RU2501781C2 - Способ получения дифторуксусной кислоты - Google Patents

Способ получения дифторуксусной кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2501781C2
RU2501781C2 RU2012103023/04A RU2012103023A RU2501781C2 RU 2501781 C2 RU2501781 C2 RU 2501781C2 RU 2012103023/04 A RU2012103023/04 A RU 2012103023/04A RU 2012103023 A RU2012103023 A RU 2012103023A RU 2501781 C2 RU2501781 C2 RU 2501781C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
ester
formula
difluoroacetic
carboxylic acid
Prior art date
Application number
RU2012103023/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012103023A (ru
Inventor
Оливье Бюизин
Алессандро КЬОВАТО
Original Assignee
Родиа Операсьон
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Родиа Операсьон filed Critical Родиа Операсьон
Publication of RU2012103023A publication Critical patent/RU2012103023A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2501781C2 publication Critical patent/RU2501781C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
    • C07C53/16—Halogenated acetic acids
    • C07C53/18—Halogenated acetic acids containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дифторуксусной кислоты, включающему взаимодействие эфира дифторуксусной кислоты с алифатической карбоновой кислотой, приводящее в результате реакции трансэтерификации к образованию дифторуксусной кислоты и эфира соответствующей карбоновой кислоты; при этом карбоновую кислоту выбирают таким образом, чтобы эфир указанной карбоновой кислоты имел точку кипения ниже, чем точка кипения дифторуксусной кислоты, причем отношение между числом молей эфира дифторуксусной кислоты и числом молей алифатической карбоновой кислоты варьируют от 0,8 до 1,2, удаление путем перегонки эфира указанной карбоновой кислоты по мере его образования, позволяющее выделить дифторуксусную кислоту. Способ позволяет получить целевой продукт высокой чистоты. 12 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

Объектом настоящего изобретения является новый способ получения дифторуксусной кислоты.
Изобретение относится к получению дифторуксусной кислоты с высокой степенью чистоты.
В литературе описывается несколько путей получения дифторуксусной кислоты.
Один из путей получения, описанный в ЕР-А 1137615, заключается в гидродегалогенировании хлордифторуксусной кислоты путем гидрирования в щелочной среде и в присутствии, в частности, никеля Ренея.
Дифторуксусную кислоту можно также получить из хлордифторуксусной кислоты способом в газовой фазе, как описано в US 5455376: гидрирование проводят при температуре от 120 до 250°С в присутствии катализатора на основе палладия/платины и/или никеля в металлической форме или на носителе, например, на глиноземе.
Из JP-А 6228043 известно также получение дифторуксусной кислоты щелочным гидролизом N,N-диалкилдифторацетамида: при этом последний получают обменом KF N,N-диалкилдихлорацетамида, полученного в результате взаимодействия дихлорацетила и диалкиламина.
E.Gryszkiewicz-Trochimowski et al (Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1947, 66, 419-426) описывают получение дифторуксусной кислоты путем омыления метилового эфира дифторуксусной кислоты в присутствии воды и оксида кальция.
Всеми этими способами получают дифторуксусную кислоту или ее соль.
Проблема заключается в том, что очень трудно очищать полученную дифторуксусную кислоту в водном растворе, т.к. это продукт, который растворяется в воде и в этих условиях более трудно отделяется перегонкой.
В WO 02/10108 описан способ получения фторированного сложного эфира Rd-O-CO-Rcf и фторированного спирта RafRbfCHOH традиционной реакцией транс-этерификации сложного фторированного эфира RafRbfCH-O-CO-Rcf со спиртом RdOH; причем полученный спирт перегоняют по мере его образования.
H.Cohn et al (Israel Journal of Chemistry 2, 1964, 355-361) описывают получение пергалогенированных кислот (бромдифторуксусной кислоты, дибромфторуксусной кислоты) путем трансэтерификации соответствующих сложных этиловых эфиров с использованием муравьиной кислоты; причем этилформиат перегоняют постепенно. Тем не менее, информация относится только к пергалогенированным кислотам.
Целью настоящего изобретения является простой способ получения дифторуксусной кислоты, обеспечивающий получение чистой кислоты.
Под «высокой чистотой» в настоящем тексте понимают дифторуксусную кислоту, чистота которой выше или равна 95% масс., предпочтительно выше или равна 98% и более предпочтительно выше или равна 99%.
В настоящее время найден способ получения дифторуксусной кислоты, являющийся объектом настоящего изобретения, отличающийся тем, что он включает:
взаимодействие эфира дифторуксусной кислоты с алифатической карбоновой кислотой, приводящее в результате реакции трансэтерификации к образованию дифторуксусной кислоты и эфира соответствующей карбоновой кислоты; при этом карбоновую кислоту выбирают таким образом, что эфир указанной карбоновой кислоты имеет точку кипения ниже точки кипения дифторуксусной кислоты,
удаление путем перегонки эфира указанной карбоновой кислоты по мере его образования, позволяющее таким образом извлекать дифторуксусную кислоту.
Ниже приведена реакционная схема способа по изобретению для облегчения понимания изобретения, неограничивающая, однако, объем изобретения.
H-CF2-COOR1+R2-COOH→H-CF2-COOH+R2-COOR1
(I) (II) (III)
В соответствии со способом по изобретению получают дифторуксусную кислоту с высокой степенью чистоты по меньшей мере 95%, что предполагает, что последующие операции по очистке являются возможными, но не необходимыми.
Эта высокая чистота является результатом того, что степень превращения эфира дифторуксусной кислоты формулы (I) является почти полной и что продукт, полученный в результате совместно проведенных реакций, а именно эфир карбоновой кислоты формулы (III) удаляют по мере его образования.
Полученная способом по изобретению дифторуксусная кислота является безводной с содержанием воды преимущественно меньше 1% масс.
Таким образом, в способе по изобретению участвует эфир дифторуксусной кислоты, углеводородная группа R1 эфирной группы COOR1 которого является такой, что приводит к эфиру карбоновой кислоты (III), который имеет точку кипения ниже точки кипения дифторуксусной кислоты.
Эта группа R1 преимущественно является алкильной группой с низким содержанием углерода, например, от 1 до 4 атомов углерода, но предпочтительно R1 обозначает метильную, этильную, пропильную или изопропильную группу.
Таким образом, предпочтительно, сложные эфиры дифторуксусной кислоты соответствуют следующей формуле:
H-CF2-COOR1 (I),
в указанной формуле:
R1 обозначает алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно 1 или 2 атома углерода.
Соединения формулы (I), предпочтительно используемые в способе по изобретению, являются сложными алкильными эфирами, предпочтительно, метильным или этильным эфиром дифторуксусной кислоты.
Эфиры дифторуксусной кислоты формулы (I) являются соединениями, коммерчески доступными, или их можно легко получить способами, описанными в литературе.
Предпочтительно получение заключается во взаимодействии спирта R1OH с дифторацетилфторидом формулы H-CF2-COF. Можно сослаться, в частности, на получение, описанное в ЕР-А 0694523.
Что касается источника протонов, позволяющего осуществлять трансэтерификацию, его обозначают формулой (II), R2-COOH, в которой углеводородная группа R2, связанная с кислотной группой СООН, является такой, что приводит к эфиру карбоновой кислоты (III), который имеет точку кипения ниже точки кипения дифторуксусной кислоты.
Карбоновые алифатические кислоты, выбранные предпочтительно для использования в способе по изобретению, соответствуют следующей формуле:
R2-COOH (II),
в указанной формуле:
- R2 обозначает атом водорода, алкильную группу, содержащую 1 или 2 атома углерода, галогеноалкильную группу, содержащую 1 атом углерода, 1-3 атома водорода которой можно заменить атомом галогена.
Под «атомом галогена» понимают атом фтора, хлора или брома.
Более конкретно в качестве соединений формулы (II) используют муравьиную кислоту, уксусную кислоту, трифторуксусную кислоту, монохлоруксусную кислоту, дихлоруксусную кислоту, трихлоруксусную кислоту.
Из указанных выше соединений предпочтительной является муравьиная кислота.
Согласно изобретению вводят во взаимодействие эфир дифторуксусной кислоты формулы (I) и алифатическую карбоновую кислоту формулы (II) в таких пропорциях, что отношение между числом молей эфира дифторуксусной кислоты и числом молей алифатической карбоновой кислоты изменяется от 0,8 до 1,2 и предпочтительно равно 1.
Реакцию трансэтерификации предпочтительно проводят в отсутствие катализатора, но изобретением не исключается использование катализатора, традиционно используемого в реакции такого типа, а именно катализатора типа сильной кислоты. В частности, можно назвать серную кислоту, п-толуолсульфоновую кислоту.
В качестве других примеров также пригодных протонных кислотных катализаторов можно назвать смолы, состоящие из полистирольного скелета, который несет сульфоновые группы, и более конкретно смолы, выпускаемые под разными торговыми названиями: AMBERLYST 15, AMBERLYST 35, AMBERLYST 36, или перфторированные смолы, несущие сульфоновые группы, и более конкретно NAFION, который является сополимером тетрафторэтилена и простого перфтор[2-(фторсульфонилэтокси)пропил]винилового эфира.
Количество используемого катализатора, выраженное в протонах Н+ по отношению к эфиру дифторуксусной кислоты формулы (I), главным образом составляет от 0,1 до 10% мол.
Способ, являющийся объектом настоящего изобретения, содержит по меньшей мере одну стадию смешивания эфира дифторуксусной кислоты формулы (I) и алифатической карбоновой кислоты формулы (II) и стадию перегонки для получения:
в кубовой части колонны целевой дифторуксусной кислоты
и в головной части колонны газообразной фазы, содержащей полученный сложный эфир формулы (III).
Первый вариант осуществления изобретения заключается в периодическом проведении способа по изобретению.
Способ по изобретению включает в себя стадию смешивания эфира дифторуксусной кислоты формулы (I) и алифатической карбоновой кислоты формулы (II) путем приведения в контакт обоих реагентов предпочтительно при комнатной температуре (чаще всего от 15°С до 25°С), затем реакционную смесь при атмосферном давлении нагревают до такой температуры, что эфир карбоновой кислоты формулы (III) отгоняется по мере своего образования.
Смесь перегоняют, получая в качестве головной фракции сложный эфир формулы (III), возможно один из двух реагентов, находящийся в избытке, а в качестве кубовой фракции - дифторуксусную кислоту.
Реагенты вводят раздельно или в смеси в реактор, снабженный средствами для перемешивания и нагревания, и над которым находится дистилляционная колонна.
Для проведения перегонки нагревание в нижней части колонны можно, в частности, осуществлять посредством циркуляции жидкого теплоносителя в двойном корпусе реактора; или же другой вариант заключается в том, что в теплообменнике нагревают фракцию реакционной смеси, отобранную из кубовой части колонны: отобранный поток пересекает сверху вниз теплообменник и на выходе из теплообменника подается сбоку в нижнюю часть дистилляционной колонны. Циркуляция потока может быть естественной или принудительной при помощи насоса.
Цель перегонки заключается в получении в качестве кубовой фракции дифторуксусной кислоты, не содержащей сложный эфир формулы (III), который удаляют с головной фракцией перегонки.
В случае если один из реагентов находится в избытке, его отгоняют после перегонки сложного эфира формулы (III).
Перегонку сложного эфира формулы (III) осуществляют при температуре в кипятильнике, выбранной таким образом, что она является достаточной для поддержания в верхней части колонны температуры кипения сложного эфира формулы (III).
Предпочтительно перегонку осуществляют при атмосферном давлении. Тем не менее, давление, несколько более низкое или несколько более высокое, чем атмосферное давление, также является приемлемым.
В предпочтительном случае использования муравьиной кислоты или трифторуксусной кислоты в качестве карбоновой кислоты температура в бойлере остается ниже 100°С при атмосферном давлении и составляет предпочтительно от 50 до 100°С.
Перегонку осуществляют в традиционной дистилляционной колонне.
Специалист может выбирать средства, которые будет использовать, в зависимости от соединений, которые должны быть отделены.
Следует отметить, что размер (в частности диаметр) дистилляционных колонн зависит от циркулирующего потока и внутреннего давления. Их габариты зависят главным образом от расхода обрабатываемой смеси. Внутренний параметр, который представляет собой число теоретических тарелок, определяется в частности, степенью чистоты исходного соединения и степенью чистоты продукта, который должен быть получен в качестве головной фракции.
Следует уточнить, что колонны могут быть снабжены как тарелками, так и структурной насадкой, как это хорошо известно специалисту.
После выбора установки специалист регулирует параметры функционирования колонны.
Так, дистилляционная колонна может преимущественно представлять собой, но без ограничения, колонну, имеющую следующие характеристики:
число теоретических тарелок: от 1 до 20, предпочтительно от 5 до 10,
флегмовое число R от 0 до 10, предпочтительно от 1 до 5.
Из нижней части колонны отбирают кубовую фракцию, содержащую дифторуксусную кислоту, а из верхней части колонны - газовую фазу, состоящую из сложного эфира формулы (III).
Эту газовую фазу охлаждают и превращают ее в жидкость путем охлаждения до температуры, например, от -10°С до 25°С, предпочтительно от 0°С до 10°С.
Эту операцию проводят путем пропускания через конденсатор, который является традиционно применимым устройством, например, трубчатым обменником, в который подается вода или жидкость, температура которой поддерживается близкой к выбранной температуре охлаждения.
Конденсированный поток вводят сбоку в верхнюю часть дистилляционной колонны для обеспечения орошения.
В нижней части колонны отбирают дифторуксусную кислоту очень высокой степени чистоты.
В случае если используют катализатор трансэтерификации, последний находится также в нижней части дистилляционной колонны, и следует выделять дифторуксусную кислоту из этой среды путем дополнительной перегонки при температуре 132°С-133°С, если перегонку проводят при атмосферном давлении.
Другой вариант осуществления изобретения заключается в непрерывном осуществлении способа и проведении реакционной перегонки, что означает, что смешивание и перегонку проводят в дистилляционной колонне.
Этот вариант осуществления изобретения является предпочтительным.
В дистилляционную колонну непрерывно подают два реагента, а именно сложный эфир дифторуксусной кислоты формулы (I) и алифатическую карбоновую кислоту формулы (II).
Более конкретно, подача эфира дифторуксусной кислоты осуществляется предпочтительно в нижней части колонны.
Подача алифатической карбоновой кислоты формулы (II) предпочтительно осуществляется в верхней части колонны.
Реакционная зона предпочтительно находится на половине высоты колонны.
Согласно способу по изобретению перегоняют сложный эфир формулы (III) по мере его образования и из нижней части колонны извлекают дифторуксусную кислоту.
Флегма в колонне обеспечивается жидким потоком, полученным в результате конденсации сложного эфира формулы (III) и возвращаемым сбоку в колонну.
Все условия перегонки, в частности температура и давление, являются такими, как указано выше в отношении периодического способа.
Из нижней части колонны отбирают образовавшуюся дифторуксусную кислоту.
В случае если используют катализатор трансэтерификации, последний вводят в твердой форме (смолы или кислота на носителе) в реакционную часть дистилляционной колонны.
Дифторуксусную кислоту отбирают из нижней части колонны, и, следовательно, отделение катализатора не является обязательным.
Способ по изобретению преимущественно проводят в устройстве, устойчивом к коррозии, вызываемой дифторуксусной кислотой.
С этой целью для части, находящейся в контакте с реакционной средой, выбирают материалы, устойчивые к коррозии, преимущественно из остеклованной стали или нержавеющей стали, такой как аустенитная сталь [Robert H. Perry et al., Perry's Chemical Engineers' Handbook, Sixth Edition (1984), page 23-44], и более конкретно нержавеющей стали 304, 304 L, 316 или 316 L.
Используют сталь, содержащую не более 22% масс. никеля, предпочтительно от 6 до 20% и более предпочтительно от 8 до 14%.
Стали 304 и 304 L содержат никель в количестве от 8 до 12%, и стали 316 и 316 L содержат никель в количестве от 10 до 14%.
Более конкретно, используют сталь 316 L.
Совокупность разных стадий способа по изобретению можно, таким образом, осуществлять непрерывно или периодически.
Ниже приведены примеры осуществления изобретения. Эти примеры приведены в качестве иллюстрации и не имеют ограничивающего характера.
В примерах определяют степень превращения и полученный выход.
Степень превращения (ТТ) соответствует отношению между числом превращенных молей носителя (эфир дифторуксусной кислоты формулы (I)) и числом молей носителя (эфир дифторуксусной кислоты формулы (I)), вступивших в реакцию.
Выход (RR) соответствует отношению между числом образовавшихся молей продукта (дифторуксусная кислота) и числом молей носителя (эфир дифторуксусной кислоты формулы (I)), вступивших в реакцию.
Ряд анализов проведен при помощи ЯМР1Н и ЯМР19F.
ПРИМЕР 1
В стеклянный реактор, в верхней части которого находится дистилляционная колонна, вводят этилдифторацетат (15 г, 0,121 моля) в присутствии муравьиной кислоты (9 г; 0,196 моля; 1,6 эквивалента) и 0,1 г серной кислоты в концентрации 98% масс.
Реакционную среду нагревают до температуры 70°С при атмосферном давлении.
Появляется флегма, и нагревание поддерживают до тех пор, пока температура в верхней части колонны стабилизируется на 55°С.
Тогда фракцию извлекают так, чтобы поддерживать постоянную температуру 55°С в верхней части колонны.
Получают фракцию 9 г этилформиата.
Анализ реакционной среды показывает, что этилдифторацетат полностью превращен в дифторуксусную кислоту (ТТ=100%).
Полученная дифторуксусная кислота имеет чистоту более 98% масс.
Выход (RR) составляет 95%.
ПРИМЕР 2
В стеклянный реактор, в верхней части которого находится дистилляционная колонна, вводят этилдифторацетат (20 г, 0,161 моля) в присутствии муравьиной кислоты (7,4 г; 0,161 моля; 1 эквивалент) и 0,1 г серной кислоты в концентрации 98% масс.
Реакционную среду нагревают до температуры 70°С при атмосферном давлении и фракцию перегонки извлекают так, чтобы поддерживать постоянную температуру 55°С в верхней части колонны.
Получают фракцию 12 г этилформиата.
Анализ реакционной среды показывает, что этилдифторацетат полностью превращен в дифторуксусную кислоту (ТТ=100%).
Затем среду подвергают перегонке при атмосферном давлении.
Извлекают фракцию (m=14,8 г) с точкой кипения 133°С.
Полученная дифторуксусная кислота имеет чистоту больше 98% масс.
Выход (RR) составляет 96%.
ПРИМЕР 3
В стеклянный реактор, в верхней части которого находится дистилляционная колонна, вводят этилдифторацетат (60 г, 0,484 моля) в присутствии трифторуксусной кислоты (56 г; 0,484 моля; 1 эквивалент).
Реакционную среду нагревают до температуры 85°С при атмосферном давлении.
Этилтрифторацетат подвергают перегонке, поддерживая температуру в верхней части дистилляционной колонны 63°С.
Получают фракцию 69 г этилтрифторацетата.
Этилдифторацетат полностью расходуется (ТТ=100%), а дифторуксусная кислота, полученная в нижней части дистилляционной колонны, имеет чистоту 99,5% масс.
Выход (RR) превышает 99%.

Claims (13)

1. Способ получения дифторуксусной кислоты, отличающийся тем, что он включает:
взаимодействие эфира дифторуксусной кислоты с алифатической карбоновой кислотой, приводящее в результате реакции трансэтерификации к образованию дифторуксусной кислоты и эфира соответствующей карбоновой кислоты; при этом карбоновую кислоту выбирают таким образом, чтобы эфир указанной карбоновой кислоты имел точку кипения ниже, чем точка кипения дифторуксусной кислоты, причем отношение между числом молей эфира дифторуксусной кислоты и числом молей алифатической карбоновой кислоты варьируют от 0,8 до 1,2, удаление путем перегонки эфира указанной карбоновой кислоты по мере его образования, позволяющее выделить дифторуксусную кислоту.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что эфир дифторуксусной кислоты соответствует следующей формуле
Figure 00000001

в указанной формуле:
R1 обозначает алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно 1 или 2 атома углерода.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что эфир дифторуксусной кислоты является метиловым или этиловым эфиром дифторуксусной кислоты.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что карбоновая алифатическая кислота соответствует следующей формуле
Figure 00000002

в указанной формуле:
R2 обозначает атом водорода, алкильную группу, содержащую 1 или 2 атома углерода, галогеноалкильную группу, содержащую 1 атом углерода, 1-3 атома водорода которой можно заменить атомом галогена.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что алифатическая карбоновая кислота является муравьиной кислотой, уксусной кислотой, трифторуксусной кислотой, монохлоруксусной кислотой, трихлоруксусной кислотой.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что вводят во взаимодействие эфир дифторуксусной кислоты формулы (I) и алифатическую карбоновую кислоту формулы (II) в таких пропорциях, что отношение между числом молей эфира дифторуксусной кислоты и числом молей алифатической карбоновой кислоты равно 1.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию трансэтерификации проводят в присутствии катализатора типа сильной кислоты, предпочтительно серной кислоты, п-толуолсульфоновой кислоты или сульфоновой смолы.
8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что содержит по меньшей мере одну стадию смешивания эфира дифторуксусной кислоты формулы (I) и алифатической карбоновой кислоты формулы (II) и стадию перегонки для получения:
в качестве кубовой фракции целевой дифторуксусной кислоты,
и в головной фракции газообразной фазы, содержащей полученный сложный эфир формулы (III).
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что включает стадию смешивания эфира дифторуксусной кислоты формулы (I) и алифатической карбоновой кислоты формулы (II) путем приведения в контакт обоих реагентов предпочтительно при комнатной температуре и последующего нагревания реакционной смеси при атмосферном давлении до такой температуры, что эфир карбоновой кислоты формулы (III) перегоняют по мере его образования.
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что реагенты вводят раздельно или в смеси в реактор, снабженный средствами для перемешивания и нагревания, в верхней части которого находится дистилляционная колонна.
11. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что смешивание и перегонку осуществляют в дистилляционной колонне.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что в дистилляционную колонну непрерывно подают два реагента, а именно эфир дифторуксусной кислоты формулы (I) предпочтительно в нижнюю часть колонны и алифатическую карбоновую кислоту формулы (II) предпочтительно в верхнюю часть колонны.
13. Способ по п.8, отличающийся тем, что флегма в колонне обеспечивается жидким потоком, полученным в результате конденсации сложного эфира формулы (III), возвращаемым в колонну сбоку.
RU2012103023/04A 2009-06-30 2010-06-28 Способ получения дифторуксусной кислоты RU2501781C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0903184 2009-06-30
FR0903184A FR2947264B1 (fr) 2009-06-30 2009-06-30 Procedure de preparation de l'acide difluoroacetique
PCT/EP2010/059142 WO2011000804A1 (fr) 2009-06-30 2010-06-28 Procede de preparation de l'acide difluoroacetique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012103023A RU2012103023A (ru) 2013-08-10
RU2501781C2 true RU2501781C2 (ru) 2013-12-20

Family

ID=41565966

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012103023/04A RU2501781C2 (ru) 2009-06-30 2010-06-28 Способ получения дифторуксусной кислоты

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9120740B2 (ru)
EP (1) EP2448902B1 (ru)
JP (1) JP5587999B2 (ru)
KR (1) KR101421332B1 (ru)
CN (1) CN102471208B (ru)
FR (1) FR2947264B1 (ru)
HK (1) HK1167643A1 (ru)
RU (1) RU2501781C2 (ru)
WO (1) WO2011000804A1 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2996147B1 (fr) * 2012-10-03 2015-05-29 Rhodia Operations Procede de traitement d'acide fluore
KR102116079B1 (ko) 2018-11-19 2020-05-27 주식회사 에이시티 촉매필터를 이용한 중성 차아염소산 탈취 살균수 제조방법
KR20210028950A (ko) 2019-09-05 2021-03-15 주식회사 에이시티 소형 고성능 하니컴형 촉매필터를 이용한 차아염소산 제조 방법
EP4212503A1 (en) * 2020-09-08 2023-07-19 Daikin Industries, Ltd. Fluorinated carboxylic acid salt compound
KR20220101273A (ko) 2021-01-11 2022-07-19 주식회사 에이시티 고성능 저독성 차아염소산수 생성을 위한 촉매필터, 촉매필터 제조 방법, 및 이를 이용해 제조되는 차아염소산수

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1754700A1 (ru) * 1990-11-11 1992-08-15 Отдел Тонкого Органического Синтеза Института Химии Башкирского Научного Центра Уральского Отделения Ан Ссср Способ получени вторичных полифторалкилсодержащих спиртов
US5455376A (en) * 1993-12-10 1995-10-03 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of aliphatic omega-difluorocarboxyl compounds
WO2002010108A1 (fr) * 2000-07-27 2002-02-07 Asahi Glass Company, Limited Procede de production d'alcool secondaire fluore et d'ester fluore par transesterification
EP1137615B1 (fr) * 1998-12-11 2006-02-22 Rhodia Chimie Procede d'hydrogenodeshalogenation selective

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04198151A (ja) * 1990-11-28 1992-07-17 Mitsubishi Gas Chem Co Inc メタクリル酸の製造方法
JPH06228043A (ja) 1993-02-05 1994-08-16 Asahi Glass Co Ltd ジフルオロ酢酸の製造方法
JPH0853388A (ja) * 1994-06-08 1996-02-27 Asahi Glass Co Ltd ジフルオロ酢酸ハライドおよびジフルオロ酢酸の製造方法
JP3632243B2 (ja) 1994-07-28 2005-03-23 旭硝子株式会社 ジフルオロ酢酸フルオリドおよびジフルオロ酢酸エステルの製造方法
DE19721426A1 (de) * 1997-05-22 1998-11-26 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäuren
JP2002080423A (ja) * 2000-09-06 2002-03-19 Daikin Ind Ltd トリフルオロ酢酸エチルの合成方法
FR2826002B1 (fr) * 2001-06-18 2004-12-03 Atofina Procede de preparation de composes bromodifluoroacetiques
DE102005014310A1 (de) * 2005-03-30 2006-10-05 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Hydrolyse von Cyclopropancarbonsäureestern zur freien Säure

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1754700A1 (ru) * 1990-11-11 1992-08-15 Отдел Тонкого Органического Синтеза Института Химии Башкирского Научного Центра Уральского Отделения Ан Ссср Способ получени вторичных полифторалкилсодержащих спиртов
US5455376A (en) * 1993-12-10 1995-10-03 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of aliphatic omega-difluorocarboxyl compounds
EP1137615B1 (fr) * 1998-12-11 2006-02-22 Rhodia Chimie Procede d'hydrogenodeshalogenation selective
WO2002010108A1 (fr) * 2000-07-27 2002-02-07 Asahi Glass Company, Limited Procede de production d'alcool secondaire fluore et d'ester fluore par transesterification

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
COHN, BERGMANN et al. «The autoxidation of 1,1-dibromo-2,2-difluoroethylene and tribromoethylene. Preparation of dibromofluoro- and fluorodibromo-acetic acid» ISRAEL JOURNAL OF CHEMISTRY, vol.2, no.6, 1964, pages 355-361. GRYSZKIEWICZ-TROCHIMOWSKI M M E ET AL: "RECHERCHES SUR LES COMPOSES ORGANIAQUES FLUORES DANS LA SERIE ALIPHATIQUE. II. SUR LES DERIVES DES ACIDES MONO-, DI- ET TRI-FLUORO-ACETIQUES" RECUEIL DES TRAVAUX CHIMIQUES DES PAYS-BAS, vol.66, 1, 1947, pages 419-426. *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012531476A (ja) 2012-12-10
EP2448902B1 (fr) 2014-07-30
CN102471208B (zh) 2014-12-10
RU2012103023A (ru) 2013-08-10
CN102471208A (zh) 2012-05-23
KR20120024850A (ko) 2012-03-14
HK1167643A1 (en) 2012-12-07
EP2448902A1 (fr) 2012-05-09
KR101421332B1 (ko) 2014-07-18
FR2947264A1 (fr) 2010-12-31
WO2011000804A1 (fr) 2011-01-06
JP5587999B2 (ja) 2014-09-10
US20120123159A1 (en) 2012-05-17
FR2947264B1 (fr) 2012-08-10
US9120740B2 (en) 2015-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2501781C2 (ru) Способ получения дифторуксусной кислоты
JPH0456833B2 (ru)
WO2008092115A1 (en) Conversion of glycerol from biodiesel production to allyl alcohol
WO1995001320A1 (en) Fluorinated methyl ethers
US9067869B2 (en) Method for preparing difluoroacetonitrile and the derivatives thereof
JPH0667875B2 (ja) アルキルグリコレートの製造方法
CN102803191A (zh) 高纯度含氟醚的制造方法
CN117229136A (zh) 一种壬二酸的制备方法
JP5434595B2 (ja) ジトリメチロールプロパンの製造方法
JP5315609B2 (ja) 新規カルボン酸化合物、その用途及びその製造方法
JP3812598B2 (ja) 多価アルコールの製造方法
US20230416184A1 (en) Optimized process for synthesizing alkyl methacrylate by reducing unwanted byproducts
KR102255683B1 (ko) 아세트산의 제조 방법
CN116490489A (zh) 通过减少干扰性副产物而优化的用于制备甲基丙烯酸（mas）和/或甲基丙烯酸烷基酯的方法
JPS635382B2 (ru)
JP4769626B2 (ja) グリセリルエーテルの精製方法
JP3710514B2 (ja) ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法
RU2378246C1 (ru) Способ получения 3,3,3-трифторпропаналя
JP2004352713A (ja) １，３−プロパンジオールの製造方法
JP2648903B2 (ja) ポリフルオロ第３級アミン及びその製造方法
CN111333502B (zh) 一种分离全氟二酰氟同分异构体的方法
JP4423494B2 (ja) ２−ヒドロキシカルボン酸の製造法
CN115433058A (zh) 一种三氟乙醇的制备方法
JPH11130719A (ja) ジメチロールアルカナールの精製方法
JP4204921B2 (ja) 酢酸エステル誘導体の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170629