けい素化合物は、従
来知られていない物質である。

【０００３】

【発明の目的】本発明の目的は、例えば耐熱性、耐薬品
性、耐候性が高く、表面エネルギーが小さいシリコーン
系オイルまたはエラストマーの原料として有用である新
規な有機けい素化合物を提供することである。

【０００４】

【目的を達成するための手段】本発明によれば、下記一
般式（１）：

【化１】式中、Ｒ１　，　Ｒ２　，　Ｒ３　，　Ｒ４　
およびＲ５　は同一でも異なっていてもよく、低級アル
キル基であり、Ｒｆは、炭素原子数が８〜１０のパーフ
ルオロアルキル基であり、Ｘは、−Ｏ−または−ＣＨ２
　−であり、Ｘが−Ｏ−の場合、ｎ＝３、ｍは０〜２の
整数であり、Ｘが−ＣＨ２　−の場合、ｎ＝０、ｍ＝１
である、で表される有機けい素化合物が提供される。

【０００５】なお、本発明の有機けい素化合物において
、一般式（１）における置換基Ｒ１　，　Ｒ２　，　Ｒ
３　，　Ｒ４　およびＲ５　は同一でも異なっていても
よく、低級アルキル基であり、例えば、メチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル基等である。また置
換基ＲｆあるいはＸ等を適宜選択することにより、生成
するシロキサンポリマーの前述した特性を、その用途に
応じて変えることができる。

【０００６】本発明の有機けい素化合物は、例えば、下
記一般式（２）：

【化２】 （式中、Ｒ１　，　Ｒ２　，　Ｒ３　およびＲ４　は前
記の通りである）で表されるジシロキサンジオールと、
一般式（３）：

【化３】 （式中、Ｒ５　，　Ｘ，　ｍおよびｎは前記の通りであ
る）で表される含フッ素置換基を有するジクロロシラン
とを、触媒の存在下で反応させることにより合成するこ
とができる。この反応における触媒としては、例えばト
リエチルアミン、ピリジン、ジメチルアニリンおよびジ
エチルアミン等が有用であり、その添加量は、ジクロロ
シラン１モルに対し、１〜６モル、特に２〜３モルが好
ましい。また反応温度は、０〜１００℃、特に３０〜７
０℃が好適である。

【０００７】上記の反応は、例えば、前記一般式（２）
および（３）の化合物のそれぞれの溶液を別個に調製し
、これらを触媒を含む溶液中に添加して行なわせること
ができる。前記一般式（２）で表されるジシロキサンジ
オールの溶媒としては、メチルエチルケトン、アセトン
、酢酸エチル等の極性溶媒が好ましく、前記一般式（３
）で表される含フッ素置換基を有するジクロロシラン化
合物の溶媒としては、メタキシレンヘキサフルオリド、
パーフルオロオクタン、１，１，２−トリクロロトリフ
リオロエタン等のフッ素系溶媒が好ましい。

【０００８】このようにして得られる一般式（１）で表
される本発明の有機けい素化合物は、シリコーン系オイ
ルまたはエラストマーの原料として有用であり、例えば
、ＫＯＨ　，　（ｎ−Ｃ４　Ｈ９　）４　ＰＯＨ　等の
アルカリ触媒または　Ｈ２　ＳＯ４　，　ＣＦ３　ＳＯ
３　Ｈ　等の酸触媒の存在下に従来のヘキサメチルシク
ロトリシロキサンと同様の平衡化反応により容易に開環
重合して鎖状のシロキサンポリマーを生成する。この鎖
状のシロキサンポリマーは各種のシリコーン系オイルま
たはエラストマーの原料として有用である。特に本発明
の有機けい素化合物は、分子中にフッ素原子を多く含み
且つ鎖長の長い置換基を有しているため、重合して得ら
れるシロキサンポリマーの耐熱性、耐薬品性および耐候
性を高めることができ、さらにポリマーの表面エネルギ
ーが小さいことからはっ水性、はつ油性、離型性なども
従来のものよりも高いレベルのものとすることができる
。

【０００９】

【実施例】

実施例１ 内容積２リットルの四つ口フラスコに、メタキシレンヘ
キサフルオリド　５００ｍｌを入れ、これにトリエチル
アミン４１．４ｇを溶解させた。このフラスコに、　３
００ｍｌの滴下ロート２本を取付け、一方の滴下ロート
に、下記式（４）：

【化４】 で表される含フッ素置換基を有するジクロロシラン　１
２２．２ｇをメタキシレンヘキサフルオリド　１００ｍ
ｌに溶解した液を入れ、他方の滴下ロートに、式（５）
：

【化５】 で表されるジシロキサンジオール３４．９ｇをメチルエ
チルケトン　１５０ｍｌに溶解した溶液を入れた。

【００１０】次に、フラスコ中のトリエチルアミン溶液
を５０℃に昇温したのち、２本の滴下ロートより、それ
ぞれジクロロシラン溶液およびジシロキサンジオール溶
液を、ほぼ同じ滴下速度（約１ｍｌ／分）で滴下し、反
応させた。滴下終了後、反応混合物を３０分間攪拌した
。 得られた反応生成物を水洗して、副生したトリエチルア
ミン塩酸塩を除去し、分離された有機層を減圧蒸留した
ところ、１３４℃／３ｍｍＨｇの留分として化合物　４
６４．３ｇが得られた（収率７１％）。次にこの化合物
を元素分析に供し、またＩＲスペクトルおよびＮＭＲス
ペクトルを測定したところ、下記の結果が得られた。

【００１１】元素分析：（％） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ　　
　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｓｉ　　　　　　　Ｆ　　
　　計算値（％）：　　　３０．３４　　　　　３．５
４　　　　１１．８２　　　　　４５．３２　　　　実
測値（％）：　　　３０．３６　　　　　３．５３　　
　　１１．８０　　　　　４５．３４　　（計算値は、
Ｃ１８Ｈ２５Ｏ４　Ｆ１７Ｓｉ３　として算出した）Ｉ
Ｒスペクトル：図１に示す。 特性吸収（ｃｍ−１）：１０２０（Ｓｉ−Ｏ）、　　１
０００〜１４００（Ｃ−Ｆ） ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）　（ＣＣｌ４　中、内部標準ＣＨ
Ｃｌ３）０．３７　〜０．７３（ｍ，２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ
２　−Ｃ）１．３０　〜１．７７（ｍ，２Ｈ，Ｃ−ＣＨ
２　−Ｃ）２．０７　〜２．８３（ｍ，２Ｈ，Ｃ−ＣＨ
２　−Ｏ）３．２３　〜３．８３（ｍ，４Ｈ，Ｃ−ＣＨ
２　−ＣＦ）

【００１２】以上の結果から、得られた化
合物は、下記式（６）：

【化６】 で表される化合物であることが確認された。

【００１３】実施例２ 実施例１において、式（４）で表されるジクロロシラン
化合物の代わりに、下記式（７）：

【化７】 で表されるジクロロシラン化合物を使用した以外は実施
例１と同様にして化合物を得た。得られた化合物につい
て、実施例１と同様の分析を行なったところ、以下の結
果を得た。

【００１４】元素分析：（％） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ　　
　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｓｉ　　　　　　　Ｆ　　
　　計算値（％）：　　　２７．５３　　　　　２．９
３　　　　４９．３４　　　　　１２．８７　　　　実
測値（％）：　　　２７．５６　　　　　２．９５　　
　　４９．３７　　　　　１２．８６ＩＲスペクトル：
図２に示す。 １０２０ｃｍ−１にＳｉ−Ｏ　結合に基づくピーク、お
よび１０００〜１４００ｃｍ−１にＣ−Ｆ結合に基づく
ブロードなピークが得られた。 ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）　（ＣＣｌ４　中、内部標準ＣＨ
Ｃｌ３）０．５８　〜１．００（ｍ，２Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ
２　−Ｃ）１．５７　〜２．５０（ｍ，４Ｈ，Ｃ−ＣＨ
２　−ＣＦ）

【００１５】以上の結果から、得られた化
合物は、下記式（８）：

【化８】 で表される化合物であることが確認された。なお、（８
）式中、Ｒは、−ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｃ８　Ｆ１７であ
る。

【００１６】

【発明の効果】本発明が提供する有機けい素化合物は、
例えば耐熱性、耐薬品性、耐候性が高く、かつ表面エネ
ルギーが小さいシリコーン系オイルまたはエラストマー
の原料として有用な新規化合物である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた本発明の有機けい素化合物
のＩＲスペクトル。

【図２】実施例２で得られた本発明の有機けい素化合物
のＩＲスペクトル。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）： 【化１】 式中、Ｒ１　，　Ｒ２　，　Ｒ３　，　Ｒ４　およびＲ
   ５　は同一でも異なっていてもよく、低級アルキル基で
   あり、Ｒｆは、炭素原子数が８〜１０のパーフルオロア
   ルキル基であり、Ｘは、−Ｏ−または−ＣＨ２　−であ
   り、Ｘが−Ｏ−の場合、ｎ＝３、ｍは０〜２の整数であ
   り、Ｘが−ＣＨ２　−の場合、ｎ＝０、ｍ＝１である、
   で表される有機けい素化合物。