RU2663775C2 - Способ получения очищенного водного раствора пероксида водорода - Google Patents
Способ получения очищенного водного раствора пероксида водорода Download PDFInfo
- Publication number
- RU2663775C2 RU2663775C2 RU2016116809A RU2016116809A RU2663775C2 RU 2663775 C2 RU2663775 C2 RU 2663775C2 RU 2016116809 A RU2016116809 A RU 2016116809A RU 2016116809 A RU2016116809 A RU 2016116809A RU 2663775 C2 RU2663775 C2 RU 2663775C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- solution
- organic solvent
- washing operation
- working solution
- Prior art date
Links
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 124
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims description 21
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- HXQPUEQDBSPXTE-UHFFFAOYSA-N Diisobutylcarbinol Chemical compound CC(C)CC(O)CC(C)C HXQPUEQDBSPXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid Chemical group CCCCC(CC)COP(O)(=O)OCC(CC)CCCC SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- RJCUNTCBNNWRMP-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.CC1CO1 RJCUNTCBNNWRMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N Tris(2-ethylhexyl) phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP(=O)(OCC(CC)CCCC)OCC(CC)CCCC GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 alkyl phosphates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000005600 alkyl phosphonate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 35
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 18
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 3
- QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CP(O)(=O)CC(C)CC(C)(C)C QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N prehnitene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1C UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- RATJDSXPVPAWJJ-UHFFFAOYSA-N 2,7-dimethylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=C(C)C=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3C(=O)C2=C1 RATJDSXPVPAWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUKWGUZTPMOXOW-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylbutan-2-yl)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)(C)CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 WUKWGUZTPMOXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylhexan-2-yloxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(C)(C)OCC1CO1 JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQUNPXRABCSKJZ-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3C(=O)C2=C1 BQUNPXRABCSKJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPSFXZMJKMUJE-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)(C)C)=CC=C3C(=O)C2=C1 YTPSFXZMJKMUJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCO ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004058 9,10-anthraquinones Chemical group 0.000 description 1
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000993059 Homo sapiens Hereditary hemochromatosis protein Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydrogenperoxide(1-) Chemical compound [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/013—Separation; Purification; Concentration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения очищенного водного раствора пероксида водорода. Описан способ получения очищенного водного раствора пероксида водорода, в котором неочищенный водный раствор пероксида водорода подвергают операции промывки по меньшей мере одним органическим растворителем и в котором в органический растворитель добавляют фосфорорганический хелатообразующий агент, который содержит кислотную группу и не содержит серу. Также описаны способы получения пропиленоксида. Технический результат: предложен способ получения пероксида водорода с низкой концентрацией легко осаждающихся металлов. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 4 ил., 6 табл.
Description
Данная заявка притязает на приоритет европейской заявки № 13187128.7, поданной 2 октября 2013 года и европейской заявки № 14175503.3, поданной 13 июля 2014 года, полное содержание этих заявок включены в настоящий документ посредством ссылки во всех смыслах.
Настоящее изобретение относится к способу получения очищенного водного раствора пероксида водорода.
Пероксид водорода является одним из наиболее важных неорганических химических веществ, производимых во всем мире. Его промышленные применения включают в себя текстильное, целлюлозно-бумажное отбеливание, органический синтез (пропиленоксид), производство неорганических химических веществ и моющих средств, экологических и других применениях.
Синтез пероксида водорода преимущественно достигается за счет использования способа Riedl-Pfleiderer, именуемый также способом цикла антрахинона или способом АО (автоокисления).
Этот хорошо известный циклический способ использует, как правило, автоокисление по меньшей мере одного алкилантрагидрохинона и/или по меньшей мере одного тетрагидроалкилантрагидрохинона, чаще всего 2-алкилантрахинона, до соответствующего алкилантрахинона и/или тетрагидроалкилантрахинона, что приводит к получению пероксида водорода.
Первой стадией АО способа является восстановление в органическом растворителе выбранного хинона (алкилантрахинона или тетрагидроалкилантрахинона) в соответствующий гидрохинон (алкилантрагидрохинон или тетрагидроалкилантрахинон) с использованием газообразного водорода и катализатора. Смесь органических растворителей, образцов гидрохинона и хинона (рабочий раствор, РС) затем отделяют от катализатора, и гидрохинон окисляется кислородом, воздухом или обогащенным кислородом воздухом, таким образом, регенерируя хинон с одновременным образованием пероксида водорода. Предпочтительный органический растворитель, как правило, представляет собой смесь двух типов растворителей, один из которых является хорошим растворителем производного хинона (например, смесь ароматических соединений), а другой является хорошим растворителем производного гидрохинона (например, длинноцепочечный спирт). Пероксид водорода затем, как правило, экстрагируют водой и получают в виде неочищенного водного раствора пероксида водорода, а хинон возвращают в реактор для гидрирования для завершения цикла.
Известно о применении пероксида водорода в присутствии гетерогенного катализатора для превращения олефина в оксиран, конкретнее, для превращения пропилена в пропиленоксид (1,2-эпоксипропан) реакцией с пероксидом водорода. Такой способ, как правило, осуществляется на огромных заводах, которые потребляют огромное количество пероксида водорода. Подобно многим другим (каталитическим) способам органического окисления, этот способ требует чистых реагентов без риска процесса осаждения, то есть содержание металла составляет порядка 10 млрд-1. Именно в случае производства пропиленоксида, наблюдали, что если присутствуют металлы подобные Fe (поступающий из материала конструкции используемого аппарата) или Al (поступающий из катализатора) и даже в малых количествах между 50 и 200 млрд-1, они вступают в реакцию с реактивами, подаваемыми в реактор и приводят к выпадению нерастворимых примесей, что в свою очередь, приводит к забиванию фильтра.
Патентные заявки ЕР 529723 и ЕР 965562 от имени Заявителя описывают способ получения очищенного водного раствора пероксида водорода, в котором неочищенный водный раствор пероксида водорода подвергают операции промывки по меньшей мере одним органическим растворителем. В таком способе промывка предназначена для удаления из пероксида остатков рабочего раствора, т.е. хинонов и продуктов их распада. Растворителями, как правило, являются растворители из обсуждаемого AO способа, обычно используемые для растворения хинонов, для получения рабочего раствора (растворители, как правило, циркулирующие от грубой промывки к основному циклу). Цель этой традиционной грубой промывки заключается в уменьшении ТОС (содержание органического вещества) в пероксиде, и она не оказывает никакого влияния на неорганические примеси (Al, Fe и т.д.).
С другой стороны доступны различные технологии (мембранная фильтрация, дистилляция и т.д.), когда требуются сверхчистые пероксиды, но они либо слишком дорогостоящие, либо не подходят для применений больших объемов (> 100000 тонн в год).
Следовательно, целью настоящего изобретения является предоставление усовершенствованного способа получения пероксида водорода, в частности нового способа получения пероксида водорода с низкой концентрацией легко осаждающихся металлов (Al, Fe, Cr), который не является дорогим и подходит для больших объемов.
Поэтому настоящее изобретение относится к способу получения очищенного водного раствора пероксида водорода, в котором неочищенный водный раствор пероксида водорода подвергают операции промывки по меньшей мере одним органическим растворителем, и в котором в органический растворитель добавляют фосфороорганический хелатообразующий агент.
Термин “промывка” предназначен для обозначения любой обработки, которая хорошо известна в химической промышленности неочищенного водного раствора пероксида водорода органическим растворителем, который предназначен для снижения содержания примесей в водном растворе пероксида водорода. Эта промывка может заключаться, например, в экстракции примесей в неочищенном водном растворе пероксида водорода посредством органического растворителя в аппаратах, таких как отжимные центрифуги или экстракционные колонны жидкость/жидкость, например, функционирующие в противотоке. Предпочтительными являются экстракционные колонны жидкость/жидкость. Среди экстракционных колонн жидкость/жидкость, предпочтительными являются колонны с ситчатыми тарелками.
В предпочтительном варианте осуществления неочищенный водный раствор пероксида водорода промывают несколько раз, то есть по меньшей мере два раза подряд или даже больше по мере необходимости для уменьшения содержания примесей до необходимого уровня.
Выражение “неочищенный водный раствор пероксида водорода” предназначен для обозначения растворов, полученных непосредственно из стадии синтеза пероксида водорода или из стадии экстракции пероксида водорода, или из блока хранения. Неочищенный водный раствор пероксида водорода может подвергаться одной или нескольким обработкам для отделения примесей до операции промывки по способу изобретения. Этот раствор, как правило, имеет концентрацию H2О2 в пределах 30-45% по массе.
Предпочтительно доставить органический растворитель в противоток относительно неочищенного водного раствора пероксида водорода. Эффективность промывки зависит от скорости потока органического растворителя. Эффективность промывки повышается, когда скорость потока органического растворителя увеличивается. Объем органического растворителя, используемого для промывки, определяют как показатель скорости потока растворителя и скорости потока раствора пероксида водорода. Объем, используемый в способе по изобретению, как правило, составляет по меньшей мере 3 л на м3 неочищенного водного раствора пероксида водорода. Предпочтительно объем составляет по меньшей мере 25 л на м3 водного раствора пероксида водорода. Объем, как правило, составляет не более 100 л на м3 водного раствора пероксида водорода. Объем предпочтительно составляет не более 75 л на м3 водного раствора пероксида водорода. Температура промывки, как правило, составляет по меньшей мере 10°С. Предпочтительно работать при температуре по меньшей мере 40°С. Как правило, температура не превышает более 65°С, предпочтительно не более 60°С. Время промывки зависит от размера выбранного аппарата и от скорости потока неочищенного водного раствора пероксида водорода, вводимого в аппарат.
Металлы, которые удаляют посредством способа, являются теми металлами, которые легко осаждаются при взаимодействии с фосфатами, подобные Al, Fe и Cr. Хорошие результаты получают для удаления Al и/или Fe. Следовательно, “очищенный” означает с пониженным содержанием металла, конкретнее, с пониженным содержанием Al и/или Fe, предпочтительно менее 100 млрд-1 Al и/или Fe (как правило, в интервале 10й млрд-1, предпочтительно в интервале млрд-1, еще более предпочтительно ниже млрд-1). В предпочтительных вариантах осуществления содержание Cr также может быть снижено до такого же уровня (т.е. менее 100 млрд-1, как правило, в интервале 10й млрд-1, в интервале млрд-1 или даже ниже).
Фосфорорганический хелатообразующий агент по изобретению представляет собой органическую молекулу способную образовывать комплексы с металлами и, в частности, с вышеупомянутыми металлами (Al и/или Fe, и ,возможно, Cr). Она предпочтительно содержит кислотную группу, предпочтительно группу фосфоновой кислоты. Также она предпочтительно не содержит S (серу) именно для того, чтобы не оказать негативного влияния на стабильность пероксида водорода. Хелатообразующими агентами, которые дают хорошие результаты являются DEHPA (ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота) и Cyanex® 272 (бис (2,4,4-триметилпентил)фосфиновая кислота). Первый является предпочтительным.
Предпочтительно способ по изобретению включает в себя следующие стадии: a) гидрирование в присутствии катализатора, рабочего раствора, содержащего по меньшей мере один органический растворитель и по меньшей мере один алкилантрахинон для получения соответствующего алкилантрагидрохинона, b) отделение гидрированного рабочего раствора, содержащего алкилантрагидрохинон от катализатора, c) окисление восстановленного гидрированного рабочего раствора со стадии b) с образованием пероксида водорода, d) отделение из рабочего раствора, упомянутого пероксида водорода во время и/или после упомянутой стадии окисления, предпочтительно с водной средой, и e) повторное использование восстановленного рабочего раствора на стадию a), а неочищенный водный раствор пероксида водорода, отделенный на стадии d) подвергают операции промывки.
Термин “алкилантрахиноны” предназначен для обозначения 9,10-антрахинонов, замещенных в положении 1, 2 или 3, по меньшей мере одной алкильной боковой цепью линейного или разветвленного алифатического типа, содержащей по меньшей мере один атом углерода. Обычно эти алкильные цепи содержат менее 9 атомов углерода и предпочтительно менее 6 атомов углерода. Примерами таких алкилантрахинонов являются 2-этилантрахинон, 2-изопропилантрахинон, 2-втор- и 2-третбутилантрахинон, 1,3-, 2,3-, 1,4- и 2,7-диметилантрахинон, 2-изо- и 2-третамилантрахинон и смеси этих хинонов.
Термин “алкилантрагидрохиноны” предназначен для обозначения 9,10-гидрохинонов, соответствующих 9,10-алкилантрахинонов, указанных выше.
В этом варианте осуществления изобретения алкилантрахиноны можно растворить в различных типах растворителей, особенно в растворителях, как правило, используемых в рабочем растворе хорошо известного AO способа. Например, алкилантрахиноны можно растворить в простом растворителе или в смешанном растворителе, содержащем по меньшей мере один ароматический растворитель и по меньшей мере один алифатический или алициклический спирт, в частности, в смешанном растворителе. Ароматические растворители, например, выбирают из бензола, толуола, ксилола, третбутилбензола, триметилбензола, тетраметилбензола, нафталина, метилнафталиновых смесей полиалкилированных бензолов и их смесей. Алифатические или ациклические спирты например, выбирают из амилового спирта, нонилового спирта, изогептилового спирта, диизобутилкарбинола, метилциклогексанола и их смесей. Полезными простыми растворителями являются, среди прочего, кетон, сложный эфир, простой эфир или их смеси. Часто используемыми растворителями являются S-150 и/или диизобутилкарбинол (DiBC), предпочтительно смесь обоих. S-150 означает коммерчески доступный ароматический углеводородный растворитель типа 150 из серии Solvesso®. S-150 (Solvesso®-150; CAS номер 64742-94-5) известен как ароматический растворитель, состоящий из высокоароматических соединений, которые предлагают высокую растворимость и контролируемые характеристики испарения, что делает их отлично подходящими для использования во многих промышленных применениях и, в частности, в качестве технических жидкостей. Ароматические углеводороды Solvesso® доступны в трех интервалах температур кипения с различной летучестью, например, с интервалом кипения фракций 165-181°С, 182-207°С или 232-295°С. Их также можно получить восстановлением ароматических углеводородов нафталинового ряда или в виде сверхнизких сортов ароматических углеводородов нафталинового ряда. Solvesso® 150 (S-150) характеризуют следующим образом: интервал кипения фракций - 182-207°С, температура вспышки - 64°C, содержание ароматических углеводородов более 99 масс. %, анилиновая точка - 15°С, плотность - 0,900 при 15°С и скорость испарения (nButAc = 100) - 5.3.
В первом подварианте осуществления настоящего изобретения органический растворитель, используемый для операции промывки, является частью рабочего раствора, используемого в алкилантрахиноновом способе.
Этот подвариант осуществления делает возможным корректировку скорости потока подачи органического растворителя на операцию для промывки неочищенного водного раствора пероксида водорода, полученного по алкилантрахиноновому способу. На самом деле желательно предоставить скорость потока органического растворителя, которая является достаточной для обеспечения операции промывки водного раствора пероксида водорода. В частности, желательно иметь возможность регулировать скорость потока органического растворителя как функцию желаемой эффективности промывки и как функцию от количества неочищенного водного раствора пероксида водорода, подвергнутого операции промывки.
В алкилантрахиноновом способе рабочий раствор доступен в количестве, которое достаточно велико для создания условия по получению некоторого количества органического растворителя, которое необходимо для достижения желаемой скорости потока подачи органического растворителя.
Способ по данному подварианту осуществления изобретения имеет экономические и технические преимущества, поскольку он позволяет избежать использования большого количества свежего органического растворителя для обеспечения стадии промывки. Свежие органические растворители являются более дорогими, чем очищенные растворители. Большие количества трудно произвести, поскольку необходимо обеспечить непрерывную подачу свежего органического растворителя и его ликвидацию после операции промывки.
В этом подварианте осуществления изобретения органический растворитель после промывки может быть подвергнут регенерационной обработке. Затем он может быть повторно использован в стадии промывки. При необходимости он может быть повторно использован в рабочем растворе, используемый в алкилантрахиноновом способе.
Во втором подварианте осуществления изобретения органический растворитель, используемый для операции промывки, является специальным растворителем, не являющийся частью рабочего раствора. Этот подвариант обладает преимуществом выбора природы растворителя таким образом, что растворитель демонстрирует синергетический эффект (экстракция металла) с фосфорорганическим хелатообразующим агентом (другими словами: он улучшает экстракцию металла посредством фосфорорганического хелатообразующего агента). В этом отношении растворители, содержащие другие фосфорорганические соединения (т.е. по меньшей мере фосфорорганические соединения отличные от фосфорорганического хелатообразующего агента) подобные алкилфосфатам или алкилфосфонатам предпочтительно используют в качестве растворителей. Особенно хорошие результаты получают с растворителями, содержащими TOP (триоктилфосфат) или TEHP (триэтилгексилфосфат), когда фосфорорганическим хелатообразующим агентом является ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота (DEHPA или HDEHP). Также могут быть использованы растворители, содержащие дибутилфосфорную кислоту (DBPA), трибутилфосфат (TBP) или Cyanex® 923 (триалкилфосфиноксиды).
В этом подварианте осуществления специальный растворитель не используют повторно/рециркулируют в основном цикле (получение пероксида), но вместо этого, повторно используют и рециркулируют на стадию промывки или утилизируют, чтобы избежать накопления растворимого металла в процессе.
Регенерационные обработки, упомянутые выше, заключаются, например, в подвергании растворителя одной или нескольким экстракциям, и одной или нескольким обработкам химическим реагентом, который совместим с органическим растворителем, для того, чтобы удалить примеси. Регенерацию растворителя предпочтительно осуществляют с использованием водного кислого раствора, например водного раствора азотной кислоты (HNО3). Эта регенерация растворителя является фактически также экстракцией, кислой трансформацией органических комплексов металлов в неорганические соли (нитраты в случае азотной кислоты) упомянутых металлов, которые являются водорастворимыми и, следовательно, экстрагируются из растворителя (органической фазы) в водную фазу, а именно, состоящую из воды, в которой растворены соли металлов. Следовательно, эту регенерацию можно осуществить с использованием классического промышленного оборудования для экстракции, подобного колонне, центробежному декантеру и т.д.
Помимо природы хелатообразующего агента и растворителя, с целью оптимизации способа по изобретению могут быть адаптированы несколько других параметров, а именно: рН, количество хелатообразующего агента, соотношение пероксида к растворителю и температура. Предпочтительно рН является кислым, так как это ограничивает разложение пероксида водорода, а также растворимость хелатообразующего агента в упомянутом пероксиде водорода.
На прикрепленной Фиг.4 продемонстрирована блок-схема предпочтительного варианта осуществления изобретения, по которому неочищенный водный раствор пероксида водорода (1) подается на операцию промывки (первая стадия экстракции 2) органическим растворителем, в который добавили фосфороорганический хелатообразующий агент и, который на самом деле представляет собой смесь свежего экстракционного растворителя (3) и регенерированного растворителя (8). Эта операция промывки фактически является экстракцией, органическую фазу (растворитель + хелатообразующий агент) первоначально смешивают с неочищенным раствором пероксида водорода с целью возможности образования комплексов с металлами, которые он содержит, и после этого две фазы разделяют с целью предоставления соответственно очищенного водного раствора пероксида водорода (4) и органической фазы, наполненной комплексами металлов (5). Последнюю затем по меньшей мере частично регенерируют на второй стадии экстракции (6) с использованием водного раствора HNO3 (7), как описано выше. На выходе этой стадии регенерации (6) предусмотрена водная фаза, содержащая нитраты металлов (9) и очищенный экстракционный растворитель, часть которого (8) повторно используют на первой стадии экстракции (операция промывки 2), а часть (10) удаляют для равновесия процесса.
Настоящее изобретение также относится к способу получения пропиленоксида (1,2-эпоксипропана) взаимодействием пропилена с пероксидом водорода, причем упомянутым способом с использованием пероксида водорода, очищенного способом, как описано выше.
В общем, настоящее изобретение также относится к применению очищенного раствора H2O2 для получения пропиленоксида, в котором “очищенный” означает то, как определено выше, то есть содержащий Al и/или Fe (и возможно также содержание Cr) менее 100 млрд-1, как правило, в интервале 10й млрд-1, предпочтительно в интервале млрд-1, еще более предпочтительно ниже млрд-1 содержания этих элементов.
В случае если раскрытие каких-либо патентов, заявок на патенты и публикаций, которые включены в настоящий документ посредством ссылки, противоречит описанию настоящей заявки в той степени, что они могут привести к неточной интерпретации термина, настоящее описание будет иметь преимущественную силу.
Настоящее изобретение проиллюстрировано в виде неограничивающих никоим образом примеров, приведенных ниже и прикрепленных Фиг.1-3, которые относятся к его предпочтительным вариантам осуществления.
На фиг.1 продемонстрирована принципиальная схема аппарата (установки), используемого для непрерывного испытания примера 7.
На Фиг. 2 продемонстрирован рост содержания алюминия и железа в водной фазе на выходе из этой установки.
На Фиг. 3 продемонстрировано накопление алюминия и железа в органической фазе внутри упомянутой установки.
Примеры с 1 по 4.
В качестве хелата была протестирована DEHPA для удаления Al и Fe из неочищенного раствора H2O2, имеющего концентрацию пероксида 40% и следующее содержание металлов:
- Al = 220 млрд-1
- Fe = 110 млрд-1
Пример 1: Оптимизация рН.
Образец пероксида водорода 40%-ной концентрации обрабатывают либо раствором азотной кислоты, либо раствором гидроксида натрия для получения желаемого pH. Затем пероксид водорода смешивают с органическим раствором, содержащим растворитель и хелатообразующий агент в пластиковой воронке для декантирования. Затем воронку встряхивали в течение 30 мин и оставляли осаждаться до тех пор пока не наблюдается хорошее разделение между органической и водной фазами. Обработанный пероксид водорода извлекали и анализировали на концентрацию металла с помощью ICP. Соотношение пероксида к органической фазе (TOP+DEHPA) было установлено равным 5,0. Количество DEHPA в TOP было установлено равным 2% по массе.
Полученные результаты представлены ниже в таблице 1.
| Таблица 1 | |||||
| рН | Al в неочищенной H2O2 млрд-1 | Fe в неочищенной H2O2 млрд-1 | P в неочищенной H2O2 млн-1 | (%) удаленного Al | (%) удаленного Fe |
| 180 | 24 | 8,3 | 5 | 76 | |
| 2,0 | 170 | 17 | 12 | 26 | 85 |
| 2,5 | 150 | 14 | 20 | 35 | 87 |
| 3,0 | 140 | 26 | 36 | 36 | 76 |
| 1,5 | 150 | 54 | 77 | 35 | 55 |
| 4,0 | 180 | 74 | 81 | 22 | 33 |
| 4,5 | 180 | 80 | 83 | 22 | 27 |
Эти испытания показывают, что:
- оптимальный диапазон рН для удаления Al и Fe находится между 2,0 и 2,5, который близок к естественному рН неочищенного пероксида,
- при повышении рН (особенно выше 3,5) хелат (комплексообразующий агент) имеет тенденцию растворяться в пероксиде водорода, как это можно видеть по росту содержания P.
Пример 2: Оптимизация соотношения пероксида/органического компонента и количества DEHPA.
Применяли те же самые условия, как и в примере 1 за исключением того, что рН перед испытанием не задавали.
Полученные результаты представлены ниже в таблице 2.
| Таблица 2 | |||||||
| рН H2O2 |
Соотно- шение H2O2/TOP |
DEHPA в TOP (%) |
Al в неочищенной H2O2 млрд-1 | Fe в неочищенной H2O2 млрд-1 | P в неочищенной H2O2 млн-1 | (%) удаленного Al | (%) удаленного Fe |
| 2 | 1 | 0 | 220 | 46 | 11 | 4 | 58 |
| 2 | 1 | 2 | 120 | 5 | 15 | 48 | 95 |
| 2 | 1 | 5 | 41 | <5 | 25 | 82 | >95 |
| 2 | 5 | 0 | 200 | 43 | 10 | 13 | 61 |
| 2 | 5 | 2 | 170 | 17 | 12 | 26 | 85 |
| 2 | 5 | 5 | 66 | <5 | 16 | 71 | >95 |
| 2 | 10 | 0 | 200 | 42 | 10 | 13 | 62 |
| 2 | 10 | 2 | 180 | 18 | 12 | 22 | 84 |
| 2 | 10 | 5 | 120 | <5 | 12 | 48 | >95 |
Эти испытания показывают, что оптимальное удаление металла наблюдают при невысоком соотношением пероксида к органической фазе (1 к 1) и с концентрацией DEHPA 5% по массе в TOP.
Пример 3: Влияние растворителя: Solvesso®/DiBC по сравнению с TOP.
В качестве растворителя на производственных участках неочищенного H2O2 часто используют комбинацию Solvesso®/DiBC, было интересно проверить эффективность DEHPA в этом типе растворителя.
Испытания, проведенные в лабораторных условиях (снова используя ту же самую процедуру, что и в предыдущих примерах), представлены ниже в таблице 3.
| Таблица 3 | |||||||
| рН H2O2 |
Соотно- шение H2O2/ растворитель |
DEHPA в S150/ DBC (%) |
Al в неочищенной H2O2 млрд-1 | Fe в неочищенной H2O2 млрд-1 | P в неочищенной H2O2 млн-1 | (%) удаленного Al | (%) удаленного Fe |
| 2 | 1 | 1 | 180 | 47 | 11 | 22 | 57 |
| 3 | 1 | 1 | 190 | 50 | 14 | 17 | 55 |
| 4 | 1 | 1 | 190 | 33 | 15 | 17 | 70 |
| 5 | 1 | 1 | 220 | 13 | 27 | 4 | 88 |
| 6 | 1 | 1 | 12 | 12 | 80 | 95 | 89 |
Эти результаты указывают на две основные различные тенденции по сравнению с TOP:
- оптимальное значение рН значительно выше (близкое к 6,0) и может привести к вопросу о стабильности пероксида водорода,
- количество DEHPA, необходимое для оптимального удаления ниже, чем требуется для TOP систем (1% вместо 5%).
Пример 4: Влияние комплексообразующих агентов: CYANEX® 272 по сравнению с DEHPA.
CYANEX® 272 фосфорсодержащий компонент с отличной структурой, чем DEHPA и имеющий химическую формулу бис(2,4,4-триметилпентил)фосфиновой кислоты (CAS: 83411-71-6) был использован снова в тех же самых экспериментальных условиях. Сравнительные испытания, проведенные в лабораторных условиях, представлены ниже в таблице 4.
| Таблица 4 | ||||||
| Соотношение H2O2/TOP | CYANEX в TOP (%) |
Al в неочищенной H2O2 млрд-1 | Fe в неочищенной H2O2 млрд-1 | P в неочищенной H2O2 млн-1 | (%) удаленного Al | (%) удаленного Fe |
| 1 | 0 | 220 | 46 | 11 | 4 | 58 |
| 1 | 2 | 160 | 6 | 15 | 30 | 95 |
| 1 | 5 | 160 | 6 | 18 | 30 | >95 |
| 5 | 0 | 200 | 43 | 10 | 13 | 61 |
| 5 | 2 | 170 | 12 | 12 | 26 | 89 |
| 5 | 5 | 160 | 5 | 14 | 30 | >95 |
| 10 | 0 | 200 | 42 | 10 | 13 | 62 |
| 10 | 2 | 170 | 19 | 11 | 26 | 83 |
| 10 | 5 | 160 | 9 | 13 | 30 | >95 |
Эти испытания показывают, что при использовании наилучших условий, оптимизированных для DEHPA (рН 2, соотношение=1 и DEHPA=5%), удаление Al посредством CYANEX® ограничено до 30% вместо 82% для DEHPA.
Однако CYANEX® 272 обладает высокой эффективностью удаления Fe (>95%) и аналогична той, которая получается с DEHPA.
Примеры 5, 6 и 7:
Способ мульти-экстракции был протестирован для удаления Al, Fe и Cr из неочищенного раствора H2O2, имеющего концентрацию пероксида 40% и следующее содержания металла:
- Al = 76 млрд-1
- Fe = 92 млрд-1
- Cr = 23 млрд-1
Пример 5: Испытание при температуре окружающей среды.
Неочищенный раствор пероксида водорода с концентрацией 40% смешивали с органическим раствором, содержащим смесь растворителей и хелатообразующий агент в пластиковой воронке для декантирования. Органический раствор состоял из:
- 80% массой доли Solvesso® 150
- 10% массовой доли TOP
- 10% массовой доли DEHPA
Затем воронку встряхивали в течение 60 мин при температуре окружающей среды и оставляли осаждаться в течение 24 часов. Обработанный пероксид водорода отделяли от органической фазы, фильтровали через бумажные фильтры (597½ с последующим 595) и отбирали образец для анализа.
Тот же самый образец пероксида водорода обрабатывали последовательно 5 раз свежей аликвотой органического хелатообразующего раствора. На каждой стадии процесса, образец отбирали и анализировали на концентрацию металла с помощью ICP-MS.
Соотношение пероксида к органической фазе (S150+TOP+DEHPA) было одинаковым на каждой стадии и равным 10.
Полученные результаты представлены ниже в таблице 5.
| Таблица 5 | ||||||
| ICP анализ | Выход по удалению | |||||
| Al мкг/кг |
Fe мкг/кг |
Cr мкг/кг |
Al % |
Fe % |
Cr % |
|
| Первоначальная H2O2 | 76 | 92 | 23 | |||
| 1 экстракция | 5 | 0,29 | 16 | 93,4 | 99,7 | 30,4 |
| 2 экстракция | 2 | 0,07 | 11 | 97,4 | 99,9 | 52,2 |
| 3 экстракция | 1,5 | 0,09 | 8 | 98,0 | 99,9 | 65,2 |
| 4 экстракция | 1,5 | 0,15 | 5 | 98,0 | 99,8 | 78,3 |
| 5 экстракция | 1,4 | 0,08 | 3,1 | 98,2 | 99,9 | 86,5 |
Эти результаты показывают, что:
- процесс экстракции является эффективным для Al, Fe и Cr при нейтральном рН неочищенного пероксида водорода,
- эффективность процесса экстракции идет в следующем порядке: Fe>Al>Cr.
Пример 6: Испытание при 50°C.
Повторили ту же самую процедуру, как и в примере 5 за исключением того, что температуру установили на 50°C, вместо температуры окружающей среды.
Полученные результаты представлены ниже в таблице 6:
| Таблица 6 | ||||||
| ICP анализ | Выход по удалению | |||||
| Al мкг/кг |
Fe мкг/кг |
Cr мкг/кг |
Al % |
Fe % |
Cr % |
|
| первоначальная H2O2 | 76 | 92 | 23 | |||
| 1 экстракция | 3,8 | 0,9 | 6 | 95,0 | 99,0 | 73,9 |
| 2 экстракция | 1,3 | 0,16 | 1,3 | 98,3 | 99,8 | 94,3 |
| 3 экстракция | 0,7 | 0,05 | 0,5 | 99,1 | 99,9 | 97,8 |
| 4 экстракция | 1,2 | 0,08 | 0,22 | 98,4 | 99,9 | 99,0 |
| 5 экстракция | 0,7 | <0,05 | 0,13 | 99,1 | 100 | 99,4 |
Эти результаты показывают, что:
- эффективность процесса экстракции выше при 50°C, чем при температуре окружающей среды,
- концентраций металлов ниже l млрд-1 в неочищенном пероксиде можно достигнуть после 3 экстракций для Al, Fe и Cr,
- после 5 экстракций можно полностью удалить Fe из раствора пероксида водорода.
Пример 7: Непрерывная пробная экстракция.
2 Непрерывных потока неочищенного раствора пероксида водорода с 40%-ной концентрацией идентичной той, которую использовали в примерах 5 и 6 выше и органического раствора, содержащего смесь растворителей и хелатообразующий агент, непрерывно смешивали вместе в обогреваемом стеклянном реакторе. Органический раствор состоял из:
- 80% массовой доли Solvesso® 150
- 10% массовой доли TOP
- 10% массовой доли DEHPA.
Смесь водной и органической фаз затем непрерывно подавали в делительную стеклянную колонну, заполненную упаковочную стеклом с целью разделения обеих фаз. Этот процесс затем повторяли во втором наборе идентичного материала. Принципиальная схема используемого устройства (установки) приводится на прикрепленной Фиг.1. Смесь растворителей постоянно повторно использовали внутри этой установки по замкнутой цепи. Потоки для каждого раствора составляли:
- 50 мл/ч для водного раствора пероксида водорода,
- 100 мл/ч для органического экстракционного раствора.
Общее количество органического раствора, повторно используемого в системе, составляло 1250 мл, и установку полностью выдерживали при температуре 50°C.
Периодически образец водного раствора брали на выходе из установки и анализировали с помощью ICP. Рост содержания алюминия и железа в водной фазе на выходе из установки продемонстрирован на прикрепленной Фиг. 2.
Периодически отбирали образец органического раствора и анализировали с помощью ICP-MS. Наращивание алюминия и железа в органической фазе продемонстрировано на прикрепленной Фиг.3.
Эти результаты показывают, что:
- концентрацию алюминия в выходящем неочищенном пероксиде можно поддерживать ниже 20 млрд-1 в течение почти 2500 часов работы.
- концентрацию железа ниже 5 млрд-1 в выходящем пероксиде водорода можно поддерживать длительный период.
- 1250 мл экстракционного раствора позволило очистить 125 л пероксида водорода, при этом поддерживая концентрацию алюминия ниже 20 млрд-1 в неочищенном пероксиде.
Пример 8: Регенерация израсходованного хелатообразующего раствора.
Органическую смесь растворителей и хелатообразующего агента, используемую в непрерывном испытании экстракции (пример 7), применяли для испытания процедуры регенерации.
В ходе непрерывного испытания, входящий и выходящий растворы пероксида водорода периодически анализировали с помощью ICP. Путем комбинирования этих аналитических результатов, количество алюминия в органическом растворе в конце непрерывного испытания можно оценить равным 10,2 мг/кг.
В пластиковом фильтре-отстойнике 100 мл этого органического экстрагирующего раствора смешивали в течение 30 минут с 100 мл HNO3 1моль/л при температуре окружающей среды и оставляли осаждаться до тех пор, пока не наблюдается хорошее разделение между обеими фазами.
Затем извлекали раствор азотной кислоты, и содержание в нем алюминия анализировали с помощью ICP. Полученный результат составлял 9,2 мкг/кг алюминия в азотной фазе.
Принимая во внимание плотность пероксида водорода, выход регенерационного алюминия составлял примерно:
Claims (14)
1. Способ получения очищенного водного раствора пероксида водорода, в котором неочищенный водный раствор пероксида водорода подвергают операции промывки по меньшей мере одним органическим растворителем и в котором в органический растворитель добавляют фосфорорганический хелатообразующий агент, который содержит кислотную группу и не содержит серу.
2. Способ по п. 1, в котором неочищенный водный раствор пероксида водорода промывают несколько раз, то есть по меньшей мере два раза подряд.
3. Способ по п. 1 или 2, причем упомянутый способ содержит следующие стадии:
a) гидрирование в присутствии катализатора рабочего раствора, содержащего по меньшей мере один органический растворитель и по меньшей мере один алкилантрахинон, для получения соответствующего алкилантрагидрохинона, b) отделение гидрированного рабочего раствора, содержащего алкилантрагидрохинон, от катализатора, c) окисление восстановленного гидрированного рабочего раствора со стадии b) с образованием пероксида водорода, d) отделение из рабочего раствора упомянутого пероксида водорода во время и/или после упомянутой стадии окисления, предпочтительно с водной средой, и e) повторное использование регенерированного рабочего раствора на стадию a), где неочищенный водный раствор пероксида водорода, отделенный на стадии d), подвергают операции промывки.
4. Способ по п. 3, в котором органическим растворителем алкилантрахинона является Solvesso® 150 и/или диизобутилкарбинол (DiBC), предпочтительно смесь обоих.
5. Способ по п. 3 или 4, в котором органический растворитель, используемый для операции промывки, является частью рабочего раствора.
6. Способ по п. 5, в котором органический растворитель, используемый для операции промывки, повторно используют в рабочем растворе.
7. Способ по п.3 или 4, в котором органический растворитель, используемый для операции промывки, не является частью рабочего раствора и не используют в нем повторно.
8. Способ по п. 7, в котором природу растворителя, используемого для операции промывки, выбирают таким образом, что растворитель улучшает извлечение металла посредством фосфорорганического хелатообразующего агента.
9. Способ по п. 8, в котором органический растворитель, используемый для операции промывки, содержит фосфорорганическое соединение, отличное от фосфорорганического хелатообразующего агента, например, выбранного из алкил-фосфатов или алкилфосфонатов.
10. Способ по п. 9, в котором фосфорорганическим хелатообразующим агентом является ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота (DEHPA или HDEHP) и в котором органический растворитель, используемый для операции промывки, содержит TOP (триоктилфосфат) или TEHP (триэтилгексилфосфат).
11. Способ получения пропиленоксида (1,2-эпоксипропана) взаимодействием пропилена с пероксидом водорода, в котором используют пероксид водорода, очищенный способом по любому из предшествующих пунктов.
12. Способ получения пропиленоксида (1,2-эпоксипропана) взаимодействием пропилена с пероксидом водорода, в котором используют раствор пероксида водорода, содержащего менее 100 млрд-1 Al и/или Fe.
13. Способ по п.12, в котором раствор пероксида водорода содержит менее 100 млрд-1 Cr.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13187128.7 | 2013-10-02 | ||
| EP13187128.7A EP2857351A1 (en) | 2013-10-02 | 2013-10-02 | Process for manufacturing a purified aqueous hydrogen peroxide solution |
| EP14175503 | 2014-07-03 | ||
| EP14175503.3 | 2014-07-03 | ||
| PCT/EP2014/071121 WO2015049327A1 (en) | 2013-10-02 | 2014-10-02 | Process for manufacturing a purified aqueous hydrogen peroxide solution |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016116809A RU2016116809A (ru) | 2017-11-10 |
| RU2016116809A3 RU2016116809A3 (ru) | 2018-03-19 |
| RU2663775C2 true RU2663775C2 (ru) | 2018-08-09 |
Family
ID=51655759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016116809A RU2663775C2 (ru) | 2013-10-02 | 2014-10-02 | Способ получения очищенного водного раствора пероксида водорода |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US10099924B2 (ru) |
| EP (2) | EP3052439B2 (ru) |
| JP (3) | JP6444392B2 (ru) |
| KR (2) | KR102351913B1 (ru) |
| CN (2) | CN109970685A (ru) |
| BR (1) | BR112016007350B1 (ru) |
| CA (1) | CA2924383C (ru) |
| ES (1) | ES2753973T5 (ru) |
| HU (1) | HUE045892T2 (ru) |
| MY (2) | MY178061A (ru) |
| PT (1) | PT3052439T (ru) |
| RU (1) | RU2663775C2 (ru) |
| SA (1) | SA516370838B1 (ru) |
| SG (2) | SG10201608178YA (ru) |
| WO (1) | WO2015049327A1 (ru) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109970685A (zh) * | 2013-10-02 | 2019-07-05 | 索尔维公司 | 用于制造纯化的过氧化氢水溶液的方法 |
| EP3380459B1 (en) | 2015-11-26 | 2020-01-01 | Evonik Operations GmbH | Process for the epoxidation of an olefin |
| KR102111305B1 (ko) * | 2016-04-28 | 2020-05-15 | 후지필름 가부시키가이샤 | 조성물, 조성물 수용체, 조성물의 제조 방법 |
| CN109075052A (zh) * | 2016-04-28 | 2018-12-21 | 富士胶片株式会社 | 组合物、组合物收容体及组合物的制造方法 |
| WO2018015430A1 (en) | 2016-07-20 | 2018-01-25 | Basf Se | A process for preparing propylene oxide |
| PL3487846T3 (pl) | 2016-07-20 | 2021-03-08 | Basf Se | Sposób oczyszczania tlenku propylenu |
| HUE052114T2 (hu) | 2016-07-20 | 2021-04-28 | Basf Se | Eljárás propilén-oxid tisztítására |
| KR102605699B1 (ko) * | 2016-09-09 | 2023-11-27 | 오씨아이 주식회사 | 과산화수소의 정제 방법 |
| SE1651754A1 (en) * | 2016-12-29 | 2018-03-27 | Eb Nuberg Ab | Aromatic solvent for hydrogen peroxide production |
| SG11201909056UA (en) | 2017-04-24 | 2019-11-28 | Basf Se | Propene recovery by scrubbing with a solvent/water mixture |
| EP3543208A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-25 | Solvay Sa | Process for manufacturing an aqueous hydrogen peroxide solution |
| WO2021048365A1 (en) | 2019-09-11 | 2021-03-18 | Solvay Sa | Process for manufacturing an alkyl substituted cyclohexanecarbonitrile |
| JP2022548557A (ja) | 2019-09-11 | 2022-11-21 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | 過酸化水素水溶液の製造方法 |
| CN114401944A (zh) | 2019-09-11 | 2022-04-26 | 索尔维公司 | 用于制造取代的环己烷腈的方法 |
| BR112022018861A2 (pt) | 2020-03-23 | 2022-11-22 | Basf Se | Material zeolítico, composto contendo ti, uso de um composto contendo ti, processos para preparar um material zeolítico e para oxidar um composto orgânico, moldagem, uso de uma moldagem, e, óxido de propileno |
| KR20220156936A (ko) | 2020-03-23 | 2022-11-28 | 바스프 에스이 | Po 제조를 위한 dibc 무함유 h2o2 |
| EP4056553A1 (en) | 2021-03-08 | 2022-09-14 | Solvay SA | Alkyl substituted cyclohexanecarbonitriles |
| US20240158361A1 (en) | 2021-03-11 | 2024-05-16 | Basf Se | Process for preparing an olefin oxide |
| EP4359394A1 (en) | 2021-06-23 | 2024-05-01 | Basf Se | Process for the preparation of a liquid mixture comprising methanol, water and hydrogen peroxide |
| WO2024100221A1 (en) | 2022-11-10 | 2024-05-16 | Solvay Sa | Novel synthesis for nitrile solvents |
| WO2024110260A1 (en) | 2022-11-25 | 2024-05-30 | Solvay Sa | Novel synthesis for a nitrile solvent |
| WO2024120808A1 (en) | 2022-12-06 | 2024-06-13 | Solvay Sa | Novel mixture of cyclohexane carbonitrile isomers |
| WO2024125974A1 (en) | 2022-12-12 | 2024-06-20 | Solvay Sa | Process for manufacturing an aqueous hydrogen peroxide solution by using alkyl-cyclohexane carbonitrile solvents |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2083486C1 (ru) * | 1994-11-09 | 1997-07-10 | Акционерное общество закрытого типа "НИККа" | Способ очистки пероксида водорода |
| US6224845B1 (en) * | 1998-06-18 | 2001-05-01 | Solvay S.A. | Process for manufacturing an aqueous hydrogen peroxide solution |
| EP1167290A2 (en) * | 2000-06-21 | 2002-01-02 | Santoku Chemical Industries Co., Ltd. | Process for producing purified aqueous hydrogen peroxide solution and apparatus |
| RU2336225C2 (ru) * | 2002-09-30 | 2008-10-20 | Дегусса Аг | Новые водные растворы пероксида водорода |
Family Cites Families (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2901323A (en) * | 1953-03-31 | 1959-08-25 | Du Pont | Purification of crude aqueous hydrogen peroxide |
| GB1070911A (en) † | 1962-10-27 | 1967-06-07 | Canadian Ind | Manufacture of hydrogen peroxide |
| GB1077172A (en) † | 1964-04-02 | 1967-07-26 | Canadian Ind | Purification of solutions by liquid-liquid extraction |
| FR2473488A1 (fr) * | 1980-01-14 | 1981-07-17 | Oxysynthese | Procede cyclique de production de peroxyde d'hydrogene |
| JPH0784450B2 (ja) * | 1987-08-18 | 1995-09-13 | 三井東圧化学株式会社 | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| JPH01153509A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-15 | Tokai Denka Kogyo Kk | 高純度過酸化水素の製造方法 |
| DE4107244A1 (de) * | 1991-03-07 | 1992-09-10 | Peroxid Chemie Gmbh | Verfahren zur reinigung von wasserstoffperoxid fuer die mikroelektronik |
| BE1005199A3 (fr) | 1991-08-27 | 1993-05-25 | Interox Internat Sa | Procede pour l'obtention de solutions aqueuses de peroxyde d'hydrogene. |
| JPH0741307A (ja) * | 1993-05-28 | 1995-02-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 過酸化水素の精製法 |
| US5614165A (en) | 1993-05-28 | 1997-03-25 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Process for purification of hydrogen peroxide |
| JP3680867B2 (ja) * | 1994-06-28 | 2005-08-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 過酸化水素水の精製方法 |
| DE4445495A1 (de) * | 1994-12-20 | 1996-06-27 | Varta Batterie | Verfahren zur Rückgewinnung von Metallen aus gebrauchten Nickel-Metallhydrid-Akkumulatoren |
| FR2763931B1 (fr) * | 1997-05-27 | 1999-07-30 | Chemoxal Sa | Procede de preparation d'une solution ultrapure de peroxyde d'hydrogene par echange ionique avec recyclage |
| JP3978546B2 (ja) * | 1997-11-07 | 2007-09-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度過酸化水素水溶液の製造方法 |
| BE1011852A3 (fr) * | 1998-03-24 | 2000-02-01 | Solvay | Procede de fabrication d'un oxiranne. |
| JP2000026439A (ja) * | 1998-07-03 | 2000-01-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| JP2000203811A (ja) * | 1999-01-06 | 2000-07-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 充填塔及び該充填塔を用いる過酸化水素水の精製方法 |
| JP3724247B2 (ja) * | 1999-03-25 | 2005-12-07 | 住友化学株式会社 | 過酸化水素水の精製方法 |
| DE19926725A1 (de) † | 1999-06-11 | 2000-12-14 | Basf Ag | Verfahren zur Umsetzung organischer Verbindungen mit Wasserstoffperoxid |
| DE19954055A1 (de) * | 1999-11-10 | 2001-05-17 | Basf Ag | Vorrichtung und Verfahren zur Entfernung von Salzen aus Wasserstoffperoxid-Lösungen |
| EP1122249A1 (fr) * | 2000-02-02 | 2001-08-08 | SOLVAY (Société Anonyme) | Procédé de fabrication d'un oxiranne |
| IT1318549B1 (it) * | 2000-06-01 | 2003-08-27 | Eni Spa | Processo per la produzioni in continuo di acqua ossigenata. |
| IT1318681B1 (it) | 2000-08-11 | 2003-08-27 | Enichem Spa | Procedimento integrato per la preparazione di epossidi. |
| IT1318680B1 (it) * | 2000-08-11 | 2003-08-27 | Enichem Spa | Processo per la produzione in continuo di ossidi olefinici. |
| CN1216797C (zh) * | 2003-06-06 | 2005-08-31 | 上海苏鹏实业有限公司 | 一种双氧水生产过程中的有机溶剂体系 |
| CN1261347C (zh) | 2003-11-13 | 2006-06-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烷基蒽醌加氢的方法 |
| ITMI20032552A1 (it) | 2003-12-22 | 2005-06-23 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per la rimozione di acido solforico presente in soluzioni essenzialmente alcoliche di h202 proveniente da sintesi diretta |
| ITMI20032553A1 (it) * | 2003-12-22 | 2005-06-23 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per la rimozione degli acidi inorganici e delle impurezze metalliche presenti in soluzioni essenzialmente alcoliche di h202 proveniente da sintesi iretta |
| CN1583546A (zh) * | 2004-06-08 | 2005-02-23 | 黎明化工研究院 | 蒽醌法制过氧化氢工艺中工作液用混合溶剂 |
| US7045493B2 (en) * | 2004-07-09 | 2006-05-16 | Arkema Inc. | Stabilized thickened hydrogen peroxide containing compositions |
| US20070004926A1 (en) | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Basf Aktiengesellschaft | Process for producing propylene oxide |
| CA2681510C (en) * | 2007-04-05 | 2017-03-07 | Solvay (Societe Anonyme) | Aqueous hydrogen peroxide solution, process for its preparation and use thereof |
| JP2012521943A (ja) | 2009-03-27 | 2012-09-20 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | 過酸化水素を製造する方法 |
| KR101844084B1 (ko) * | 2009-11-27 | 2018-03-30 | 바스프 에스이 | 티탄 제올라이트 촉매의 제조 방법 |
| KR20130038382A (ko) | 2010-08-18 | 2013-04-17 | 가부시키가이샤 무라타 세이사쿠쇼 | 인산철의 제조방법, 인산철리튬, 전극 활물질, 및 이차전지 |
| US8785670B2 (en) * | 2010-12-07 | 2014-07-22 | Basf Se | Process for the production of propylene oxide |
| WO2012076543A1 (en) † | 2010-12-07 | 2012-06-14 | Basf Se | Process for the production of propylene oxide |
| TW201311547A (zh) | 2011-08-03 | 2013-03-16 | Murata Manufacturing Co | 磷酸鋰鐵之製造方法、電極活性物質及二次電池 |
| CN109970685A (zh) | 2013-10-02 | 2019-07-05 | 索尔维公司 | 用于制造纯化的过氧化氢水溶液的方法 |
-
2014
- 2014-10-02 CN CN201910047100.2A patent/CN109970685A/zh active Pending
- 2014-10-02 EP EP14777659.5A patent/EP3052439B2/en active Active
- 2014-10-02 HU HUE14777659A patent/HUE045892T2/hu unknown
- 2014-10-02 EP EP16197866.3A patent/EP3156365A1/en active Pending
- 2014-10-02 RU RU2016116809A patent/RU2663775C2/ru active
- 2014-10-02 MY MYPI2016700924A patent/MY178061A/en unknown
- 2014-10-02 SG SG10201608178YA patent/SG10201608178YA/en unknown
- 2014-10-02 KR KR1020167011085A patent/KR102351913B1/ko active IP Right Grant
- 2014-10-02 WO PCT/EP2014/071121 patent/WO2015049327A1/en active Application Filing
- 2014-10-02 JP JP2016519772A patent/JP6444392B2/ja active Active
- 2014-10-02 BR BR112016007350-9A patent/BR112016007350B1/pt active IP Right Grant
- 2014-10-02 MY MYPI2020001029A patent/MY193788A/en unknown
- 2014-10-02 PT PT147776595T patent/PT3052439T/pt unknown
- 2014-10-02 CN CN201480054634.3A patent/CN105593164B/zh active Active
- 2014-10-02 CA CA2924383A patent/CA2924383C/en active Active
- 2014-10-02 SG SG11201602575UA patent/SG11201602575UA/en unknown
- 2014-10-02 ES ES14777659T patent/ES2753973T5/es active Active
- 2014-10-02 US US15/026,754 patent/US10099924B2/en active Active
- 2014-10-02 KR KR1020217026541A patent/KR102421905B1/ko active IP Right Review Request
-
2016
- 2016-03-29 SA SA516370838A patent/SA516370838B1/ar unknown
-
2018
- 2018-06-29 US US16/024,078 patent/US10647576B2/en active Active
- 2018-08-07 JP JP2018148196A patent/JP2019006779A/ja not_active Ceased
-
2020
- 2020-07-16 JP JP2020122131A patent/JP7104105B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2083486C1 (ru) * | 1994-11-09 | 1997-07-10 | Акционерное общество закрытого типа "НИККа" | Способ очистки пероксида водорода |
| US6224845B1 (en) * | 1998-06-18 | 2001-05-01 | Solvay S.A. | Process for manufacturing an aqueous hydrogen peroxide solution |
| EP1167290A2 (en) * | 2000-06-21 | 2002-01-02 | Santoku Chemical Industries Co., Ltd. | Process for producing purified aqueous hydrogen peroxide solution and apparatus |
| RU2336225C2 (ru) * | 2002-09-30 | 2008-10-20 | Дегусса Аг | Новые водные растворы пероксида водорода |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2663775C2 (ru) | Способ получения очищенного водного раствора пероксида водорода | |
| KR100616355B1 (ko) | 과산화수소 수용액의 제조방법과 과산화수소 수용액 | |
| US6328782B1 (en) | Combined supported liquid membrane/strip dispersion process for the removal and recovery of radionuclides and metals | |
| JP6972801B2 (ja) | 過酸化水素製造用作動溶液の調製方法 | |
| AU2019314454A1 (en) | Process for preparing a stabilized aqueous hydrogen peroxide solution | |
| JP2020164945A (ja) | 塩化コバルト水溶液の製造方法 | |
| EP2857351A1 (en) | Process for manufacturing a purified aqueous hydrogen peroxide solution | |
| Alibrahim | Extraction of phosphoric acid from various aqueous solutions using tributyl phosphate (TBP) | |
| EP0517580A1 (fr) | Procédé de purification et de récupération d'acide orthophosphorique par extraction liquide-liquide | |
| EP0009849B1 (en) | A process for the purification of phosphoric acid | |
| CA1141941A (en) | Decontamination of wet-processed phosphoric acid | |
| Ghaemi et al. | EXPERIMENTAL INVESTIGATION OF URANIUM RECOVERY FROM FLUORINATION REACTOR WASTE USING SOLVENT EXTRACTION TECHNIQUE | |
| JPH0480336A (ja) | 白金族金属溶液中のスズの分離方法 | |
| JPS6041591A (ja) | ホスフインオキシドを用いる溶媒抽出法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HC9A | Changing information about inventors |