RU2396291C2 - Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое изделие или полый профиль - Google Patents

Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое изделие или полый профиль Download PDF

Info

Publication number
RU2396291C2
RU2396291C2 RU2006104307/15A RU2006104307A RU2396291C2 RU 2396291 C2 RU2396291 C2 RU 2396291C2 RU 2006104307/15 A RU2006104307/15 A RU 2006104307/15A RU 2006104307 A RU2006104307 A RU 2006104307A RU 2396291 C2 RU2396291 C2 RU 2396291C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyamide
mixture
salt
hollow
weak acid
Prior art date
Application number
RU2006104307/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006104307A (ru
Inventor
Андреас ДОВЕ (DE)
Андреас Дове
Райнер ГЕРИНГ (DE)
Райнер Геринг
Мартин ХИММЕЛЬМАНН (DE)
Мартин ХИММЕЛЬМАНН
Соня БОЛЛМАНН (DE)
Соня БОЛЛМАНН
Франц-Эрих БАУМАНН (DE)
Франц-Эрих БАУМАНН
Роланд ВУРШЕ (DE)
Роланд ВУРШЕ
Original Assignee
Дегусса Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дегусса Аг filed Critical Дегусса Аг
Publication of RU2006104307A publication Critical patent/RU2006104307A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2396291C2 publication Critical patent/RU2396291C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C53/00—Shaping by bending, folding, twisting, straightening or flattening; Apparatus therefor
    • B29C53/36—Bending and joining, e.g. for making hollow articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

Изобретение касается способа получения формованного изделия, а также формованного изделия, которое представляет собой полое тело или полый профиль. Сущность изобретения заключается в том, что формованное изделие получают при конденсации полиамидной формовочной массы, полиамидный компонент которой, в зависимости от условий получения, содержит, по меньшей мере, 5 ч/млн фосфора в виде кислотного соединения, к соединению, содержащему минимум два карбонатных звена, причем ! а) к полиамидной формовочной массе до компаундирования или при компаундировании прибавляют 0,001-10 мас.%, считая на полиамид, соли слабой кислоты; б) получают смесь готового компаунда и соединения, содержащего минимум два карбонатных звена; в) смесь, при необходимости, складируют или транспортируют; и г) смесь перерабатывают в формованное изделие, причем при переработке смесь вначале расплавляют, после чего на этой стадии происходит конденсация. Технический результат заключается в упрощении получения полых изделий и полых профилей с большими диаметрами, повышении производительности и рентабельности способа получения формованных изделий. Объектом изобретения также является формованное изделие или полый профиль, который представляет собой газопроводную трубу, трубопровод, проложенный в море, питающую линию, кабельный канал, питающую линию для заправочных станций, вентиляционную линию, воздухозаборник, патрубок для заполнения цистерны, запасной бак или топливный танк. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Описание
Данное изобретение касается технологии формованных изделий, прежде всего, способа получения формованного изделия, а также формованного изделия, которое представляет собой полое тело или полый профиль.
Кроме того, известны формованные изделия, которые получены из полиамидов. Полиамиды представляют собой макромолекулы, которые в основной цепи содержат группировку -CO-NH-. Их получают либо из двух различных бифункциональных мономерных структурных элементов, каждый из которых содержит две одинаковые реакционноспособные группы, например -NH2 или -СООН, либо из одинаковых бифункциональных структурных элементов, каждый из которых может нести или образовывать амино- и карбоксильную группу.
Полиамиды получают, например, реакциями поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами или из аминокарбоновых кислот, соответственно, полимеризацией лактамов с раскрытием цикла.
Как правило, для тех случаев применения, которые требуют большой жесткости расплава, полиамиды получают двухстадийным способом. При этом сначала происходит получение сравнительно низковязкого преполимера в реакторе под давлением, как описано, например, в Kunststoff-Handbuch, т.3/4 Technische Thermoplaste, Polyamide; Hrsg. Becker, Braim; Изд. Carl Hanser, 1998. В качестве катализатора успешно используют фосфорсодержащую протонную кислоту, такую, например, как H3PO2, Н3РО3 или H3PO4. Эти соединения можно использовать также в виде их предшественников, таких, например, как сложные эфиры; последние в условиях реакции посредством гидролиза превращаются в только что упомянутые свободные кислоты. Другими примерами соединений, пригодных в качестве катализаторов, являются фосфонорганические или фосфинорганические кислоты или их предшественники. Наряду с усовершенствованным расщеплением лактамов при низких температурах, что впоследствии означает также незначительное содержание остаточного лактама, благодаря присутствию этого катализатора добиваются улучшения цвета соответствующих поликонденсатов; в целом, ускоряют реакцию поликонденсации. Естественно, действие катализирующих соединений распространяется также на полиамиды, которые содержат не лактам лауриновой кислоты, а другие мономеры. Затем молекулярную массу полупродукта, который получают таким способом на первой стадии синтеза, реакцией оставшихся концевых групп, например последующей твердофазной конденсацией, повышают до ее необходимой конечной величины. К полученному высокомолекулярному полиамиду стандартным способом прибавляют добавки, такие, например, как добавки, способствующие проводимости, стабилизаторы, пластификаторы, добавка для получения мелкоячеистого пенопласта, технологические добавки, красители и т.д.; полученная таким образом формовочная масса затем находит применение там, где необходима повышенная жесткость расплава, в том числе, в экструзии труб при выдувном формовании или при термоформовании. Конечно, недостатком является тот факт, что увеличение молекулярной массы до необходимого уровня требует длительного времени реакции или длительной обработки, результатом чего являются повышенные затраты на процесс.
В Международной заявке на патент WO 00/66650 описано применение соединений, содержащих минимум два карбонатных звена, для конденсации полиамидов, причем свойства можно устанавливать достоверно и стабильно, и открывается возможность проводить многократную обработку продукта конденсации без наступления гелеобразования или гетерогенности. Основывающаяся на этом принципе добавка для установления молекулярной массы у полиамидов производится фирмой Брюггеманн KG под названием Брюгголен M1251. Основные варианты применения лежат в области установления вязкости для продукта повторного цикла из ПА6 или ПА66, который повторно используют в экструзионных формовочных массах. В случае добавки Брюгголен M1251 речь идет о маточной смеси низковязкого поликарбоната, например Лексана 141, в содержащем на концах кислотный остаток ПА6. Рост молекулярной массы вызывается реакцией концевых аминогрупп, содержащихся в продукте конденсации, с поликарбонатом.
Эффективность метода показана в Международной заявке на патент WO 00/66650 на примере конденсации ПА6 и ПА66, причем соответствующие поликонденсаты частично используют в чистом виде, но частично они содержат и добавки, такие, например, как стеклянные волокна и монтанат.
Оказалось, что описанные в Международной заявке на патент WO 00/66650 методы у многих полиамидов, например у ПА12, основанных на них сополиамидов, ПА11, ПА612 или ациклических полиамидов, не приводят к увеличению молекулярной массы. Необходимая для этого реакция концевых аминогрупп с добавкой бесспорно не имеет места. Поэтому стояла задача найти модифицированный способ, который сделал бы возможным надежное и простое увеличение молекулярной массы материалов в одностадийном способе во время компаундирования, также для этих и подобных полиамидов, у которых увеличения молекулярной массы способом согласно Международной заявке на патент WO 00/66650 не происходит.
Было найдено, что упомянутые проблемы возникают тогда, когда при получении полиамида используют в качестве катализатора фосфорсодержащую протонную кислоту, и что в этом случае проблемы устраняют, если к слабой кислоте прибавляют соответствующее основание в виде соли, причем эффективно добавление соли слабой кислоты.
Поэтому объектом изобретения является способ получения формованных изделий путем конденсации полиамидной формовочной массы, полиамидная часть которой, в зависимости от условий получения, содержит, по меньшей мере, 5 ч/млн и, в частности, 20-500 ч/млн фосфора в виде кислотного соединения, с соединением, содержащим минимум два карбонатных звена, причем
а) к полиамидной формовочной массе до компаундирования или во время компаундирования добавляют 0,001-10 мас.%, считая на полиамид, соли слабой кислоты,
б) получают смесь полиамидной формовочной массы и соединения, содержащего минимум два карбонатных звена,
в) смесь, при необходимости, складируют и/или транспортируют и
г) затем смесь перерабатывают в формованное изделие, причем конденсация происходит только на этой стадии.
Было установлено, что при этом способе добавки во время переработки происходит значительное повышение жесткости расплава при одновременно пониженных давлениях при переработке и уменьшенной нагрузке на двигатель. Таким образом, несмотря на высокую вязкость расплава, при переработке достигают большой производительности, в результате чего происходит повышение рентабельности способа получения.
Пригодный, согласно изобретению, полиамид синтезируют на основе лактамов, аминокарбоновых кислот, диаминов или дикарбоновых кислот. Кроме этого, он может содержать активные разветвленные структурные элементы, которые образованы, например, из трикарбоновых кислот, триаминов или полиэтиленимина. Пригодными типами полиамидов, в каждом случае в виде гомополимера или сополимера, являются, например, ПА6, ПА46, ПА66, ПА610, ПА66/6, ПА6/6Т, ПА66/6Т, а также, в частности, ПА612, ПА1010, ПА1012, ПА1212, ПА613, ПА1014, ПА11, ПА12 или прозрачный полиамид. В случае прозрачных полиамидов используют, например:
- полиамид из терефталевой кислоты и изомерной смеси из 2.2.4-триметилгексаметилендиамина и 2.4.4-триметилгексаметилендиамина,
- полиамид из изофталевой кислоты и 1.6-гексаметилендиамина,
- сополиамид из смеси из терефталевая кислота/изофталевая кислота и 1.6-гексаметилендиамина,
- сополиамид из изофталевой кислоты, 3.3'-диметил-4'.4'-диамино-дициклогексилметана и лактама лауриновой кислоты или капролактама,
- (со)полиамид из 1.12-додекановой дикислоты, 3.3'-диметил-4,4'-диаминодициклогексилметана и, при необходимости, лактама лауриновой кислоты или капролактама,
- сополиамид из изофталевой кислоты, 4.4'-диаминодициклогексилметана и лактама лауриновой кислоты или капролактама,
- полиамид из 1.12-додекановой дикислоты и 4,4'-диамино-дициклогексилметана,
- сополиамид из смеси терефталевая кислота/изофталевая кислота, 3.3'-диметил-4,4'-диаминодициклогексилметана и лактама лауриновой кислоты.
Кроме того, пригодны полиэфироамиды на основе лактамов, аминокарбоновых кислот, диаминов, дикарбоновых кислот и полиэфиродиаминов и/или полиэфиродиолов.
Предпочтительно исходные соединения имеют молекулярную массу Mn больше 5000, в частности больше 8000. При этом используют полиамиды, концевые группы которых, по крайней мере, частично присутствуют в виде аминогрупп. Например, по меньшей мере, 30%, по меньшей мере, 40%, по меньшей мере, 50%, по меньшей мере, 60%, по меньшей мере, 70%, по меньшей мере, 80% или, по меньшей мере, 90% концевых групп присутствуют в виде концевых аминогрупп. Получение полиамидов с более высоким содержанием концевых аминогрупп с использованием диаминов или полиаминов в качестве регуляторов является уровнем техники. В данном случае при получении полиамида предпочтительно в качестве регулятора используют алифатический, циклоалифатический или аралифатический диамин с 4-44 атомами углерода. Пригодными диаминами являются, например, гексаметилендиамин, декаметилендиамин, 2.2.4-триметилгексаметилендиамин или 2.4.4-триметил-гексаметилендиамин, додекаметилендиамин, 1.4-диаминоциклогексан, 1.4-диметиламиноциклогексан или 1.3-диметиламиноциклогексан, 4.4'-диамино-дициклогексилметан, 4.4'-диамино-3.3'-диметилдициклогексилметан, 4.4'-диаминодициклогексилпропан, изофорондиамин, метаксилилидендиамин или параксилилидендиамин.
В другой предпочтительной форме осуществления при получении полиамида используют полиамин одновременно в качестве регулятора и разветвитедя. Примерами этого являются диэтилентриамин, 1.5-диамино-3-(β-аминоэтил)-пентан, трис-(2-аминоэтил)-амин, N,'N-бис-(2-аминоэтил)-N',N'-бис-[2-[бис-(2-аминоэтил)-амино]-этил]-1,2-этандиамин, дендримеры, а также полиэтиленимины, в частности разветвленные полиэтиленимины, которые могут быть получены полимеризацией азиридинов (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, т.E20, стр.1482-1487, Изд. Georg Thieme, Штуттгарт, 1987) и которые, как правило, имеют следующее распределение аминогрупп:
25 до 46% - первичные аминогруппы,
30 до 45% - вторичные аминогруппы и
16 до 40% - третичные аминогруппы.
В способе согласно изобретению используют, по меньшей мере, одно соединение, содержащее минимум два карбонатных звена, в количественном соотношении от 0,005 до 10 мас.%, считая на использованный полиамид. Это соотношение предпочтительно лежит в области от 0,01 до 5,0 мас.%, особенно предпочтительно - в области от 0,05 до 3 мас.%. Понятие "карбонат" здесь означает эфир угольной кислоты, в частности, с фонолами или спиртами.
Соединение, содержащее минимум два карбонатных звена, может быть низкомолекулярным, олигомерным или полимерным. Оно может полностью состоять из карбонатных звеньев или иметь еще и другие звенья. Ими предпочтительно являются олиго- или полиамидные, -сложноэфирные-, -эфирные-, -эфирно-сложноэфирноамидные- или -эфироамидные звенья. Такие соединения можно получать известными способами олигомеризации или полимеризации или превращениями по аналогии с полимерами.
В предпочтительной форме осуществления в случае соединения, содержащего минимум два карбонатных звена, речь идет о поликарбонате, например, на основе бисфенола А, или о блоксополимере, который содержит подобный поликарбонатный блок.
Дозированное введение используемого в качестве добавки соединения, содержащего минимум два карбонатных звена, в виде маточной смеси делает возможным точное дозирование добавки, т.к. используются большие количества. Кроме того, оказалось, что благодаря использованию маточной смеси достигается более высокое качество экструдата. В качестве матричного материала маточная смесь предпочтительно содержит полиамид, который также конденсируют в способе согласно изобретению, или совместимый с ним полиамид, однако в условиях реакции даже несовместимые полиамиды могут претерпевать частичное связывание с конденсируемым полиамидом, что способствует совместимости. Полиамид, использованный в качестве матричного материала в маточной смеси, предпочтительно имеет молекулярную массу Mn больше 5000 и, в частности, больше 8000. При этом предпочтительными являются те полиамиды, концевые группы которых преимущественно присутствуют в виде групп карбоновой кислоты. Например, по меньшей мере, 80%, по меньшей мере, 90% или, по меньшей мере, 95% концевых групп присутствуют в виде кислотных групп.
Концентрация соединения, содержащего минимум два карбонатных звена, в маточной смеси предпочтительно составляет 0,15-50 мас.%, особенно предпочтительно 0,2-25 мас.% и, в частности, предпочтительно 0,3-15 мас.%. Получение такой маточной смеси происходит обычным, известным специалисту способом.
Пригодные соединения, содержащие минимум два карбонатных звена, а также пригодные маточные смеси подробно описаны в Международной заявке на патент WO 00/66650, на которую здесь делается ссылка.
Согласно данному изобретению полиамид обязательно содержит фосфорсодержащую протонную кислоту в виде активного катализатора поликонденсации, который можно добавлять как таковой или в виде его предшественников, которые в условиях реакции образуют активный катализатор, или в виде продуктов его последующего превращения. Определение содержания фосфора осуществляют согласно ДИН ЕН ИСО 11885 с помощью ОЭС ИСП (оптической эмиссионной спектрометрии индуктивно связанной плазмы), но оно также возможно посредством ААС (атомно-абсорционной спектроскопии). Следует принимать во внимание, что в формовочных массах могут дополнительно содержаться и другие фосфорсодержащие компоненты, например, в качестве стабилизаторов. В этом случае определение фосфора, получаемого в результате поликонденсации, осуществляют дифференциальным методом. В таком случае подготовку образца согласовывают с концепцией эксперимента.
Предположительно соль слабой кислоты потому оказывает эффективное действие, что она делает безвредными содержащиеся соединения фосфора. При этом величина рКа слабой кислоты лежит при 2,5 или выше, предпочтительно при 3,0 или выше, и особенно предпочтительно при 3,5 или выше. Пригодные слабые кислоты выбираются, например, из карбоновых кислот, таких, как монокарбоновые, дикарбоновые, трикарбоновые, гидроксикарбоновые, аминокарбоновые кислоты, фенолов, спиртов и СН-кислотных соединений.
Наряду с этим, пригодны также соли неорганических слабых кислот, например карбонаты, гидрокарбонаты, фосфаты, гидрофосфаты, гидроксиды, сульфиты, в то время как пригодными металлами могут быть, например, щелочные, щелочноземельные металлы, металлы III главной группы или II подгруппы периодической системы элементов. В качестве катиона принципиально пригодны также органические катионы, например ионы аммония, которые полностью или частично замещены органическими остатками.
Кроме этого, применимы также соли слабых кислот, которые являются частью макромолекулярных структур, например, в виде изомеров типа Сурлин® (фирма DuPont), либо полностью или частично омыленные продукты окисления полиэтиленового воска.
Следует привести, например, следующие соли: стеараты алюминия, бария, лития, магния, олеаты калия и натрия, лаурат кальция, монтанаты кальция и натрия, ацетат калия, стеарат цинка, гидроксиды кальция и магния, тригидрат фенолята натрия, метанолат натрия, карбонаты кальция и натрия, гидрокарбонат натрия, тринатрийфосфат и динатрийгидрофосфат.
Предпочтительно используют 0,001-5 мас.%, особенно предпочтительно 0,01-2,5 мас.%, и еще более предпочтительно 0,05-1 мас.% соли слабой кислоты, в каждом случае считая на полиамид.
В способе согласно изобретению можно использовать обычные добавки, которые находят применение при получении полиамидных формовочных масс. Иллюстративными примерами для этого являются красители, ингибиторы пламени и огнезащитные средства, стабилизаторы, наполнители, вещества, повышающие неслипаемость, смазки для форм, модификаторы ударопрочности, пластификаторы, ускорители кристаллизации, антистатики, смазки, технологические добавки, а также другие полимеры, которые обычно компаундируют с полиамидами.
Примерами этих добавок являются следующие:
Красители: диоксид титана, свинцовые белила, цинковые белила, липтоны, сурьмяные белила, сажа, черный железооксидный пигмент, марганцевая черная, кобальтовый черный, сурьмяный черный, хромат свинца, свинцовый сурик, желтый цинковый крон, зеленый цинковый крон, кадмиевый красный, кобальтовая синь, берлинская лазурь, ультрамарин, марганцевая фиолетовая, кадмиевый желтый, швейнфуртская зелень, молибденовый оранжевый и молибденовый красный, оранжевый крон и красный крон, красный железный сурик, зеленый оксид хрома, стронциевый желтый, молибденовая синь, мел, охра, умбра, глауконит, сиенская земля жженая, графит или растворимые органические красители.
Ингибиторы горения и огнезащитные средства: триоксид сурьмы, гексабромциклододекан, тетрахлорбисфенол или тетрабромбисфенол и галоидированные фосфаты, бораты, хлорпарафины, а также красный фосфор, кроме того, станнаты, меламинцианурат и продукты его конденсации, такие как мелам, мелем, мелон, соединения меламина, такие как меламинпирофосфат и меламинполифосфат, полифосфат аммония, гидроксид алюминия, гидроксид кальция, а также фосфорорганические соединения, которые не содержат галоид, такие, например, как резорцинолдифенилфосфат или эфиры фосфоновой кислоты.
Стабилизаторы: соли металлов, в частности соли меди и соли молибдена, а также медные комплексы, фосфиты, стерически затрудненные фенолы, вторичные амины, УФ-абсорберы и пространственно затрудненные амины, служащие светостабилизаторами для полимеров.
Наполнители: стекловолокна, стеклянные шарики, измельченное стеклянное волокно, кизельгур, тальк, каолин, глины, фтористый кальций, оксид алюминия, а также углеродные волокна.
Вещества, повышающие неслипаемость, и смазки: двусернистый молибден, парафины, жирные спирты, а также амиды жирных кислот.
Смазки для форм и технологические добавки: воска (монтанаты), воска на основе монтановой кислоты, воска на основе эфира монтановой кислоты, полисилоксаны, поливиниловый спирт, диоксид кремния, силикаты кальция, а также простые перфторполиэфиры.
Пластификаторы: N-бутилбензолсульфонамид, октиловый эфир п-гидрокси-бензойной кислоты.
Модификаторы ударной вязкости: полибутадиен, статистический сополимер этилена с пропиленом, сополимер этилена, пропилена и диенового мономера, полиэтилен высокой плотности, акриловый каучук.
Антистатики: сажа, углеродистые волокна, графитовые фибриллы, многоатомные спирты, эфиры жирных кислот, амины, амиды кислот, четвертичные соли аммония.
Другие полимеры: сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола, полипропилен.
Эти добавки можно использовать в обычных, известных специалисту количествах.
Соль слабой кислоты можно добавлять в любой момент времени. Ее можно дозированно вносить в первичный расплав, например, уже после окончания поликонденсации, можно - непосредственно в реактор для поликонденсации или в выпускающий экструдер. С другой стороны, ее также можно наносить на полиамидный гранулят перед компаундированием, например, в разогретом смесителе или сушилке типа "пьяной бочки". Другая возможность заключается в том, что соль вместе с добавками вносят при компаундировании. Во всех случаях соль можно добавлять как таковую или в виде маточной смеси.
1. Согласно изобретению соединение, содержащее минимум два карбонатных звена, добавляют как таковое или в виде маточной смеси только после компаундирования, но самое позднее, во время переработки. При переработке предпочтительно смешивают конденсируемый полиамид или конденсируемую полиамидную формовочную массу в виде гранулята с гранулятом соединения, содержащего минимум два карбонатных звена, или соответствующей маточной смесью. Но можно получать и смесь гранулятов окончательно компаундированной полиамидной формовочной массы с соединением, содержащим минимум два карбонатных звена, или маточной смесью, затем транспортировать или складировать и после этого перерабатывать. Естественно, можно соответствующим образом поступать также с порошковыми смесями. Решающим является то обстоятельство, что при переработке смесь сначала расплавляют. Рекомендуется основательное перемешивание расплава при переработке. Маточную смесь можно точно так же хорошо, но в виде потока расплава, дозированно добавлять в расплав перерабатываемой полиамидной формовочной массы с помощью присоединенного экструдера и затем основательно вмешивать.
Формованные изделия, полученные согласно изобретению, предпочтительно представляют собой полые изделия или полые профили, в частности, с большими диаметрами, например газопроводные трубы, трубопроводы, проложенные в море, питающие линии, кабельные каналы, питающие линии для заправочных станций, вентиляционные линии, воздухозаборники, патрубки для заполнения цистерн, запасные баки и топливные танки. Эти полые изделия или полые профили также являются объектом изобретения. Их наружный диаметр составляет предпочтительно, по меньшей мере, 30 мм, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 60 мм и, в частности, предпочтительно, по меньшей мере, 110 мм, в то время как толщина их стенок составляет предпочтительно, по меньшей мере, 1 мм, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 3 мм, в частности, предпочтительно, по меньшей мере, 6 мм, и еще более предпочтительно, по меньшей мере, 10 мм. Такие формованные изделия могут быть получены, например, экструзией, соэкструзией или выдувным формованием, включая вакуумное выдувание, 3-D-выдуванием, способами закладывания рукава и манипулирования с рукавом. Эти способы представляют собой уровень техники.
При этом стенка этих полых изделий или полых профилей может быть либо однослойной, и в этом случае полностью состоять из использованной согласно требованию формовочной массы, но она также может быть и многослойной, причем использованная согласно требованию формовочная масса может образовывать наружный, внутренний и/или средний слои. Другой слой или другие слои состоят из формовочных масс на основе других полимеров, например полиэтилена, полипропилена, фторсодержащих полимеров или из металла, например стали. Например, трубопроводы, проложенные в море, в большинстве случаев выполнены многослойными; как правило, они состоят из стальной формы, которая как с внутренней, так и с наружной стороны трубы защищена от среды полимерными покрытиями.
Ниже изобретение поясняют на примерах. В испытаниях были использованы следующие материалы:
Регламентированный по амину ПА12
с 50 мэкв/кг аминогрупп и 9 мэкв/кг карбоксильных групп, ηотн. около 2,15. В зависимости от условий получения, содержит 54,5 ч/млн фосфора.
Регламентированный по кислоте ПА12
с 8 мэкв/кг аминогрупп и 50 мэкв/кг карбоксильных групп, ηотн. около 2,15.
В зависимости от условий получения, содержит 54,5 ч/млн фосфора.
Брюгголен® М1251,
Смесь из низковязкого поликарбоната и ПА6, содержащего на конце кислотную группу.
Цеазит® PC
(Стеарат кальция).
Приведенные в таблице 1 соединения были получены на двухшнековом экструдере типа Werner & Pfleiderer ZSK 30.
Примеры для сравнения А до В, а также пример 1:
На одношнековом экструдере фирмы Reifenhäuser с трехзонным шнеком и длиной L=25 D были переработаны и экструдированы в виде труб с толщиной стенки 2,9 мм и наружным диаметром 32 мм приведенные в таблице 2 использованные вещества, исходя из гранулята или смеси гранулятов. При сопоставлении примера для сравнения В и примера 1 обнаруживают, что, согласно изобретению, для изготовления трубы из очень высокомолекулярного полиамида была необходима явно более низкая нагрузка на двигатель.
При прямой загрузке компаунда Б уменьшается ηотн. (как критерий для молекулярной массы) с 2,55 вначале до 2,30 (пример для сравнения В) из-за распада цепи при сдвиге. При способе согласно изобретению (пример 1) подобного распада цепи не установлено.
Таблица 1
Получение компаундов
  смесь А смесь Б смесь В партия 1 партия 2
регламентированный по амину ПА12 [мас.%] 60 59,9 99,3 99,9 0
регламентированный по кислоте ПА12 [мас.%] 40 40 0 0 98,4
Брюгголен М1251 [мас.%] 0 0,6 0,6 0 1,5
Цеазит РС [мас.%] 0 0 0,1 0,1 0,1
производительность [кг/ч] 10 10 10 10 10
скорость сдвига [л/мин] 250 250 250 250 250
температура расплава [°С] 251 250 259 249 251
давление расплава [бар] 33 32 62 35 34
мощность двигателя [%] 73 75 96 78 72
ηотн. согласно ДИН ЕН ИСО 307 2,11 2,10 2,55 2,10 2,12
Таблица 2
Переработка в трубы
  смесь А смесь Б смесь В пример 1
смесь А [мас.%] 100 0 0 0
смесь Б [мас.%] 0 100 0 0
смесь В [мас.%] 0 0 100 0
партия 1 [мас.%] 0 0 0 60
партия 2 [мас.%] 0 0 0 40
скорость сдвига [л/мин] 37 37 37 37
температура расплава [°С] 242 243 255 247
давление расплава [бар] 58 57 97 119
мощность двигателя [%] 66 66 94 70
ηотн. согласно ДИН ЕН ИСО 307 2,08 2,07 2,30 2,51

Claims (13)

1. Способ получения формованного изделия при конденсации полиамидной формовочной массы, полиамидный компонент которой в зависимости от условий получения содержит, по меньшей мере, 5 ч./млн фосфора в виде кислотного соединения, к соединению, содержащему минимум два карбонатных звена, причем
а) к полиамидной формовочной массе до компаундирования или при компаундировании добавляют 0,001-10 мас.%, считая на полиамид, соли слабой кислоты,
б) получают смесь готового компаунда и соединения, содержащего минимум два карбонатных звена,
в) при необходимости смесь складируют и/или транспортируют и
г) затем смесь перерабатывают в формованное изделие, причем при переработке смесь сначала расплавляют, после чего на этой стадии происходит конденсация.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что полиамидный компонент содержит 20-500 ч./млн фосфора в виде кислотного соединения.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что к полиамиду или к полиамидной формовочной массе прибавляют 0,001-5 мас.% соли слабой кислоты.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что к полиамиду или к полиамидной формовочной массе прибавляют 0,01-2,5 мас.% соли слабой кислоты.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что к полиамиду или к полиамидной формовочной массе прибавляют 0,05-1 мас.% соли слабой кислоты.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что слабая кислота имеет рКа 2,5 или больше.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что солью слабой кислоты является соль щелочного и щелочно-земельного металла, соль металла III главной группы, соль металла II подгруппы или соль аммония.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что полиамид получают с использованием в качестве регулятора диамина или полиамина.
9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что соединение, содержащее минимум два карбонатных звена, добавляют в виде маточной смеси.
10. Формованное изделие, полученное способом по п.1, которое представляет собой полое изделие или полый профиль.
11. Формованное изделие по п.10, отличающееся тем, что им является газопроводная труба, трубопровод, проложенный в море, питающая линия, кабельный канал, питающая линия для заправочной станции, вентиляционная линия, воздухозаборник, патрубок для заполнения цистерны, запасной бак или топливный танк.
12. Формованное изделие по п.10 или 11, отличающееся тем, что его наружный диаметр составляет, по меньшей мере, 30 мм, а толщина его стенки - по меньшей мере, 1 мм.
13. Формованное изделие по п.10 или 12, отличающееся тем, что стенка выполнена многослойной.
RU2006104307/15A 2005-02-15 2006-02-14 Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое изделие или полый профиль RU2396291C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005007034.5 2005-02-15
DE102005007034A DE102005007034A1 (de) 2005-02-15 2005-02-15 Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006104307A RU2006104307A (ru) 2007-09-20
RU2396291C2 true RU2396291C2 (ru) 2010-08-10

Family

ID=36498966

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006104307/15A RU2396291C2 (ru) 2005-02-15 2006-02-14 Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое изделие или полый профиль

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8647551B2 (ru)
EP (1) EP1690890B1 (ru)
JP (1) JP4902999B2 (ru)
KR (1) KR101110089B1 (ru)
CN (1) CN1837287B (ru)
AT (1) ATE386771T1 (ru)
BR (1) BRPI0600419A (ru)
DE (2) DE102005007034A1 (ru)
RU (1) RU2396291C2 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2570461C2 (ru) * 2011-09-21 2015-12-10 Родиа Операсьон Композиция, содержащая полиамид 66 и полиамид, выбранный из группы, состоящей из: полиамида 610, полиамида 1010 и полиамида 1012
RU2573394C2 (ru) * 2011-02-24 2016-01-20 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Маточная смесь и способ получения полиамидной смоляной композиции с применением маточной смеси

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE50309009D1 (de) * 2002-09-21 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung eines dreidimensionalen Objektes
DE10330591A1 (de) * 2002-11-28 2004-06-09 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Metallseifen, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinter-Pulver
DE102004001324A1 (de) * 2003-07-25 2005-02-10 Degussa Ag Pulverförmige Komposition von Polymer und ammoniumpolyphosphathaltigem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE10347628A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE10347665A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE102004010162A1 (de) * 2004-02-27 2005-09-15 Degussa Ag Polymerpulver mit Copolymer, Verwendung in einem formgebenden Verfahren mit nicht fokussiertem Energieeintrag und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004012682A1 (de) 2004-03-16 2005-10-06 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Lasertechnik und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004020452A1 (de) * 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels elektromagnetischer Strahlung und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004020453A1 (de) 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004024440B4 (de) 2004-05-14 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004063220A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparente Formmassen
DE102005007034A1 (de) 2005-02-15 2006-08-17 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102005033379A1 (de) 2005-07-16 2007-01-18 Degussa Ag Verwendung von cyclischen Oligomeren in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt nach diesem Verfahren
DE102005054723A1 (de) * 2005-11-17 2007-05-24 Degussa Gmbh Verwendung von Polyesterpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polyesterpulver
DE102006015791A1 (de) * 2006-04-01 2007-10-04 Degussa Gmbh Polymerpulver, Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines solchen Pulvers und Formkörper daraus
DE102006038108A1 (de) * 2006-08-14 2008-02-21 Evonik Degussa Gmbh Verwendung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse als Inliner für eine Rohrleitung
US7717410B2 (en) * 2006-10-24 2010-05-18 Wieslaw Julian Oledzki Smooth non-linear springs, particularly smooth progressive rate steel springs, progressive rate vehicle suspensions and method
DE102007019133A1 (de) * 2007-04-20 2008-10-23 Evonik Degussa Gmbh Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE102007040683A1 (de) 2007-08-29 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Umhüllte Rohrleitung
DE102008001678A1 (de) * 2007-10-17 2009-04-23 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer Polyamidformmasse zur Auskleidung von Rohrleitungen
DE102007062063A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-25 Ems-Patent Ag Transparente Polyamidformmasse
WO2009114715A2 (en) * 2008-03-14 2009-09-17 Valspar Sourcing, Inc. Powder compositions and methods of manufacturing articles therefrom
DE102008000755B4 (de) 2008-03-19 2019-12-12 Evonik Degussa Gmbh Copolyamidpulver und dessen Herstellung, Verwendung von Copolyamidpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Copolyamidpulver
DE102008002599A1 (de) * 2008-06-24 2009-12-31 Evonik Degussa Gmbh Bauteil mit Deckschicht aus einer PA613-Formmasse
DE102008044225A1 (de) 2008-12-01 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Formmasse oder eines Formteils mit erhöhter Schmelzesteifigkeit
DE102008044224A1 (de) * 2008-12-01 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer Zusammensetzung für den Kontakt mit überkritischen Medien
DE102009001001A1 (de) * 2009-02-19 2010-09-02 Evonik Degussa Gmbh Verwendung eines Leitungsrohrs zur Herstellung einer im Wasser verlegten Rohrleitung
DE102010003909A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr mit mehrschichtigem Aufbau
DE102010003916A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102010003920A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr mit höherer Temperaturbeständigkeit
US20130289147A1 (en) 2010-05-20 2013-10-31 Lanxess Deutschland Gmbh Thermoplastic moulding compounds with increased melt stability
DE102011007104A1 (de) * 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Mit Polyamid umhüllte Stahlkonstruktionsrohre für Offshore-Bauwerke
DE102011075383A1 (de) 2011-05-06 2012-11-08 Evonik Degussa Gmbh Temperierbare Rohrleitung für Offshoreanwendungen
US8927737B2 (en) 2011-08-09 2015-01-06 Basf Se Process for purifying ionic liquids
DE102011090092A1 (de) 2011-12-29 2013-07-04 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit
CH706751A1 (de) * 2012-07-18 2014-01-31 Ems Patent Ag Polyamid-Formmasse, Herstellungsverfahren und danach hergestellte Formkörper aus der Polyamid-Formmasse sowie deren Verwendung als Leitungen, die bei Motorfahrzeugen mit Abgasen in Kontakt kommen.
EP2998339B1 (de) 2014-08-26 2019-01-30 Evonik Degussa GmbH Metallisches rohr mit einer hydrolysestabilisierten schicht aus einer polyamidformmasse
ES2950359T3 (es) 2016-09-30 2023-10-09 Evonik Operations Gmbh Polvo de poliamida para procedimientos de sinterización selectivos
DE102016219080A1 (de) 2016-09-30 2018-04-05 Evonik Degussa Gmbh Polyamidpulver für selektive Sinterverfahren
EP3477176A1 (de) 2017-10-25 2019-05-01 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung eines mit einem inliner ausgekleideten rohres
JP6852838B1 (ja) * 2019-07-11 2021-03-31 東レ株式会社 ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形品

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0410230A3 (en) * 1989-07-26 1992-02-26 Bayer Ag Process for preparing high molecular weight polyamides
DE4137430A1 (de) 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr
DE4317189A1 (de) 1993-05-22 1994-11-24 Huels Chemische Werke Ag Schmelzflüssige, aliphatische Dicarbonsäuren
DE19510314A1 (de) 1995-03-22 1996-09-26 Huels Chemische Werke Ag Polyester für das Verkleben von Textilien
DE19536056A1 (de) 1995-09-28 1997-04-03 Huels Chemische Werke Ag Flüssige Lösungen von Dicarbonsäuren
DE19708946A1 (de) 1997-03-05 1998-09-10 Huels Chemische Werke Ag Herstellung von Polyamid-Fällpulvern mit enger Korngrößenverteilung und niedriger Porosität
DE19746834A1 (de) 1997-10-23 1999-04-29 Huels Chemische Werke Ag Polyethylenwachs als Verarbeitungshilfe für Schmelzklebermassen
DE19808809A1 (de) 1998-03-03 1999-09-09 Degussa Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE19854819A1 (de) 1998-11-27 2000-05-31 Degussa Hohler Artikel mit antistatischen Eigenschaften
DE19908640A1 (de) 1999-02-27 2000-08-31 Degussa Mehrschichtverbund
DE19920336C2 (de) * 1999-05-03 2002-10-24 Brueggemann Kg Sprit Und Chem Verfahren zur Aufkondensierung von Polyamiden
EP1078949A1 (en) * 1999-08-26 2001-02-28 Bayer Aktiengesellschaft Branching of polyamides with esters of carboxylic acid
DE10010669A1 (de) 2000-03-04 2001-09-06 Degussa Verfahren zur Herstellung eines extrusionsbeschichteten Metallgegenstands
DE10030716A1 (de) 2000-06-23 2002-01-03 Degussa Tieftemperaturschlagzähe Polymerlegierung
DE10032075A1 (de) 2000-07-01 2002-01-10 Degussa Elektrostatische Beschichtung von Formteilen mit thermoplastischen und vernetzbaren Copolyamidschmelzklebern
DE10050231A1 (de) 2000-10-11 2002-04-25 Degussa Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunkt- und Pastenverfahren
DE10064338A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Formmasse mit guter Blasformbarkeit
JP4082046B2 (ja) * 2001-04-23 2008-04-30 宇部興産株式会社 ポリアミド系エラストマー及びその製造方法
DE10161038A1 (de) 2001-12-12 2003-06-26 Degussa pH-Wert geregeltes Polyamidpulver für Kosmetikanwendungen
DE10164408A1 (de) 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
DE10201903A1 (de) 2002-01-19 2003-07-31 Degussa Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE10228439A1 (de) 2002-06-26 2004-01-22 Degussa Ag Kunststoff-Lichtwellenleiter
DE50309009D1 (de) 2002-09-21 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung eines dreidimensionalen Objektes
DE10245355A1 (de) 2002-09-27 2004-04-08 Degussa Ag Rohrverbindung
DE10248406A1 (de) 2002-10-17 2004-04-29 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
EP1413594A2 (de) 2002-10-17 2004-04-28 Degussa AG Laser-Sinter-Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Laser-Sinter-Pulvers
DE10250330A1 (de) 2002-10-29 2004-05-13 Degussa Ag Biegeelement mit drehsinnabhängigem Verhalten
DE10251790A1 (de) 2002-11-07 2004-05-19 Degussa Ag Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit
ATE320465T1 (de) 2002-11-28 2006-04-15 Degussa Laser-sinter-pulver mit metallseifen, verfahren zu dessen herstellung und formkörper, hergestellt aus diesem laser-sinter-pulver
DE10330591A1 (de) 2002-11-28 2004-06-09 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Metallseifen, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinter-Pulver
DE10311437A1 (de) 2003-03-15 2004-09-23 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
EP1459871B1 (de) 2003-03-15 2011-04-06 Evonik Degussa GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper
DE10318321A1 (de) 2003-04-19 2004-10-28 Degussa Ag Verfahren zum Ultraschallschweißen von Kunstoffkomponenten
DE10333005A1 (de) 2003-07-18 2005-02-03 Degussa Ag Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE102004001324A1 (de) 2003-07-25 2005-02-10 Degussa Ag Pulverförmige Komposition von Polymer und ammoniumpolyphosphathaltigem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE10334496A1 (de) 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10334497A1 (de) 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE10337707A1 (de) * 2003-08-16 2005-04-07 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden
DE10347665A1 (de) 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE10347628A1 (de) 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE102004020453A1 (de) 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004020452A1 (de) 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels elektromagnetischer Strahlung und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004024440B4 (de) 2004-05-14 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004063220A1 (de) 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparente Formmassen
DE102005007034A1 (de) 2005-02-15 2006-08-17 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102006005500A1 (de) 2006-02-07 2007-08-09 Degussa Gmbh Verwendung von Polymerpulver, hergestellt aus einer Dispersion, in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102007021199B4 (de) 2006-07-17 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzungen aus organischem Polymer als Matrix und anorganischen Partikeln als Füllstoff, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung und damit hergestellte Formkörper
DE102007019133A1 (de) 2007-04-20 2008-10-23 Evonik Degussa Gmbh Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2573394C2 (ru) * 2011-02-24 2016-01-20 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Маточная смесь и способ получения полиамидной смоляной композиции с применением маточной смеси
RU2570461C2 (ru) * 2011-09-21 2015-12-10 Родиа Операсьон Композиция, содержащая полиамид 66 и полиамид, выбранный из группы, состоящей из: полиамида 610, полиамида 1010 и полиамида 1012

Also Published As

Publication number Publication date
EP1690890B1 (de) 2008-02-20
KR20060092123A (ko) 2006-08-22
RU2006104307A (ru) 2007-09-20
CN1837287A (zh) 2006-09-27
CN1837287B (zh) 2010-05-26
US8647551B2 (en) 2014-02-11
BRPI0600419A (pt) 2006-10-03
DE102005007034A1 (de) 2006-08-17
US20060183869A1 (en) 2006-08-17
EP1690890A1 (de) 2006-08-16
JP2006225659A (ja) 2006-08-31
KR101110089B1 (ko) 2012-03-08
ATE386771T1 (de) 2008-03-15
JP4902999B2 (ja) 2012-03-21
DE502005002911D1 (de) 2008-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2396291C2 (ru) Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое изделие или полый профиль
RU2412217C2 (ru) Способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое тело или полый профиль
JP4582624B2 (ja) ポリアミドもしくはポリアミド成形材料の分子量を上昇させるための方法およびその生成物の使用
RU2429260C2 (ru) Полиамидная формовочная композиция и способ изготовления многослойного комбинированного материала с применением полиамидной формовочной композиции
JP5645841B2 (ja) 高められた溶融剛性を有する成形材料または成形部材の製造法
JP5581567B2 (ja) バリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物
BRPI0600419B1 (pt) Molded parts, and their production processes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180215