CN100584887C - 在熔体刚性升高条件下制备模制件的方法 - Google Patents

在熔体刚性升高条件下制备模制件的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100584887C
CN100584887C CN200610074726A CN200610074726A CN100584887C CN 100584887 C CN100584887 C CN 100584887C CN 200610074726 A CN200610074726 A CN 200610074726A CN 200610074726 A CN200610074726 A CN 200610074726A CN 100584887 C CN100584887 C CN 100584887C
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
moulded piece
mixture
carbonate units
polymeric amide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200610074726A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1861684A (zh
Inventor
A·多维
R·格林
S·博尔曼
F·-E·鲍曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Publication of CN1861684A publication Critical patent/CN1861684A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100584887C publication Critical patent/CN100584887C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C53/00—Shaping by bending, folding, twisting, straightening or flattening; Apparatus therefor
    • B29C53/36—Bending and joining, e.g. for making hollow articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • F16L9/127—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement the walls consisting of a single layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2791/00—Shaping characteristics in general
    • B29C2791/004—Shaping under special conditions
    • B29C2791/006—Using vacuum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0017—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with blow-moulding or thermoforming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/17—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components having different colours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/04—Extrusion blow-moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10—Polymers of propylene
    • B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2055/00—Use of specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of main groups B29K2023/00 - B29K2049/00, e.g. having a vinyl group, as moulding material
    • B29K2055/02—ABS polymers, i.e. acrylonitrile-butadiene-styrene polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0008—Anti-static agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0026—Flame proofing or flame retarding agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0032—Pigments, colouring agents or opacifiyng agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0038—Plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0044—Stabilisers, e.g. against oxydation, light or heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00—Tubular articles
    • B29L2023/22—Tubes or pipes, i.e. rigid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7172—Fuel tanks, jerry cans
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

一种制备模制件的方法，其通过使聚酰胺模塑组合物与带有至少两个碳酸酯单元的化合物进行缩合，其中a)提供聚酰胺模塑组合物，b)制备该聚酰胺模塑组合物与带有至少两个碳酸酯单元的化合物的混合物，c)视需要存放和/或输送该混合物，和d)随后将该混合物加工成模制件，其中在这一步骤中才进行缩合，此外，其中该模制件是外径至少30mm并且壁厚至少1mm的中空体或中空型材，该方法明显提高熔体刚度，同时加工压力适度并且电动机载荷较小，这使该模制件的生产大大得到简化。

Description

在熔体刚性升高条件下制备模制件的方法
技术领域
本发明涉及一种在加工聚酰胺时在熔体刚性升高条件下制备模制件的方法。
背景技术
聚酰胺是大分子，其主链含有基团-CO-NH-。它们或者可从两种不同的双官能团单体单元(各含有两个相同的反应性基团，例如-NH2或-COOH)得到，或者由同一个双官能团单元(各带有或者可以形成一个氨基和羧基)得到。例如通过二胺与二羧酸的缩聚或氨基酸的缩聚或者通过内酰胺的开环聚合而制备聚酰胺。
一般而言，用于需要高熔体刚性的应用的聚酰胺是按照两步法制得的。首先在压力反应器中制备较低粘性的预聚合物，例如在Kunststoff-Handbuch，Band3/4 Technische Thermoplaste，Polyamide；Hrsg.Becker，Braun；Carl Hanser Verlag，1998中所述。以此方式在第一反应步骤中得到的半成品随后通过保留的端基的反应使分子量升高到需要的最终值，例如通过固相后缩合反应。通常向所得的高分子量聚酰胺添加添加剂，例如导电性添加剂、稳定剂、软化剂、成核剂、加工助剂、着色剂等；如此得到的模塑组合物用于需要较高熔体刚性的场合，特别是用于吹塑或热成型时的管挤塑中。不过缺点在于，将分子量升高到所需要的水平需要长反应时间或停留时间，由此导致额外的工艺成本。
WO 00/66650描述了带有至少两个碳酸酯单元的化合物用于缩合聚酰胺的应用，可以准确而稳定地调节性质，并且可以对经缩合的材料进行多次加工，而不会形成凝胶或者不均匀化。基于此原则，对于聚酰胺用于调节分子量的代表性添加剂是Brüggemann KG公司的名称为Brüggolen M1251的添加剂。主要应用在于用于由PA6或PA66形成的回收物的粘度调节领域，该回收物再次用于挤塑模塑组合物中。添加剂Brüggolen M1251是酸封端的PA6中的低粘度聚碳酸酯例如Lexan 141的母料。待缩合的材料中含有的氨基端基与聚碳酸酯的反应是分子量构成的原因。
该方法的作用在WO 00/66650中示例性表现为PA6和PA66的缩合，其中，相应的缩聚物部分以纯形式使用，但部分还含有添加物，例如玻璃纤维和褐煤酸酯(Montanat)。
不过，在挤出大尺寸几何体(管、型材、其他中空体)时，特别是由于重力，从模具出来后可能会有各种不同的困难。出现的熔体软管的下弯是低熔体粘度的直观标志。重力导致壁厚的变化，结果中空体的壁厚出现不均匀分布。此外大大限制了型材挤出时可达到的几何尺寸和几何形状。传统聚酰胺的熔体刚度不足以工业上、经济地、尺寸精确并且可靠地制备优选的几何体。此外，低的熔体刚度导致不安稳并且不稳定的挤出过程，其表现在于熔体流不安稳地流进测定单元。这造成生产受到干扰。反之，如果熔体软管离开喷嘴后具有高熔体刚度，则明显更稳定地流动，并且对外界挤出影响也不敏感。当垂直挤出(例如预成型件)时，挤出的熔体软管不能被拉长(从而壁厚降低)，而且也不能折断。通过挤出技术可生产的几何体的尺寸目前受到所使用的聚酰胺的熔体刚度的限制。为了能够大尺寸挤出，这里需要高熔体刚度。
不过，挤出具有高熔体刚度的聚酰胺模塑组合物由于高粘度而有困难。对此需要在机器中建立特别高的压力；尽管如此，还是不能以经济上有利的挤出速度制得大尺寸几何体，因为即使在较小生产能力情况下也存在很高电动机载荷。
发明内容
本发明的任务在于，克服这些缺点并提供一种经济地制备大几何体的方法。该任务是通过一种在使聚酰胺模塑组合物与带有至少两个碳酸酯单元的化合物进行缩合的情况下制备模制件的方法实现的，其中
a)提供聚酰胺模塑组合物，
b)制备该聚酰胺模塑组合物与带有至少两个碳酸酯单元的化合物的混合物，
c)视需要存放和/或输送该混合物，和
d)随后将该混合物加工成模制件，其中在这一步骤中才进行缩合，并且其中该模制件是外径至少30mm，优选至少60mm，并且特别优选至少110mm，并且壁厚至少1mm，优选至少3mm，特别优选至少6mm，并且特别优选至少10mm的中空体或中空型材。
令人惊讶地发现，加工过程中在这样的添加方式下，熔体刚度明显升高，同时电动机载荷较小。因此尽管熔体粘度较高，但加工时可实现高生产能力，从而导致制备方法的经济性得到改善。
本发明意义上合适的聚酰胺是基于己内酰胺、氨基羧酸、二胺或者二元羧酸而形成的。此外还可含有起支化作用的单元，其例如来自三元羧酸、三胺或者聚乙烯亚胺。分别作为均聚物或作为共聚物的合适的类型例如是PA6、PA46、PA66、PA610、PA66/6、PA6/6T、PA66/6T以及特别是PA612、PA1010、PA1012、PA1212、PA613、PA1014、PA11、PA12或者透明的聚酰胺。对于透明的聚酰胺例如可以考虑：
-由对苯二甲酸和由2，2，4-和2，4，4-三甲基1，6-己二胺组成的异构体混合物组成的聚酰胺，
-由间苯二甲酸和1，6-己二胺组成的聚酰胺，
-由对苯二甲酸/间苯二酸的混合物和1，6-己二胺组成的共聚酰胺，
-由间苯二酸、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或者己内酰胺组成的共聚酰胺，
-由1，12-十二碳二酸、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷和任选的月桂内酰胺或者己内酰胺组成的(共)聚酰胺，
-由间苯二酸、4，4’-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺或者己内酰胺组成的共聚酰胺，
-由1，12-十二碳二酸和4，4’-二氨基二环己基甲烷组成的聚酰胺，
-由对苯二甲酸/间苯二酸混合物、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷和月桂内酰胺组成的共聚酰胺。
此外，基于己内酰胺、氨基羧酸、二胺、二元羧酸和聚醚二胺和/或聚醚二醇的聚醚酰胺是合适的。
具体实施方式
优选起始化合物的分子量Mn大于5000，特别是大于8000。这里使用其端基至少部分以氨基存在的聚酰胺。例如端基的至少30％、至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％或者至少90％以氨基端基存在。使用二胺或多胺作为调节剂制备具有较高氨基端基含量的聚酰胺是现有技术。本发明中制备聚酰胺时优选使用带有4到44个碳原子的脂族、环脂族或芳脂族二胺作为调节剂。合适的二胺例如是1，6-己二胺、癸二胺、2，2，4-或2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、十二甲撑二胺、1，4-二氨基环己烷、1，4-或1，3-二甲基氨基环己烷、4，4’-二氨基二环己基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、4，4’-二氨基二环己基丙烷、异佛尔酮二胺、间二甲苯叉二胺(Metaxylylidendiamin)或者对二甲苯叉二胺。
在另一优选实施方式中，在制备聚酰胺时使用多胺作为调节剂并同时作为支化剂。对此的实例是二亚乙基三胺、1，5-二氨基-3-(β-氨基乙基)戊烷、三(2-氨基乙基)胺、N，N-二(2-氨基乙基)-N’，N’-二[2-[二(2-氨基乙基)氨基]-乙基]-1，2-乙烷二胺、枝状聚合物(Dendrimere)以及聚乙烯亚胺，特别是支化的聚乙烯亚胺，其通过聚合氮丙啶得到(Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Band E20，1482-1487页，Georg Thieme Verlag Stuttgart，1987)，并且其通常具有以下氨基分布：
25～46％伯氨基，
30～45％仲氨基，和
16～40％叔氨基。
在本发明方法中，使用至少一种带有至少两个碳酸酯单元的化合物，其用量比例为所用聚酰胺的0.005～10重量％。该比例优选为0.01～5.0重量％，特别优选为0.05～3重量％。术语“碳酸酯”文中是指碳酸特别是与酚或醇的酯。
带有至少两个碳酸酯单元的化合物可以是小分子量的低聚物或聚合物。它们可以完全由碳酸酯单元形成，或者还可以含有其他单元。这些单元优选是低聚或聚酰胺单元、低聚或聚酯单元、低聚或聚醚单元、低聚或聚醚酯酰胺单元或者低聚或聚醚酰胺单元。这样的化合物可以通过已知的低聚方法或者聚合方法或者通过聚合物类反应制得。
在一种优选实施方式中，带有至少两个碳酸酯单元的化合物是聚碳酸酯(例如基于双酚A的)或者是含有这种聚碳酸酯嵌段的嵌段共聚物。
以母料形式计量加入作为添加剂使用的带有至少两个碳酸酯单元的化合物可使得较准确地计量加入该添加剂，因为使用量较大。而且还证实，通过使用母料可以达到改善的挤出质量。该母料优选包括作为基材的聚酰胺，其在本发明方法中也被缩合，或者一种与此相容的聚酰胺，不过，在反应条件下不相容的聚酰胺也可以部分结合到待缩合的聚酰胺上，这导致相容化作用。作为母料中基材使用的聚酰胺的分子量Mn优选大于5000，特别是大于8000。在此优选这样的聚酰胺，其端基主要以羧酸基团存在。例如端基的至少80％、至少90％或者至少95％以酸基存在。
母料中带有至少两个碳酸酯单元的化合物的浓度优选为0.15～50重量％，特别优选为0.2～25重量％，尤其优选为0.3～15重量％。以常规的、技术人员已知的方式制备这样的母料。
合适的带有至少两个碳酸酯单元的化合物以及合适的母料在文中明确引用的WO 00/66650中有详述。
本发明使用这样的聚酰胺，视制备而定，其含有至少5ppm酸性化合物形式的磷。在此情况下，在混配前或者在混配时，向该聚酰胺模塑组合物中添加以该聚酰胺计为0.001～10重量％的一种弱酸的盐。合适的盐公开在DE-A10337707中，将其明确引用于本文中。
不过，本发明可完全一样好地使用这样的聚酰胺，视制备而定，其含有小于5ppm酸性化合物形式的磷或者完全不含有磷。不过在此情况下可以不必添加弱酸的相应盐。
在本发明方法中可以使用在制备聚酰胺成型材料时使用的常规添加物。对此，示例性实例是着色剂、阻燃剂和防火剂、稳定剂、填料、滑爽改进剂、脱模剂、冲击强度改进剂、软化剂、结晶促进剂、抗静电剂、润滑剂、加工助剂以及其他通常与聚酰胺混配的聚合物。
这些添加物的实例如下：
着色剂：二氧化钛、铅白、锌白、利普顿(Liptone)、锑白、炭黑、氧化铁黑、锰黑、钴黑、锑黑、铬酸铅、铅丹、锌黄、锌绿、镉红、钴蓝、柏林蓝、群青、锰紫、镉黄、巴黎绿、钼橙和钼红、铬橙和铬红、氧化铁红、氧化铬绿、锶黄、钼蓝、白垩、赭石、棕土、绿土、煅石膏二黄土(Terra di Siena gebrant)、石墨或者可溶性有机着色剂。
阻燃剂和防火剂：三氧化锑、六溴环十二烷、四氯双酚或四溴双酚和卤化的磷酸盐、硼酸盐、氯化石蜡以及红磷、锡酸盐、蜜胺氰脲酸酯及其缩合物例如蜜白胺、蜜勒胺、氰尿酰胺，蜜胺化合物例如蜜胺焦磷酸盐和蜜胺多磷酸盐、多磷酸铵、氢氧化铝、氢氧化钙以及有机磷化合物，其不含有卤素，例如间苯二酚二苯基磷酸酯或者膦酸酯。
稳定剂：金属盐，特别是铜盐和钼盐以及铜络合物、亚磷酸盐、位阻酚、仲胺、UV吸收剂和HALS稳定剂。
填料：玻璃纤维、玻璃球、研磨玻璃纤维、硅藻土、滑石、高岭石、粘土、CaF2、氧化铝以及碳纤维。
滑爽改进剂和润滑剂：MoS2、石蜡、脂肪醇以及脂肪酸酰胺。
脱模剂和加工助剂：蜡(褐煤酸酯)、褐煤酸蜡、褐煤酯蜡、聚硅氧烷、聚乙烯醇、SiO2、硅酸钙以及全氟聚醚。
软化剂：BBSA、POBO。
冲击强度改进剂：聚丁二烯、EPM、EPDM、HDPE、丙烯酸酯橡胶。
抗静电剂：炭黑、碳纤维、石墨小纤维、多元醇、脂肪酸酯、胺、酰胺、季铵盐。
其他聚合物：ABS、聚丙烯。
可以以常规的、技术人员已知的量使用这些添加物。
根据本发明，带有至少两个碳酸酯单元的化合物以原样形式或者以母料形式在混配之后，但最迟在加工过程中才被加入。优选在加工时，将待缩合的聚酰胺或者待缩合的聚酰胺模塑组合物以颗粒形式与带有至少两个碳酸酯单元的化合物或者相应的母料的颗粒相混合。不过也可以制备完全混配的聚酰胺成型材料与带有至少两个碳酸酯单元的化合物或母料的颗粒混合物，然后将其传输或者存放，之后进行加工。相应地自然也可以以粉末混合物进行处理。关键在于，该混合物在加工时才被熔化。加工时完全混合熔体是值得推荐的。不过，所述母料也可同样好地作为熔体流借助所提供的挤出机计量加入待加工的聚酰胺成型材料的熔体中，然后完全混合。
根据本发明制得的模制件尤其是具有大直径的中空体或中空型材，例如玻璃导管、近海管线、供应管线、电缆管道、加油站供应管线、通风管线、吸气管、加油套管、储罐和燃料罐。这样的模制件例如可通过挤出、共挤出或包括抽气吹塑、三维吹塑、软管送料法和软管操纵法在内的吹塑制得。这些方法是现有技术。
这些中空体或中空型材的壁既可以是单层的，并且在此情况下完全由按照要求使用的模塑组合物构成，也可以是多层的，其中，根据本发明使用的模塑组合物形成外层、内层和/或中间层。其他一层或多层由基于其他聚合物例如聚乙烯、聚丙烯、含氟聚合物的模塑组合物或者由金属例如钢构成。例如近海管线大多为多层结构；其通常由钢结构形成，其通过聚合物层，既可以保护管内侧也可以保护外侧不受介质影响。
以下示例性解释本发明。试验中使用以下材料：
胺调节的PA12，具有50毫当量/kg NH2基团和9毫当量/kg COOH基团，ηrel约为2.15。视制备而定含有54.5ppm磷。
酸调节的PA12，具有8毫当量/kg NH2基团和50毫当量/kg COOH基团，ηrel约为2.15。视制备而定含有54.5ppm磷。
Figure C20061007472600091
M1251，由低粘度聚碳酸酯和酸封端的PA6形成的混合物。
Figure C20061007472600092
PC    (硬脂酸钙)。
在Werner & Pfleiderer ZSK 30型双螺杆挤出机上制备表1所示的化合物。对比实施例A和B以及实施例1：
在50号
Figure C20061007472600093
单螺杆挤出机(带有三区螺杆，并且L＝25D)上由颗粒或颗粒混合物开始加工由表2所示原料，并以壁厚2.9mm并且外径32mm的管挤出。对比对比实施例B和实施例1可以看到，为了制得由很高分子量聚酰胺形成的管，根据本发明，需要明显更低的电动机载荷。
直接使用化合物B减小ηrel(作为分子量的量度)，由于剪切作用下的链分解，该值从最初的2.55降到2.30(对比实施例B)。而本发明方法(实施例1)则没发现这样的链分解。
表1：化合物的制备
  化合物A   化合物B   母料1   母料2
  胺调节的PA12[重量％]   60   99.3   99.9   0
  酸调节的PA12[重量％]   40   0   0   98.4
  Brüggolen M1251[重量％]   0   0.6   0   1.5
  Ceasit PC[重量％]   0   0.1   0.1   0.1
  生产能力[kg/h]   10   10   10   10
  剪切速度[l/分钟]   250   250   250   250
  熔体温度[℃]   251   259   249   251
  熔体压力[巴]   33   62   35   34
  电动机效率[％]   73   96   78   72
  根据DIN EN ISO 307的η<sub>rel</sub>   2.11   2.55   2.10   2.12
表2：管的加工
  化合物A   化合物B   实施例1
化合物A[重量％]   100   0   0
化合物B[重量％]   0   100   0
母料1[重量％]   0   0   60
母料2[重量％]   0   0   40
剪切速度[l/分钟]   37   37   37
拉出速度[米/分钟]   2.3   2.3   2.3
熔体温度[℃]   242   255   247
熔体压力[巴]   58   97   119
电动机效率[％]   66   94   70
根据DIN EN ISO 307的η<sub>rel</sub>  2.08   230   2.51

Claims (8)

1、一种制备模制件的方法，其通过使聚酰胺模塑组合物与带有至少两个碳酸酯单元的化合物进行缩合，其中
a)提供聚酰胺模塑组合物，
b)制备该聚酰胺模塑组合物与带有至少两个碳酸酯单元的化合物的混合物，其中带有至少两个碳酸酯单元的化合物的用量比例为所用聚酰胺的0.005-10重量％，和
d)随后将该混合物加工成模制件，其中在这一该步骤中才进行缩合，
此外，其中所述模制件是外径至少30mm并且壁厚至少1mm的中空体或中空型材。
2、根据权利要求1的方法，其特征在于，在步骤d)之前进行步骤c)存放和/或输送步骤b)中的混合物。
3、根据权利要求1的方法，其特征在于，所述聚酰按是使用二胺或多胺作为调节剂而制备的。
4、根据权利要求1-3之一的方法，其特征在于，以母料形式使用所述带有至少两个碳酸酯单元的化合物。
5、根据权利要求1-4之一的方法制得的模制件。
6、根据权利要求5的模制件，其特征在于，该模制件是玻璃导管、近海管线、供应管线、电缆管道、通风管线、吸气管、加油套管、储罐或燃料罐。
7、根据权利要求6的模制件，其特征在于，所述供应管线为加油站供应管线。
8、根据权利要求5-7之一的模制件，其特征在于，所述壁为多层结构。
CN200610074726A 2005-02-15 2006-02-14 在熔体刚性升高条件下制备模制件的方法 Active CN100584887C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005007035A DE102005007035A1 (de) 2005-02-15 2005-02-15 Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102005007035.3 2005-02-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1861684A CN1861684A (zh) 2006-11-15
CN100584887C true CN100584887C (zh) 2010-01-27

Family

ID=36568707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200610074726A Active CN100584887C (zh) 2005-02-15 2006-02-14 在熔体刚性升高条件下制备模制件的方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8580899B2 (zh)
EP (1) EP1690889B1 (zh)
JP (1) JP4908866B2 (zh)
KR (1) KR101488228B1 (zh)
CN (1) CN100584887C (zh)
AT (1) ATE402214T1 (zh)
BR (1) BRPI0600531B1 (zh)
DE (2) DE102005007035A1 (zh)
RU (1) RU2412217C2 (zh)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2299649T3 (es) * 2002-09-21 2008-06-01 Evonik Degussa Gmbh Procedimiento para la produccion de un objeto tridimensional.
DE10330591A1 (de) * 2002-11-28 2004-06-09 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Metallseifen, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinter-Pulver
DE102004001324A1 (de) * 2003-07-25 2005-02-10 Degussa Ag Pulverförmige Komposition von Polymer und ammoniumpolyphosphathaltigem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE10347665A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE10347628A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE102004010162A1 (de) * 2004-02-27 2005-09-15 Degussa Ag Polymerpulver mit Copolymer, Verwendung in einem formgebenden Verfahren mit nicht fokussiertem Energieeintrag und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004012682A1 (de) 2004-03-16 2005-10-06 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Lasertechnik und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004020452A1 (de) * 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels elektromagnetischer Strahlung und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004020453A1 (de) 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004024440B4 (de) 2004-05-14 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004063220A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparente Formmassen
DE102005033379A1 (de) 2005-07-16 2007-01-18 Degussa Ag Verwendung von cyclischen Oligomeren in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt nach diesem Verfahren
DE102005054723A1 (de) * 2005-11-17 2007-05-24 Degussa Gmbh Verwendung von Polyesterpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polyesterpulver
DE102006015791A1 (de) * 2006-04-01 2007-10-04 Degussa Gmbh Polymerpulver, Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines solchen Pulvers und Formkörper daraus
DE102006038108A1 (de) * 2006-08-14 2008-02-21 Evonik Degussa Gmbh Verwendung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse als Inliner für eine Rohrleitung
US7717410B2 (en) * 2006-10-24 2010-05-18 Wieslaw Julian Oledzki Smooth non-linear springs, particularly smooth progressive rate steel springs, progressive rate vehicle suspensions and method
DE102007019133A1 (de) * 2007-04-20 2008-10-23 Evonik Degussa Gmbh Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE102007040683A1 (de) * 2007-08-29 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Umhüllte Rohrleitung
DE102008001678A1 (de) * 2007-10-17 2009-04-23 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer Polyamidformmasse zur Auskleidung von Rohrleitungen
DE102008000755B4 (de) 2008-03-19 2019-12-12 Evonik Degussa Gmbh Copolyamidpulver und dessen Herstellung, Verwendung von Copolyamidpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Copolyamidpulver
DE102008002599A1 (de) * 2008-06-24 2009-12-31 Evonik Degussa Gmbh Bauteil mit Deckschicht aus einer PA613-Formmasse
DE102008044225A1 (de) 2008-12-01 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Formmasse oder eines Formteils mit erhöhter Schmelzesteifigkeit
DE102008044224A1 (de) * 2008-12-01 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer Zusammensetzung für den Kontakt mit überkritischen Medien
DE102009001001A1 (de) 2009-02-19 2010-09-02 Evonik Degussa Gmbh Verwendung eines Leitungsrohrs zur Herstellung einer im Wasser verlegten Rohrleitung
DE102009027611A1 (de) * 2009-07-10 2011-01-13 Evonik Degussa Gmbh Formmasse auf Basis eines Terephthalsäure- sowie Trimethylhexamethylendiamin-Einheit enthaltenden Copolyamids
DE102010003916A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102010003909A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr mit mehrschichtigem Aufbau
DE102010003920A1 (de) 2010-04-13 2011-10-13 Evonik Degussa Gmbh Flexibles Rohr mit höherer Temperaturbeständigkeit
WO2011144716A1 (de) 2010-05-20 2011-11-24 Lanxess Deutschland Gmbh Thermoplastische formmassen mit erhöhter schmelzefestigkeit
DE102011007104A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Mit Polyamid umhüllte Stahlkonstruktionsrohre für Offshore-Bauwerke
DE102011075383A1 (de) 2011-05-06 2012-11-08 Evonik Degussa Gmbh Temperierbare Rohrleitung für Offshoreanwendungen
US8927737B2 (en) 2011-08-09 2015-01-06 Basf Se Process for purifying ionic liquids
FR2980207B1 (fr) * 2011-09-21 2013-08-30 Rhodia Operations Composition comprenant du polyamide 66 et du polyamide 610
DE102011090092A1 (de) 2011-12-29 2013-07-04 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit
ES2722324T3 (es) 2014-08-26 2019-08-09 Evonik Degussa Gmbh Tubo metálico con una capa estabilizada a la hidrólisis a partir de una masa de moldeo de poliamida
US10934433B2 (en) 2014-12-12 2021-03-02 Performance Polyamides, Sas Polyamide compositions comprising a blend of polyamide 6,6 and at least one high chain-length polyamide, and A1 stearate, use thereof, and articles obtained therefrom
EP3477176A1 (de) 2017-10-25 2019-05-01 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung eines mit einem inliner ausgekleideten rohres

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4782114A (en) * 1986-10-03 1988-11-01 Dexter Corporation Compatibilizing agent for polycarbonate and polyamide polymer blends
US4800218A (en) * 1986-12-08 1989-01-24 General Electric Company Functionalized thermoplastic polymers, blends prepared therefrom, and methods for preparing blends
DE4137430A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtiges kunststoffrohr
DE4317189A1 (de) * 1993-05-22 1994-11-24 Huels Chemische Werke Ag Schmelzflüssige, aliphatische Dicarbonsäuren
DE4421704A1 (de) * 1994-06-21 1996-01-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularem Polyamid 6
DE19510314A1 (de) * 1995-03-22 1996-09-26 Huels Chemische Werke Ag Polyester für das Verkleben von Textilien
DE19536056A1 (de) * 1995-09-28 1997-04-03 Huels Chemische Werke Ag Flüssige Lösungen von Dicarbonsäuren
DE19708946A1 (de) * 1997-03-05 1998-09-10 Huels Chemische Werke Ag Herstellung von Polyamid-Fällpulvern mit enger Korngrößenverteilung und niedriger Porosität
DE19746834A1 (de) * 1997-10-23 1999-04-29 Huels Chemische Werke Ag Polyethylenwachs als Verarbeitungshilfe für Schmelzklebermassen
DE19808809A1 (de) * 1998-03-03 1999-09-09 Degussa Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
US6232388B1 (en) * 1998-08-17 2001-05-15 Amcol International Corporation Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer MXD6 nylon intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates
JP3524006B2 (ja) 1998-09-14 2004-04-26 積水化成品工業株式会社 ポリアミド系樹脂発泡体の製造方法
DE19854819A1 (de) * 1998-11-27 2000-05-31 Degussa Hohler Artikel mit antistatischen Eigenschaften
DE19908640A1 (de) * 1999-02-27 2000-08-31 Degussa Mehrschichtverbund
DE19920336C2 (de) 1999-05-03 2002-10-24 Brueggemann Kg Sprit Und Chem Verfahren zur Aufkondensierung von Polyamiden
DE10010669A1 (de) 2000-03-04 2001-09-06 Degussa Verfahren zur Herstellung eines extrusionsbeschichteten Metallgegenstands
DE10030716A1 (de) * 2000-06-23 2002-01-03 Degussa Tieftemperaturschlagzähe Polymerlegierung
DE10032075A1 (de) * 2000-07-01 2002-01-10 Degussa Elektrostatische Beschichtung von Formteilen mit thermoplastischen und vernetzbaren Copolyamidschmelzklebern
DE10050231A1 (de) * 2000-10-11 2002-04-25 Degussa Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunkt- und Pastenverfahren
DE10064338A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Formmasse mit guter Blasformbarkeit
JP4082046B2 (ja) 2001-04-23 2008-04-30 宇部興産株式会社 ポリアミド系エラストマー及びその製造方法
DE10161038A1 (de) * 2001-12-12 2003-06-26 Degussa pH-Wert geregeltes Polyamidpulver für Kosmetikanwendungen
DE10164408A1 (de) * 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
DE10201903A1 (de) * 2002-01-19 2003-07-31 Degussa Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE10228439A1 (de) * 2002-06-26 2004-01-22 Degussa Ag Kunststoff-Lichtwellenleiter
ES2299649T3 (es) * 2002-09-21 2008-06-01 Evonik Degussa Gmbh Procedimiento para la produccion de un objeto tridimensional.
DE10245355A1 (de) * 2002-09-27 2004-04-08 Degussa Ag Rohrverbindung
EP1413594A2 (de) * 2002-10-17 2004-04-28 Degussa AG Laser-Sinter-Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Laser-Sinter-Pulvers
DE10248406A1 (de) * 2002-10-17 2004-04-29 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10250330A1 (de) * 2002-10-29 2004-05-13 Degussa Ag Biegeelement mit drehsinnabhängigem Verhalten
DE10251790A1 (de) * 2002-11-07 2004-05-19 Degussa Ag Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit
DE10330591A1 (de) * 2002-11-28 2004-06-09 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Metallseifen, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinter-Pulver
ES2258189T3 (es) * 2002-11-28 2006-08-16 Degussa Ag Polvo para sinterizar por laser con jabones metalicos, procedimiento para su fabricacion y cuerpos moldeados fabricados con este polvo para sinterizar por laser.
EP1459871B1 (de) * 2003-03-15 2011-04-06 Evonik Degussa GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper
DE10311437A1 (de) * 2003-03-15 2004-09-23 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10318321A1 (de) * 2003-04-19 2004-10-28 Degussa Ag Verfahren zum Ultraschallschweißen von Kunstoffkomponenten
DE10333005A1 (de) * 2003-07-18 2005-02-03 Degussa Ag Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE102004001324A1 (de) * 2003-07-25 2005-02-10 Degussa Ag Pulverförmige Komposition von Polymer und ammoniumpolyphosphathaltigem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE10334496A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10334497A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE10337707A1 (de) * 2003-08-16 2005-04-07 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden
DE10347665A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE10347628A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE102004020453A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004020452A1 (de) * 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels elektromagnetischer Strahlung und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004024440B4 (de) * 2004-05-14 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004029217A1 (de) * 2004-06-16 2006-01-05 Degussa Ag Mehrschichtfolie
DE102004063220A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparente Formmassen
DE102005007663A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
DE102005026264A1 (de) * 2005-06-08 2006-12-14 Degussa Ag Transparente Formmasse
DE102005056286A1 (de) * 2005-11-24 2007-05-31 Degussa Gmbh Schweißverfahren mittels elektromagnetischer Strahlung
DE102006005500A1 (de) * 2006-02-07 2007-08-09 Degussa Gmbh Verwendung von Polymerpulver, hergestellt aus einer Dispersion, in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102007021199B4 (de) * 2006-07-17 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzungen aus organischem Polymer als Matrix und anorganischen Partikeln als Füllstoff, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung und damit hergestellte Formkörper
DE102006038108A1 (de) 2006-08-14 2008-02-21 Evonik Degussa Gmbh Verwendung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse als Inliner für eine Rohrleitung
DE102007019133A1 (de) * 2007-04-20 2008-10-23 Evonik Degussa Gmbh Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver

Also Published As

Publication number Publication date
RU2412217C2 (ru) 2011-02-20
US20060182916A1 (en) 2006-08-17
KR101488228B1 (ko) 2015-02-04
KR20060092120A (ko) 2006-08-22
DE502005004795D1 (de) 2008-09-04
RU2006104308A (ru) 2007-09-20
JP2006225660A (ja) 2006-08-31
BRPI0600531A (pt) 2006-10-03
ATE402214T1 (de) 2008-08-15
BRPI0600531B1 (pt) 2020-08-11
EP1690889A1 (de) 2006-08-16
US8580899B2 (en) 2013-11-12
CN1861684A (zh) 2006-11-15
JP4908866B2 (ja) 2012-04-04
DE102005007035A1 (de) 2006-08-17
EP1690889B1 (de) 2008-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100584887C (zh) 在熔体刚性升高条件下制备模制件的方法
CN1900163B (zh) 具有高熔体刚度的聚酰胺模塑物料用于与高熔点聚合物共挤出的用途
CN1837287B (zh) 在熔体刚度增高条件下制备模塑件的方法
US8697814B2 (en) Process for producing a molding composition or a molding with an increase in the melt stiffness
CN101501103B (zh) 由聚酰胺成型物料组成的成型件作为管道用的衬里的用途
CN101413618B (zh) 聚酰胺模制组合物在管道加衬中的应用
CN104837927A (zh) 气体储罐

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: EVONIK DEGUSSA CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: DEGUSSA CO., LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Dusseldorf

Patentee after: Degussa GmbH

Address before: Dusseldorf

Patentee before: Degussa AG

CP03 Change of name, title or address

Address after: essen

Patentee after: Evonik Degussa GmbH

Address before: Dusseldorf

Patentee before: Degussa GmbH

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Essen, Germany

Patentee after: Evonik Operations Ltd.

Address before: Essen, Germany

Patentee before: EVONIK DEGUSSA GmbH