RU2429260C2 - Полиамидная формовочная композиция и способ изготовления многослойного комбинированного материала с применением полиамидной формовочной композиции - Google Patents

Полиамидная формовочная композиция и способ изготовления многослойного комбинированного материала с применением полиамидной формовочной композиции Download PDF

Info

Publication number
RU2429260C2
RU2429260C2 RU2006123683A RU2006123683A RU2429260C2 RU 2429260 C2 RU2429260 C2 RU 2429260C2 RU 2006123683 A RU2006123683 A RU 2006123683A RU 2006123683 A RU2006123683 A RU 2006123683A RU 2429260 C2 RU2429260 C2 RU 2429260C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyamide
moulding composition
structural units
polymer
carbonate
Prior art date
Application number
RU2006123683A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006123683A (ru
Inventor
Андреас ДОВЕ (DE)
Андреас Дове
Райнер ГЕРИНГ (DE)
Райнер Геринг
Михаэль БЕЕР (DE)
Михаэль БЕЕР
Роланд ВУРШЕ (DE)
Роланд ВУРШЕ
Мартин ХИММЕЛЬМАНН (DE)
Мартин ХИММЕЛЬМАНН
Франц-Эрих БАУМАНН (DE)
Франц-Эрих БАУМАНН
Карл КУМАНН (DE)
Карл КУМАНН
Original Assignee
Эвоник Дегусса Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Дегусса Гмбх filed Critical Эвоник Дегусса Гмбх
Publication of RU2006123683A publication Critical patent/RU2006123683A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2429260C2 publication Critical patent/RU2429260C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B29C48/10—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/4242—Means for deforming the parison prior to the blowing operation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00—Tubular articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00—Tubular articles
    • B29L2023/004—Bent tubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00—Tubular articles
    • B29L2023/22—Tubes or pipes, i.e. rigid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
    • B32B2264/0214—Particles made of materials belonging to B32B27/00
    • B32B2264/0278—Polyester particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/308—Heat stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide

Landscapes

  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

Изобретение относится к формовочным композициям на основе полиамида. Формовочная масса содержит: 100 мас.ч. полиамида и от 0,005 до 10 мас.ч. соединения по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната. Формовочная масса предназначена для соэкструзии с формовочной массой на основе высокоплавкого полимера с температурой плавления кристаллитов Тm по меньшей мере 255°С и/или температурой стеклования Tg по меньшей мере 180°С. Получают многослойные комбинированные материалы, обладающие высоким качеством, прежде всего с оптимальным распределением слоев и стенок по толщине. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к формовочным композициям на основе полимеров, прежде всего к полиамидной формовочной композиции, используемой для соэкструзии с формовочной массой на основе высокоплавкого полимера, а также к способу изготовления многослойного комбинированного материала с применением подобной полиамидной формовочной композиции.
Согласно изобретению высокоплавкими являются такие полимеры, которые могут быть переработаны только при высоких температурах. Если речь идет о частично кристаллическом полимере, то температура плавления кристаллитов Тm, измеренная методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) согласно ISO 11357, составляет по меньшей мере 270°С. В случае аморфного полимера температура стеклования Тg, измеренная также методом ДСК согласно ISO 11357, составляет по меньшей мере 190°С. С экономической точки зрения скорость экструзии полимеров того и другого типа может быть достаточно высокой лишь при температурах, находящихся в области 300°С или выше.
Соэкструзия полиамидов, например таких как полиамид-12, с высокоплавкими полимерами, подобными указанным выше, в связи с высокими температурами ее осуществления и обусловленным этим существенным снижением жесткости расплава полиамида сопряжена с различными проблемами. Слишком большая разница в значениях вязкости расплавов соэкструдируемых полимеров приводит к нестабильности границ между полимерными слоями, неравномерности распределения слоев и стенок по толщине и в конечном итоге обусловливает неудовлетворительное качество экструдированного материала.
В связи с этим ранее были выполнены разработки, целью которых было снижение температуры плавления, например, сополимера этилена с тетрафторэтиленом (точка плавления кристаллитов Тm около 270°С, температура переработки от 300 до 340°С), чтобы получить возможность его соэкструзии с плавящимися при более низких температурах полимерами, например такими как полиамид-12. В результате подобных разработок был создан, например, пластичный сополимер этилена с тетрафторэтиленом (в частности, Neoflon RP7000 фирмы Daikin, Япония), точка плавления кристаллитов которого составляет около 255°С, а рекомендуемая температура переработки находится в интервале от 280 до 290°С, или сополимер этилена с гексафторпропиленом (например, Neoflon RP5000 фирмы Daikin, Япония) с точкой плавления кристаллитов около 195°С и температурным интервалом переработки от 240 до 285°С. Расплав экструзионной формовочной массы на основе полиамида-12 в указанном температурном интервале переработки обладает жесткостью, достаточной для осуществления соэкструзии с пластичным сополимером этилена с тетрафторэтиленом, соответственно сополимером этилена с гексафторпропиленом, приводящей к образованию соэкструдированного материала, который обладает достаточно высоким качеством. Однако приходится мириться с тем, что результатом модифицирования сополимера этилена с тетрафторэтиленом является ухудшение его потребительских свойств, например, ослабление барьерного действия по отношению к топливам.
Результаты некоторых исследований показывают, что в связи с указанными выше проблемами лишь с трудом подлежит реализации соэкструзия полиамидов и с другими высокоплавкими полимерами, например, такими как полифениленсульфид. В основу настоящего изобретения была положена задача устранить рассмотренные выше недостатки.
Указанная задача согласно изобретению решена благодаря применению полиамидной формовочной композиции, содержащей
a) 100 мас.ч. полиамида и
b) от 0,005 до 10 мас.ч. соединения по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната,
для соэкструзии с формовочной массой на основе высокоплавкого полимера с температурой плавления кристаллитов Тm по меньшей мере 270°С и/или температурой стеклования Тg по меньшей мере 190°С.
Подобная полиамидная формовочная композиция известна из международной заявки WO 00/66650. В этой публикации описано применение соединений по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната для соконденсации полиамидов, которое позволяет надежно и стабильно регулировать свойства соконденсированного материала и предоставляет возможность его многократной переработки в отсутствие гелеобразования или негомогенностей. Основанную на этом принципе добавку для регулирования молекулярной массы полиамидов под торговым названием Brüggolen M1251 реализует фирма Brüggermann KG. Сферой первичного применения указанной добавки является регулирование вязкости рециклизуемого материала из полиамида-6 или полиамида-66, повторно используемого в составе экструзионных формовочных масс. Под добавкой Brüggolen M1251 подразумевается маточная смесь, представляющая собой низковязкий поликарбонат, например Lexan 141, в полиамиде-6 с кислотными концевыми группами. Рост молекулярной массы полиамидов обусловлен взаимодействием концевых аминогрупп, содержащихся в подвергаемом соконденсации материале, с поликарбонатом.
Согласно настоящему изобретению пригодный полиамид синтезирован на основе лактамов, аминокислот, диаминов, соответственно дикарбоновых кислот. Кроме того, он может содержать структурные звенья, которые являются производными, например, трикарбоновых кислот, триаминов или полиэтиленимина и обеспечивают эффект разветвления. Полиамидами пригодного типа являются, например, полиамид-6, полиамид-66, поли-амид-610, полиамид-66/6 соответственно в виде гомополимеров или сополимеров, а также прежде всего полиамид-612, полиамид-1010, полиамид-1012, полиамид-1212, полиамид-613, полиамид-614, полиамид-1014, полиамид-11, полиамид-12 или прозрачный полиамид. Пригодными прозрачными полиамидами являются, например, следующие полимеры:
полиамид на основе терефталевой кислоты и смеси изомеров 2,2,4-триметилгексаметилендиамина и 2,4,4-триметилгексаметилендиамина, полиамид на основе изофталевой кислоты и 1,6-гексаметилендиамина, сополиамид на основе смеси терефталевой кислоты с изофталевой кислотой и 1,6-гексаметилендиамина,
сополиамид на основе изофталевой кислоты, 3,3'-диметил-4,4'-диамино-дициклогексилметана и лауринлактама или капролактама,
(со)полиамид на основе 1,12-декандикарбоновой кислоты, 3,3'-диметил-4,4'-диаминодициклогексилметана и при необходимости лауринлактама или капролактама,
сополиамид на основе изофталевой кислоты, 4,4'-диаминодициклогексилметана и лауринлактама или капролактама,
полиамид на основе 1,12-декандикарбоновой кислоты и 4,4'-диаминодициклогексилметана,
сополиамид на основе смеси терефталевой кислоты с изофталевой кислотой, 3,3'-диметил-4,4'-диаминодициклогексилметана и лауринлактама.
Кроме того, пригодными являются полиэфирамиды на основе лактамов, аминокислот, диаминов, дикарбоновых кислот и полиэфирдиаминов и/или полиэфирдиолов.
Молекулярная масса Мn исходных полиамидов предпочтительно составляет более 5000, прежде всего более 8000. При этом предпочтительно используют полиамиды, по меньшей мере часть концевых групп которых представляют собой аминогруппы. В виде аминогрупп, например, находятся по меньшей мере 30%, по меньшей мере 40%, по меньшей мере 50%, по меньшей мере 60%, по меньшей мере 70%, по меньшей мере 80% или по меньшей мере 90% концевых групп. Синтез полиамидов с высоким содержанием концевых аминогрупп с использованием диаминов или полиаминов как правило известен из уровня техники. Согласно настоящему изобретению для получения полиамида предпочтительно как правило используют алифатический, циклоалифатический или арилалифатический диамин с 4-44 атомами углерода. Пригодными диаминами являются, например, гексаметилендиамин, декаметилендиамин, 2,2,4-триметилгексаметилендиамин, 2,4,4-триметилгексаметилендиамин, додекаметилендиамин, 1,4-диаминоциклогексан, 1,4-диметиламиноциклогексан или 1,3-диметиламиноциклогексан, 4,4'-диаминодициклогексилметан, 4,4'-диамино-3,3'-диметилдициклогексилметан, 4,4'-диаминодициклогексилпропан, изофорондиамин, метаксилилидендиамин или параксилилидендиамин.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения при получении полиамида в качестве регулятора и одновременно агента разветвления полимерных цепей используют полиамин. Примерами подобных полиаминов являются диэтилентриамин, 1,5-диамино-3-(β-аминоэтил)пентан, трис(2-аминоэтил)амин, N,N-бис(2-аминоэтил)-N'N'-бис[2-[бис(2-аминоэтил)амино]этил]-1,2-этандиамин, дендримеры, а также полиэтиленимины, прежде всего разветвленные полиэтиленимины, которые могут быть получены путем полимеризации азиридинов (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, том Е20, страницы 1482-1487, издательство Georg Thieme, Штуттгарт, 1987) и которые как правило характеризуются следующим распределением аминогрупп:
от 25 до 46% первичных аминогрупп,
от 30 до 45% вторичных аминогрупп и
от 16 до 40% третичных аминогрупп.
В соответствии с предлагаемым в изобретении способом используют по меньшей мере одно соединение по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната, количество которого, рассчитанное по отношению к используемому полиамиду, составляет от 0,005 до 10% мас. Количество указанного соединения по отношению к полиамиду предпочтительно находится в интервале от 0,01 до 5,0% мас., особенно предпочтительно от 0,05 до 3% мас. Термин «карбонат» в данном случае используют для обозначения сложных эфиров угольной кислоты, образованных прежде всего с фенолами или спиртами.
Соединение по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната может являться низкомолекулярным продуктом, олигомером или полимером. Оно может состоять только из структурных единиц карбоната или может содержать дополнительные структурные единицы. Дополнительными структурными единицами предпочтительно являются структурные единицы олигоамидов или полиамидов, сложных эфиров, простых эфиров, сочетаний простых эфиров, сложных эфиров и амидов или сочетаний простых эфиров и амидов. Подобные соединения могут быть получены известными методами олигомеризации или полимеризации, соответственно благодаря полимераналогичным превращениям.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения под соединением по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната подразумевается поликарбонат, например, на основе бисфенола А, соответственно блок-сополимер, содержащий подобные поликарбонатные блоки.
Пригодные соединения по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната, а также пригодные маточные смеси подробно описаны в международной заявке WO 00/66650, используемой в настоящем описании в качестве ссылки.
Введение используемого в качестве добавки соединения по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната в виде маточной смеси позволяет с более высокой точностью дозировать эту добавку, поскольку в подобном состоянии она распределена в большем дозируемом объеме. Кроме того, оказалось, что благодаря введению добавки в виде маточной смеси повышается качество экструдируемого материала. Маточная смесь в качестве материала матрицы предпочтительно содержит полиамид, который также соконденсируется при осуществлении предлагаемого в изобретении способа, или совместимый с ним полиамид, однако в реакционных условиях к подвергаемому соконденсации полиамиду частично могут присоединяться и несовместимые полиамиды, что обеспечивает их совместимость. Полиамид, используемый в качестве материала матрицы матричной смеси, предпочтительно обладает молекулярной массой Мn, составляющей более 5000, прежде всего более 8000. При этом предпочтительными являются полиамиды, концевые группы которых преимущественно представляют собой карбокислотные группы. Карбокислотными являются, например, по меньшей мере 80%, по меньшей мере 90% или по меньшей мере 95% концевых групп полиамида.
Содержание соединений по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната в матричной смеси предпочтительно находится в интервале от 0,15 до 50% мас., особенно предпочтительно от 0,2 до 25% мас. и еще более предпочтительно от 0,3 до 15% мас. Подобные матричные смеси могут быть изготовлены известными специалистам обычными методами.
Согласно изобретению возможно использование полиамидов, которые в соответствии с условиями их изготовления содержат по меньшей мере 5 млн-1 фосфора в виде кислого соединения. В этом случае перед компаундированием или в процессе компаундирования к полиамидной формовочной массе добавляют от 0,001 до 10% мас. (в пересчете на полиамид) соли слабой кислоты. Пригодные соли приведены в немецкой заявке на патент DE-A-10337707, используемой в настоящем описании в качестве ссылки.
Однако согласно изобретению равным образом могут использоваться полиамиды, которые в соответствии с условиями их изготовления содержат менее 5 млн-1 фосфора в виде кислого соединения или вовсе не содержат подобного фосфора. В этом случае добавление соответствующей соли слабой кислоты является возможным, хотя и необязательным.
Согласно изобретению возможно использование обычных добавок, применяемых при изготовлении полиамидных формовочных масс. Примерами подобных добавок являются красящие средства, замедлители горения и антипирены, стабилизаторы, наполнители, средства для улучшения скольжения, средства для облегчения извлечения готовых изделий из форм, модификаторы ударной вязкости, пластификаторы, ускорители кристаллизации, антистатики, смазки, технологические добавки, а также другие полимеры, которые обычно смешивают с полиамидами.
Ниже приводятся примеры подобных добавок.
Красящие средства: диоксид титана, свинцовые белила, цинковые белила, липтон, сурьмяные белила, сажа, черный железооксидный пигмент, марганцевая чернь, кобальтовая чернь, сурьмяная чернь, свинцовохромовая краска, свинцовый сурик, желтый цинковый крон, зеленый цинковый крон, кадмий красный, синий кобальт, берлинская лазурь, ультрамарин, марганцевый фиолетовый, кадмий желтый, швейнфуртская зелень, молибденовый оранжевый, молибденовый красный, оранжевый крон, красный крон, красный железооксидный пигмент, зеленый оксид хрома, стронциевый желтый, молибденовая синь, мел, охра, умбра, зеленая глина, терра-ди-сиена обожженная, графит или растворимые органические красители.
Замедлители горения и антипирены: триоксид сурьмы, гексабромциклододекан, тетрахлорбисфенол, тетрабромбисфенол, галогенированные фосфаты, бораты, хлорпарафины, а также красный фосфор, станнаты, меламинцианурат и продукты его конденсации, такие как мелам, мелем, мелон, меламиновые соединения, такие как меламинпирофосфат и меламинполифосфат, полифосфат аммония, гидроксид алюминия, гидроксид кальция, а также не содержащие галогенов фосфорорганические соединения, например, такие как резорцинолдифенилфосфат или сложные эфиры фосфоновой кислоты.
Стабилизаторы: соли металлов, прежде всего соли меди и соли молибдена, а также медные комплексы, фосфиты, пространственно-затрудненные фенолы, вторичные амины, УФ-абсорберы и светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов.
Средства для улучшения скольжения и смазки: сульфид молибдена (МоS2), парафины, жирные спирты, а также амиды жирных спиртов.
Средства для облегчения извлечения готовых изделий из форм и технологические добавки: воска (монтанаты), воска на основе монтановой кислоты, воска на основе сложных эфиров монтановой кислоты, полисилоксаны, поливиниловый спирт, диоксид кремния, силикаты кальция, а также простые перфторэфиры.
Пластификаторы BBSA (N-бутилбензолсульфамид), РОВО (этилгексил парагидроксибензоат).
Модификаторы ударной вязкости: полибутадиен, статистический сополимер этилена с пропиленом, сополимер этилена, пропилена и диенового мономера, полиэтилен высокой плотности, акрилатный каучук.
Антистатики: сажа, углеродные волокна, графитовые фибриллы, многоатомные спирты, сложные эфиры жирных кислот, амины, амиды кислот, соли четвертичного аммония.
Другие полимеры: сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола, полипропилен.
Указанные добавки могут использоваться в обычных, известных специалистам количествах.
Высокоплавкий полимер предпочтительно обладает температурой плавления кристаллитов Тm, составляющей по меньшей мере 255°С, 260°С, 265°С, 270°С, 275°С, 280°С, 285°С, 290°С, 295°С или 300°С, и/или температурой стеклования Тg, составляющей по меньшей мере 180°С, 185°С, 190°С, 195°С, 200°С, 205°С, 210°С, 215°С, 220°С, 225°С, 230°С, 235°С, 240°С или 245°С. В формовочной массе на основе подобного высокоплавкого полимера его содержание составляет по меньшей мере 50% мас., по меньшей мере 55% мас., по меньшей мере 60% мас., по меньшей мере 65% мас., по меньшей мере 70% мас., по меньшей мере 75% мас.или по меньшей мере 80% мас.
Примерами пригодных высокоплавких полимеров являются:
фторполимеры, например, такие как политетрафторэтилен, сополимеры тетрафторэтилена с гексафторпропеном или сополимеры этилена с тетрафторэтиленом,
полиамиды и сополиамиды, например, такие как полиамид-46, полиамид-66, полиамид-9Т, полиамид-12Т, полиамид-66/6Т, полиамид-6/6Т или полиамид-6Т/MPMDT (MPMD означает 2-метиленпента-метилендиамин),
полиэфиркетоны, например, такие как полиэфирэфиркетон, полиэфир кетонкетон или полиэфиркетон,
жидкокристаллические полимеры, например жидкокристаллические сложные полиэфиры,
полифениленсульфид,
полисульфоны,
полиэфирсульфоны,
полиэфиримиды,
синдиотактический полистирол.
Сцепление между слоями полиамидной формовочной композиции и формовочной массы на основе высокоплавкого полимера при необходимости может быть обеспечено благодаря использованию пригодного промотора адгезии.
Формовочную композицию, состоящую из полиамида и соединения по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната, можно изготовить заранее и использовать в этом виде для соэкструзии. Однако в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения формовочную композицию изготавливают in situ в процессе переработки.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является также способ изготовления многослойного комбинированного материала, в соответствии с которым:
a) изготавливают полиамидную формовочную массу,
b) полиамидную формовочную массу смешивают с соединением по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната, количество которого составляет от 0,005 до 10 мас.ч. в расчете на 100 мас.ч. полиамида, и
с) полученную формовочную композицию при необходимости после предшествующего хранения и/или предшествующего транспортирования соэкструдируют с формовочной массой на основе высокоплавкого полимера.
Неожиданно было обнаружено, что при указанной последовательности введения компонентов в процессе переработки происходит значительное повышение прочности расплава при одновременно умеренных рабочих давлениях и незначительной нагрузке на электродвигатель. Таким образом, несмотря на более высокую вязкость расплава может быть обеспечена высокая производительность переработки, в результате чего повышается рентабельность способа изготовления многослойного комбинированного материала.
В соответствии с заявляемым способом соединение по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната добавляют как таковое или в виде маточной смеси лишь по завершении компаундирования, но самое позднее - в процессе переработки. Подвергаемый соконденсации полиамид, соответственно подвергаемую соконденсации формовочную массу, в виде гранулята смешивают с гранулятом соединения по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната или соответствующей маточной смесью предпочтительно при переработке. Однако возможно также смешивание гранулята готовой компаундированной полиамидной формовочной массы с гранулятом соединения по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната, соответственно с маточной смесью, и последующее транспортирование или хранение приготовленной смеси, после чего осуществляют ее переработку. Аналогичным образом, очевидно, можно обращаться и со смесью порошков. Важно, чтобы смесь подвергалась плавлению лишь при ее переработке. Рекомендуется тщательное перемешивание расплава в процессе переработки. Также хорошо можно ввести, а затем тщательно перемешать и маточную смесь, однако ее дозируют в расплав подвергаемой переработке полиамидной формовочной массы также в виде потока расплава при помощи соответствующего экструдера.
Многослойными комбинированными материалами, изготавливаемыми с использованием заявленной полиамидной формовочной массы, соответственно заявленным способом, являются, например, профили, плоские профили, пустотелые профили, питающие трубопроводы, например, такие как питающие трубопроводы автозаправочных станций, аэрационные трубопроводы, всасывающие трубы, наливные патрубки цистерн, топливопроводы, вентиляционные трубопроводы цистерн, вентиляционные трубопроводы картера двигателя, трубопроводы для охлаждающей жидкости, трубопроводы тормозных систем с пневматическим приводом, трубопроводы гидравлических систем (сцепления и тормозной системы), кабельные каналы, оболочки кабеля, плоские пленки, пленки, получаемые экструзией рукава с раздувом, пластины, емкости для хранения, бутыли или топливные баки. Подобные формованные изделия и обкладки могут быть изготовлены, например, методом соэкструзии, включая последовательную соэкструзию или соэкструзию с использованием выдувных форм, например, таких как перфорированные выдувные формы, трехкоординатные выдувные формы, операции вставки рукавов и манипуляционные операции. Подобные методы известны из уровня техники. Кроме того, многослойный комбинированный материал может быть изготовлен с использованием так называемой технологии Conex. Речь при этом идет о соэкструзии, причем отдельные слои наносят друг на друга методом намотки, подобным описанному в международной заявке WO 97/28949.
Предлагаемая в изобретении труба в предпочтительном варианте осуществления изобретения может быть снабжена двумя крышками, например, такими как в описанном в немецком патенте DE 202004004753 U1, полезная модель. Затем на трубу наматывают стеклянную или содержащую волокна арамида ленту или ровницу. Благодаря этому получают обладающий пониженной проницаемостью легкий резервуар, предназначенный для хранения газов и жидкостей.
Ниже приведены пригодные конфигурации слоев предлагаемой в изобретении трубы (в направлении снаружи внутрь), причем РА означает заявляемую полиамидную формовочную массу, НТ означает формовочную массу на основе высокоплавкого полимера и HV означает промотор адгезии:
РА/НТ,
НТ/РА,
PA/HV/HT,
HT/HVPA,
PA/HT/PA,
HT/PA/HT,
PA/HV/HT/HV/PA,
PA/HT/HT (токопроводящий слой),
PA/HT/PA/PA (токопроводящий слой).
Электрическая проводимость внутреннего слоя согласно уровню техники может быть обеспечена, например, благодаря введению в состав соответствующей формовочной массы эффективного количества токопроводящей сажи, графитовых фибрилл или других токопроводящих добавок.
Ниже изобретение поясняется с помощью примеров. В соответствующих опытах использовали следующие материалы:
отрегулированный амином полиамид-12 (50 мэкв/кг NH2-групп и 9 мэкв/кг СООН-групп, относительная вязкость ηотн. около 2,15),
отрегулированный кислотой полиамид-12 (8 мэкв/кг NH2-групп и 50 мэкв/кг СООН-групп, относительная вязкость ηотн. около 2,15),
Brüggolen® M1251 - смесь низковязкого поликарбоната и поламида-6 с концевыми кислотными группами,
Ceasit® PC - стеарат кальция.
На двухчервячном экструдере типа Werner&Pfleiderer ZSK 30 были изготовлены приведенные в таблице 1 композиции.
Таблица 1
Изготовление композиций для последующего использования
  Компаунд А Замес 1 Замес 2 Замес 3 Замес 4
Отрегулированный амином полиамид-12 [% мас.] 60 99,9 0 0 0
Отрегулированный кислотой полиамид-12 [% мас.] 40 0 98,9 98,4 97,4
Brüggolen M1251 [% мас.] 0 0 1 1,5 2,5
Ceasit PC [% мас.] 0 0,1 0,1 0,1 0,1
Производительность [кг/ч] 10 10 10 10 10
Скорость сдвига [1/мин] 250 250 250 250 250
Температура плавления [°С] 251 249 251 251 251
Давление расплава [бар] 33 35 34 34 34
Мощность двигателя [%] 73 78 72 72 72
Относительная вязкость ηотн. согласно DIN EN ISO 307 2,11 2,10 2,12 2,12 2,12
Сравнительный пример 1, а также примеры 1-3
Используя экстензионный реометр, исследовали прочность расплава приведенных в таблице 2 композиций при температуре 240°С, соответственно 300°С.
Экстензионный реометр предназначен для измерения растяжимости расплавов при постоянной скорости вытяжки, соответственно при постоянном или экспоненциальном ускорении экструдированного образца (М.Н.Wagner, A.Bernat, V.Schuize, Kautschuk Gummi Kunststoffe 50-й год издания, №9/97; М.Н.Wagner, V.Schulze, A.Göttfert, Polymer Engineering and Science, апрель 1996, том 36. №7).
Под используемым прибором в данном случае подразумевается одночервячный лабораторный экструдер фирмы Göttfert с максимальной частотой вращения червяка 30 мин-1 и последовательно подключенный устройством для вытяжки. Переработке в экструдере подвергали указанные в таблице 1 исходные вещества в виде гранулята, соответственно смеси гранулятов. Экструдированный образец подвергали растяжению до разрыва на устройстве для вытяжки при различных скоростях растяжения, при этом измеряли необходимый для этого крутящий момент, на основании которого вычисляли силу растяжения. Полученные результаты приведены в таблице 2.
Из приведенных в таблице 2 данных следует, что согласно изобретению прочность расплава при 300°С примерно аналогична прочности традиционных формовочных масс из полиамида-12 при типичной температуре переработки 240°С или даже превышает ее. В связи с этим изготовленную согласно изобретению полиамидную формовочную массу предпочтительно можно использовать для соэкструзии с высокоплавкими полимерами при температуре в области 300°С и выше.
Таблица 2
Результаты выполненных экстензионным реометром измерений
  Сравнительный пример 1 Пример 1 Пример 2 Пример 3
Компаунд А [% мас.] 100 0 0 0
Замес 1 [% мас.] 0 60 60 60
Замес 2 [% мас.] 0 40 0 0
Замес 3 [% мас.] 0 0 40 0
Замес 4 [% мас.] 0 0 0 40
Производительность [г/мин] 12 12 12 12
Максимальная сила растяжения [сN] 240°С 4,5 18,5 29,2 42,1
300°С 2,4 4,1 5,4 7,4

Claims (6)

1. Применение полиамидной формовочной массы, содержащей
a) 100 мас.ч. полиамида и
b) от 0,005 до 10 мас.ч. соединения по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната,
для соэкструзии с формовочной массой на основе полимера с температурой плавления кристаллитов Тm по меньшей мере 255°С и/или температурой стеклования Tg по меньшей мере 180°С.
2. Применение по п.1, отличающееся тем, что полимер обладает температурой плавления кристаллитов Тm по меньшей мере 270°С и/или температурой стеклования Tg по меньшей мере 190°С.
3. Применение по одному из пп.1 и 2, отличающееся тем, что полиамид получен с использованием диамина или полиамина в качестве регулятора.
4. Способ изготовления многослойного комбинированного материала, в соответствии с которым:
a) изготавливают полиамидную формовочную массу,
b) полиамидную формовочную массу смешивают с соединением по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната, количество которого составляет от 0,005 до 10 мас.ч. в расчете на 100 мас.ч. полиамида, и
с) полученную формовочную композицию при необходимости после предшествующего хранения и/или предшествующего транспортирования соэкструдируют с формовочной массой на основе полимера с температурой плавления кристаллитов Тm по меньшей мере 255°С и/или температурой стеклования Tg по меньшей мере 180°С.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что полимер обладает температурой плавления кристаллитов Тm по меньшей мере 270°С и/или температурой стеклования Tg по меньшей мере 190°С.
6. Способ по одному из пп.4 и 5, отличающийся тем, что соединение по меньшей мере с двумя структурными единицами карбоната используют в виде маточной смеси.
RU2006123683A 2005-07-04 2006-07-04 Полиамидная формовочная композиция и способ изготовления многослойного комбинированного материала с применением полиамидной формовочной композиции RU2429260C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005031491.0 2005-07-04
DE200510031491 DE102005031491A1 (de) 2005-07-04 2005-07-04 Verwendung einer Polyamidformmasse mit hoher Schmelzesteifigkeit zur Coextrusion mit einem hochschmelzenden Polymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006123683A RU2006123683A (ru) 2008-01-20
RU2429260C2 true RU2429260C2 (ru) 2011-09-20

Family

ID=37068262

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006123683A RU2429260C2 (ru) 2005-07-04 2006-07-04 Полиамидная формовочная композиция и способ изготовления многослойного комбинированного материала с применением полиамидной формовочной композиции

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8303873B2 (ru)
EP (1) EP1741540B1 (ru)
JP (1) JP5080033B2 (ru)
KR (1) KR101316555B1 (ru)
CN (1) CN1900163B (ru)
BR (1) BRPI0602498B1 (ru)
DE (1) DE102005031491A1 (ru)
ES (1) ES2714562T3 (ru)
RU (1) RU2429260C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2678031C2 (ru) * 2014-04-10 2019-01-22 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Формованное тело и способ его производства

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005007664A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Transparente Formmasse
DE102005007663A1 (de) 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
DE102005026264A1 (de) * 2005-06-08 2006-12-14 Degussa Ag Transparente Formmasse
DE102006038108A1 (de) 2006-08-14 2008-02-21 Evonik Degussa Gmbh Verwendung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse als Inliner für eine Rohrleitung
DE102007040683A1 (de) * 2007-08-29 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Umhüllte Rohrleitung
DE102007041488A1 (de) * 2007-08-31 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Fügen von Formteilen aus unterschiedlichen Polyamidformmassen
DE102008001678A1 (de) * 2007-10-17 2009-04-23 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer Polyamidformmasse zur Auskleidung von Rohrleitungen
DE102008001873A1 (de) * 2008-05-20 2009-11-26 Evonik Degussa Gmbh Kerbschlagzähe Polyarylenetherketon-Formmasse
DE102008002599A1 (de) * 2008-06-24 2009-12-31 Evonik Degussa Gmbh Bauteil mit Deckschicht aus einer PA613-Formmasse
DE102008044225A1 (de) * 2008-12-01 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Formmasse oder eines Formteils mit erhöhter Schmelzesteifigkeit
DE102008044224A1 (de) * 2008-12-01 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer Zusammensetzung für den Kontakt mit überkritischen Medien
DE102009001001A1 (de) 2009-02-19 2010-09-02 Evonik Degussa Gmbh Verwendung eines Leitungsrohrs zur Herstellung einer im Wasser verlegten Rohrleitung
US9592648B2 (en) * 2009-06-01 2017-03-14 Gates Corporation Low-permeation flexible fuel hose
DE102010003909A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr mit mehrschichtigem Aufbau
DE102010003920A1 (de) * 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr mit höherer Temperaturbeständigkeit
DE102010003916A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr und Verfahren zu dessen Herstellung
US9227365B2 (en) 2010-04-25 2016-01-05 Stratasys Ltd. Solid freeform fabrication of shelled objects
DE102011004305A1 (de) * 2011-02-17 2012-08-23 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Stäben
US20140377487A1 (en) * 2013-06-24 2014-12-25 Hamilton Sundstrand Corporation Suction-blow-molded aircraft ducting
DE102013218957A1 (de) 2013-09-20 2015-03-26 Evonik Industries Ag Formmasse auf Basis eines teilaromatischen Copolyamids
US9422398B2 (en) 2014-05-30 2016-08-23 Industrial Technology Research Institute Copolymer, and method for preparing a monomer used to form the copolymer
EP3477176A1 (de) 2017-10-25 2019-05-01 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung eines mit einem inliner ausgekleideten rohres
KR102480392B1 (ko) * 2019-12-30 2022-12-26 세메스 주식회사 기판 처리 장치 및 방법

Family Cites Families (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1289297C2 (de) * 1965-04-02 1973-09-06 Kalle Ag Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung mehrschichtiger Schlaeuche aus thermoplastischen Kunststoffen nach dem Extrusionsverfahren
GB1180403A (en) * 1966-02-11 1970-02-04 Toyo Rayon Co Ltd Polyamide Resin Composition
ZA693804B (en) 1968-06-13 1971-01-27 Colgate Palmolive Co Detergents
JPS5519948B2 (ru) * 1973-02-06 1980-05-29
CA1074049A (en) 1974-11-13 1980-03-18 Russell Van Cleve Polymer/polyols and polyurethane derivatives thereof
US4482695A (en) * 1983-11-14 1984-11-13 Eastman Kodak Company Polyamide containers having improved gas barrier properties
US4732934A (en) * 1986-12-08 1988-03-22 General Electric Company Functionalized thermoplastic polymers, blends prepared therefrom, and methods for preparing blends
US5248720A (en) * 1988-09-06 1993-09-28 Ube Industries, Ltd. Process for preparing a polyamide composite material
US5068284A (en) * 1990-08-03 1991-11-26 General Electric Company Blocked amine terminated polycarbonates and products obtained therefrom
JP2674720B2 (ja) * 1991-08-12 1997-11-12 アライド−シグナル・インコーポレーテッド 剥離層状物質の高分子ナノ複合体の溶融加工形成法
DE4130486A1 (de) * 1991-08-23 1993-02-25 Wolff Walsrode Ag 5-schichtige, coextrudierte biaxial gereckte schlauchfolie mit mindestens 3 pa-schichten
DE4317189A1 (de) 1993-05-22 1994-11-24 Huels Chemische Werke Ag Schmelzflüssige, aliphatische Dicarbonsäuren
BR9405612A (pt) * 1993-09-28 1999-09-08 Inventa Ag Tubulação de polìmero de várias camadas
DE19510314A1 (de) 1995-03-22 1996-09-26 Huels Chemische Werke Ag Polyester für das Verkleben von Textilien
DE19536056A1 (de) 1995-09-28 1997-04-03 Huels Chemische Werke Ag Flüssige Lösungen von Dicarbonsäuren
EP0847852A3 (de) * 1996-12-10 2004-03-03 Basf Aktiengesellschaft Verbundschichtplatten oder -folien und Formkörper daraus
DE19708946A1 (de) 1997-03-05 1998-09-10 Huels Chemische Werke Ag Herstellung von Polyamid-Fällpulvern mit enger Korngrößenverteilung und niedriger Porosität
DE19746834A1 (de) 1997-10-23 1999-04-29 Huels Chemische Werke Ag Polyethylenwachs als Verarbeitungshilfe für Schmelzklebermassen
DE19808809A1 (de) 1998-03-03 1999-09-09 Degussa Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE19830977A1 (de) * 1998-07-10 2000-01-13 Wolff Walsrode Ag Mehrschichtige, symmetrische, rollneigungsfreie, coextrudierte Tiefziehfolie
DE19830976A1 (de) * 1998-07-10 2000-01-13 Wolff Walsrode Ag Mehrschichtige, coextrudierte, wärmestabile Tiefziehfolie für Verpackungsanwendungen
WO2000006537A1 (en) * 1998-07-31 2000-02-10 Eli Lilly And Company N-substituted sulfonamide derivatives
US6232388B1 (en) * 1998-08-17 2001-05-15 Amcol International Corporation Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer MXD6 nylon intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates
AU6416399A (en) * 1998-10-01 2000-04-17 Airtech International, Inc. Method of molding or curing a resin material at high temperatures using a multilayer release film
DE19854819A1 (de) 1998-11-27 2000-05-31 Degussa Hohler Artikel mit antistatischen Eigenschaften
US6589615B1 (en) * 1999-01-04 2003-07-08 William W. Yen Thermoplastic food casing
DE19908640A1 (de) 1999-02-27 2000-08-31 Degussa Mehrschichtverbund
DE19920336C2 (de) * 1999-05-03 2002-10-24 Brueggemann Kg Sprit Und Chem Verfahren zur Aufkondensierung von Polyamiden
US6632868B2 (en) * 2000-03-01 2003-10-14 Amcol International Corporation Intercalates formed with polypropylene/maleic anhydride-modified polypropylene intercalants
DE10010669A1 (de) * 2000-03-04 2001-09-06 Degussa Verfahren zur Herstellung eines extrusionsbeschichteten Metallgegenstands
JP4096556B2 (ja) * 2000-03-23 2008-06-04 ダイキン工業株式会社 多層積層体の製造方法
CN1276015C (zh) * 2000-05-30 2006-09-20 南卡罗来纳州大学研究基金会 包含基质聚合物和层状粘土材料的、可萃取物质水平改进的聚合物纳米复合材料
DE10030716A1 (de) 2000-06-23 2002-01-03 Degussa Tieftemperaturschlagzähe Polymerlegierung
DE10032075A1 (de) 2000-07-01 2002-01-10 Degussa Elektrostatische Beschichtung von Formteilen mit thermoplastischen und vernetzbaren Copolyamidschmelzklebern
JP2002018999A (ja) * 2000-07-06 2002-01-22 Toyoda Gosei Co Ltd 樹脂積層体
DE10050231A1 (de) 2000-10-11 2002-04-25 Degussa Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunkt- und Pastenverfahren
DE10064338A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Formmasse mit guter Blasformbarkeit
JP4961632B2 (ja) * 2001-02-01 2012-06-27 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミド延伸フィルム
CN1259185C (zh) * 2001-09-06 2006-06-14 Ti集团车辆系统(富尔达布吕克)公司 通过共挤出制成的油料等用的汽车管路
US8057903B2 (en) * 2001-11-30 2011-11-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Multilayer articles comprising resorcinol arylate polyester and method for making thereof
DE10161038A1 (de) 2001-12-12 2003-06-26 Degussa pH-Wert geregeltes Polyamidpulver für Kosmetikanwendungen
DE10164408A1 (de) 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
DE10201903A1 (de) 2002-01-19 2003-07-31 Degussa Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
CA2417485C (en) * 2002-01-29 2010-08-17 Kuraray Co., Ltd. Thermoplastic polyurethane composition and process for producing the same
US6803113B2 (en) * 2002-09-13 2004-10-12 Honeywell International Inc. High barrier antifog laminate for case ready meat packaging
DE10228439A1 (de) 2002-06-26 2004-01-22 Degussa Ag Kunststoff-Lichtwellenleiter
US20070167552A1 (en) * 2002-08-27 2007-07-19 Georg Stoeppelmann Polyamide moulding materials for the production of moulded articles having reduced surface carbonization
ATE383939T1 (de) 2002-09-21 2008-02-15 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur herstellung eines dreidimensionalen objektes
DE10245355A1 (de) 2002-09-27 2004-04-08 Degussa Ag Rohrverbindung
EP1413594A2 (de) 2002-10-17 2004-04-28 Degussa AG Laser-Sinter-Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Laser-Sinter-Pulvers
DE10248406A1 (de) 2002-10-17 2004-04-29 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10250330A1 (de) 2002-10-29 2004-05-13 Degussa Ag Biegeelement mit drehsinnabhängigem Verhalten
DE10251790A1 (de) 2002-11-07 2004-05-19 Degussa Ag Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit
ATE320465T1 (de) 2002-11-28 2006-04-15 Degussa Laser-sinter-pulver mit metallseifen, verfahren zu dessen herstellung und formkörper, hergestellt aus diesem laser-sinter-pulver
TWI289106B (en) * 2002-12-02 2007-11-01 Daicel Degussa Ltd Molded composite article and process for producing the same
DE10311437A1 (de) 2003-03-15 2004-09-23 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
EP1459871B1 (de) 2003-03-15 2011-04-06 Evonik Degussa GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper
JP4619624B2 (ja) * 2003-03-31 2011-01-26 旭硝子株式会社 積層ホース
US20040209021A1 (en) * 2003-04-18 2004-10-21 Shih Keith S. Multi-layer laminate structure
DE10318321A1 (de) 2003-04-19 2004-10-28 Degussa Ag Verfahren zum Ultraschallschweißen von Kunstoffkomponenten
DE602004002949T2 (de) * 2003-05-07 2007-05-03 Topas Advanced Polymers Gmbh Siegelbarer mehrschichtiger koextrudierter verpackungsfilm, seine verwendung sowie verfahren zu dessen herstellung
EP1642934B1 (en) * 2003-06-18 2012-12-12 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Transparent resin composition
DE10333005A1 (de) 2003-07-18 2005-02-03 Degussa Ag Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE10334496A1 (de) 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10334497A1 (de) 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE10337707A1 (de) * 2003-08-16 2005-04-07 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden
JP3783057B2 (ja) * 2003-08-29 2006-06-07 独立行政法人物質・材料研究機構 電界電子放出特性を利する自己造形的表面形状を有するｓｐ３結合性窒化ホウ素薄膜とその製造方法及びその用途
JP2005119017A (ja) * 2003-10-14 2005-05-12 Ube Ind Ltd 積層構造体
US7786189B2 (en) * 2003-12-22 2010-08-31 Amcol International Corp. Oligomer-modified layered inorganic compounds and their use in nanocomposites
ATE375860T1 (de) * 2004-02-03 2007-11-15 Ems Chemie Ag Werkstoffverbunde aus einem formteil aus transparenten oder transluzenten, einfärbbaren kunststoffformmassen
WO2005100018A1 (en) * 2004-04-08 2005-10-27 Dow Global Technologies Inc. Multicomponent structures having improved adhesion between components
DE102004025001A1 (de) * 2004-05-21 2005-12-08 Lanxess Deutschland Gmbh Extrusionsverfahren mit Polyamiden
US9126389B2 (en) * 2004-06-21 2015-09-08 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Article comprising polyester multilayer film
US7833450B2 (en) * 2004-06-22 2010-11-16 Arkema France Use of a microcrystalline polyamide to obtain a particular surface finish
DE102004047876A1 (de) 2004-10-01 2006-04-06 Degussa Ag Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Pulvers in einem Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Objekte
EP1824677A4 (en) * 2004-12-10 2009-09-23 Curwood Inc MULTILAYER PACKAGING BARRIER FILMS COMPRISING VINYL ETHYLENE ALCOHOL COPOLYMERS
DE102004062761A1 (de) 2004-12-21 2006-06-22 Degussa Ag Verwendung von Polyarylenetherketonpulver in einem dreidimensionalen pulverbasierenden werkzeuglosen Herstellverfahren, sowie daraus hergestellte Formteile
DE102005026264A1 (de) * 2005-06-08 2006-12-14 Degussa Ag Transparente Formmasse
US7619024B2 (en) * 2005-08-31 2009-11-17 Amcol International Corporation Resin compositions, intercalates, nanocomposites and laminates prepared with aromatic polyamide and polyphenoxy polymers
US20070134411A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-14 General Electric Company Method for making compositions containing microcapsules and compositions made thereof
BRPI0810295A2 (pt) * 2007-05-09 2014-11-04 Dow Global Technologies Inc "composição polimérica baseada em etileno e artigo"
US20090117399A1 (en) * 2007-11-01 2009-05-07 Next Generation Films, Inc. Multi-layer polymer nanocomposite packaging films
US20100151180A1 (en) * 2008-10-13 2010-06-17 Bravet David J Multi-layer fluoropolymer film
US20100108778A1 (en) * 2008-10-30 2010-05-06 Greenland Steven J Device for containing and releasing a volatile substance

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2678031C2 (ru) * 2014-04-10 2019-01-22 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Формованное тело и способ его производства

Also Published As

Publication number Publication date
US8303873B2 (en) 2012-11-06
CN1900163A (zh) 2007-01-24
BRPI0602498A (pt) 2007-03-06
JP2007016234A (ja) 2007-01-25
DE102005031491A1 (de) 2007-01-11
BRPI0602498B1 (pt) 2016-06-07
KR20070004440A (ko) 2007-01-09
US20070036998A1 (en) 2007-02-15
ES2714562T3 (es) 2019-05-29
KR101316555B1 (ko) 2013-10-15
CN1900163B (zh) 2010-09-29
EP1741540A1 (de) 2007-01-10
EP1741540B1 (de) 2018-12-05
JP5080033B2 (ja) 2012-11-21
RU2006123683A (ru) 2008-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2429260C2 (ru) Полиамидная формовочная композиция и способ изготовления многослойного комбинированного материала с применением полиамидной формовочной композиции
RU2412217C2 (ru) Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое тело или полый профиль
EP1690890B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
RU2535221C2 (ru) Способ получения формовочной массы или формованного изделия с повышенной жесткостью расплава
JP4582624B2 (ja) ポリアミドもしくはポリアミド成形材料の分子量を上昇させるための方法およびその生成物の使用
RU2441043C2 (ru) Композиция полиамидной смолы
JP2008133455A (ja) バリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物
AU2002301517B2 (en) Polyamide Resin Composition
KR20040015136A (ko) 투명 필름 제조용 폴리아미드 성형 물질
AU2012216788B2 (en) Polyamide resin composition
BRPI0600419B1 (pt) Molded parts, and their production processes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180705