RU2558864C2 - Не содержащая фтор композиция для нанесения на поверхности покрытий с улучшенными водоотталкивающими свойствами - Google Patents

Не содержащая фтор композиция для нанесения на поверхности покрытий с улучшенными водоотталкивающими свойствами Download PDF

Info

Publication number
RU2558864C2
RU2558864C2 RU2011136524/03A RU2011136524A RU2558864C2 RU 2558864 C2 RU2558864 C2 RU 2558864C2 RU 2011136524/03 A RU2011136524/03 A RU 2011136524/03A RU 2011136524 A RU2011136524 A RU 2011136524A RU 2558864 C2 RU2558864 C2 RU 2558864C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
carbon atoms
iso
composition according
hydrophobic
Prior art date
Application number
RU2011136524/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011136524A (ru
Inventor
Мануэль ФРИДЕЛЬ
Споменко ЛЙЕСИЧ
Original Assignee
Эвоник Дегусса Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Дегусса Гмбх filed Critical Эвоник Дегусса Гмбх
Publication of RU2011136524A publication Critical patent/RU2011136524A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2558864C2 publication Critical patent/RU2558864C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/4922Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/495Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
    • C04B41/4961Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones"
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/60After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
    • C04B41/61Coating or impregnation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к строительству. Технический результат - гидрофобизация пористых материалов и придание им водоотталкивающих свойств. Свободная от фтора композиция для гидрофобизации пористых минеральных основ и обеспечения эффекта водоотталкивания на их поверхности основана на по меньшей мере одном гидрофобизующем активном веществе и по меньшей мере одном гидрофобном оксиде или гидроксиде, или гидрате оксида алюминия или кремния, или титана, причем содержание гидрофобного оксида металла или гидроксида, или гидрата оксида алюминия или кремния, или титана в композиции составляет от 0,05 до 4 мас.% в пересчете на композицию. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 1 табл., 7 пр.

Description

Изобретение относится к композиции на основе алкилалкоксисиланов и/или алкилалкоксисилоксанов, предназначенной для гидрофобизации пористых минеральных основ и придания им водоотталкивающих свойств, а также к изготовлению указанной композиции и ее применению для защиты зданий. Алкилалкоксисиланы и алкилалкоксисилоксаны в дальнейшем описании кратко называют также гидрофобизующими активными веществами, силановыми системами, олигомерными силановыми системами или силановыми олигомерами.
Давно известно, что силановые соединения с алкильными цепями могут придавать пористым минеральным материалам гидрофобные свойства. Мономерные короткоцепные алкилалкоксисиланы, в частности, пригодны для глубокой пропитки (европейский патент ЕР 0101816).
Преимущество олигомерных силановых систем, таких как алкилалкоксисилоксаны, по сравнению с мономерными силановыми системами состоит в том, что при их использовании в качестве средств гидрофобизации высвобождаются менее летучие органические соединения.
Кроме того, известно о применении средства защиты зданий в виде раствора или жидкой, пастообразной или кремоподобной, то есть высоковязкой эмульсии (смотри, например, европейские патенты ЕР 0814110, ЕР 1205481, ЕР 1205505, а также международную заявку WO 06/081891).
Показателем надлежащей степени гидрофобизации поверхности основы, к которой часто стремятся потребители, является стекание с нее капель воды, кратко называемое эффектом водоотталкивания. Такие эффекты водоотталкивания могут дополнительно способствовать уменьшению обрастания поверхностей микроорганизмами, такими как водоросли, мох или грибы.
Хотя средства защиты зданий указанного выше типа, нанесенные на поверхность пористой минеральной основы, и препятствуют прониканию воды (придают ей гидрофобность), однако в большинстве случаев они не способны или почти не способны обеспечить надлежащие водоотталкивающие свойства.
Из патентов США US 4846886 и US 5674967, а также из японского патента JP 2006-335969 и европейского патента ЕР 0826650 известны композиции на основе силана или силоксана, придающие поверхностям пористых минеральных основ способность к водоотталкиванию. При этом достаточного сильного эффекта водоотталкивания можно достичь лишь при использовании фторсодержащих соединений. Однако фторированные органические соединения дороги, а, кроме того, наблюдается усиленная тенденция к их замене более экологичными продуктами (J.M.Conder и другие, Environmental Science Technology, 2008, 42(4), 995-1003. K.S.Kumar, Research Journal of Chemistry and Environment, 2005, 9(3), 50-79.).
Наряду с этим из литературы известно, что использование кремниевых кислот или в общем случае использование оксидных наночастиц для модифицирования поверхностей позволяет обеспечить чрезвычайно высокую эффективность водоотталкивания. Соответствующие покрытия описаны, например, в японском патенте JP 2002-338943 и международной заявке WO 2008/106494.
В японском патенте JP 2008-031275 описаны водные эмульсии силановых систем, к которым с целью придания водоотталкивающих свойств добавляют гидрофильные оксиды металлов. Недостаток использования подобных оксидов металлов состоит в том, что вследствие присущей им гидрофильности они могут оказывать негативное влияние на водоотталкивающую способность поверхности.
Получение и свойства гидрофобных оксидов металлов, в частности кремниевых кислот, описаны, например, в японском патенте JP 2007-161510, а также в немецких патентах DE 102004010756 и DE 102004055585.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить не содержащую фтор композицию для гидрофобизующей обработки пористых минеральных поверхностей, соответственно основ, и придания им улучшенной способности к водоотталкиванию. Гидрофобизующие активные вещества, наряду с сокращением водопоглощения, должны обеспечивать также эффект водоотталкивания, которого можно достичь прежде всего лишь в случае использования фторсодержащих соединений (так называемый тефлоновый эффект).
Указанная задача согласно изобретению решается в соответствии с приведенными в формуле изобретения отличительными признаками.
Неожиданно было обнаружено, что необходимых свойств можно достичь благодаря введению в гидрофобизующее активное вещество гидрофобной, соответственно гидрофобизованной кремниевой кислоты. Подобное техническое решение неожиданно отличается простотой, экономичностью и, несмотря на это, эффективностью, причем в предпочтительном варианте при нанесении предлагаемой в изобретении композиции, которая основана на по меньшей мере одном гидрофобизующем активном веществе и по меньшей мере одном вводимом в него гидрофобизованном оксиде металла, на пористую минеральную поверхность, соответственно основу, удается достичь отличной гидрофобизации и одновременно отличного эффекта водоотталкивания, гораздо более высокого по сравнению с другими не содержащими фтор гидрофобизующими системами. Кроме того, достигаемый согласно изобретению эффект водоотталкивания по меньшей мере не уступает эффекту водоотталкивания, которого можно достичь благодаря обработке поверхностей известными фторсодержащими системами, или даже превосходит его.
В соответствии с настоящим изобретением гидрофобизующими активными веществами, соответственно гидрофобизующими реагентами, являются вещества, которые при нанесении на минеральную основу обеспечивают ее гидрофобизацию, соответственно гидрофобизацию ее поверхности.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является свободная от фтора композиция для гидрофобизации пористых минеральных основ и обеспечения эффекта водоотталкивания на их поверхности, которая основана на по меньшей мере одном гидрофобизующем активном веществе и по меньшей мере одном гидрофобном оксиде металла.
Предлагаемая в изобретении композиция в качестве дополнительных компонентов может содержать:
- при необходимости, по меньшей мере один катализатор гидролиза или конденсации,
- при необходимости, по меньшей мере один органический растворитель,
- при необходимости, воду,
- при необходимости, по меньшей мере один эмульгатор и/или
- при необходимости, другие вспомогательные вещества.
Под предлагаемой в изобретении композицией предпочтительно подразумевают композицию, не содержащую растворителей.
Предлагаемая в изобретении композиция в качестве гидрофобизующего активного вещества предпочтительно может содержать один или несколько алкилзамещенных силанов общей формулы (I):
Figure 00000001
в которой R1 означает алкильную группу с 1-18 атомами углерода,
R2 одинаковые или разные и означают атом водорода или алкильный остаток с 1-6 атомами углерода, предпочтительно метил или этил.
Примерами предпочтительных остатков, содержащихся в соединениях формулы (I), являются:
R1 СН3-, C2H5-, С3Н7-, С4Н9-, изо-С4Н9-, C6H13-, изо-С6Н13, C8H16- изо-C8H16-, и
R2 водород, метил или этил.
Кроме того, гидрофобизующее активное вещество может быть выбрано из группы, включающей линейные, циклические или разветвленные олигомерные силоксаны, в частности разветвленные, линейные или циклические алкилалкоксисилоксаны общей формулы
Figure 00000002
в которой R1 и R3 соответственно независимо друг от друга означают алкильные группы с 1-18 атомами углерода, которые могут содержать заместители с одним или несколькими гетероатомами, выбранными из группы, включающей азот, кислород, хлор, фосфор и серу, и
R2 одинаковые или разные и означают атом водорода или алкильный остаток с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с одним или двумя атомами углерода, то есть метил или этил,
и (n+m) означает число от 2 до 50, предпочтительно от 2 до 30, особенно предпочтительно от 3 до 20, в частности от 3 до 15, которое соответствует степени олигомеризации. При этом речь предпочтительно идет о смесях олигомеров, средняя степень олигомеризации которых находится в интервале от 2 до 50 (включая все числа между ними), предпочтительно от 2 до 30, в то время как средняя молекулярная масса предпочтительно находится в интервале от 300 до 10000 г/моль (включая все числа между ними). При этом силановые олигомеры общей формулы (II) могут обладать линейной, циклической и/или разветвленной структурой. Молекулярная масса указанных олигомеров, соответственно их средняя молекулярная масса, может быть определена, например, методом гельпроникающей хроматографии.
Получение силановых олигомеров формулы (II) предпочтительно можно осуществлять в соответствии с европейскими патентами ЕР 0814110, ЕР 1205481 и ЕР 1205505. Таким образом, указанные документы в полном объеме следует считать частью настоящего описания.
Предпочтительные силановые олигомеры содержат, например, следующие остатки:
R1 СН3-, С2Н5-, С3Н7-, С4Н9-, изо-С4Н9-, C6H13-, изо-С6Н13, C8H16-, изо-С8Н16- и
R2 водород, метил или этил,
R3 СН3-, С2Н5-, С3Н7-, С4Н9-, изо-C4H9-, C6H13-, изо-С6Н13, С8Н16-, изо-C8H16-, NH23Н6-, NH22Н4-NH-С3Н6-, NH22Н4-NH-С2Н4-NH-С3Н6,
Figure 00000003
Гидрофобизующее активное вещество может быть выбрано также из группы, включающей алкилсиликаты общей формулы (III):
Figure 00000004
в которой R4 независимо друг от друга означают атом водорода или алкильный остаток с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с одним или двумя атомами углерода (то есть метил или этил), и
О означает число от 0 до 50, предпочтительно от 1 до 10.
Кроме того, можно использовать смеси указанных выше гидрофобизующих активных веществ общих формул (I), (II) и (III). При этом содержание каждого из гидрофобизующих активных веществ формул (I), (II) и (III) в соответствующих смесях независимо друг от друга может составлять от 0 до 100%(включая все числа между ними).
Предлагаемая в изобретении композиция содержит один или несколько гидрофобных оксидов металлов. В соответствии с настоящим изобретением в качестве оксидов металлов можно использовать оксиды, гидроксиды или гидраты оксидов алюминия, кремния или титана. При этом предпочтительному использованию подлежат кремниевые кислоты, такие как пирогенные кремниевые кислоты, осажденные кремниевые кислоты, кристаллические кремниевые кислоты или цеолиты. Используемые согласно изобретению гидрофобные оксиды металлов прежде всего являются порошкообразными твердыми веществами, причем использование гидрофобных оксидов металлов в жидкой форме, например, в виде золя, такого как кремниевый золь, исключается. Пригодные гидрофобные оксиды металлов можно получать, например, путем обработки указанных выше оксидов гидрофобизующим реагентом. Подобную обработку можно выполнять, например, путем увлажнения указанных оксидов металлов гидрофобизующим реагентом, реализуемого перемешиванием, переработкой в смесителе, размалыванием, окунанием, обливанием и последующей дополнительной термической обработки, например, в сушильном шкафу. Обработку оксидов металлов можно осуществлять также путем их орошения гидрофобизующим реагентом при необходимости при одновременном воздействии повышенной температуры и при необходимости в паровой форме. Кроме того, можно выполнять предварительное или последующее измельчение и/или просеивание порошков. При этом в качестве гидрофобизующих реагентов можно использовать, например, алкилалкоксисиланы, такие как метилтриметоксисилан, этилтриметоксисилан, пропилтриметоксисилан, бутилтриметоксисилан, октилтриметоксисилан, гексадецилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, этилтриэтоксисилан, пропилтриэтоксисилан, бутилтриэтоксисилан, октилтриэтоксисилан или гексадецилтриэтоксисилан (указаны лишь некоторые из возможных алкилалкоксисиланов), алкилалкоксисилоксаны, например пропилметоксисилоксан, пропилэтоксисилоксан, октилметоксисилоксан или октилэтоксисилоксан, в частности, указанные в европейских патентах ЕР 0814110, ЕР 1205481 и ЕР 1205505, а также силиконы, воска или масла. Обработанные указанным выше образом оксиды металлов в соответствии с настоящим изобретением называют гидрофобизованными оксидами металлов.
Средний размер частиц используемых согласно изобретению гидрофобных оксидов металлов предпочтительно находится в интервале от 1 до 300 нм, предпочтительно от 2 до 150 нм, особенно предпочтительно от 3 до 100 нм, еще более предпочтительно от 4 до 70 нм, в частности от 5 до 50 нм. Средний размер частиц гидрофобных оксидов металлов можно определять, например, методом просвечивающей электронной микроскопии.
Удельная поверхность используемых согласно изобретению гидрофобных оксидов металлов предпочтительно находится в интервале от 20 до 800 г/м2, предпочтительно от 25 до 600 г/м2, особенно предпочтительно от 50 до 500 г/м2, еще более предпочтительно от 60 до 400 г/м2, в частности от 70 до 300 г/м2. Удельную поверхность по БЭТ можно определять, например, согласно DIN 66131.
Содержание гидрофобного оксида металла в предлагаемых в изобретении композициях предпочтительно находится в интервале от 0,01 до 10% мас. предпочтительно от 0,01 до 5% мас., особенно предпочтительно от 0,05 до 4% мас., в частности, от 0,1 до 2% мас. в пересчете на общую массу композиции.
Предлагаемые в изобретении композиции можно хранить и использовать в массе, в виде раствора в органическом растворителе, водной эмульсии или водного раствора. Содержание гидрофобизующего активного вещества, соответственно смеси гидрофобизующих активных веществ в используемых композициях предпочтительно находится в интервале от 0,5 до 99,99% масс., предпочтительно от 5 до 99,95% мас., особенно предпочтительно от 8 до 99,9% мас., еще более предпочтительно от 10 до 75% мас. в пересчете на композицию.
Согласно изобретению в качестве органических растворителей можно использовать, в частности, спирты, такие как метанол, этанол или изопропанол, полярные апротонные растворители, такие как ацетон, диметилсульфоксид или N-метилпирролидон, алифатические или ароматические растворители, такие как н-гексан, толуол или ксилолы, или минеральные масла, такие как уайт-спирит.
Согласно изобретению композиции предпочтительно могут содержать по меньшей мере один органический растворитель или разбавитель, выбранный из группы, включающей алифатические и ароматические углеводороды с точкой кипения выше комнатной температуры, предпочтительно алканы с 6-12 атомами углерода, бензин, промывочный бензин, дизельное топливо, керосин, толуол, ксилол, спирты, соответственно многоатомные спирты, предпочтительно метанол, этанол, изопропанол, трет-бутанол, пентанол, гексанол, октанол, нонанол, изононанол, глицерин, кетоны, предпочтительно ацетон, или смесь по меньшей мере двух указанных выше органических растворителей или разбавителей.
В случае если предлагаемая в изобретении композиция находится в виде водной эмульсии, она может содержать по меньшей мере один эмульгатор, предпочтительно выбранный из группы, включающей алкилсульфаты с 8-18 атомами углерода в алкиле, алкилсульфоэфиры и алкиларилсульфо-эфиры с алкилом с 8-18 атомами углерода в гидрофобном остатке и 1-40 структурными единицами этиленоксида, соответственно пропиленоксида, алкилсульфонаты с 8-18 атомами углерода в алкиле, алкиларилсульфонаты с 8-18 атомами углерода в алкиле, сложные полуэфиры сульфоянтарной кислоты с одноатомными спиртами или алкилфенолами с 5-15 атомами углерода, соли щелочных металлов или аммония с карбоновыми кислотами с 8-20 атомами углерода в алкильном, арильном, алкиларильном или арилалкильном остатке, алкилфосфаты и алкиларилфосфаты с 8-20 атомами углерода в органическом остатке, алкилэфирфосфаты и алкиларилэфирфосфаты с 8-20 атомами углерода в алкильном, соответственно алкиларильном остатке, и 1-40 структурными единицами этиленоксида, алкилполигликоли и алкиларилполигликоли с 8-40 структурными единицами этиленоксида и 8-20 атомами углерода в алкильных или арильных остатках, блок-сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом, содержащие 8-40 структурных единиц этиленоксида, соответственно пропиленоксида, аддукты алкиламинов с 8-22 атомами углерода в алкиле с этиленоксидом или пропиленоксидом, алкилполигликозиды с неразветвленными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными алкильными остатками с 8-24 атомами углерода и олигогликозидными остатками с 1-10 структурными единицами гексозы или пентозы, кремнийфункциональные поверхностно-активные вещества и смеси указанных выше эмульгаторов.
Содержание эмульгаторов с предлагаемой в изобретении композиции предпочтительно находится в интервале от 0,01 до 5% мас., особенно предпочтительно от 0,05 до 4% мас.(в пересчете на общую массу эмульсии).
Кроме того, предлагаемые в изобретении композиции могут содержать по меньшей мере один катализатор гидролиза, соответственно конденсации, выбранный из группы, включающей комлексные соединения (в частности, галогениды, оксиды, гидроксиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиолаты, карбоксилаты и/или их комбинации) элементов третьей и четвертой главных групп, а также побочных групп II, III, IV, V, VI, VII и VIIIa, VIIIb и VIIIc периодической системы элементов, особенно титанаты или цирконаты, например, такие как тетра-н-бутилортотитанат или тетра-н-пропилорто-цирконат. Вместе с тем предлагаемые в изобретении композиции могут содержать в качестве катализатора оксиды, гидроксиды, гидрофосфаты, гидросульфаты, сульфиды, гидросульфиды, карбонаты или гидрокарбонаты первой и второй главных групп периодической системы элементов, алкоголяты, предпочтительно метанолят натрия или этанолят натрия, и/или аминоспирты, предпочтительно 2-аминоэтанол или 2-(N,N-диметил)аминоэтанол. Кроме того, в качестве катализатора гидролиза, соответственно конденсации, предпочтительно можно использовать карбоновые кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота или пропионовая кислота, а также минеральные кислоты, такие как соляная кислота или фосфорная кислота, или смесь по меньшей мере двух указанных катализаторов.
Количество указанных выше катализаторов гидролиза, соответственно конденсации, предпочтительно находится в интервале от 0,05 до 5% мас., предпочтительно от 0,1 до 2% мас., еще более предпочтительно от 0,2 до 1,8% мас. (в пересчете на количество используемого гидрофобизующего активного вещества).
Кроме того, предлагаемая в изобретении композиция предпочтительно может содержать по меньшей мере одно дополнительное вспомогательное вещество, выбранное из группы, включающей неорганические или органические кислоты, буферные вещества, фунгициды, антибактериальные средства, альгициды, микробиоциды, пахучие вещества, ингибиторы коррозии, консерванты и средства для регулирования реологических свойств.
Помимо одного или нескольких указанных выше катализаторов гидролиза или конденсации к предлагаемым в изобретении композициям в качестве другого вспомогательного средства можно добавлять также один или несколько негидрофобизованных оксидов металлов, что предпочтительно позволяет повысить сопротивление водоотталкивающей композиции истиранию.
Изготовление предлагаемых в изобретении композиций предпочтительно можно осуществлять путем простого смешивания отдельных компонентов в том или ином резервуаре посредством пригодного смешивающего устройства. Подобное смешивание можно осуществлять в непрерывном (например, с использованием смесительной трубы) или периодическом режиме.
Технические аспекты приготовления водной эмульсии подробно описаны, например, в международных заявках WO 06/081892 и WO 06/081891. При этом в качестве масляной фазы предпочтительно можно использовать предлагаемую в изобретении композицию, включающую по меньшей мере одно гидрофобизующее активное вещество и по меньшей мере один гидрофобный оксид металла. Указанные выше документы в полном объеме следует считать частью настоящего описания.
Изготовление предлагаемых в изобретении композиций предпочтительно можно осуществлять, например, путем последовательной загрузки указанных компонентов в пригодный резервуар и последующей гомогенизации при перемешивании.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является способ изготовления предлагаемой в изобретении композиции, в соответствии с которым в смеситель загружают по меньшей мере одно гидрофобизующее активное вещество и по меньшей мере один гидрофобный оксид металла, которые в периодическом или непрерывном режиме смешивают по меньшей мере с одним при необходимости используемым катализатором гидролиза или конденсации, при необходимости с водой, при необходимости по меньшей мере с одним органическим растворителем, при необходимости по меньшей мере с одним эмульгатором и при необходимости по меньшей мере с одним другим вспомогательным веществом.
Другим объектом настоящего изобретения является свободная от фтора композиция, которая может быть изготовлена предлагаемым в изобретении способом.
Еще одним объектом настоящего изобретения является применение предлагаемой в изобретении свободной от фтора композиции или композиции, изготавливаемой предлагаемым в изобретении способом, для гидрофобизации пористых минеральных основ и обеспечения эффекта водоотталкивания на поверхности основ, к которым прежде всего относятся строительные материалы, такие как бетон, волокнистый цемент, глина, суглинок, кирпич, мрамор, гипс, гипсовые или содержащие гипс основы, гранит, песчаник или известковый песчаник, причем одна или несколько капель воды, остающихся на обработанной поверхности основы более одной минуты, практически не смачивают поверхность, а следовательно, предпочтительно не оставляют обусловленных увлажнением пятен, которые можно было бы обнаружить невооруженным глазом.
Используемые до последнего времени водоотталкивающие средства неспособны обеспечивать достаточно высокое водоотталкивание прежде всего в случае минеральных основ с низкой нуклеофильностью, которыми как правило являются минеральные основы с низким содержанием свободных гидроксильных групп. К подобным минеральным основам относятся, например, часто используемые в строительной отрасли карбонат кальция, карбонат магния, материалы на основе карбоната кальция или карбоната магния, такие как известняк, а также сульфат кальция, сульфат магния или материалы на основе сульфата кальция или сульфата магния, такие как гипс. Неожиданно обнаружено, что предлагаемые в изобретении композиции особенно предпочтительно пригодны также для придания гидрофобных свойств и эффекта водоотталкивания указанным выше основам и соответствующим материалам, продуктам, изделиям, строительным деталям и фабрикатам.
Таким образом, объектом настоящего изобретения являются также изделия, которые обработаны предлагаемой в изобретении композицией, прежде всего изделия на основе бетона, гипса, известкового песчаника или известняка.
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения настоящего изобретения и не ограничивают его объема.
Примеры
Все указанные ниже в массовых процентах данные относятся к общей массе готовой композиции.
Пример 1
В чистый и сухой стеклянный сосуд при комнатной температуре загружают алкилтриалкоксисилан (Protectosil® BHN фирмы Evonik Degussa GmbH), который смешивают с 0,5% мас. гидрофобной кремниевой кислоты Aerosil® R 202 фирмы Evonik Degussa GmbH. Полученную смесь перемешивают в течение последующих 5 минут, после чего ее можно непосредственно использовать.
Пример 2
В чистый и сухой стеклянный сосуд при комнатной температуре загружают этанол, который последовательно смешивают с 20% мас. алкилтриалкоксисилана (Protectosil® BHN фирмы Evonik Degussa GmbH), 20% этилполисиликата (Dynasylan А фирмы Evonik Degussa GmbH), 1,5% мас. катализатора (Tyzor TnBT фирмы DuPont) и 0,5% мас. гидрофобной кремниевой кислоты Aerosil® R 202 фирмы Evonik Degussa GmbH. Полученную смесь перемешивают в течение последующих 5 минут, после чего ее можно непосредственно использовать.
Пример 3
В чистый и сухой стеклянный сосуд при комнатной температуре загружают продукт Shellsol D 60 фирмы Shell Chemicals, который последовательно смешивают с 10% мас. алкилсилоксана (Protectosil® 266 фирмы Evonik Degussa GmbH) и 1% мас. гидрофобной кремниевой кислоты Aerosil® R 972 фирмы Evonik Degussa GmbH). Полученную смесь перемешивают в течение последующих 5 минут, после чего ее можно непосредственно использовать.
Пример 4 (сравнительный)
Используют чистый алкилтриалкоксисилан (Protectosil® 266 фирмы Evonik Degussa GmbH).
Пример 5 (сравнительный)
В чистом сухом стеклянном сосуде при комнатной температуре 0,5% мас. гидрофобной кремниевой кислоты Aerosil® R 202 фирмы Evonik Degussa GmbH суспендируют в этаноле.
Пример 6 (сравнительный)
Данный пример выполняют аналогично примеру 2, но без добавления гидрофобной кремниевой кислоты Aerosil® R 202.
Пример 7 (сравнительный)
В чистый и сухой стеклянный сосуд при комнатной температуре загружают водную эмульсию алкилсилоксана (Protectosil® WS 600 фирмы Evonik Degussa GmbH), которую смешивают с 1% мас. гидрофильной кремниевой кислоты Aerosil® 200 фирмы Evonik Degussa GmbH. Полученную смесь перемешивают в течение последующих 5 минут, после чего ее можно непосредственно использовать.
Оценка полученных результатов
Результаты испытания смесей, приготовленных в соответствии с указанными выше примерами, приведены в таблице 1. Указанные в таблице количества готовых к применению смесей путем окунания наносят на бетонные плитки и плитки из известкового песчаника размером 15×7,5×1 см. Для оценки водоотталкивающей способности на поверхность плиток наносят капли воды и в случае отсутствия впитывания после одноминутного контакта определяют краевой угол смачивания (измерение краевого угла осуществляют согласно DIN EN 828). Кроме того, по истечении десятиминутного контакта капли стирают и оценивают состояние остающейся поверхности (наличие обусловленных увлажнением пятен) по шестибалльной шкале:
0 баллов отекание капель,
1 балл отсутствие увлажнения,
2 балла увлажнение половины поверхности контакта,
3 балла увлажнение всей поверхности контакта,
4 балла темная поверхность контакта, незначительное впитывание капель,
5 баллов темная поверхность контакта, впитывание до 50% капель,
6 баллов темная поверхность контакта, полное впитывание капель.
Гидрофобизующие свойства отдельных смесей оценивают по уменьшению водопоглощения. Для этого плитки размером 15×7,5 см из бетона, известкового песчаника или гипса путем окунания обрабатывают указанными в таблице количествами смесей. Обработанные бетонные плитки и плитки из известкового песчаника после двухнедельной выдержки полностью погружают в воду и выдерживают в воде в течение 24 часов. После этого измеряют увеличение массы. Определяют уменьшение водопоглощения по сравнению с необработанными плитками.
Гипсовый образец (отношение воды к гипсу 0,5) согласно DIN EN 520 выдерживают в течение двух часов под водой, после чего определяют увеличение массы в процентах. В соответствии с указанным стандартом наивысшему классу соответствует увеличение массы, составляющее менее 5%.
Таблица 1
Результаты испытания композиций из примеров 1-7
Пример Основа Наносимое количество [г/м2] Краевой угол через одну минуту (статический) Пятнобразование через 10 минут (по Хенкелю) Уменьшение водопоглощения [%]
1 Бетон 153 147° 0 92,5
1 Известковый песчаник 213,3 145° * 96,2
2 Гипс 210,3 145,5° 2 0,54***
3 Бетон 158 130° 1-2 87,0
4 Бетон 160 ** 4 89
4 Известковый песчаник 220 ** 3 90,5
5 Бетон 146 152° * 24,2
6 Гипс 250 111° 2-3 0,7***
7 Бетон 237 76° 4 87,4
* Испытание невозможно в связи с отскакиванием капель воды от поверхности
** Измерение невозможно в связи с полным смачиванием поверхности
*** Водопоглощение определяют согласно EN 520 по увеличению массы, которое для необработанного гипса составляет более 20%
Заключение
Предлагаемые в изобретении композиции придают бетону, известковому песчанику и гипсу отличные водоотталкивающие свойства и одновременно характеризуются отличным гидрофобизующим действием, мерой которого является уменьшение водопоглощения, соответственно увеличения массы, при хранении соответствующих образцов под водой.
Композиции, в которых отсутствует один из предлагаемых в изобретении компонентов, отличаются повышенным водопоглощением и/или неудовлетворительными водоотталкивающими свойствами.

Claims (15)

1. Свободная от фтора композиция для гидрофобизации пористых минеральных основ и обеспечения эффекта водоотталкивания на их поверхности, которая основана на
а) по меньшей мере одном гидрофобизующем активном веществе, выбранном из группы, включающей
линейные, циклические или разветвленные олигомерные силоксаны или смесь по меньшей мере двух линейных, циклических и/или разветвленных олигомерных силоксанов общей формулы II
Figure 00000005

в которой
R1 означает С4Н9-, изо-С4Н9-, C6H13-, изо-C6H13, C8H16- или изо-С8Н16- и
R3 означает С4Н9-, изо-С4Н9-, C6H13-, изо-C6H13, С8Н16-, изо-С8Н16-, NH23Н6-, NH2-C2H4-NH-C3H6-, NH2-C2H4-NH-C2H4-NH-C3H6 или
Figure 00000006
и группы R2 являются одинаковыми или разными и R2 означают атом водорода или алкильный остаток с 1-6 атомами углерода, и (n+m) означает число от 2 до 50, которое соответствует степени олигомеризации, а в случае смеси олигомеров соответствует средней степени олигомеризации, причем средняя молекулярная масса смеси олигомеров составляет от 300 до 10000 г/моль,
и
алкилсиликаты общей формулы III
Figure 00000007

в которой
R4 независимо друг от друга означают атом водорода или алкильный остаток с 1-6 атомами углерода и о означает число от 0 до 50,
и
смесь из алкилзамещенных силанов общей формулы I
Figure 00000008

в которой
R1 означает С4Н9-, изо-С4Н9-, C6H13-, изо-С6Н13, C8H16- или изо-С8Н16- и группы R2 являются одинаковыми или разными и R2 означают атом водорода или алкильный остаток с 1-6 атомами углерода, и
линейных, циклических или разветвленных олигомерных силоксанов или смеси по меньшей мере двух линейных, циклических и/или разветвленных олигомерных силоксанов общей формулы II
Figure 00000009

в которой
R1 означает С4Н9-, изо-С4Н9-, C6H13-, изо-C6H13, C8H16- или изо-C8H16- и
R3 означает С4Н9-, изо-С4Н9-, С6Н13-, изо-C6H13, C8H16-, изо-С8Н16-, NH2- C3H6-, NH2-C2H4-NH-C3H6-, NH2-C2H4-NH-C2H4-NH-C3H6 или
Figure 00000010
и группы R2 являются одинаковыми или разными и R2 означает атом водорода или алкильный остаток с 1-6 атомами углерода, и (n+m) означает число от 2 до 50, которое соответствует степени олигомеризации, а в случае смеси олигомеров соответствует средней степени олигомеризации, причем средняя молекулярная масса смеси олигомеров составляет от 300 до 10000 г/моль,
и
алкилсиликатов общей формулы III
Figure 00000011

в которой
R4 независимо друг от друга означают атом водорода или алкильный остаток с 1-6 атомами углерода и о означает число от 0 до 50,
и
b) по меньшей мере одном гидрофобном оксиде или гидроксиде, или гидрате оксида алюминия или кремния, или титана, причем содержание гидрофобного оксида металла или гидроксида, или гидрата оксида алюминия или кремния, или титана в композиции составляет от 0,05 до 4 мас.% в пересчете на композицию.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один катализатор гидролиза или конденсации.
3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один органический растворитель.
4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит воду.
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один эмульгатор.
6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит другие вспомогательные вещества за исключением отверждающего вещества.
7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержание гидрофобизующего активного вещества в пересчете на композицию составляет от 0,5 до 99,99 мас.%.
8. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что по меньшей мере один органический растворитель или разбавитель выбран из группы, включающей алифатические или ароматические растворители, алифатические, а также ароматические углеводороды с точкой кипения выше комнатной температуры, полярные апротонные растворители, спирты, соответственно полиолы, кетоны или смесь по меньшей мере двух указанных выше органических растворителей или разбавителей.
9. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что по меньшей мере один катализатор гидролиза, соответственно конденсации, выбран из группы, включающей комплексные соединения элементов третьей и четвертой главных групп, а также побочных групп II, III, IV, V, VI, VII и VIIIa, VIIIb и VIIIc Периодической системы элементов, прежде всего титанаты или цирконаты, соли элементов первой и второй главных групп Периодической системы элементов, алкоголяты, аминоспирты, карбоновые кислоты, минеральные кислоты или смесь по меньшей мере двух указанных выше катализаторов гидролиза, соответственно конденсации.
10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что содержание катализатора в пересчете на количество используемого гидрофобизующего активного вещества составляет от 0,05 до 5 мас.%.
11. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что по меньшей мере один эмульгатор выбран из группы, включающей алкилсульфаты с 8-18 атомами углерода в алкиле, алкилсульфоэфиры и алкиларилсульфоэфиры с алкилом с 8-18 атомами углерода в гидрофобном остатке и 1-40 структурными единицами этиленоксида (ЭО), соответственно пропиленоксида, алкилсульфонаты с 8-18 атомами углерода в алкиле, алкиларилсульфонаты с 8-18 атомами углерода в алкиле, сложные полуэфиры сульфоянтарной кислоты с одноатомными спиртами или алкилфенолами с 5-15 атомами углерода, соли щелочных металлов или аммония с карбоновыми кислотами с 8-20 атомами углерода в алкильном, арильном, алкиларильном или арилалкильном остатке, алкилфосфаты и алкиларилфосфаты с 8-20 атомами углерода в органическом остатке, алкилэфирфосфаты, соответственно алкиларилэфирфосфаты с 8-20 атомами углерода в алкильном, соответственно алкиларильном остатке, и 1-40 структурными единицами этиленоксида (ЭО), алкилполигликолевые эфиры и алкиларилполигликолевые эфиры с 8-40 структурными единицами этиленоксида (ЭО) и 8-20 атомами углерода в алкильных или арильных остатках, блок-сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом, содержащие 8-40 структурных единиц этиленоксида (ЭО), соответственно пропиленоксида, аддукты алкиламинов с 8-22 атомами углерода в алкиле с этиленоксидом или пропиленоксидом, алкилполигликозиды с неразветвленными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными алкильными остатками с 8-24 атомами углерода и олигогликозидными остатками с 1-10 структурными единицами гексозы или пентозы, кремнийфункциональные поверхностно-активные вещества и смесь по меньшей мере двух указанных выше эмульгаторов.
12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что она содержит от 0,01 до 5 мас.% эмульгатора в пересчете на ее общую массу.
13. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что по меньшей мере одно вспомогательное вещество выбрано из группы, включающей неорганические или органические кислоты, буферные вещества, фунгициды, антибактериальные средства, альгициды, микробиоциды, пахучие вещества, ингибиторы коррозии, консерванты и добавки для регулирования реологических свойств.
14. Способ изготовления свободной от фтора композиции по одному из пп.1-13, в соответствии с которым в смеситель загружают по меньшей мере одно гидрофобизующее активное вещество и по меньшей мере один гидрофобный оксид или гидроксид, или гидрат оксида алюминия или кремния, или титана, которые в периодическом или непрерывном режиме смешивают по меньшей мере с одним при необходимости используемым катализатором гидролиза или конденсации, при необходимости с водой, при необходимости по меньшей мере с одним органическим растворителем, при необходимости по меньшей мере с одним эмульгатором и при необходимости по меньшей мере с одним другим вспомогательным веществом.
15. Применение композиции по одному из пп.1-13 или композиции, полученной способом по п.14, для гидрофобизации пористых минеральных основ и обеспечения эффекта водоотталкивания на обработанной ею поверхности основы, причем одна или несколько капель воды, остающихся на обработанной поверхности основы в течение промежутка времени, составляющего более одной минуты, не оставляют на ней обусловленных увлажнением пятен.
RU2011136524/03A 2009-02-04 2010-01-11 Не содержащая фтор композиция для нанесения на поверхности покрытий с улучшенными водоотталкивающими свойствами RU2558864C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009000614.1 2009-02-04
DE102009000614A DE102009000614A1 (de) 2009-02-04 2009-02-04 Fluorfreie Zusammensetzung zur wasserabweisenden Beschichtung von Oberflächen mit verbesserten Abperleigenschaften
PCT/EP2010/050207 WO2010089166A1 (de) 2009-02-04 2010-01-11 Fluorfreie zusammensetzung zur wasserabweisenden beschichtung von oberflächen mit verbesserten abperleigenschaften

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011136524A RU2011136524A (ru) 2013-03-10
RU2558864C2 true RU2558864C2 (ru) 2015-08-10

Family

ID=41796072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011136524/03A RU2558864C2 (ru) 2009-02-04 2010-01-11 Не содержащая фтор композиция для нанесения на поверхности покрытий с улучшенными водоотталкивающими свойствами

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8741038B2 (ru)
EP (1) EP2393762B1 (ru)
JP (1) JP5787771B2 (ru)
KR (1) KR101493560B1 (ru)
CN (1) CN102300833A (ru)
DE (1) DE102009000614A1 (ru)
DK (1) DK2393762T3 (ru)
ES (1) ES2904268T3 (ru)
PL (1) PL2393762T3 (ru)
RU (1) RU2558864C2 (ru)
WO (1) WO2010089166A1 (ru)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005004872A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102006006656A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DK1982964T3 (da) 2007-04-20 2019-05-20 Evonik Degussa Gmbh Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf
DE102009017822A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren Verwendung
DE102010030114B4 (de) 2009-08-11 2021-11-04 Evonik Operations Gmbh Wässriges Silansystem für den Blankkorrosionsschutz, Verfahren zu dessen Herstellung, dessen Verwendung sowie mit diesem behandelte Gegenstände und Korrosionsschutzschicht
US9193628B2 (en) 2010-04-01 2015-11-24 Evonik Degussa Gmbh Cementitious mixture for materials having “easy-to-clean” properties by modification of the unset material by means of fluorine-containing active ingredients
WO2011121027A1 (de) 2010-04-01 2011-10-06 Evonik Degussa Gmbh Härtbare mischung
DE102011007142A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Lösung umfassend Propyl-funktionelle Alkali-Siliconate, Silikate sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102011007137A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Lösung umfassend organofunktionelle Alkali-Siliconate, Silicate sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102011086362A1 (de) 2011-11-15 2013-05-16 Evonik Industries Ag Zusammensetzung umfassend Block-Co-Kondensate von Propyl-funktionellen Alkali-Siliconaten und Silicaten sowie Verfahren zu deren Herstellung
WO2014126584A1 (en) * 2013-02-15 2014-08-21 Latitude 18, Inc. Inorganic coating and composition
DE102014206359A1 (de) 2014-04-03 2015-10-08 Evonik Degussa Gmbh VOC-arme Dialkyl-funktionelle Alkoxysiloxane, Verfahren und deren Verwendung als hydrophobierende Imprägniermittel für mineralische Baustoffe
US10710345B2 (en) 2014-08-27 2020-07-14 W. L. Gore & Associates Gmbh Waterproof and water vapor permeable laminate
CN104261877A (zh) * 2014-09-27 2015-01-07 南雄鼎成化工有限公司 一种石材用超疏水防护剂的制备方法及其应用
JP6829683B2 (ja) 2014-11-12 2021-02-10 ユニバーシティー オブ ヒューストン システム 耐汚性、耐染色性コーティング、およびテキスタイルまたは他の可撓性材料上で適用する方法
AU2015346292B2 (en) * 2014-11-12 2020-08-20 University Of Houston System Soil-resistant, stain-resistant fluorine-free coatings and methods of applying on materials
WO2016077573A1 (en) 2014-11-12 2016-05-19 University Of Houston System Weather-resistant, fungal-resistant, and stain-resistant coatings and methods of applying on wood, masonry, or other porous materials
CN105463857B (zh) * 2015-11-16 2018-01-19 上海华峰超纤材料股份有限公司 用于绒面超细纤维合成革的环保型防虹吸后整理方法
DE102016114000A1 (de) 2016-07-29 2018-02-01 Cosentino Research & Development, S.L. Verfahren zum Infiltrieren einer Keramik-, Kunst- oder Natursteinoberfläche
KR102105309B1 (ko) * 2016-12-28 2020-04-28 한국세라믹기술원 비불소계 발수 코팅액의 제조방법 및 이를 이용한 발수 코팅막의 제조방법
WO2022161765A1 (en) 2021-01-28 2022-08-04 Evonik Operations Gmbh Treatment composition for providing a water-repellent layer on a sur-face of a substrate
CN114106694B (zh) * 2021-11-25 2022-07-12 贵州理工学院 超疏水剂、超疏水剂制备方法及自修复超疏水结构

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0412516A1 (en) * 1989-08-08 1991-02-13 Pcr Group Inc. Water repellent silane emulsions comprising copolymers of acrylic acid and alkyl methacrylates
SU1738781A1 (ru) * 1990-01-08 1992-06-07 Белорусский Политехнический Институт "Фасадна краска "Лавбор"
US6635735B1 (en) * 1999-06-16 2003-10-21 Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. Coating composition

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3228660C2 (de) 1982-07-31 1985-11-14 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Tiefenimprägnierung von Schwerbeton
US4846886A (en) 1988-05-05 1989-07-11 Dow Corning Corporation Water beading-water shedding repellent composition
US5674967A (en) 1990-04-03 1997-10-07 Ppg Industries, Inc. Water repellent surface treatment with integrated primer
DE19624032A1 (de) 1996-06-17 1997-12-18 Huels Chemische Werke Ag Oligomerengemisch kondensierter Alkylalkoxysilane
DE19634500A1 (de) 1996-08-26 1998-03-05 Wacker Chemie Gmbh Zusammensetzungen für die wasser- und ölabweisende Behandlung saugfähiger Materialien
DE19747794A1 (de) 1997-10-30 1999-05-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von in der Masse hydrophobiertem Beton
DE10049153A1 (de) 2000-09-27 2002-04-11 Degussa Farbe, Lack, Schadstoffe, Bioorganismen, Öl, Wasser, und/oder Schmutz abweisende Beschichtung
DE10056344A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10056343A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen
US7078460B2 (en) * 2001-01-15 2006-07-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Room temperature curable organopolysiloxane composition for molding
JP2002265785A (ja) * 2001-03-06 2002-09-18 Shin Etsu Chem Co Ltd 型取り用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2002338943A (ja) 2001-05-11 2002-11-27 Inax Corp 防汚層、その形成方法及び塗布液
DE10153803A1 (de) 2001-11-05 2003-05-15 Degussa Korrosionsinhibitor für Stahlbeton
DE10218871A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-13 Degussa Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten
ES2275039T3 (es) * 2003-04-24 2007-06-01 Goldschmidt Gmbh Procedimiento para la produccion de revestimientos laminares desprendibles, repelentes de la suciedad y del agua.
DE10320765A1 (de) 2003-05-09 2004-11-25 Degussa Ag Mittel zur Beschichtung von Metallen zum Schutz vor Korrosion
DE10320779A1 (de) 2003-05-09 2004-11-18 Degussa Ag Korrosionsschutz auf Metallen
DE102004002499A1 (de) 2004-01-17 2005-08-11 Degussa Ag Verfahren zur Verhinderung von Anfeuerungseffekten bei Imprägnierungen von Substraten
DE102004010756A1 (de) 2004-03-05 2005-09-22 Degussa Ag Silanisierte Kieselsäuren
DE102004037045A1 (de) 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102004037043A1 (de) 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften
DE102004053384A1 (de) 2004-11-02 2006-05-04 Degussa Ag Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen
DE102004055585A1 (de) 2004-11-18 2006-05-24 Degussa Ag Hydrophobe Kieselsäure
DE102005004871A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Hochviskose wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen, deren kondensierten Oligomeren, Organopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung zur Oerflächenbehandlung von anorganischen Materialien
DE102005004872A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
JP2006335969A (ja) 2005-06-03 2006-12-14 Sumitomo Seika Chem Co Ltd 吸水防止材
DE102006006656A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006655A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
DE102006006654A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Spezielle Aminoalkylsilanverbindungen als Bindemittel für Verbundwerkstoffe
JP4986444B2 (ja) 2005-12-12 2012-07-25 株式会社トクヤマ 疎水性無機粉体及びその製造方法
DE102006003957A1 (de) 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung
DE102006003956A1 (de) 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
DE102006013090A1 (de) 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
JP2008031275A (ja) 2006-07-28 2008-02-14 Bridgestone Corp 吸水防止材
US7943234B2 (en) * 2007-02-27 2011-05-17 Innovative Surface Technology, Inc. Nanotextured super or ultra hydrophobic coatings
DK1982964T3 (da) 2007-04-20 2019-05-20 Evonik Degussa Gmbh Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf
JP5219597B2 (ja) 2007-04-25 2013-06-26 大同塗料株式会社 土木建築材料用吸水防止材
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
DE102007040802A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh VOC-arme aminoalkyl-funktionelle Siliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzung für Streichfarben zur Behandlung von Papier oder Folie
US20090064894A1 (en) * 2007-09-05 2009-03-12 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Water based hydrophobic self-cleaning coating compositions
DE102007045186A1 (de) 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
DE102008040783A1 (de) 2008-07-28 2010-02-04 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung für Bautenschutzanwendungen basierend auf Alkylalkoxysiloxanen mit verbesserten Abperleigenschaften
DE102009017822A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren Verwendung
DE102010030114B4 (de) 2009-08-11 2021-11-04 Evonik Operations Gmbh Wässriges Silansystem für den Blankkorrosionsschutz, Verfahren zu dessen Herstellung, dessen Verwendung sowie mit diesem behandelte Gegenstände und Korrosionsschutzschicht

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0412516A1 (en) * 1989-08-08 1991-02-13 Pcr Group Inc. Water repellent silane emulsions comprising copolymers of acrylic acid and alkyl methacrylates
SU1738781A1 (ru) * 1990-01-08 1992-06-07 Белорусский Политехнический Институт "Фасадна краска "Лавбор"
US6635735B1 (en) * 1999-06-16 2003-10-21 Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. Coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110117672A (ko) 2011-10-27
US8741038B2 (en) 2014-06-03
US20110308423A1 (en) 2011-12-22
EP2393762B1 (de) 2021-12-08
JP5787771B2 (ja) 2015-09-30
ES2904268T3 (es) 2022-04-04
KR101493560B1 (ko) 2015-02-16
RU2011136524A (ru) 2013-03-10
DK2393762T3 (da) 2022-03-07
DE102009000614A1 (de) 2010-08-05
PL2393762T3 (pl) 2022-03-21
WO2010089166A1 (de) 2010-08-12
EP2393762A1 (de) 2011-12-14
JP2012516828A (ja) 2012-07-26
CN102300833A (zh) 2011-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2558864C2 (ru) Не содержащая фтор композиция для нанесения на поверхности покрытий с улучшенными водоотталкивающими свойствами
US5110684A (en) Masonry water repellent
US5091002A (en) Preparation for the water-repellent impregnation of porous mineral building materials
US6323268B1 (en) Organosilicon water repellent compositions
US5074912A (en) Siloxane masonry water repellent emulsions
KR100817734B1 (ko) 트리아미노-작용성 및 플루오로알킬-작용성 오가노실록산, 이를 함유하는 조성물 및 당해 조성물의 제조방법
US5679147A (en) Water-based organic polysiloxane-containing compositions, processes for their preparation and their use
US6403163B1 (en) Method of treating surfaces with organosilicon water repellent compositions
US8084633B2 (en) Organically modified siloxanes and their use for producing preparations for water-repellent impregnations
US7931747B2 (en) Hydrophobized cement-containing compositions
KR101982472B1 (ko) 콘크리트용 발수제
MXPA97005242A (en) Aqueous creams of compounds organosilicicos for the hydrofuel of construction materials
CZ325798A3 (cs) Vodná emulze organokřemičitých sloučenin pro hydrofobizaci staviv
CA2849266C (en) Process of preparing a siloxane copolymer
JP4121042B2 (ja) 疎水性添加剤含有石膏混合物及び疎水性石膏混合物の製法
US5990212A (en) Compositions for rendering absorbent materials water-repellent and oil-repellent
US5086146A (en) Methylalkoxy-methylalkyl cyclosiloxane copolymer
WO2012145636A1 (en) Aqueous stable compositions of alkali metal alkyl siliconates with arylsilanes, silsesquioxanes, or fluorinated alkylsilanes, and surface treatment methods using the compositions
KR100952755B1 (ko) 발수용 조성물
JP3631322B2 (ja) 無機系屋根材の処理方法
WO1995022580A1 (en) Aqueous compositions for the water repellent treatment of masonry
AU679141B2 (en) Silane/siloxane emulsions for masonry surfaces
US20240116816A1 (en) Dilution-stable aqueous compositions for the mass hydrophobization of mineral building materials
AU689224B2 (en) Aqueous compositions for the water repellent treatment of masonry
JP2024521802A (ja) 無機質基材を処理するための環境に優しい組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210112