RU2412217C2 - Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое тело или полый профиль - Google Patents

Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое тело или полый профиль Download PDF

Info

Publication number
RU2412217C2
RU2412217C2 RU2006104308/04A RU2006104308A RU2412217C2 RU 2412217 C2 RU2412217 C2 RU 2412217C2 RU 2006104308/04 A RU2006104308/04 A RU 2006104308/04A RU 2006104308 A RU2006104308 A RU 2006104308A RU 2412217 C2 RU2412217 C2 RU 2412217C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyamide
polycarbonate
hollow
molded product
mixture
Prior art date
Application number
RU2006104308/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006104308A (ru
Inventor
Андреас ДОВЕ (DE)
Андреас Дове
Райнер ГЕРИНГ (DE)
Райнер Геринг
Соня БОЛЛМАНН (DE)
Соня БОЛЛМАНН
Франц-Эрих БАУМАНН (DE)
Франц-Эрих БАУМАНН
Original Assignee
Эвоник Дегусса Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Дегусса Гмбх filed Critical Эвоник Дегусса Гмбх
Publication of RU2006104308A publication Critical patent/RU2006104308A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2412217C2 publication Critical patent/RU2412217C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C53/00—Shaping by bending, folding, twisting, straightening or flattening; Apparatus therefor
    • B29C53/36—Bending and joining, e.g. for making hollow articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • F16L9/127—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement the walls consisting of a single layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2791/00—Shaping characteristics in general
    • B29C2791/004—Shaping under special conditions
    • B29C2791/006—Using vacuum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0017—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with blow-moulding or thermoforming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/17—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components having different colours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/04—Extrusion blow-moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10—Polymers of propylene
    • B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2055/00—Use of specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of main groups B29K2023/00 - B29K2049/00, e.g. having a vinyl group, as moulding material
    • B29K2055/02—ABS polymers, i.e. acrylonitrile-butadiene-styrene polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0008—Anti-static agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0026—Flame proofing or flame retarding agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0032—Pigments, colouring agents or opacifiyng agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0038—Plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0044—Stabilisers, e.g. against oxydation, light or heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00—Tubular articles
    • B29L2023/22—Tubes or pipes, i.e. rigid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7172—Fuel tanks, jerry cans
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Изобретение имеет отношение к способу получения формованного изделия и к формованному изделию, изготовленному таким способом. Способ заключается в наконденсировании полиамидной формовочной массы, полиамид которой имеет как минимум 30% концевых групп в виде концевых аминогрупп, с 0,005 до 10 масс.%, в расчете на использованный полиамид, поликарбоната. На стадии а) подготавливают полиамидную формовочную массу, б) получают смесь полиамидной формовочной массы и поликарбоната, в) при необходимости, складируют и/или транспортируют смесь по пункту б) и г) перерабатывают смесь по пункту б) в формованное изделие. Изделие представляет собой полое изделие или полый профиль с наружным диаметром, по меньшей мере, 30 мм и толщиной стенки, по меньшей мере, 1 мм. Наконденсирование происходит только на стадии переработки. Технический результат - повышение жесткости расплава при одновременно пониженном давлении при переработке и незначительной нагрузке на двигатель для упрощения получения формованных изделий. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Данное изобретение касается технологии формованных изделий, прежде всего способа получения формованного изделия, а также формованного изделия, которое представляет собой полое тело или полый профиль.
Кроме того, известны формованные изделия, которые получены из полиамидов. Полиамиды представляют собой макромолекулы, которые в основной цепи содержат группировку -CO-NH-. Их получают либо из двух различных бифункциональных мономерных структурных элементов, каждый из которых содержит две одинаковые реакционноспособные группы, например -NH2 или -СООН, либо из одинаковых бифункциональных структурных элементов, каждый из которых может нести или образовывать амино- и карбоксильную группу. Полиамиды получают, например, реакциями поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами или из аминокарбоновых кислот, соответственно, полимеризацией лактамов с раскрытием цикла.
Как правило, для тех случаев применения, которые требуют большой жесткости расплава, полиамиды получают двухстадийным способом. При этом сначала происходит получение сравнительно низковязкого преполимера в реакторе под давлением, как описано, например, в Kunststoff-Handbuch, т.3/4 Technische Thermoplaste, Polyamide; Hrsg. Becker, Braun; Изд. Carl Hanser, 1998. Затем молекулярную массу полупродукта, который получают таким способом на первой стадии синтеза, реакцией оставшихся концевых групп, например последующей твердофазной конденсацией, повышают до ее необходимой конечной величины. К полученному высокомолекулярному полиамиду стандартным способом прибавляют добавки, такие, например, как добавки, способствующие проводимости, стабилизаторы, пластификаторы, добавка для получения мелкоячеистого пенопласта, технологические добавки, красители и т.д.; полученная таким образом формовочная масса затем находит применение там, где необходима повышенная жесткость расплава, в том числе в экструзии труб при выдувном формовании или при термоформовании. Конечно, недостатком является тот факт, что увеличение молекулярной массы до необходимого уровня требует длительного времени реакции или длительной обработки, результатом чего являются повышенные затраты на процесс.
В Международной заявке на патент WO 00/66650 описано применение соединений, содержащих минимум два карбонатных звена, для наконденсирования полиамидов, причем свойства можно устанавливать достоверно и стабильно, и открывается возможность проводить многократную обработку наконденсированного материала без наступления гелеобразования или гетерогенности. Основывающаяся на этом принципе добавка для установления молекулярной массы у полиамидов производится фирмой Брюггеманн KG под названием Брюгголен М1251. Основные варианты применения лежат в области установления вязкости для продукта повторного цикла из ПА6 или ПА66, который повторно используют в экструзионных формовочных массах. В случае добавки Брюгголен М1251 речь идет о маточной смеси низковязкого поликарбоната, например, Лексана 141, в содержащем на концах кислотный остаток ПА6. Рост молекулярной массы вызывается реакцией концевых аминогрупп, содержащихся в наконденсированном материале, с поликарбонатом.
Эффективность метода показана в Международной заявке на патент WO 00/66650 на примере наконденсирования ПА6 и ПА66, причем соответствующие поликонденсаты частично используют в чистом виде, но частично они содержат и добавки, такие, например, как стеклянные волокна и монтанат.
Однако при экструзии форм, обладающих большими размерами (трубы, профили, другие полые изделия), после выхода из пресс-формы может встретиться ряд трудностей, в том числе в зависимости от силы тяготения. Провисание выходящего рукава расплава в данном случае является оптическим признаком низкой вязкости расплава. Сила тяжести приводит к смещению толщины стенки таким образом, что может возникнуть неравномерное распределение толщины стенки полого изделия. К тому же, достигаемые размеры форм и геометрические формы при экструзии профилей сильно ограничены. Жесткость расплава обычных полиамидов в данном случае недостаточна для того, чтобы можно было технично, экономично, точно по размеру и надежно получать предпочтительные формы. Кроме этого, низкая жесткость расплава приводит к неплавному, нестабильному протеканию экструзии, которое может проявляться в том, что штранг расплава неплавно входит в калибровочный блок. Это может приводить к повреждению продукции. Если после прохождения через сопло рукав расплава, напротив, имеет высокую жесткость расплава, он проходит заметно стабильнее и становится менее чувствительным по отношению к внешним воздействиям на экструзию. При вертикальной экструзии (например, в случае предварительно формованной заготовки) экструдированный рукав расплава не должен вытягиваться, вследствие чего толщина стенки уменьшилась бы, а также не должен обрываться. Величина форм, производимых с использованием этой технологии экструдирования, в настоящее время ограничена жесткостью расплава использованного полиамида. Чтобы иметь возможность экструдировать большие размеры, именно здесь необходима высокая жесткость расплава.
Однако из-за высокой вязкости экструзия полиамидной формовочной массы с большой жесткостью расплава затруднительна. Для этого необходимо создание в установке чрезвычайно высокого давления; несмотря на это, даже в таком случае невозможно получать крупногабаритные формы при экономически рациональных скоростях экструзии, т.к. уже при более низкой производительности существует очень большая нагрузка на двигатель.
Задача данного изобретения состояла в том, чтобы избежать этих недостатков и предоставить в распоряжение способ, который позволил бы рентабельно получать большие формы. Эта задача была решена с помощью способа получения формованных изделий наконденсированием полиамидной формовочной массы к соединению, содержащему минимум два карбонатных звена, причем
а) полиамидную формовочную массу приготавливают заранее,
б) получают смесь полиамидной формовочной массы и соединения, содержащего минимум два карбонатных звена,
в) смесь, при необходимости, складируют и/или транспортируют и
г) затем смесь перерабатывают в формованное изделие, которое представляет собой полое изделие или полый профиль с внешним диаметром, по меньшей мере, 30 мм и с толщиной стенки, по меньшей мере, 1 мм, причем наконденсирование происходит только на этой стадии.
Полученное полое изделие или полый профиль имеет внешний диаметр предпочтительно, по меньшей мере, 60 мм и особенно предпочтительно, по меньшей мере, 110 мм и толщину стенки предпочтительно, по крайней мере, 3 мм, особенно предпочтительно, по крайней мере, 6 мм и, в частности, предпочтительно, по крайней мере, 10 мм.
Неожиданно было установлено, что при этом способе добавки во время переработки происходит значительное повышение жесткости расплава при одновременно незначительной нагрузке на двигатель. Таким образом, несмотря на высокую вязкость расплава, при переработке достигают большой производительности, в результате чего происходит повышение рентабельности способа получения.
Пригодный, согласно изобретению, полиамид синтезируют на основе лактамов, аминокарбоновых кислот, диаминов или дикарбоновых кислот. Кроме этого, он может содержать действующие в качестве разветвителей структурные элементы, которые образованы, например, из трикарбоновых кислот, триаминов или полиэтиленимина. Пригодными типами полиамидов, в каждом случае в виде гомополимера или сополимера, являются, например, ПА6, ПА46, ПА66, ПА610, ПА66/6, ПА6/6Т, ПА66/6Т, а также, в частности, ПА612, ПА1010, ПА1012, ПА 1212, ПА613, ПА1014, ПА11, ПА12 или прозрачный полиамид. В случае прозрачных полиамидов используют, например:
- полиамид из терефталевой кислоты и изомерной смеси из 2.2.4-триметилгексаметилендиамина и 2.4.4-триметилгексаметилендиамина,
- полиамид из изофталевой кислоты и 1.6-гексаметилендиамина,
- сополиамид из смеси терефталевой кислоты/изофталевой кислоты и 1.6-гексаметилендиамина,
- сополиамид из изофталевой кислоты, 3.3'-диметил-4.4'-диамино-дициклогексилметана и лактама лауриновой кислоты или капролактама,
- (со)полиамид из 1.12-додекановой дикислоты, 3.3'-диметил-4,4'-диаминодициклогексилметана и, при необходимости, лактама лауриновой кислоты или капролактама,
- сополиамид из изофталевой кислоты, 4.4'-диаминодициклогексилметана и лактама лауриновой кислоты или капролактама,
- полиамид из 1.12-додекановой дикислоты и 4,4'-диаминодициклогексилметана,
- сополиамид из смеси терефталевой кислоты/изофталевой кислоты, 3.3'-диметил-4,4'-диаминодициклогексилметана и лактама лауриновой кислоты.
Кроме того, пригодны полиэфироамиды на основе лактамов, аминокарбоновых кислот, диаминов, дикарбоновых кислот и полиэфиродиаминов и/или полиэфиродиолов.
Предпочтительно исходные соединения имеют молекулярную массу Мn больше 5000, в частности, больше 8000. При этом используют полиамиды, концевые группы которых, по крайней мере, частично присутствуют в виде аминогрупп. Например, по меньшей мере, 30%, по меньшей мере, 40%, по меньшей мере, 50%, по меньшей мере, 60%, по меньшей мере, 70%, по меньшей мере, 80% или, по меньшей мере, 90% концевых групп присутствуют в виде концевых аминогрупп. Получение полиамидов с более высоким содержанием концевых аминогрупп с использованием диаминов или полиаминов в качестве регуляторов является уровнем техники. В данном случае при получении полиамида предпочтительно в качестве регулятора используют алифатический, циклоалифатический или аралифатический диамин с 4-44 атомами углерода. Пригодными диаминами являются, например, гексаметилендиамин, декаметилендиамин, 2.2.4-триметилгексаметилендиамин или 2.4.4-триметил-гексаметилендиамин, додекаметилендиамин, 1.4-диаминоциклогексан, 1.4-диметиламиноциклогексан или 1.3-диметиламиноциклогексан, 4.4'-диаминодициклогексилметан, 4.4'-диамино-3.3'-диметилдициклогексилметан, 4.4'-диаминодициклогексилпропан, изофорондиамин, метаксилилидендиамин или параксилилидендиамин.
В другой предпочтительной форме осуществления при получении полиамида используют полиамин одновременно в качестве регулятора и разветвителя. Примерами этого являются диэтилентриамин, 1.5-диамино-3-(β-аминоэтил)-пентан, трис-(2-амкноэтил)-амин, N,N-бис-(2-аминоэтил)-N',N'-бис-[2-[бис-(2-аминоэтил)-амино]-этил]-1,2-этандиамин, дендримеры, а также полиэтиленимины, в частности разветвленные полиэтиленимины, которые могут быть получены полимеризацией азиридинов (Houben-Wey1, Methoden der Organischen Chemie, т.E20, стр.1482-1487, Изд. Georg Thieme, Штуттгарт, 1987) и которые, как правило, имеют следующее распределение аминогрупп:
25 до 46% - первичные аминогруппы,
30 до 45% - вторичные аминогруппы и
16 до 40% - третичные аминогруппы.
В способе согласно изобретению используют, по меньшей мере, одно соединение, содержащее минимум два карбонатных звена, в количественном соотношении от 0,005 до 10 масс.%, считая на использованный полиамид. Это соотношение предпочтительно лежит в области от 0,01 до 5,0 масс.%, особенно предпочтительно - в области от 0,05 до 3 масс.%. Понятие "карбонат" здесь означает эфир угольной кислоты, в частности, с фенолами или спиртами.
Соединение, содержащее минимум два карбонатных звена, может быть низкомолекулярным, олигомерным или полимерным. Оно может полностью состоять из карбонатных звеньев или иметь еще и другие звенья. Ими предпочтительно являются олиго- или полиамидные, -сложноэфирные-, -эфирные-, -эфирно-сложноэфирноамидные- или -эфироамидные звенья. Такие соединения можно получать известными способами олигомеризации или полимеризации или превращениями по аналогии с полимерами.
В предпочтительной форме осуществления в случае соединения, содержащего минимум два карбонатных звена, речь идет о поликарбонате, например, на основе бисфенола А или о блоксополимере, который содержит подобный поликарбонатный блок.
Дозированное введение используемого в качестве добавки соединения, содержащего минимум два карбонатных звена, в виде маточной смеси делает возможным точное дозирование добавки, т.к. используются большие количества. Кроме того, оказалось, что благодаря использованию маточной смеси, достигается более высокое качество экструдата. В качестве матричного материала маточная смесь предпочтительно содержит полиамид, который также наконденсируют в способе согласно изобретению, или совместимый с ним полиамид, однако в условиях реакции даже несовместимые полиамиды могут претерпевать частичное связывание с наконденсируемым полиамидом, что способствует совместимости. Полиамид, использованный в качестве матричного материала в маточной смеси, предпочтительно имеет молекулярную массу Мn больше 5000 и, в частности, больше 8000. При этом предпочтительными являются те полиамиды, концевые группы которых преимущественно присутствуют в виде групп карбоновой кислоты. Например, по меньшей мере, 80%, по меньшей мере, 90% или, по меньшей мере, 95% концевых групп присутствуют в виде кислотных групп.
Концентрация соединения, содержащего минимум два карбонатных звена, в маточной смеси предпочтительно составляет 0,15-50 масс.%, особенно предпочтительно 0,2-25 масс.% и, в частности, предпочтительно 0,3-15 масс.%. Получение такой маточной смеси происходит обычным, известным специалисту способом.
Пригодные соединения, содержащие минимум два карбонатных звена, а также пригодные маточные смеси подробно описаны в Международной заявке на патент WO 00/66650, на которую здесь делается ссылка.
Изобретение применимо в случае полиамидов, которые, в зависимости от условий получения, содержат, по крайней мере, 5 ч./млн фосфора в виде кислотного соединения. В этом случае к полиамидной формовочной массе перед компаундированием или при компаундировании добавляют 0,001-10 масс.%, считая на полиамид, соли слабой кислоты. Пригодные соли описаны в заявке на патент ФРГ 10337707, на которую делается ссылка.
Однако, изобретение с таким же успехом применимо в случае полиамидов, которые, в зависимости от условий получения, содержат меньше 5 ч./млн фосфора или вовсе не содержат фосфора в виде кислотного соединения. Правда, в этом случае следует добавлять не одну соответствующую соль слабой кислоты.
В способе согласно изобретению можно использовать обычные добавки, которые находят применение при получении полиамидных формовочных масс. Иллюстративными примерами для этого являются красители, ингибиторы горения и огнезащитные средства, стабилизаторы, наполнители, вещества, повышающие неслипаемость, смазки для форм, модификаторы ударопрочности, пластификаторы, ускорители кристаллизации, антистатики, смазки, технологические добавки, а также другие полимеры, которые обычно компаундируют с полиамидами.
Примерами этих добавок являются следующие.
Красители: диоксид титана, свинцовые белила, цинковые белила, липтоны, сурьмяные белила, сажа, черный железооксидный пигмент, марганцевая черная, кобальтовый черный, сурьмяный черный, хромат свинца, свинцовый сурик, желтый цинковый крон, зеленый цинковый крон, кадмиевый красный, кобальтовая синь, берлинская лазурь, ультрамарин, марганцевая фиолетовая, кадмиевый желтый, швейнфуртская зелень, молибденовый оранжевый и молибденовый красный, оранжевый крон и красный крон, красный железный сурик, зеленый оксид хрома, стронциевый желтый, молибденовая синь, мел, охра, умбра, глауконит, сиенская земля жженая, графит или растворимые органические красители.
Ингибиторы горения и огнезащитные средства: триоксид сурьмы, гексабромциклододекан, тетрахлорбисфенол или тетрабромбисфенол и галоидированные фосфаты, бораты, хлорпарафины, а также красный фосфор, кроме того, станнаты, меламинцианурат и продукты его конденсации, такие как мелам, мелем, мелон, соединения меламина, такие, как меламинпирофосфат и меламинполифосфат, полифосфат аммония, гидроксид алюминия, гидроксид кальция, а также фосфорорганические соединения, которые не содержат галоид, такие, например, как резорцинолдифенилфосфат или эфиры фосфоновой кислоты.
Стабилизаторы: соли металлов, в частности, соли меди и соли молибдена, а также медные комплексы, фосфиты, стерически затрудненные фенолы, вторичные амины, УФ-абсорберы и пространственно затрудненные амины, служащие светостабилизаторами для полимеров.
Наполнители: стекловолокна, стеклянные шарики, измельченное стеклянное волокно, кизельгур, тальк, каолин, глины, фтористый кальций, оксид алюминия, а также углеродные волокна.
Вещества, повышающие неслипаемость, и смазки: двусернистый молибден, парафины, жирные спирты, а также амиды жирных кислот.
Смазки для форм и технологические добавки: воска (монтанаты), воска на основе монтановой кислоты, воска на основе эфира монтановой кислоты, полисилоксаны, поливиниловый спирт, диоксид кремния, силикаты кальция, а также простые перфторполиэфиры.
Пластификаторы: N-бутилбензолсульфонамид, октиловый эфир п-гидрокси-бензойной кислоты.
Модификаторы ударной вязкости: полибутадиен, статистический сополимер этилена с пропиленом, сополимер этилена, пропилена и диенового мономера, полиэтилен высокой плотности, акриловый каучук.
Антистатики: сажа, углеродистые волокна, графитовые фибриллы, многоатомные спирты, эфиры жирных кислот, амины, амиды кислот, четвертичные соли аммония.
Другие полимеры: сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола, полипропилен.
Эти добавки можно использовать в обычных, известных специалисту количествах.
Согласно изобретению, соединение, содержащее минимум два карбонатных звена, добавляют как таковое или в виде маточной смеси только после компаундирования, но самое позднее во время переработки. При переработке предпочтительно смешивают наконденсируемый полиамид или наконденсируемую полиамидную формовочную массу в виде гранулята с гранулятом соединения, содержащего минимум два карбонатных звена, или соответствующей маточной смесью. Но можно получать и смесь гранулятов окончательно компаундированной полиамидной формовочной массы с соединением, содержащим минимум два карбонатных звена, или маточной смесью, затем транспортировать или складировать и после этого перерабатывать. Естественно, можно соответствующим образом поступать также с порошковыми смесями. Решающим является то обстоятельство, что при переработке смесь сначала расплавляют. Рекомендуется основательное перемешивание расплава при переработке. Маточную смесь можно точно так же хорошо, но в виде потока расплава, дозированно добавлять в расплав перерабатываемой полиамидной формовочной массы с помощью присоединенного экструдера и затем основательно вмешивать.
Как уже упомянуто выше, формованные изделия, полученные согласно изобретению, представляют собой полые изделия или полые профили, в частности, с большими диаметрами, например газопроводные трубы, трубопроводы, проложенные в море, питающие линии, кабельные каналы, питающие линии для заправочных станций, вентиляционные линии, воздухозаборники, патрубки для заполнения цистерн, запасные баки и топливные танки. Такие формованные изделия, которые являются дополнительным объектом изобретения, могут быть получены, например, экструзией, соэкструзией или выдувным формованием, включая вакуумное выдувание, 3-D-выдуванием, способами закладывания рукава и манипулирования с рукавом. Эти способы представляют собой уровень техники.
При этом стенка этих полых изделий или полых профилей может быть либо однослойной, и в этом случае полностью состоять из использованной согласно требованию формовочной массы, но она также может быть и многослойной, причем использованная согласно требованию формовочная масса может образовывать наружный, внутренний и/или средний слой. Другой слой или другие слои состоят из формовочных масс на основе других полимеров, например полиэтилена, полипропилена, фторсодержащих полимеров, или из металла, например стали. Например, трубопроводы, проложенные в море, в большинстве случаев выполнены многослойными; как правило, они состоят из стальной формы, которая как с внутренней, так и с наружной стороны трубы защищена от среды полимерными покрытиями.
Ниже изобретение поясняют на примерах. В испытаниях были использованы следующие материалы.
Отрегулированный по амину ПА 12 с 50 мэкв/кг аминогрупп и 9 мэкв/кг карбоксильных групп, ηотн. около 2,15. В зависимости от условий получения, содержит 54,5 ч./млн фосфора.
Отрегулированный по кислоте ПА12 с 8 мэкв/кг аминогрупп и 50 мэкв/кг карбоксильных групп, ηотн. около 2,15. В зависимости от условий получения, содержит 54,5 ч./млн фосфора.
Брюгголен® М 1251, смесь из низковязкого поликарбоната и ПА6, содержащего на конце кислотную группу.
Цеазит® PC (стеарат кальция).
Приведенные в таблице 1 соединения были получены на двухшнековом экструдере типа Werner & Pfleiderer ZSK 30.
В случае партии 1 речь идет о подлежащей наконденсированию полиамидной формовочной массе, а в случае партии 2 подразумевается соединение, содержащее минимум два карбонатных звена в виде маточной смеси. Компаунд А - это нулевой образец без соединения, содержащего минимум два карбонатных звена, а компаунд Б - сравнительный пример по WO 00/666650, т.е. наконденсированная формовочная масса.
Примеры для сравнения А и Б, а также пример 1
На одношнековом экструдере фирмы Reifenhäuser с трехзонным шнеком и длиной L=25D были переработаны и экструдированы в виде труб с толщиной стенки 2,9 мм и наружным диаметром 32 мм приведенные в таблице 2 использованные вещества исходя из гранулята или смеси гранулятов. При сопоставлении примера для сравнения Б и примера 1 обнаруживают, что, согласно изобретению, для изготовления трубы из очень высокомолекулярного полиамида была необходима явно более низкая нагрузка на двигатель.
При прямой загрузке компаунда Б уменьшается ηотн. (как критерий для молекулярной массы) с 2,55 вначале до 2,30 (пример для сравнения Б) из-за расщепления цепи при сдвиге. При способе согласно изобретению (пример 1) подобного распада цепи не установлено.
Таблица 1
Получение компаундов
  компаунд А компаунд Б партия 1 партия 2
отрегулированный по амину ПА12 [масс.%] 60 99,3 99,9 0
отрегулированный по кислоте ПА12 [масс.%] 40 0 0 98,4
Брюгголен М1251 [масс.%] 0 0,6 0 1,5
Цеазит PC [масс.%] 0 0,1 0,1 0,1
производительность [кг/ч] 10 10 10 10
скорость сдвига [л/мин] 250 250 250 250
температура расплава [°С] 251 259 249 251
давление расплава [бар] 33 62 35 34
мощность двигателя [%] 73 96 78 72
ηотн. согласно ДИН ЕН ИСО 307 2,11 2,55 2,10 2,12
Таблица 2
Переработка в трубы
  компаунд А компаунд Б пример 1
компаунд А [масс.%] 100 0 0
компаунд Б [масс.%] 0 100 0
партия 1 [масс.%] 0 0 60
партия 2 [масс.%] 0 0 40
скорость сдвига [л/мин] 37 37 37
скорость вытяжки [м/мин] 2,3 2.3 2,3
температура расплава [°С] 242 255 247
давление расплава [бар] 58 97 119
мощность двигателя [%] 66 94 70
ηотн. согласно ДИН ЕН ИСО 307 2,08 2,30 2,51

Claims (6)

1. Способ получения формованного изделия при наконденсировании полиамидной формовочной массы, полиамид которой имеет как минимум 30% концевых групп в виде концевых аминогрупп с 0,005 до 10 мас.%, в расчете на использованный полиамид, поликарбоната, причем
а) подготавливают полиамидную формовочную массу,
б) получают смесь полиамидной формовочной массы и поликарбоната,
в) при необходимости, складируют и/или транспортируют смесь по пункту б) и
г) перерабатывают смесь по пункту б) в формованное изделие, представляющее собой полое изделие или полый профиль с наружным диаметром, по меньшей мере, 30 мм и толщиной стенки, по меньшей мере, 1 мм, причем наконденсирование происходит только на стадии переработки.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что полиамид получают при использовании диамина или полиамина в качестве регулятора.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что поликарбонат используют в виде маточной смеси на основе полиамида.
4. Формованное изделие, полученное способом по п.1, которое представляет собой газопроводную трубу, трубопровод, проложенный в море, питающие линии, кабельный канал, питающую линию для заправочных станций, вентиляционную линию, воздухозаборник, патрубок для заполнения цистерны, запасной бак или топливный танк.
5. Формованное изделие по п.4, отличающееся тем, что оно имеет наружный диаметр, по меньшей мере, 30 мм и толщину стенки, по меньшей мере, 1 мм.
6. Формованное изделие по п.4 или 5, отличающееся тем, что стенка выполнена многослойной, причем один из слоев выполнен способом по п.1, а другие могут представлять собой слои из полимеров, выбранных из группы полиэтилена, полипропилена, фторсодержащих полимеров или из металла.
RU2006104308/04A 2005-02-15 2006-02-14 Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое тело или полый профиль RU2412217C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005007035.3 2005-02-15
DE102005007035A DE102005007035A1 (de) 2005-02-15 2005-02-15 Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006104308A RU2006104308A (ru) 2007-09-20
RU2412217C2 true RU2412217C2 (ru) 2011-02-20

Family

ID=36568707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006104308/04A RU2412217C2 (ru) 2005-02-15 2006-02-14 Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое тело или полый профиль

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8580899B2 (ru)
EP (1) EP1690889B1 (ru)
JP (1) JP4908866B2 (ru)
KR (1) KR101488228B1 (ru)
CN (1) CN100584887C (ru)
AT (1) ATE402214T1 (ru)
BR (1) BRPI0600531B1 (ru)
DE (2) DE102005007035A1 (ru)
RU (1) RU2412217C2 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2570461C2 (ru) * 2011-09-21 2015-12-10 Родиа Операсьон Композиция, содержащая полиамид 66 и полиамид, выбранный из группы, состоящей из: полиамида 610, полиамида 1010 и полиамида 1012
RU2706654C2 (ru) * 2014-12-12 2019-11-19 Родиа Операсьон Полиамидные композиции, содержащие смесь полиамида 6,6 и по меньшей мере одного длинноцепочечного полиамида, а также стеарата al, их применение и изделия, полученные из них

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE50309009D1 (de) * 2002-09-21 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung eines dreidimensionalen Objektes
DE10330591A1 (de) * 2002-11-28 2004-06-09 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Metallseifen, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinter-Pulver
DE102004001324A1 (de) * 2003-07-25 2005-02-10 Degussa Ag Pulverförmige Komposition von Polymer und ammoniumpolyphosphathaltigem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE10347665A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE10347628A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE102004010162A1 (de) * 2004-02-27 2005-09-15 Degussa Ag Polymerpulver mit Copolymer, Verwendung in einem formgebenden Verfahren mit nicht fokussiertem Energieeintrag und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004012682A1 (de) 2004-03-16 2005-10-06 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Lasertechnik und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004020453A1 (de) 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004020452A1 (de) * 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels elektromagnetischer Strahlung und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004024440B4 (de) 2004-05-14 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004063220A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparente Formmassen
DE102005033379A1 (de) 2005-07-16 2007-01-18 Degussa Ag Verwendung von cyclischen Oligomeren in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt nach diesem Verfahren
DE102005054723A1 (de) * 2005-11-17 2007-05-24 Degussa Gmbh Verwendung von Polyesterpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polyesterpulver
DE102006015791A1 (de) * 2006-04-01 2007-10-04 Degussa Gmbh Polymerpulver, Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines solchen Pulvers und Formkörper daraus
DE102006038108A1 (de) * 2006-08-14 2008-02-21 Evonik Degussa Gmbh Verwendung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse als Inliner für eine Rohrleitung
US7717410B2 (en) * 2006-10-24 2010-05-18 Wieslaw Julian Oledzki Smooth non-linear springs, particularly smooth progressive rate steel springs, progressive rate vehicle suspensions and method
DE102007019133A1 (de) * 2007-04-20 2008-10-23 Evonik Degussa Gmbh Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE102007040683A1 (de) 2007-08-29 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Umhüllte Rohrleitung
DE102008001678A1 (de) * 2007-10-17 2009-04-23 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer Polyamidformmasse zur Auskleidung von Rohrleitungen
DE102008000755B4 (de) 2008-03-19 2019-12-12 Evonik Degussa Gmbh Copolyamidpulver und dessen Herstellung, Verwendung von Copolyamidpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Copolyamidpulver
DE102008002599A1 (de) * 2008-06-24 2009-12-31 Evonik Degussa Gmbh Bauteil mit Deckschicht aus einer PA613-Formmasse
DE102008044225A1 (de) 2008-12-01 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Formmasse oder eines Formteils mit erhöhter Schmelzesteifigkeit
DE102008044224A1 (de) * 2008-12-01 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer Zusammensetzung für den Kontakt mit überkritischen Medien
DE102009001001A1 (de) 2009-02-19 2010-09-02 Evonik Degussa Gmbh Verwendung eines Leitungsrohrs zur Herstellung einer im Wasser verlegten Rohrleitung
DE102009027611A1 (de) * 2009-07-10 2011-01-13 Evonik Degussa Gmbh Formmasse auf Basis eines Terephthalsäure- sowie Trimethylhexamethylendiamin-Einheit enthaltenden Copolyamids
DE102010003920A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr mit höherer Temperaturbeständigkeit
DE102010003916A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102010003909A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr mit mehrschichtigem Aufbau
US20130289147A1 (en) 2010-05-20 2013-10-31 Lanxess Deutschland Gmbh Thermoplastic moulding compounds with increased melt stability
DE102011007104A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Mit Polyamid umhüllte Stahlkonstruktionsrohre für Offshore-Bauwerke
DE102011075383A1 (de) 2011-05-06 2012-11-08 Evonik Degussa Gmbh Temperierbare Rohrleitung für Offshoreanwendungen
US8927737B2 (en) 2011-08-09 2015-01-06 Basf Se Process for purifying ionic liquids
DE102011090092A1 (de) 2011-12-29 2013-07-04 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit
EP2998339B1 (de) * 2014-08-26 2019-01-30 Evonik Degussa GmbH Metallisches rohr mit einer hydrolysestabilisierten schicht aus einer polyamidformmasse
EP3477176A1 (de) 2017-10-25 2019-05-01 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung eines mit einem inliner ausgekleideten rohres

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4782114A (en) * 1986-10-03 1988-11-01 Dexter Corporation Compatibilizing agent for polycarbonate and polyamide polymer blends
US4800218A (en) * 1986-12-08 1989-01-24 General Electric Company Functionalized thermoplastic polymers, blends prepared therefrom, and methods for preparing blends
DE4137430A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr
DE4317189A1 (de) * 1993-05-22 1994-11-24 Huels Chemische Werke Ag Schmelzflüssige, aliphatische Dicarbonsäuren
DE4421704A1 (de) * 1994-06-21 1996-01-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularem Polyamid 6
DE19510314A1 (de) * 1995-03-22 1996-09-26 Huels Chemische Werke Ag Polyester für das Verkleben von Textilien
DE19536056A1 (de) * 1995-09-28 1997-04-03 Huels Chemische Werke Ag Flüssige Lösungen von Dicarbonsäuren
DE19708946A1 (de) * 1997-03-05 1998-09-10 Huels Chemische Werke Ag Herstellung von Polyamid-Fällpulvern mit enger Korngrößenverteilung und niedriger Porosität
DE19746834A1 (de) * 1997-10-23 1999-04-29 Huels Chemische Werke Ag Polyethylenwachs als Verarbeitungshilfe für Schmelzklebermassen
DE19808809A1 (de) * 1998-03-03 1999-09-09 Degussa Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
US6232388B1 (en) * 1998-08-17 2001-05-15 Amcol International Corporation Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer MXD6 nylon intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates
JP3524006B2 (ja) 1998-09-14 2004-04-26 積水化成品工業株式会社 ポリアミド系樹脂発泡体の製造方法
DE19854819A1 (de) * 1998-11-27 2000-05-31 Degussa Hohler Artikel mit antistatischen Eigenschaften
DE19908640A1 (de) * 1999-02-27 2000-08-31 Degussa Mehrschichtverbund
DE19920336C2 (de) * 1999-05-03 2002-10-24 Brueggemann Kg Sprit Und Chem Verfahren zur Aufkondensierung von Polyamiden
DE10010669A1 (de) 2000-03-04 2001-09-06 Degussa Verfahren zur Herstellung eines extrusionsbeschichteten Metallgegenstands
DE10030716A1 (de) * 2000-06-23 2002-01-03 Degussa Tieftemperaturschlagzähe Polymerlegierung
DE10032075A1 (de) * 2000-07-01 2002-01-10 Degussa Elektrostatische Beschichtung von Formteilen mit thermoplastischen und vernetzbaren Copolyamidschmelzklebern
DE10050231A1 (de) * 2000-10-11 2002-04-25 Degussa Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunkt- und Pastenverfahren
DE10064338A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Formmasse mit guter Blasformbarkeit
JP4082046B2 (ja) 2001-04-23 2008-04-30 宇部興産株式会社 ポリアミド系エラストマー及びその製造方法
DE10161038A1 (de) * 2001-12-12 2003-06-26 Degussa pH-Wert geregeltes Polyamidpulver für Kosmetikanwendungen
DE10164408A1 (de) * 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
DE10201903A1 (de) * 2002-01-19 2003-07-31 Degussa Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE10228439A1 (de) * 2002-06-26 2004-01-22 Degussa Ag Kunststoff-Lichtwellenleiter
DE50309009D1 (de) * 2002-09-21 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung eines dreidimensionalen Objektes
DE10245355A1 (de) * 2002-09-27 2004-04-08 Degussa Ag Rohrverbindung
DE10248406A1 (de) * 2002-10-17 2004-04-29 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
EP1413594A2 (de) * 2002-10-17 2004-04-28 Degussa AG Laser-Sinter-Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Laser-Sinter-Pulvers
DE10250330A1 (de) * 2002-10-29 2004-05-13 Degussa Ag Biegeelement mit drehsinnabhängigem Verhalten
DE10251790A1 (de) * 2002-11-07 2004-05-19 Degussa Ag Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit
DE10330591A1 (de) * 2002-11-28 2004-06-09 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Metallseifen, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinter-Pulver
ATE320465T1 (de) * 2002-11-28 2006-04-15 Degussa Laser-sinter-pulver mit metallseifen, verfahren zu dessen herstellung und formkörper, hergestellt aus diesem laser-sinter-pulver
EP1459871B1 (de) * 2003-03-15 2011-04-06 Evonik Degussa GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper
DE10311437A1 (de) * 2003-03-15 2004-09-23 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10318321A1 (de) * 2003-04-19 2004-10-28 Degussa Ag Verfahren zum Ultraschallschweißen von Kunstoffkomponenten
DE10333005A1 (de) * 2003-07-18 2005-02-03 Degussa Ag Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE102004001324A1 (de) 2003-07-25 2005-02-10 Degussa Ag Pulverförmige Komposition von Polymer und ammoniumpolyphosphathaltigem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE10334496A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10334497A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE10337707A1 (de) * 2003-08-16 2005-04-07 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden
DE10347628A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE10347665A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE102004020452A1 (de) * 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels elektromagnetischer Strahlung und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004020453A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004024440B4 (de) * 2004-05-14 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004029217A1 (de) * 2004-06-16 2006-01-05 Degussa Ag Mehrschichtfolie
DE102004063220A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparente Formmassen
DE102005007663A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
DE102005026264A1 (de) * 2005-06-08 2006-12-14 Degussa Ag Transparente Formmasse
DE102005056286A1 (de) * 2005-11-24 2007-05-31 Degussa Gmbh Schweißverfahren mittels elektromagnetischer Strahlung
DE102006005500A1 (de) * 2006-02-07 2007-08-09 Degussa Gmbh Verwendung von Polymerpulver, hergestellt aus einer Dispersion, in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102007021199B4 (de) * 2006-07-17 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzungen aus organischem Polymer als Matrix und anorganischen Partikeln als Füllstoff, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung und damit hergestellte Formkörper
DE102006038108A1 (de) 2006-08-14 2008-02-21 Evonik Degussa Gmbh Verwendung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse als Inliner für eine Rohrleitung
DE102007019133A1 (de) * 2007-04-20 2008-10-23 Evonik Degussa Gmbh Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Энциклопедия полимеров. В.А.Кабанов (глав. ред.), т.2. - М.: «Советская энциклопедия», 1974, с.731. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2570461C2 (ru) * 2011-09-21 2015-12-10 Родиа Операсьон Композиция, содержащая полиамид 66 и полиамид, выбранный из группы, состоящей из: полиамида 610, полиамида 1010 и полиамида 1012
RU2706654C2 (ru) * 2014-12-12 2019-11-19 Родиа Операсьон Полиамидные композиции, содержащие смесь полиамида 6,6 и по меньшей мере одного длинноцепочечного полиамида, а также стеарата al, их применение и изделия, полученные из них
US10934433B2 (en) 2014-12-12 2021-03-02 Performance Polyamides, Sas Polyamide compositions comprising a blend of polyamide 6,6 and at least one high chain-length polyamide, and A1 stearate, use thereof, and articles obtained therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
DE102005007035A1 (de) 2006-08-17
EP1690889B1 (de) 2008-07-23
US20060182916A1 (en) 2006-08-17
KR20060092120A (ko) 2006-08-22
RU2006104308A (ru) 2007-09-20
BRPI0600531A (pt) 2006-10-03
JP2006225660A (ja) 2006-08-31
CN100584887C (zh) 2010-01-27
ATE402214T1 (de) 2008-08-15
CN1861684A (zh) 2006-11-15
EP1690889A1 (de) 2006-08-16
KR101488228B1 (ko) 2015-02-04
JP4908866B2 (ja) 2012-04-04
BRPI0600531B1 (pt) 2020-08-11
US8580899B2 (en) 2013-11-12
DE502005004795D1 (de) 2008-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2412217C2 (ru) Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое тело или полый профиль
RU2396291C2 (ru) Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое изделие или полый профиль
RU2429260C2 (ru) Полиамидная формовочная композиция и способ изготовления многослойного комбинированного материала с применением полиамидной формовочной композиции
RU2535221C2 (ru) Способ получения формовочной массы или формованного изделия с повышенной жесткостью расплава
JP4582624B2 (ja) ポリアミドもしくはポリアミド成形材料の分子量を上昇させるための方法およびその生成物の使用
JP5581567B2 (ja) バリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物
EP2014717A2 (en) Stretched product of thermoplastic resin composition having good gas-barrier properties
JP2007217509A (ja) バリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物
JPH11514679A (ja) 分枝剤としてのポリ（メト）アクリル酸の使用
BRPI0600419B1 (pt) Molded parts, and their production processes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180215