RU2434972C2 - Улучшенная, содержащая трехвалентный хром композиция для применения в коррозионно-стойких покрытиях на металлических поверхностях - Google Patents
Улучшенная, содержащая трехвалентный хром композиция для применения в коррозионно-стойких покрытиях на металлических поверхностях Download PDFInfo
- Publication number
- RU2434972C2 RU2434972C2 RU2008148610/02A RU2008148610A RU2434972C2 RU 2434972 C2 RU2434972 C2 RU 2434972C2 RU 2008148610/02 A RU2008148610/02 A RU 2008148610/02A RU 2008148610 A RU2008148610 A RU 2008148610A RU 2434972 C2 RU2434972 C2 RU 2434972C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- anions
- coating
- chromium
- metal
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/40—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions
- C23C8/42—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions only one element being applied
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/01—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
- B32B15/017—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic one layer being formed of aluminium or an aluminium alloy, another layer being formed of an alloy based on a non ferrous metal other than aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/043—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
- C23C22/44—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates containing also fluorides or complex fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/50—Treatment of iron or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/04—Treatment of selected surface areas, e.g. using masks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/752—Corrosion inhibitor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/10—Use of solutions containing trivalent chromium but free of hexavalent chromium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области улучшения коррозионной стойкости металлических поверхностей и к нанесению покрытий, содержащих трехвалентный хром. Способ изготовления изделия включает покрытие и/или отделку поверхности, которая содержит, по меньшей мере, одну область оголенного металла и/или, по меньшей мере, одну область покрытия на нижележащем металле подложки, причем он включает стадии: (I) покрытия покрываемой и/или отделываемой поверхности слоем устойчивой при хранении жидкой композиции, свободной от шестивалентного хрома, содержащей: (А) компонент фторометаллатных анионов, при этом каждый из них состоит из: (i) по меньшей мере, четырех атомов фтора; и (ii) по меньшей мере, одного атома элементов, выбранных из группы, состоящей из титана, циркония, гафния, кремния, алюминия, и бора, и, необязательно, одно или оба из: (iii) по меньшей мере, одного ионизируемого атома водорода; и (iv) по меньшей мере, одного атома кислорода; (В) компонент водорастворимого фторида хрома; и (II) высушивания жидкого слоя, образованного на стадии (I) с образованием покрытой поверхности. Технический результат - получение стойкого к действию солевого тумана покрытия, образованного при контакте металлической поверхности с композицией, содержащей трехвалентный хром. 4 н. и 15 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Область техники
Изобретение относится к способу обработки металлических поверхностей для улучшения коррозионной стойкости и параметров соединения краски с поверхностью и относится к покрытиям, содержащим трехвалентный хром, для алюминия и алюминиевых сплавов, используемых в таких способах. Конкретнее это изобретение относится к водным композициям, применимым для использования в качестве промываемого или высушиваемого на своем месте конверсионного покрытия для металла, который включает в себя катионы трехвалентного хрома, фторометаллатные анионы, их соответствующие противоионы, и другие необязательные компоненты, и способы применения указанных композиций.
Уровень техники
Общеизвестна обработка поверхностей металлов, таких как цинк, кадмий или алюминий, водными растворами, которые включают в себя шестивалентный хром, который содержит химикалии, растворяющие поверхность металла, и образуют нерастворимые пленки, известные как "хроматные конверсионные покрытия". Эти покрытия, содержащие шестивалентный хром, являются коррозионностойкими и защищают металл от различных элементов, которые вызывают коррозию. Кроме этого, известно, что хроматные конверсионные покрытия обычно имеют хорошие параметры соединения краски с поверхностью и, поэтому, обеспечивают превосходную основу для окраски или других отделок поверхности.
Хотя вышеупомянутые покрытия улучшают коррозионную стойкость и параметры соединения краски с поверхностью, покрытия имеют серьезный недостаток, то есть токсичную природу составляющей части шестивалентного хрома. Это представляет собой серьезную проблему с двух точек зрения, при этом одной является перемещение раствора операторами, а другой - удаление использованного раствора. Поэтому весьма желательно иметь покрывающие растворы и покрытия, которые являются по существу свободными от шестивалентного хрома, но в то же время способные придавать коррозионную стойкость и параметры соединения краски с поверхностью, которые сравнимы с таковыми, которые придаются путем обычных покрытий, содержащих шестивалентный хром.
Особый интерес представляет использование хроматных конверсионных покрытий на авиационных алюминиевых сплавах из-за превосходной коррозионной стойкости и возможности служить эффективной основой для покраски. Применяемые обычные ванны для создания таких покрытий содержат шестивалентный хром, и есть остаточные хроматы в покрытиях, которые в значительной мере ответственны за высокую степень замедления коррозии. Однако такие же хроматы являются высокотоксичными и их присутствие в очищенных сточных водах строго ограничено. Поэтому было бы желательно обеспечить покрытие для алюминия и его сплавов и закрытие анодированного алюминия, используя относительно менее токсичные химикалии, которые могли бы служить альтернативой токсичному шестивалентному хрому покрытий. Трехвалентный хром использовали в конверсионных покрытиях в дополнение или вместо шестивалентного хрома при попытке произвести замены покрытий, содержащих шестивалентный хром, но в настоящее время эти попытки были успешными только отчасти.
Имеющие трехвалентный хром, предохраняющие от коррозии покрытия наносят, используя сульфат хрома и фтороцирконат калия в рабочем растворе при отношении хром:цирконий от примерно 0,4:1 до 0,6:1. Один недостаток этого раствора известного уровня техники заключается в том, что рабочая ванна является не такой стабильной, как желательно. Сульфат хрома и композиция на основе фтороцирконата калия не являются устойчивыми при хранении, если выдерживаются в течение 1-2 недель, начинает образовываться осадок даже в неиспользованных композициях. В употреблении рабочая ванна производит значительное количество шлама, который должен быть удален, что приводит к дорогостоящему простою линии обработки и проблемам удаления. Начало осаждения в ванне имеет также негативное влияние на образующееся конверсионное покрытие. Конверсионные покрытия из проработанных ванн известного уровня техники имеют уменьшенную коррозионную стойкость. Таким образом, есть необходимость в улучшенном предохраняющем от коррозии покрытии с трехвалентным хромом, которое преодолеет эти и другие недостатки известного уровня техники.
Раскрытие изобретения
Следовательно, целью этого изобретения является предложить новый раствор, содержащий хром, для обрабатывания алюминия, который не содержит шестивалентного хрома.
Другой целью этого изобретения является предложить композицию для обрабатывания алюминия, которая содержит хром только в его трехвалентной степени окисления.
Еще другой целью этого изобретения является предложить раствор, содержащий трехвалентный хром, в котором упомянутый хром имеет маленькую или никакую тенденцию осаждаться из раствора.
Целью изобретения является предложить композиции для обрабатывания металлической поверхности, содержащие компоненту фторометаллатных анионов; компоненту катионов хрома(III); и необязательно, одну или более из следующих компонент: компоненту свободных фтор-ионов; компоненту молекул поверхностно-активного вещества; компоненту, регулирующую pH, и компоненту, повышающую вязкость.
Также целью изобретения является предложить покрытие, которое образуется при контактировании металлической поверхности с композицией изобретения и затем промывания, которое содержит хром по существу только в трехвалентной форме и которое обеспечивает стойкость к действию солевого тумана, по меньшей мере, 96, 120, 144, 168, 192, 216, 240, 264, 288, 312, 336, 360, 408, 456, 480, 504 часов согласно стандарту ASTM (American Society for Testing Materials - Американское общество по испытанию материалов) B-l17.
Это изобретение особенно хорошо подходит для образования покрытия на металлических поверхностях, состоящих преимущественно из железа, титана, алюминия, магния и/или цинка и их сплавов; это включает марки Galvalume™ и Galvaneal™. Специалисту в области техники будет понятно, что "преимущественно", как использовано в настоящем описании, означает то, что преимущественный элемент является элементом, содержащимся в сплаве в наибольшем количестве по весу. Другие цели будут очевидны специалистам в области техники из описания ниже.
За исключением формулы изобретения и рабочих примеров или где подобным образом ясно указано, все численные величины в этом описании, указывающие количества материала или условия реакции, и/или применение следует понимать с изменениями при помощи слова "примерно" в описании самого широкого объема изобретения. Практическое применение в установленных численных пределах является обычно предпочтительным. Также по всему описанию, если не указано иное: процент, "части" и числовые значения отношений приводятся по весу; термин "полимер" включает в себя "олигомер", "сополимер", "тример" и подобное; описание группы или класса материалов в качестве пригодных или предпочтительных для заданной цели в связи с изобретением подразумевает, что смеси любых двух или более членов группы или класса являются равно пригодными или предпочтительными; описание составных частей в химических терминах относится к составным частям во время добавления к любой комбинации, предусмотренной в описании, или в получении на своем месте при помощи химических реакций, предусмотренных в описании, и не исключают непременно других химических взаимодействий среди составных частей смеси единожды смешанной; конкретизация материалов в ионной форме дополнительно подразумевает присутствие достаточных противоионов для получения электрической нейтральности композиции в целом (любые противоионы, таким образом, неявно заданные, должны предпочтительно быть выбраны среди других составных частей, по возможности, однозначно заданных в ионной форме, подобным образом такие противоионы могут быть свободно выбраны, за исключением противоионов, которые действуют противоположно целям изобретения); термин "краска" включает в себя все подобные материалы, которые могут быть обозначены более специализированными терминами, такими как грунтовка, лак, эмаль, лакировка, шеллак, отделочное покрытие и подобными; и термин "моль" и его вариации могут быть применены к элементарным, ионным и любым другим химическим веществам, определяемым числом и типом присутствующих атомов, а также соединениям с вполне определенными молекулами.
Подробное описание предпочтительного варианта воплощения
Один вариант воплощения настоящего изобретения предусматривает жидкую композицию, которая включает в себя, предпочтительно состоит, по существу, из, или более предпочтительно, состоит из воды и:
(A) компонента фторометаллатных анионов, причем каждый из упомянутых анионов состоит из:
(i) по меньшей мере, четырех атомов фтора; и
(ii) по меньшей мере, одного атома элемента, выбранного из группы, состоящей из титана, циркония, гафния, кремния, алюминия и бора; и, необязательно, или и того, и другого из:
(iii) по меньшей мере, одного атома водорода; и
(iv) по меньшей мере, одного атома кислорода;
(B) компонента катионов хрома(III);
где соотношение хром:цирконий колеблется в пределах от 10:1 до 25:1, и, необязательно, одного или более следующих компонентов:
(C) компонентов свободных фтор-ионов, которые не являются частью любого из непосредственно предварительно перечисленных компонент от (A) до (B);
(D) компонентов молекул поверхностно-активного вещества, которые не являются частью любого из непосредственно предварительно перечисленных компонент от (A) до (C);
(E) компонента, регулирующего pH, который не является частью любого из непосредственно предварительно перечисленных компонент от (A) до (D); и
(F) компонента, повышающего вязкость, который не является частью любого из непосредственно предварительно перечисленных компонентов от (A) до (E).
Следует понимать, что перечисленные компоненты, необязательно все нуждаются в обеспечении отдельными химикалиями.
Найдено, что превосходное качество покрытия, особенно в пользу коррозионной стойкости на заранее необработанных областях, может быть достигнуто с помощью:
(I) контактирования поверхности металла подложки с вышеописанной композицией изобретения с образованием влажной поверхности металла подложки;
(II) необязательно, промывания влажной покрытой поверхности металла подложки; и
(III) высушивания влажной покрытой поверхности металла подложки.
Композиции изобретения были разработаны свободными от шестивалентного хрома. Хотя и не предпочтительно, композиции согласно изобретению могут быть изготовлены включающими в себя шестивалентный хром. Композиции согласно изобретению желательно содержат менее 0,04; 0,02; 0,01; 0,001; 0,0001; 0,00001; 0,000001 процента по весу шестивалентного хрома, более предпочтительно - по существу никакого шестивалентного хрома. Количество шестивалентного хрома, присутствующего в композициях изобретения, является желательно сведенным к минимуму, и, предпочтительно, присутствуют только следовые количества, более предпочтительно - никакого шестивалентного хрома не присутствует.
В известном уровне техники известно окисление некоторого количества трехвалентного хрома в покрытии с образованием шестивалентного хрома (см. патент США № 5304257). В настоящем изобретении желательно, чтобы покрытия, образованные композициями согласно изобретению содержали немного или никакого шестивалентного хрома, хотя не предпочтительные композиции могут содержать шестивалентный хром в количествах, как перечислено в непосредственно предшествующем абзаце. Специалистам в области техники будет понятно, что изобретение включает в себя покрытия, которые не содержат шестивалентного хрома, но которые могут содержать шестивалентный хром, являющийся результатом окисления трехвалентного хрома в покрытии из-за последующего подвергания атмосферным явлениям или другим обработкам.
В предпочтительном варианте воплощения изобретения композиция и получающееся покрытие являются по существу свободными, желательно, существенно свободными от шестивалентного хрома. Более предпочтительно, что любой шестивалентный хром присутствует в следовых количествах или менее, и наиболее предпочтительно - составы не содержат никакого шестивалентного хрома.
Различные варианты воплощения изобретения включают в себя процессы обрабатывания поверхностей, как описано выше, необязательно в комбинации с другими технологическими операциями, которые могут быть обычными по сути, такими как предварительная очистка, промывание, и последующие дополнительные предохраняющие покрытия поверх тех, которые образованы согласно изобретению; композиции, полезные для обрабатывания поверхностей, как описано выше; промышленные продукты, заключающие в себе поверхности, обработанные согласно способу изобретения.
Независимо от концентрации компоненты (А) фторометаллатные анионы предпочтительно являются фторосиликатом (т.е. SiF6 -2), фторотитанатом (т.е. TiF6 -2) или фтороцирконатом (т.е. ZrF6 -2), более предпочтительно - фторотитанатом или фтороцирконатом, наиболее предпочтительно - фтороцирконатом.
Рабочая композиция для применения в способе согласно этому изобретению предпочтительно имеет концентрацию компонента (А), по меньшей мере, 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 1,0; 1,1; 1,2; 1,3; 1,4; 1,5; 1,6; 1,7; 1,8; 1,9; 2,0; 2,1; 2,2; 2,3; 2,4; 2,5; 2,6; 2,7; 2,8; 2,9; 3,0; 3,1; 3,2; 3,3; 3,4; 3,5; 3,6; 3,7; 3,8; 3,9; 4,0; 4,1; 4,2; 4,3; 4,4; 4,5; 4,6; 4,7; 4,8; 4,9; 5,0; 5,1; 5,2; 5,3; 5,4; 5,5; 5,6; 5,7; 5,8; 5,9; 6,0; 6,1; 6,2; 6,3; 6,4; 6,5; 6,6; 6,7; 6,8; 6,9; 7,0; 7,1; 7,2; 7,3; 7,4; 7,5; 7,6; 7,7; 7,8; 7,9; 8,0; 8,1; 8,2; 8,3; 8,4; 8,5; 8,6; 8,7; 8,8; 8,9; 9,0; 9,1; 9,2; 9,3; 9,4; 9,5; 9,6; 9,8; 10,0 грамм фторометаллатных анионов, компонента (А), на килограмм общей рабочей композиции с уменьшающимся предпочтением по заданному порядку. Верхний предел компонента (А) обычно основан на растворимости и/или отношении B:A, и, предпочтительно, составляет не более 100, 90, 80, 70, 60 г/кг с уменьшающимся предпочтением.
Желательно, катион для фторометаллатного аниона выбирают из ионов из элементов группы IА или ионов аммония. Предпочтительно катионом является К или Н, наиболее предпочтительно - Н.
Компонент (В), как определено выше, следует понимать как включающий в себя один или более следующих источников катионов трехвалентного хрома: нитраты, сульфаты и фториды хрома(III). В предпочтительном варианте воплощения компонент (В) включает в себя, предпочтительно состоит по существу из, наиболее предпочтительно, состоит из фторида хрома. Общая концентрация источника трехвалентного катиона хрома в рабочей композиции согласно изобретению составляет, предпочтительно, по меньшей мере, 4; 5, 6; 7; 8; 9; 10; 11; 12; 13; 14; 15; 15,5; 16; 16,5; 17; 17,5; 18; 18,5; 19; 19,5; 20; 21; 22; 23; 24; 25; 26; 27; 28; 29; 30; 31; 32; 33; 34; 35 г/л с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке, и, независимо, главным образом по причинам экономии и растворимости составляет предпочтительно не более 100, 90, 80, 70, 60, 55, 50, 45, 44, 43, 42, 41, 40, 39, 38, 37, 36 г/л с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке. Источник трехвалентного хрома выбирают по растворимости в рабочей ванне, которая часто является функцией от природы и количеств других компонентов в ванне. Желательно, чтобы количество источника трехвалентного хрома было достаточным для обеспечения общей концентрации катиона трехвалентного хрома в рабочей композиции согласно изобретению, по меньшей мере, 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0; 5,5; 6,0; 6,5; 7,0; 7,5; 8,0; 8,5; 9,0; 9,5; 10; 11; 12; 13; 14; 15; 15,5; 16; 16,5; 17; 17,5; 18; 18,5; 19; 19,5; 20; 21; 22; 23; 24; 25 г/л с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке.
Независимо от количества компонентов (А) и (В), желательно, чтобы весовое соотношение катионов трехвалентного хрома к металлу во фторометаллатных анионах, т.е. титану, цирконию, гафнию, кремнию, алюминию и бору, заключалось бы в пределах от 0,725:1 до 39:1. Предпочтительные соотношения составляют, по меньшей мере, 1:1, 2:1, 3:1, 4:1, 5:1, 6:1, 7:1, 8:1, 9:1 и 10:1 с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке, и, предпочтительно, не более 30:1, 29:1, 27:1, 25:1 с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке. Действие солевого тумана согласно стандарту ASTM B117 является меньшим вне этих пределов для композиций согласно изобретению.
Компонент свободных фторид-ионов (С) может необязательно быть предложен, который может или может не быть частью любого из непосредственно предварительно перечисленных компонентов от А до В. Композиция может снабжаться этим компонентом с помощью фтористоводородной кислоты или ее частично, или полностью нейтрализованных солей, которые являются достаточно водорастворимыми. По меньшей мере, для экономии компонентом (С) предпочтительно снабжают с помощью водного раствора фтористоводородной кислоты, и, независимо, предпочтительно присутствует в концентрации, которая составляет, по меньшей мере, 0,10; 0,30; 0,50; 0,60; 0,70; 0,80 или 0,90 ppt (parts per thousand - частей на тысячу) ее стехиометрического эквивалента в виде HF с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке. Независимо, предпочтительно, в рабочей композиции, применяемой в способе согласно изобретению, концентрация компонента (С), измеренная как ее стехиометрический эквивалент в виде HF, предпочтительно составляет не более 10; 8,0; 6,0; 4,0; 3,0; 2,0; 1,5; 1,3 или 1,1 ppt с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке. Пригодные источники свободных фтор-ионов известны специалистам в области техники. Предпочтительно, источником (С) является HF.
Компонент (D), если используют, выбирают из анионогенных поверхностно-активных веществ, таких как соли карбоновых кислот, алкилсульфонаты, алкилзамещенные фенилсульфонаты; неионогенных поверхностно-активных веществ, таких как алкилзамещенные дифениловые спирты ацетиленового ряда и нонилфеноловые полиэтиленоксиды; и катионогенных поверхностно-активных веществ, таких как алкиламмониевые соли; все из перечисленных могут и предпочтительно должны содержать атомы фтора, связанные прямо с атомами углерода в их молекулах. Каждая молекула используемого поверхностно-активного вещества предпочтительно содержит гидрофобную часть, которая: (i) соединяется в замкнутую цепь и/или кольцо ковалентных связей; (ii) содержит число атомов углерода, которое составляет, по меньшей мере, 10, 12, 14 или 16 с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке, и, независимо предпочтительно составляет не более 30, 26, 22 или 20 с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке; и (iii) не содержит других атомов, за исключением водорода, галогена и связанных в эфир атомов кислорода. Наиболее предпочтительно компонент (D) является неионогенным поверхностно-активным веществом, такие материалы известны в области техники и коммерчески доступны под торговой маркой Zonyl®, производимой компанией E.I. du Pont de Nemours and Company.
Рабочая композиция согласно изобретению может содержать, по меньшей мере, 0,010; 0,030; 0,050; 0,070; 0,080; 0,090 или 0,100 ppt компонента (D) с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке и, независимо предпочтительно, главным образом по причинам экономии, содержит не более 5,0; 2,5; 1,30; 0,80; 0,60; 0,40; 0,30; 0,20; 0,18; 0,15; 0,13 или 0,11 ppt компонента (D) с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке.
Композиции согласно изобретению являются кислыми. pH предпочтительно составляет, по меньшей мере, 2,10; 2,30; 2,50; 2,70; 2,90; 3,0; 3,10; 3,20; 3,30; 3,40; 3,50; 3,60; 3,70; 3,80; 3,90 или 4,0 с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке, и, независимо предпочтительно, составляет не более 5,0; 4,95; 4,90; 4,80; 4,70; 4,60; 4,50; 4,40; 4,30 или 4,20 с уменьшающимся предпочтением в заданном порядке. Регулирующий pH компонент (Е), который может, или может не быть, частью непосредственно предварительно перечисленных компонентов от (A) до (D), может быть добавлен по мере необходимости к композиции в количестве, достаточном для получения pH в вышеперечисленном диапазоне. Регулирующий pH компонент может быть любой кислотой или основанием, известными в области техники, которые не служат препятствием целям изобретения. В одном варианте воплощения регулятором pH является кислота, желательно HF, которая также обеспечивает свободный фторид-ион (С). В другом варианте воплощения регулирующий pH компонент включает в себя основание, и, желательно, гидроксид аммония.
Рабочая композиция согласно изобретению может быть применена к обрабатываемой части металла, промытой и высушенной при помощи любого обычного метода, некоторые из которых будут легко очевидны специалистам в области техники. Например, покрытие металла жидкой пленкой может быть проведено путем погружения поверхности в контейнер с жидкой композицией, разбрызгивания композиции по поверхности, покрытия поверхности пропусканием ее между верхними и нижними валками, с нижним валком, погруженным в контейнер с жидкой композицией, контакта с кистью или войлоком, пропитанными жидкой обрабатывающей композицией и подобного, или путем смешивания способов. Избыточные количества жидкой композиции, которая должна подобным образом оставаться на поверхности до высушивания, могут быть удалены перед высушиванием любым обычным способом, таким как промывание, осушение под действием гравитации, пропускание между валками и подобное.
Температура во время нанесения жидкой композиции может быть любой температурой внутри предела жидкотекучести композиции, хотя при нанесении для удобства и экономии обычно является предпочтительной нормальная комнатная температура, т.е. 20-27°C.
Применение композиций настоящего изобретения обеспечивает улучшенное адгезионное связывание с потом наложенными защитными слоями, такими как краски, лаки и другие заливочные грунтовки.
Добавление к общей массе (после высушивания) покрытия, нанесенного в способе согласно изобретению, составляет, по меньшей мере, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30 грамм на квадратный фут покрытой поверхности (в дальнейшем в этом документе сокращено как "мг/фут2". Независимо, обычно будет достигаться, по меньшей мере, равная коррозионная стойкость, даже если нет добавления массы, и поэтому по причинам экономии добавление массы предпочтительно составляет не более 120, 115, 110, 100 мг/фут2.
Добавление массы защитной пленки, образованной способом согласно изобретению, может быть обычно проконтролировано и отрегулировано путем измерения добавления веса или массы атомов металла в анионах компоненты (А), как определено выше, или хрома, за исключением необычных случаев, когда первоначальное защитное покрытие и/или нижележащий металл подложки содержит такой(ие) же металлический(ие) элемент(ы). Количество таких атомов металла может быть измерено при помощи любой из нескольких аналитических методик, известных специалистам в области техники. Наиболее надежные измерения, как правило, включают в себя растворение покрытия из известной площади покрытой подложки и определение содержания интересующего металла в получающемся растворе. Добавление общей массы может быть рассчитано из известного соотношения между количеством металла в компоненте (А) и общей массы части общей композиции, которая остается после высушивания. Однако этот способ является часто непрактичным для использования с этим изобретением, так как отделываемая площадь не всегда точно определена. Более практичной альтернативой является обычно маленькая площадь, обеспеченная рентгеновским спектрографом, который после обычной калибровки непосредственно измеряет количество(а) на единицу площади отдельного(ых) металлического(их) элемента(ов), присутствующего(их) в покрытии, свободного от почти всех влияний, за исключением таких же элементов, присутствующих в поверхности другого покрытия, или в тонком слое близко к поверхности нижележащего слоя металла самой подложки.
Эффективность обработки согласно изобретению представляется зависимой преимущественно от общих количеств активных ингредиентов, которые присутствуют на каждой единице площади обрабатываемой поверхности, природы активных ингредиентов и их соотношений одного к другому, скорее от концентрации применяемых кислых водных композиций, и не наблюдалось, что скорость высушивания имеет какое-либо техническое влияние на изобретение, хотя это может быть весьма важно по экономическим причинам. На практике, принимая во внимание размер обрабатываемого предмета и размер обрабатываемой области предмета, высушивание может быть ускорено помещением в сушильную печь обрабатываемой поверхности или до, или после нанесения на поверхность жидкой композиции в процессе согласно изобретению, использованием лучистого или СВЧ-нагрева, или подобного. На практике нагревание поверхности перед обработкой предпочтительней, чем после обработки, и могут быть успешно использованы температуры предварительного нагрева вплоть до, по меньшей мере, 65°C. Если достаточное время доступно по экономическим затратам, то наносимой жидкой пленке согласно этому изобретению часто можно давать высыхать самопроизвольно в окружающей атмосфере с одинаково хорошими результатами, насколько это относится к защитному качеству покрытия. Пригодные способы для каждого обстоятельства будут легко очевидны специалистам в области техники.
Предпочтительно обрабатываемую поверхность согласно изобретению сначала очищают от любых загрязнений, особенно органических загрязнений, и чужеродных мелких металлических частиц и/или включений. Такая очистка может быть осуществлена способами, известными специалистам в области техники, и приспособленными к конкретному типу обрабатываемой подложки. Например, для оцинкованных стальных поверхностей подложка может быть наиболее предпочтительно очищена при помощи обычного горячего щелочного чистящего средства, затем промыта горячей водой и высушена. Для алюминия - обрабатываемую поверхность сначала приводят в контактирование с обычным горячим щелочным средством для чистки, затем промывают горячей водой, затем необязательно, приводят в контактирование с нейтрализующей кислой промывкой и/или восстановительной перед приведением в контактирование с кислой водной композицией, как описано выше.
После предварительной очистки поверхность может быть высушена с помощью впитывания моющей жидкостью, испарения или любого пригодного способа, известного специалистам в области техники. Коррозионная стойкость обычно меньше, чем с остановкой между предварительной очисткой, или очисткой и высушиванием, и покрытием поверхности. Время между очисткой, или очисткой и высушиванием, поверхности должно быть не более 48; 24; 12; 6,0; 5,0; 4,0; 3,0; 2,0; 1,0; 0,50; 0,25 или 0,1 часов в порядке уменьшения предпочтения.
Осуществление на практике этого изобретения может быть дополнительно оценено по достоинству с помощью рассмотрения следующих неограничивающих рабочих примеров.
Примеры
Сравнительные примеры
Сравнительные примеры 1-3 (таблица 1) были сделаны согласно известному уровню техники с использованием водного раствора сульфатной соли трехвалентного хрома, коммерчески доступного от компании Mcgean Specialty Chemicals, который имел 12% масс. Cr, как указывает производитель. Сравнительный пример 2 содержит на 10% масс. больше сульфатной соли, чем сравнительный пример 1. Сравнительный пример 3 содержит на 20% масс. больше сульфатной соли, чем сравнительный пример 1. Коммерчески доступные, алюминиевые оголенные панели марки 2024 Т3 очищали в Ridoline 4355, щелочном чистящем средстве, производимом Henkel Corporation, в течение 10 минут, промывали водой, осуществляли контактирование с Deoxylyte 2310, восстановителем, производимом Henkel Corporation, в течение 5 минут и промывали. Обрабатывали по три панели для каждого сравнительного примера, причем всего 9 панелей. Панели контактировали с соответствующими им рабочими ваннами в течение 10 мин при температуре окружающей среды.
| Таблица1 | |||
| Сравнительный пример 1 (г/л) | Сравнительный пример 2 +10%Cr2(SO4)3 | Сравнительный пример 3 +20%Cr2(SO4)3 | |
| DI Вода | 986,45 | 986,45 | 986,45 |
| H2ZrF6(40% в воде) | 5,48 | 5,48 | 5,48 |
| KOH (40% в воде) | 3,62 | 3,62 | 3,62 |
| Cr2(SО4)3 (12 % масс. Cr) |
4,45 | 4,90 | 5,35 |
| Cr (г/л) | 0,53 | 0,59 | 0,64 |
| Cr:Zr массовое отношение |
0,56 | 0,61 | 0,66 |
| Результаты 336 часов солевого тумана ямки/панель | 3 ямки/панель | 15 ямки/панель | 15 ямки/панель |
Панели выдерживали в течение 3 дней при температуре и влажности окружающей среды. Все панели подвергли 336-часовому испытанию солевым туманом согласно стандарту ASTM B117. Повышение количества сульфатной соли трехвалентного хрома, в то время как количества остальных компонент выдерживали постоянными, привело к сниженным характеристикам испытания солевым туманом, см. сравнительные примеры 2 и 3.
За проработкой ванн, сделанных согласно сравнительным примерам таблицы 1, наблюдали в течение 1-2 недель. В ваннах появлялся мелкодисперсный осадок, который скапливался на дне в виде шлама. Получение шлама имело место в неиспользованных ваннах, а также ваннах, которые использовали для обработки панелей. Полученный шлам взмучивался за счет операций покрытия панелей, что заставляло шлам рассредоточиваться (диспергироваться) в ванне. Покрытие панелей, в то время как шлам диспергировался в ванне, приводило к нежелательному порошкообразному белому отложению на поверхностях, покрытых панелей.
Пример 1
Согласно таблице 2 изготовили композиции с трехвалентным хромом для конверсионных покрытий. Фторид хрома(III) добавляли к воде при 160°F и перемешивали до его полного растворения. Раствор охлаждали до комнатной температуры и добавляли фтороциркониевую кислоту. pH композиций регулировали, используя гидроксид аммония.
Коммерчески доступные, оголенные панели марки 2024 Т3 в 3 дюйма были изготовлены при помощи алюминиевых панелей в 8 дюймов согласно процедуре для сравнительных примеров. Каждая панель затем контактировала с одной из композиций таблицы 2 в течение указанного периода времени при температуре окружающей среды.
| Таблица 2 | ||||||
| Образец | CrF3-4H2O | H2ZrF6 45% раствор | Вода-DI | pH | Время погружения | Коррозия, 336 часов солевого тумана |
| 4,000 | 3,875 | 0,325 | 95,800 | 3,750 | 10,000 | 1,000 |
| 9,000 | 5,000 | 1,000 | 94,000 | 5,000 | 10,000 | 1,000 |
| 19,000 | 0,500 | 0,100 | 99,400 | 2,500 | 10,000 | 1,000 |
| 6,000 | 0,500 | 0,100 | 99,400 | 5,000 | 10,000 | 2,000 |
| 34,000 | 0,500 | 0,100 | 99,400 | 5,000 | 10,000 | 2,000 |
| 32,000 | 2,750 | 0,550 | 96,700 | 5,000 | 10,000 | 3,000 |
| 12,000 | 0,500 | 1,000 | 98,500 | 5,000 | 10,000 | 3,000 |
| 15,000 | 0,500 | 1,000 | 98,500 | 5,000 | 10,000 | 3,000 |
| 17,000 | 2,750 | 0,100 | 97,150 | 5,000 | 10,000 | 4,000 |
| 27,000 | 5,000 | 1,000 | 94,000 | 5,000 | 10,000 | 4,000 |
| 13,000 | 2,750 | 0,100 | 97,150 | 5,000 | 10,000 | 6,000 |
| 2,000 | 5,000 | 0,100 | 94,900 | 5,000 | 10,000 | 8,000 |
| 5,000 | 5,000 | 0,100 | 94,900 | 2,500 | 10,000 | 10,000 |
| 1,000 | 2,750 | 0,100 | 97,150 | 2,500 | 10,000 | 10,000 |
| 8,000 | 5,000 | 1,000 | 94,000 | 2,500 | 10,000 | 10,000 |
| 22,000 | 0,500 | 0,550 | 98,950 | 2,500 | 10,000 | 10,000 |
| 10,000 | 0,500 | 1,000 | 98,500 | 2,500 | 10,000 | 10,000 |
| 29,000 | 1,625 | 0,325 | 98,050 | 3,750 | 6,500 | 4,000 |
| 25,000 | 3,875 | 0,325 | 95,800 | 5,000 | 6,500 | 5,000 |
| 14,000 | 3,875 | 0,775 | 95,350 | 2,500 | 6,500 | 10,000 |
| 18,000 | 0,500 | 1,000 | 98,500 | 5,000 | 3,000 | 2,000 |
| 7,000 | 0,500 | 0,550 | 98,950 | 5,000 | 3,000 | 3,000 |
| 26,000 | 0,500 | 1,000 | 98,500 | 2,500 | 3,000 | 6,000 |
| 31,000 | 3,875 | 0,775 | 95,350 | 3,750 | 3,000 | 7,000 |
| 23,000 | 5,000 | 1,000 | 94,000 | 5,000 | 3,000 | 7,000 |
| 16,000 | 0,500 | 0,100 | 99,400 | 2,500 | 3,000 | 7,000 |
| 11,000 | 0,500 | 0,100 | 99,400 | 5,000 | 3,000 | 7,000 |
| 24,000 | 2,750 | 0,100 | 97,150 | 5,000 | 3,000 | 8,000 |
| 28,000 | 5,000 | 0,100 | 94,900 | 5,000 | 3,000 | 9,000 |
| 3,000 | 5,000 | 0,100 | 94,900 | 2,500 | 3,000 | 10,000 |
| 33,000 | 5,000 | 0,100 | 94,900 | 2,500 | 3,000 | 10,000 |
| 30,000 | 5,000 | 1,000 | 94,000 | 2,500 | 3,000 | 10,000 |
| 20,000 | 2,750 | 1,000 | 96,250 | 2,500 | 3,000 | 10,000 |
| 21,000 | 0,500 | 0,550 | 98,950 | 2,500 | 3,000 | 10,000 |
| * Количества компонентов даны в весовых процентах. | ||||||
Панели выдерживали в течение 3 дней при температуре и влажности окружающей среды. Все панели подвергали 336-часовому испытанию солевым туманом согласно стандарту ASTM B117 и оценили по шкале 1-10. 1 = нет коррозии, 2 = протравливание, но нет коррозии, 3 = 1-3 ямки/панель. Оценку 3 считали минимальной характеристикой для достаточной стойкости в солевом тумане.
Таблица 3 обеспечивает сравнение покрытий, имеющих достаточную стойкость в солевом тумане при постоянном времени контактирования 10 мин при температуре окружающей среды.
| Таблица 3 | |||||||||
| Образец | CrF3-4H2О | Cr III | H2ZrF6 45% Раствор |
Zr | Cr:Zr масс. отношение |
Вода-DI | pH | Время погру-жения | Коррозия 336 час солевого тумана |
| 4 | 3,875 | 1,113 | 0,325 | 0,064 | 17,4 | 95,800 | 3,75 | 10,00 | 1 |
| 9 | 5,000 | 1,440 | 1,000 | 0,198 | 7,3 | 94,000 | 5,00 | 10,00 | 1 |
| 19 | 0,500 | 0,144 | 0,100 | 0,020 | 7,2 | 99,400 | 2,50 | 10,00 | 1 |
| 6 | 0,500 | 0,144 | 0,100 | 0,020 | 7,2 | 99,400 | 5,00 | 10,00 | 2 |
| 34 | 0,500 | 0,144 | 0,100 | 0,020 | 7,2 | 99,400 | 5,00 | 10,00 | 2 |
| 32 | 2,750 | 0,790 | 0,550 | 0,110 | 7,2 | 96,700 | 5,00 | 10,00 | 3 |
| 12 | 0,500 | 0,144 | 1,000 | 0,198 | 0,72 | 98,500 | 5,00 | 10,00 | 3 |
| 15 | 0,500 | 0,144 | 1,000 | 0,198 | 0,72 | 98,500 | 5,00 | 10,00 | 3 |
| * Количество компонентов даны в весовых процентах. | |||||||||
Пример 2
Согласно таблице 4 изготовили композиции с трехвалентным хромом для конверсионных покрытий. Фторид хрома(III) добавляли к воде при 160°F и перемешивали до его полного растворения. Раствор охлаждали до комнатной температуры и добавляли фтороциркониевую кислоту.
| Таблица 4 | ||||
| Компонент (г) | Состав A | Концентрат (г/л) | Рабочая ванна (г/л) | |
| CrF3-4H2О | 124,00 | 31,0 | 23,3 | CrIII=6,7 г/л |
| Фтороциркониевая кислота, 45% | 17,76 | 4,45 | 3,3 | Zr=0,65 г/л |
| Дистиллированная вода | 3854,08 | Cr:Zr 10,25:1 | ||
| Всего | 3995,84 | 1000,0 | 1000,0 | |
pH раствора состава А регулировали до 4,0 путем прибавления гидроксида аммония. Три коммерчески доступные, оголенные алюминиевые панели марки 2024 Т3 приготовили согласно процедуре для сравнительных примеров. Состав А разбавили дистиллированной водой до 75% рабочей ванны композиции покрытия. Каждую панель затем привели в контакт с рабочей ванной на 3 минуты при температуре окружающей среды. Панели выдерживали в течение 3 дней при температуре и влажности окружающей среды. Измеренная масса покрытия составила 29,6 мг/фут2. Все панели подвергали 336-часовому испытанию солевым туманом согласно стандарту ASTM B117. Панели, покрытые в рабочей ванне составом А, не имели коррозионных ямок после 336 часов испытания солевым туманом.
Ванну, сделанную согласно таблице 2, обследовали после прорабатывания в течение 1-2 недель; не наблюдали никакого шлама в ваннах, которые не использовали. Ванны, использованные для обработки панелей при температуре окружающей среды подобным образом, не показали ошламовывания. Панели, покрытые в проработанных ваннах, оказались по существу такими же, как те, которые покрывали в свежих ваннах согласно изобретению.
Это изобретение обеспечивает композицию с трехвалентным хромом конверсионного покрытия, которая может быть использована в конверсионных покрытиях множества металлов, включая алюминий и алюминиевые сплавы. Она может быть использована во многих вариациях процессов, которые используют в конверсионном покрытии металлических подложек. Хотя изобретение описали в понятиях его конкретных вариантов воплощения, будет очевидно, что другие формы могли бы быть легко приспособлены специалистами в области техники. Соответственно объем изобретения следует считать ограниченным только следующей формулой изобретения.
Claims (19)
1. Композиция для покрытия металлической поверхности, при этом упомянутая композиция содержит воду и:
(A) компоненту фторометаллатных анионов, при этом каждый из упомянутых анионов состоит из:
(i) по меньшей мере, четырех атомов фтора; и
(ii) по меньшей мере, одного атома элементов, выбранных из группы, состоящей из титана, циркония, гафния, кремния, алюминия и бора, и, необязательно, одно или оба из:
(iii) по меньшей мере, одного ионизируемого атома водорода; и
(iv) по меньшей мере, одного атома кислорода;
(B) компоненту водорастворимого фторида хрома;
при этом упомянутая композиция является, по существу, свободной от шестивалентного хрома и устойчивой при хранении при температуре окружающей среды в течение, по меньшей мере, 2 недель.
(A) компоненту фторометаллатных анионов, при этом каждый из упомянутых анионов состоит из:
(i) по меньшей мере, четырех атомов фтора; и
(ii) по меньшей мере, одного атома элементов, выбранных из группы, состоящей из титана, циркония, гафния, кремния, алюминия и бора, и, необязательно, одно или оба из:
(iii) по меньшей мере, одного ионизируемого атома водорода; и
(iv) по меньшей мере, одного атома кислорода;
(B) компоненту водорастворимого фторида хрома;
при этом упомянутая композиция является, по существу, свободной от шестивалентного хрома и устойчивой при хранении при температуре окружающей среды в течение, по меньшей мере, 2 недель.
2. Композиция по п.1, в которой фторометаллатные анионы выбирают из группы, состоящей из фторсиликатного, фторотитанатного и фтороцирконатного ионов.
3. Композиция по п.1, в которой фторометаллатные анионы включают в себя фтороцирконатные анионы в концентрации в пределах от примерно 0,4 до 100 г/кг, водорастворимый фторид хрома в концентрации в пределах от примерно 0,4 до 100 г/л и упомянутая жидкая композиция включает в себя не более 0,06% диспергированного диоксида кремния или силикатов.
4. Композиция по п.1, в которой трехвалентный хром и цирконий присутствуют в соотношении трехвалентного хрома к цирконию в интервале от 0,725:1 до 39:1.
5. Композиция по п.1, при этом упомянутая композиция, высушенная на своем месте на поликоровой подложке, обеспечивает коррозионную стойкость такую, которая меньше, чем примерно 3 коррозионные ямки на 24 квадратных дюйма, проявляющиеся, если упомянутую подложку подвергают воздействию 5%-ного тумана нейтральной (средней) соли при 95°F по ASTM В-117 в течение 336 ч.
6. Композиция по п.1, в которой:
фторометаллатные анионы включают в себя фтороцирконатные анионы;
концентрация фтороцирконатных анионов заключается в пределах от примерно 1 до примерно 10 г/кг;
концентрация фторида хрома заключается в пределах от примерно 4 г/л до примерно 100 г/л;
и соотношение трехвалентного хрома к цирконию находится в интервале от 7 до 17.
фторометаллатные анионы включают в себя фтороцирконатные анионы;
концентрация фтороцирконатных анионов заключается в пределах от примерно 1 до примерно 10 г/кг;
концентрация фторида хрома заключается в пределах от примерно 4 г/л до примерно 100 г/л;
и соотношение трехвалентного хрома к цирконию находится в интервале от 7 до 17.
7. Композиция для покрытия металлической поверхности, изготовленная путем смешивания вместе первой массы воды и, по меньшей мере, следующих компонентов:
(А) второй массы водорастворимого источника фторометаллатных анионов для обеспечения в композиции от примерно 1 до 100 г/кг фторометаллатного аниона, причем каждый из упомянутых анионов состоит из:
(i) по меньшей мере, четырех атомов фтора; и
(ii) по меньшей мере, одного атома элемента, выбранного из группы, состоящей из титана, циркония, гафния, кремния, алюминия и бора, и, необязательно, одного или оба из:
(iii) по меньшей мере, одного ионизируемого атома водорода; и
(iv) по меньшей мере, одного атома кислорода;
(B) третьей массы в количестве от 23 г/л до примерно 100 г/л водорастворимого источника катионов трехвалентного хрома;
(C) необязательной четвертой массы водорастворимого источника фтор-анионов;
(D) необязательной пятой массы поверхностно-активного вещества и/или водорастворимого загустителя;
причем упомянутая композиция является свободной от водорастворимого органического ингибитора коррозии и водорастворимых органических стабилизирующих агентов и устойчивой при хранении при температуре окружающей среды в течение, по меньшей мере, 2 недель.
(А) второй массы водорастворимого источника фторометаллатных анионов для обеспечения в композиции от примерно 1 до 100 г/кг фторометаллатного аниона, причем каждый из упомянутых анионов состоит из:
(i) по меньшей мере, четырех атомов фтора; и
(ii) по меньшей мере, одного атома элемента, выбранного из группы, состоящей из титана, циркония, гафния, кремния, алюминия и бора, и, необязательно, одного или оба из:
(iii) по меньшей мере, одного ионизируемого атома водорода; и
(iv) по меньшей мере, одного атома кислорода;
(B) третьей массы в количестве от 23 г/л до примерно 100 г/л водорастворимого источника катионов трехвалентного хрома;
(C) необязательной четвертой массы водорастворимого источника фтор-анионов;
(D) необязательной пятой массы поверхностно-активного вещества и/или водорастворимого загустителя;
причем упомянутая композиция является свободной от водорастворимого органического ингибитора коррозии и водорастворимых органических стабилизирующих агентов и устойчивой при хранении при температуре окружающей среды в течение, по меньшей мере, 2 недель.
8. Композиция по п.7, в которой упомянутая жидкая композиция включает в себя не более 0,06% диспергированного диоксида кремния и силикатов.
9. Композиция по п.7, в которой:
вторая масса содержит фтороцирконатные анионы в количестве, которое в упомянутой композиции соответствует концентрации, которая заключается в пределах от примерно 1 до примерно 8 г/кг; и в упомянутую композицию примешивают пятую массу молекул фторированного алкилэфирного поверхностно-активного вещества, которое в упомянутой композиции соответствует концентрации, которая заключается в пределах от примерно 0,07 до примерно 0,13 ppt.
вторая масса содержит фтороцирконатные анионы в количестве, которое в упомянутой композиции соответствует концентрации, которая заключается в пределах от примерно 1 до примерно 8 г/кг; и в упомянутую композицию примешивают пятую массу молекул фторированного алкилэфирного поверхностно-активного вещества, которое в упомянутой композиции соответствует концентрации, которая заключается в пределах от примерно 0,07 до примерно 0,13 ppt.
10. Композиция по п.7, в которой третью массу выбирают из группы, состоящей из нитратов, сульфатов и фторидов хрома (III).
11. Способ покрытия и/или отделки поверхности, причем упомянутая поверхность включает в себя, по меньшей мере, одну область оголенного металла и/или, по меньшей мере, одну область покрытия на нижележащем металле подложки, причем упомянутый способ включает в себя стадии:
(I) покрывания поверхности, покрываемой и/или отделываемой, слоем жидкой композиции по п.1; и
(II) высушивания жидкого слоя, образованного на стадии (I) с образованием покрытой поверхности.
(I) покрывания поверхности, покрываемой и/или отделываемой, слоем жидкой композиции по п.1; и
(II) высушивания жидкого слоя, образованного на стадии (I) с образованием покрытой поверхности.
12. Способ по п.11, в котором поверхность содержит, по меньшей мере, одну область оголенного металла и, по меньшей мере, одну область покрытия на нижележащем металле подложки; и на стадии (I) образуется жидкотекучий слой на, по меньшей мере, одной области оголенного металла.
13. Способ по п.11, при этом в применяемой упомянутой жидкой композиции на стадии (I):
фторометаллатные анионы выбирают из группы, состоящей из фторосиликатных, фторотитанатных и фтороцирконатных анионов.
фторометаллатные анионы выбирают из группы, состоящей из фторосиликатных, фторотитанатных и фтороцирконатных анионов.
14. Способ по п.11, при этом в применяемой упомянутой жидкой композиции на стадии (I):
фторометаллатные анионы включают фтороцирконатные анионы;
концентрация фтороцирконатных анионов заключается в пределах между от примерно 1 до примерно 10 г/кг; концентрация ионов хрома(III) составляет более 0 и не более 100 г/л.
фторометаллатные анионы включают фтороцирконатные анионы;
концентрация фтороцирконатных анионов заключается в пределах между от примерно 1 до примерно 10 г/кг; концентрация ионов хрома(III) составляет более 0 и не более 100 г/л.
15. Способ по п.14, в котором:
поверхность включает в себя, по меньшей мере, одну область оголенного металла, соседнюю с, по меньшей мере, одной областью покрытия на нижележащем металле подложки,
причем упомянутая, по меньшей мере, одна область покрытия на нижележащем металле подложки включает в себя первую часть и вторую часть,
на стадии (I) жидкотекучий слой образуется как на области оголенного металла, так и на, по меньшей мере, первой части упомянутой соседней области покрытия на нижележащем металле подложки; и
покрытие на нижележащем металле подложки выбирают из группы, состоящей из фосфатного конверсионного покрытия, хроматного конверсионного покрытия и конверсионного покрытия, произведенного путем контактирования поверхности, состоящей преимущественно из железа, титана, алюминия, магния, и/или цинка и их сплавов, с кислым обрабатывающим раствором, включающим в себя, по меньшей мере, одно из фторосиликата, фторотитаната и фтороцирконата.
поверхность включает в себя, по меньшей мере, одну область оголенного металла, соседнюю с, по меньшей мере, одной областью покрытия на нижележащем металле подложки,
причем упомянутая, по меньшей мере, одна область покрытия на нижележащем металле подложки включает в себя первую часть и вторую часть,
на стадии (I) жидкотекучий слой образуется как на области оголенного металла, так и на, по меньшей мере, первой части упомянутой соседней области покрытия на нижележащем металле подложки; и
покрытие на нижележащем металле подложки выбирают из группы, состоящей из фосфатного конверсионного покрытия, хроматного конверсионного покрытия и конверсионного покрытия, произведенного путем контактирования поверхности, состоящей преимущественно из железа, титана, алюминия, магния, и/или цинка и их сплавов, с кислым обрабатывающим раствором, включающим в себя, по меньшей мере, одно из фторосиликата, фторотитаната и фтороцирконата.
16. Способ по п.13, при этом на стадии (I) в жидкой применяемой композиции:
фторометаллатные анионы включают в себя фтороцирконатные анионы;
концентрация фтороцирконатных ионов заключается в пределах от примерно 1 до примерно 8 г/кг;
концентрация фторида хрома заключается в пределах от примерно 4 г/л до примерно 100 г/л;
и
фтористоводородная кислота присутствует в концентрации в пределах от примерно 0,70 до примерно 3 ppt;
фторометаллатные анионы включают в себя фтороцирконатные анионы;
концентрация фтороцирконатных ионов заключается в пределах от примерно 1 до примерно 8 г/кг;
концентрация фторида хрома заключается в пределах от примерно 4 г/л до примерно 100 г/л;
и
фтористоводородная кислота присутствует в концентрации в пределах от примерно 0,70 до примерно 3 ppt;
17. Изделие, имеющее, по меньшей мере, одну часть, которая включает в себя поверхность, покрытую способом по п.11.
18. Изделие по п.17, в котором, по меньшей мере, одна часть включает в себя алюминий или алюминиевый сплав.
19. Изделие по п.17, при этом упомянутая покрытая поверхность является, по существу, свободной от шестивалентного хрома и имеет свойства коррозионной стойкости, характеризуемые менее чем примерно 3 коррозионными ямками на 24 квадратных дюйма при подвергании воздействию 5%-ного тумана нейтральной (средней) соли при 95°F по ASTM В-117 в течение 336 ч.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79929106P | 2006-05-10 | 2006-05-10 | |
| US60/799,291 | 2006-05-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008148610A RU2008148610A (ru) | 2010-06-20 |
| RU2434972C2 true RU2434972C2 (ru) | 2011-11-27 |
Family
ID=38694237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008148610/02A RU2434972C2 (ru) | 2006-05-10 | 2007-05-10 | Улучшенная, содержащая трехвалентный хром композиция для применения в коррозионно-стойких покрытиях на металлических поверхностях |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9487866B2 (ru) |
| EP (1) | EP2044239B1 (ru) |
| JP (1) | JP5690485B2 (ru) |
| KR (1) | KR20090018067A (ru) |
| CN (1) | CN101448975B (ru) |
| BR (1) | BRPI0711353B1 (ru) |
| CA (1) | CA2651393C (ru) |
| RU (1) | RU2434972C2 (ru) |
| WO (1) | WO2007134152A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2676364C1 (ru) * | 2014-12-26 | 2018-12-28 | Дипсол Кемикалз Ко., Лтд. | Химическая конверсионная жидкость на основе трехвалентного хрома для подложек из цинка или цинкового сплава, а также химическая конверсионная пленка покрытия |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2651393C (en) | 2006-05-10 | 2016-11-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Improved trivalent chromium-containing composition for use in corrosion resistant coatings on metal surfaces |
| DE102009036102B4 (de) | 2009-08-04 | 2011-09-01 | Airbus Operations Gmbh | Verfahren zur lokalen Applikation von chemischen Konversionsschichten und Verwendung eines Tuchs dazu |
| JP5860582B2 (ja) * | 2010-01-29 | 2016-02-16 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属表面処理剤及び金属表面処理方法 |
| WO2011093359A1 (ja) * | 2010-01-29 | 2011-08-04 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属表面処理剤及び金属表面処理方法 |
| DE102012021241A1 (de) | 2012-10-29 | 2014-04-30 | Airbus Operations Gmbh | Zusammensetzung für die lokale Applikation von chemischen Konversionsschichten |
| CN103132067B (zh) * | 2013-02-17 | 2015-03-04 | 武汉风帆电镀技术股份有限公司 | 铝及铝合金表面用前处理剂 |
| US10156016B2 (en) * | 2013-03-15 | 2018-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Trivalent chromium-containing composition for aluminum and aluminum alloys |
| FR3025809B1 (fr) * | 2014-09-12 | 2016-09-30 | Herakles | Procede de controle d'une piece par colorimetrie |
| US10435806B2 (en) | 2015-10-12 | 2019-10-08 | Prc-Desoto International, Inc. | Methods for electrolytically depositing pretreatment compositions |
| US10294570B2 (en) | 2016-04-11 | 2019-05-21 | Hamilton Sundstrand Corporation | Method for making corrosion resistant coating |
| JP7399080B2 (ja) | 2017-05-12 | 2023-12-15 | ケメオン サーフェス テクノロジー， エルエルシー | ｐＨ安定な三価クロムコーティング液 |
| JP6443594B1 (ja) | 2017-10-20 | 2018-12-26 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 高強度鋼板およびその製造方法 |
| JP7118402B2 (ja) * | 2018-04-26 | 2022-08-16 | 奥野製薬工業株式会社 | アルミニウム合金の陽極酸化皮膜用封孔処理液、濃縮液及び封孔処理方法 |
| CN113106434B (zh) * | 2021-04-12 | 2022-01-04 | 南昌大学 | 一种环保型铝合金化学氧化液及化学氧化方法 |
| CN113309933B (zh) * | 2021-05-06 | 2022-10-14 | 中电建宁夏工程有限公司 | 一种多功能地下水管道及其成型方法 |
| DE102022105844A1 (de) * | 2022-03-14 | 2023-09-14 | Carl Freudenberg Kg | Passivierungsschicht für metallhaltige Substrate |
Family Cites Families (124)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3392008B2 (ja) | 1996-10-30 | 2003-03-31 | 日本表面化学株式会社 | 金属の保護皮膜形成処理剤と処理方法 |
| US3932198A (en) * | 1974-05-24 | 1976-01-13 | Amchem Products, Inc. | Coating solution having trivalent chromium and manganese for coating metal surfaces |
| ES452499A1 (es) | 1976-10-05 | 1978-04-01 | Brugarolas Sa | Procedimiento para colmatar peliculas obtenidas por oxida- cion anodica sobre el aluminio y sus aleaciones. |
| DE2711431C2 (de) | 1977-03-16 | 1986-12-11 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Metallen |
| US4183772A (en) | 1978-01-30 | 1980-01-15 | Union Carbide Corporation | Composition and method for coating metal surfaces |
| US4171231A (en) | 1978-04-27 | 1979-10-16 | R. O. Hull & Company, Inc. | Coating solutions of trivalent chromium for coating zinc surfaces |
| US4266988A (en) | 1980-03-25 | 1981-05-12 | J. M. Eltzroth & Associates, Inc. | Composition and process for inhibiting corrosion of ferrous or non-ferrous metal surfaced articles and providing receptive surface for synthetic resin coating compositions |
| FR2527624B1 (fr) | 1982-05-31 | 1987-07-10 | Nippon Paint Co Ltd | Composition a base de polymeres et de composes du chrome, pour le traitement prealable des surface metalliques avant l'application de peinture |
| DE3247729A1 (de) | 1982-12-23 | 1984-07-05 | Gerhard Collardin GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur behandlung von metalloberflaechen, insbesondere solchen von aluminium, aluminiumlegierungen und stahl, sowie hierfuer geeignete waessrige badloesungen |
| JPS59197575A (ja) | 1983-04-19 | 1984-11-09 | Nippon Paint Co Ltd | 耐食性金属表面処理用組成物 |
| US4647316A (en) | 1984-03-23 | 1987-03-03 | Parker Chemical Company | Metal base coating composition comprising chromium, silica and phosphate and process for coating metal therewith |
| JPS61587A (ja) * | 1984-06-12 | 1986-01-06 | C Uyemura & Co Ltd | 化成処理液 |
| GB8424159D0 (en) | 1984-09-25 | 1984-10-31 | Pyrene Chemical Services Ltd | Cromate coatings for metals |
| SU1450400A1 (ru) | 1984-12-03 | 1990-11-07 | Институт Химии И Химической Технологии Ан Литсср | Раствор дл хроматировани цинковой поверхности |
| GB8608508D0 (en) | 1986-04-08 | 1986-05-14 | Pyrene Chemical Services Ltd | Coating metal surfaces |
| JPS62294184A (ja) | 1986-06-13 | 1987-12-21 | Nippon Parkerizing Co Ltd | クロメ−ト皮膜の溶出抑制方法 |
| WO1988000622A1 (en) | 1986-07-14 | 1988-01-28 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Composition for treating metal surface and treating process |
| DE3680541D1 (de) | 1986-10-21 | 1991-08-29 | Procoat S A Fa | Auf heissmetalloberflaechen applizierbare ueberzuege. |
| US5859095A (en) | 1987-05-11 | 1999-01-12 | Morton International, Inc. | Epoxy corrosion-inhibiting coating composition |
| FR2618164B1 (fr) | 1987-06-25 | 1994-02-04 | Roquette Freres | Solution et procede de phosphatation mixte. |
| GB8802788D0 (en) | 1988-02-08 | 1988-03-09 | Brent Chemicals Int | Composition & process for treating metal surfaces |
| JPH0730455B2 (ja) | 1988-09-27 | 1995-04-05 | 日本パーカライジング株式会社 | リン酸塩化成処理液 |
| JP2879344B2 (ja) | 1989-04-07 | 1999-04-05 | 富山化学工業株式会社 | ３―ホルミルアミノ―７―メチルスルホニルアミノ―６―フェノキシ―４ｈ―１―ベンゾピラン―４―オンまたはその塩を含有する抗炎症製剤 |
| US4992116A (en) | 1989-04-21 | 1991-02-12 | Henkel Corporation | Method and composition for coating aluminum |
| US5125989A (en) | 1989-04-21 | 1992-06-30 | Henkel Corporation | Method and composition for coating aluminum |
| US5073196A (en) | 1989-05-18 | 1991-12-17 | Henkel Corporation | Non-accelerated iron phosphating |
| US5082511A (en) | 1989-09-07 | 1992-01-21 | Henkel Corporation | Protective coating processes for zinc coated steel |
| JPH07100873B2 (ja) | 1989-09-27 | 1995-11-01 | 日本パーカライジング株式会社 | 亜鉛系メッキ鋼板のクロメート塗布液 |
| JPH03219086A (ja) | 1990-01-23 | 1991-09-26 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 潤滑性に優れた金属表面処理組成物 |
| US5318640A (en) | 1990-01-30 | 1994-06-07 | Henkel Corporation | Surface treatment method and composition for zinc coated steel sheet |
| US5451271A (en) | 1990-02-21 | 1995-09-19 | Henkel Corporation | Conversion treatment method and composition for aluminum and aluminum alloys |
| DE4012798C1 (ru) | 1990-04-21 | 1991-08-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| US5411606A (en) | 1990-05-17 | 1995-05-02 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
| US5472524A (en) | 1990-05-17 | 1995-12-05 | The Boeing Company | Non-chromated cobalt conversion coating method and coated articles |
| US5298092A (en) | 1990-05-17 | 1994-03-29 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
| US5551994A (en) | 1990-05-17 | 1996-09-03 | The Boeing Company | Non-chromated oxide coating for aluminum substrates |
| JP2839111B2 (ja) | 1990-08-28 | 1998-12-16 | 日本パーカライジング株式会社 | 亜鉛系メッキ鋼板のクロメート処理方法 |
| JP2628782B2 (ja) | 1990-10-08 | 1997-07-09 | 日本パーカライジング株式会社 | 亜鉛系めっき鋼板のクロメート処理方法 |
| US5089064A (en) | 1990-11-02 | 1992-02-18 | Henkel Corporation | Process for corrosion resisting treatments for aluminum surfaces |
| JPH04193957A (ja) | 1990-11-28 | 1992-07-14 | Nippon Parkerizing Co Ltd | クリヤー塗装下地用クロメート処理液 |
| JP2788131B2 (ja) | 1991-01-29 | 1998-08-20 | 日本パーカライジング株式会社 | アルミニウムまたはアルミニウム合金表面への複合皮膜形成方法 |
| US5498759A (en) | 1991-06-26 | 1996-03-12 | Henkel Corporation | Surface treatment method for aluminum |
| US5268042A (en) | 1991-06-28 | 1993-12-07 | Henkel Corporation | Composition and process for forming improved, non-cracking chromate conversion coatings |
| US5261973A (en) | 1991-07-29 | 1993-11-16 | Henkel Corporation | Zinc phosphate conversion coating and process |
| JP2937274B2 (ja) | 1991-07-29 | 1999-08-23 | チッソ株式会社 | 反強誘電性液晶組成物 |
| BR9206419A (pt) | 1991-08-30 | 1995-04-04 | Henkel Corp | Processo para a produção de um revestimento de conversão protetor. |
| US5143562A (en) | 1991-11-01 | 1992-09-01 | Henkel Corporation | Broadly applicable phosphate conversion coating composition and process |
| DE4141637A1 (de) | 1991-12-17 | 1993-06-24 | Metzeler Gimetall Ag | Aktives, elastisches lager |
| US5242714A (en) | 1991-12-20 | 1993-09-07 | Henkel Corporation | Process for forming protective base coatings on metals |
| US5454882A (en) | 1992-01-13 | 1995-10-03 | Henkel Corporation | Process for controlling a fluoride containing conversion coating forming composition during its use for conversion coating aluminum containing metal |
| JP3219453B2 (ja) | 1992-03-17 | 2001-10-15 | 日本パーカライジング株式会社 | 耐黒変性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
| US5356490A (en) | 1992-04-01 | 1994-10-18 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metal |
| US5769967A (en) | 1992-04-01 | 1998-06-23 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metal |
| US5534082A (en) | 1992-04-01 | 1996-07-09 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metal |
| US5281282A (en) | 1992-04-01 | 1994-01-25 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metal |
| US5252363A (en) | 1992-06-29 | 1993-10-12 | Morton International, Inc. | Method to produce universally paintable passivated galvanized steel |
| US5498300A (en) | 1992-12-09 | 1996-03-12 | Henkel Corporation | Composition and process for treating tinplate |
| US5700334A (en) | 1993-04-28 | 1997-12-23 | Henkel Corporation | Composition and process for imparting a bright blue color to zinc/aluminum alloy |
| CA2113968C (en) | 1993-07-29 | 2000-05-30 | Junichi Mano | Chromated metal sheet having high corrosion resistance with improved lubricity and electric conductivity |
| US5449415A (en) | 1993-07-30 | 1995-09-12 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metals |
| US5427632A (en) | 1993-07-30 | 1995-06-27 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metals |
| US5415702A (en) | 1993-09-02 | 1995-05-16 | Mcgean-Rohco, Inc. | Black chromium-containing conversion coatings on zinc-nickel and zinc-iron alloys |
| US5374347A (en) | 1993-09-27 | 1994-12-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Trivalent chromium solutions for sealing anodized aluminum |
| US5304257A (en) | 1993-09-27 | 1994-04-19 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Trivalent chromium conversion coatings for aluminum |
| US5393354A (en) | 1993-10-07 | 1995-02-28 | Mcgean-Rohco, Inc. | Iridescent chromium coatings and method |
| JP3278509B2 (ja) | 1993-10-21 | 2002-04-30 | 日本パーカライジング株式会社 | 亜鉛含有金属めっき鋼板の難溶性クロメート皮膜形成処理方法 |
| JP3325366B2 (ja) | 1993-10-29 | 2002-09-17 | 日本パーカライジング株式会社 | マグネシウム含有金属用化成処理液組成物、化成処理方法、および化成処理された材料 |
| US5391239A (en) | 1993-11-01 | 1995-02-21 | Henkel Corporation | Conversion coating of aluminum and its alloys and compositions and concentrates therefor |
| JP3333611B2 (ja) | 1993-11-09 | 2002-10-15 | 日本パーカライジング株式会社 | アルミニウム及びアルミニウム合金用６価クロムフリーの化成表面処理剤 |
| US5378292A (en) | 1993-12-15 | 1995-01-03 | Henkel Corporation | Phosphate conversion coating and compositions and concentrates therefor with stable internal accelerator |
| US5580279A (en) | 1994-10-31 | 1996-12-03 | Berg Technology, Inc. | Low cost filtered and shielded electronic connector and method of use |
| US5507084A (en) | 1994-12-19 | 1996-04-16 | Walbro Corporation | Removal tool |
| US5702759A (en) | 1994-12-23 | 1997-12-30 | Henkel Corporation | Applicator for flowable materials |
| WO1996027034A1 (en) | 1995-02-28 | 1996-09-06 | Henkel Corporation | Reducing or avoiding surface irregularities in electrophoretic painting of phosphated metal surfaces |
| US6149735A (en) | 1995-11-30 | 2000-11-21 | Henkel Corporation | Chromate treatment bath composition and process for application to metals |
| US5683816A (en) | 1996-01-23 | 1997-11-04 | Henkel Corporation | Passivation composition and process for zinciferous and aluminiferous surfaces |
| US5595611A (en) | 1996-02-14 | 1997-01-21 | Henkel Corporation | Moderate temperature manganese phosphate conversion coating composition and process |
| CA2252559C (en) | 1996-04-26 | 2006-06-06 | Henkel Corporation | Chromate passivating and storage stable concentrate solutions therefor |
| US6099714A (en) | 1996-08-30 | 2000-08-08 | Sanchem, Inc. | Passification of tin surfaces |
| US5958511A (en) | 1997-04-18 | 1999-09-28 | Henkel Corporation | Process for touching up pretreated metal surfaces |
| AU757539B2 (en) | 1997-08-21 | 2003-02-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for coating and/or touching up coatings on metal surfaces |
| EP0937757A1 (en) | 1998-02-19 | 1999-08-25 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Composition and method for hydrophilic treatment of aluminium or aluminium alloy, and use of the composition |
| JPH11343450A (ja) * | 1998-02-19 | 1999-12-14 | Nippon Parkerizing Co Ltd | アルミニウムまたはアルミニウム合金の親水化処理用組成物および親水化処理方法 |
| JP3983386B2 (ja) | 1998-04-03 | 2007-09-26 | 日本ペイント株式会社 | クロメート防錆処理剤 |
| JP3987633B2 (ja) | 1998-05-21 | 2007-10-10 | 日本表面化学株式会社 | 金属の保護皮膜形成用処理剤と形成方法 |
| US6723178B1 (en) | 1999-08-16 | 2004-04-20 | Henkel Corporation | Process for forming a phosphate conversion coating on metal |
| JP4357059B2 (ja) * | 1999-12-21 | 2009-11-04 | 日本パーカライジング株式会社 | 長期耐食性に優れたアルミニウム含有金属製熱交換器および製造方法 |
| CA2417911C (en) | 2000-08-01 | 2010-04-06 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Phosphate conversion coating concentrate |
| US6527841B2 (en) | 2000-10-31 | 2003-03-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Post-treatment for metal coated substrates |
| US6511532B2 (en) | 2000-10-31 | 2003-01-28 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Post-treatment for anodized aluminum |
| US6663700B1 (en) | 2000-10-31 | 2003-12-16 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Post-treatment for metal coated substrates |
| US6669764B1 (en) | 2000-10-31 | 2003-12-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Pretreatment for aluminum and aluminum alloys |
| US6375726B1 (en) | 2000-10-31 | 2002-04-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Corrosion resistant coatings for aluminum and aluminum alloys |
| US6521029B1 (en) | 2000-10-31 | 2003-02-18 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Pretreatment for aluminum and aluminum alloys |
| US20030027011A1 (en) | 2001-01-29 | 2003-02-06 | Nicholas Kotov | Organic/inorganic multilayer coating system |
| KR100371554B1 (ko) | 2001-02-08 | 2003-02-07 | 현대자동차주식회사 | 내식성이 우수한 다크로 피막 코팅용 피막조성물 |
| JP5183837B2 (ja) * | 2001-05-07 | 2013-04-17 | 日本ペイント株式会社 | 化成処理剤及び処理方法 |
| US7029541B2 (en) | 2002-01-24 | 2006-04-18 | Pavco, Inc. | Trivalent chromate conversion coating |
| US20050109426A1 (en) | 2002-03-14 | 2005-05-26 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Processing solution for forming hexavalent chromium free, black conversion film on zinc or zinc alloy plating layers, and method for forming hexavalent chromium free, black conversion film on zinc or zinc alloy plating layers |
| US6648986B1 (en) | 2002-05-13 | 2003-11-18 | United Technologies Corporation | Stability additive for trivalent chrome conversion coating bath solutions |
| US7018486B2 (en) | 2002-05-13 | 2006-03-28 | United Technologies Corporation | Corrosion resistant trivalent chromium phosphated chemical conversion coatings |
| US6887321B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-05-03 | United Technologies Corporation | Corrosion resistant surface treatment for structural adhesive bonding to metal |
| JP2004210872A (ja) | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Teijin Ltd | ポリエステル樹脂組成物の製造方法とそれから得られるフィルム |
| JP2004210873A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Teijin Ltd | ポリエステル樹脂組成物の製造方法とそれから得られるフィルム |
| EP1583718A1 (en) | 2003-01-03 | 2005-10-12 | Solvay Solexis S.p.A. | Aluminium fluoride |
| JP4351926B2 (ja) | 2003-02-17 | 2009-10-28 | 日本ペイント株式会社 | 防錆処理剤及び防錆処理方法 |
| JP2005155749A (ja) | 2003-11-25 | 2005-06-16 | Nifco Inc | パイプクランプ |
| JP4446230B2 (ja) * | 2003-12-09 | 2010-04-07 | ディップソール株式会社 | アルミニウム又はアルミニウム合金用３価クロメート液及びそれを用いたアルミニウム又はアルミニウム合金表面に耐食性皮膜を形成する方法 |
| JP4628726B2 (ja) | 2004-03-02 | 2011-02-09 | 日本表面化学株式会社 | アルミニウム部材及びその製造方法と製造用薬剤 |
| ES2413440T3 (es) | 2005-02-15 | 2013-07-16 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Composición y procedimiento para preparar revestimientos de cromo-circonio sobre sustratos metálicos |
| US7811391B2 (en) | 2005-04-21 | 2010-10-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Composition and process for preparing protective coatings on metal substrates |
| US20060191599A1 (en) | 2005-02-15 | 2006-08-31 | The U.S. Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for sealing phosphoric acid anodized aluminums |
| US20060240191A1 (en) | 2005-04-21 | 2006-10-26 | The U.S. Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Composition and process for preparing chromium-zirconium coatings on metal substrates |
| US20060180247A1 (en) | 2005-02-15 | 2006-08-17 | United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for preparing chromium conversion coatings for iron and iron alloys |
| US20060266438A1 (en) | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Pavco, Inc. | Trivalent chromium conversion coating and method of application thereof |
| JP3784400B1 (ja) * | 2005-05-27 | 2006-06-07 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属用化成処理液および処理方法 |
| CN101384751B (zh) * | 2006-02-14 | 2013-01-02 | 汉高股份及两合公司 | 在金属表面上使用的原地干燥的三价铬抗腐蚀涂料的组合物与方法 |
| JP5213308B2 (ja) | 2006-03-08 | 2013-06-19 | 日本ペイント株式会社 | 金属用表面処理剤 |
| CA2651393C (en) | 2006-05-10 | 2016-11-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Improved trivalent chromium-containing composition for use in corrosion resistant coatings on metal surfaces |
| WO2008029925A1 (fr) | 2006-09-08 | 2008-03-13 | Nippon Paint Co., Ltd. | Procédé de traitement de surface d'une base métallique, matériau métallique traité par ce procédé de traitement de surface et procédé de revêtement de ce matériau métallique |
| DE102006052919A1 (de) | 2006-11-08 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Zr-/Ti-haltige Phosphatierlösung zur Passivierung von Metallverbundoberflächen |
| TWI369416B (en) | 2006-11-15 | 2012-08-01 | Nippon Steel Corp | Surface-treated metal material and producing method thereof |
| CA2695183A1 (en) | 2007-08-02 | 2009-02-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods and compositions for passivating heat exchanger systems |
| US9243333B2 (en) | 2012-09-27 | 2016-01-26 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Coated aluminum alloy pigments and corrosion-resistant coatings |
-
2007
- 2007-05-10 CA CA2651393A patent/CA2651393C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-05-10 CN CN2007800167718A patent/CN101448975B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-05-10 JP JP2009510172A patent/JP5690485B2/ja active Active
- 2007-05-10 BR BRPI0711353-6A patent/BRPI0711353B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-05-10 KR KR1020087028903A patent/KR20090018067A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-05-10 US US11/746,802 patent/US9487866B2/en active Active
- 2007-05-10 EP EP07762078.9A patent/EP2044239B1/en not_active Not-in-force
- 2007-05-10 WO PCT/US2007/068640 patent/WO2007134152A1/en active Application Filing
- 2007-05-10 RU RU2008148610/02A patent/RU2434972C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2016
- 2016-09-26 US US15/276,093 patent/US20170009330A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2676364C1 (ru) * | 2014-12-26 | 2018-12-28 | Дипсол Кемикалз Ко., Лтд. | Химическая конверсионная жидкость на основе трехвалентного хрома для подложек из цинка или цинкового сплава, а также химическая конверсионная пленка покрытия |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US9487866B2 (en) | 2016-11-08 |
| CN101448975B (zh) | 2011-07-27 |
| BRPI0711353B1 (pt) | 2022-04-12 |
| EP2044239A1 (en) | 2009-04-08 |
| CA2651393A1 (en) | 2007-11-22 |
| RU2008148610A (ru) | 2010-06-20 |
| US20170009330A1 (en) | 2017-01-12 |
| EP2044239A4 (en) | 2011-08-24 |
| JP5690485B2 (ja) | 2015-03-25 |
| US20100132843A1 (en) | 2010-06-03 |
| CA2651393C (en) | 2016-11-01 |
| JP2009536692A (ja) | 2009-10-15 |
| EP2044239B1 (en) | 2014-09-03 |
| WO2007134152A1 (en) | 2007-11-22 |
| KR20090018067A (ko) | 2009-02-19 |
| BRPI0711353A2 (pt) | 2011-09-27 |
| CN101448975A (zh) | 2009-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2434972C2 (ru) | Улучшенная, содержащая трехвалентный хром композиция для применения в коррозионно-стойких покрытиях на металлических поверхностях | |
| CA2642365C (en) | Composition and processes of a dry-in-place trivalent chromium corrosion-resistant coating for use on metal surfaces | |
| US11085115B2 (en) | Trivalent chromium-containing composition for aluminum and aluminum alloys | |
| EP0739428B1 (en) | Composition and process for treating metal | |
| KR101412872B1 (ko) | 보충제 조성물 및 전처리 조성물 보충 방법 | |
| JP2006509909A (ja) | 缶端部用原料アルミニウムの高性能非クロム前処理 | |
| KR101664637B1 (ko) | 보충 조성물 및 전처리 조성물 보충 방법 | |
| AU2003233601B2 (en) | Non-chromate conversion coating compositions, process for conversion coating metals, and articles so coated | |
| WO2009138022A1 (zh) | 一种用于转化涂布含锌金属基底的组合物及其处理方法和该处理过的含锌金属基底及其用途 | |
| JPS5848675A (ja) | アルミニウム又はアルミニウム合金の化成処理法 | |
| JPS62202081A (ja) | 溶融亜鉛めつき物のりん酸塩皮膜形成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120511 |