CN101501103B - 由聚酰胺成型物料组成的成型件作为管道用的衬里的用途 - Google Patents

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Abstract

一种由聚酰胺成型物料组成的管子或软管，被用作管道用的衬里，该成型物料通过加入基于聚酰胺为0.005-10重量％数量比例的具有至少两个碳酸酯单元的化合物而缩合，其中a)提供起始聚酰胺成型物料，b)制备起始聚酰胺成型物料和具有至少两个碳酸酯单元的化合物的预混物，c)视需要，将该预混物储存和/或运输，和d)然后将预混物加工得到成型件，在该步骤中才进行缩合，该成型件是外径为至少25mm的管子或软管。

Description

由聚酰胺成型物料组成的成型件作为管道用的衬里的用途
本发明涉及由近乎特定的聚酰胺成型物料组成的衬里用于管子(Rohr)或下水道(Kanal)(下文中称为“管道”)的用途，其中该管子或下水道用于运输集中供暖(
Figure G2007800302796D00011
)、新鲜水、废水、气体或类似的介质(Medien)。
集中供暖管、新鲜水管、废水管或气体管，或者运输其它流体的管，或者管子或下水道具有受限制的使用寿命。铺设长时间的管子因此通常有缺陷，由此可能使得例如废水逃逸到周围的地下水中或者存在的地下水进入废水管中。其原因首先是不断累积的腐蚀损坏，并且其次是由于交通振动或压力负载或者与地下工程操作相关或者在采矿区域中的土地移动的增加的机械负荷。所述管子或下水道埋入土壤的深度约为1m或更大，并且因此替换整个长度的管子或下水道仅能以显著的成本实现。因此需要可以提供低成本地更新供给网络和废物处理网络中有缺陷的管子的更新方法。
在一种已知的更换衬里的方法中，将长的由焊接在一起的例如由聚乙烯组成的塑料管组成的管段插入损坏的下水道段中。由于管子具有低的柔性，因此对此需要相对大的基坑(Baugrube)。
在被已知为短管更换衬里中，将长度为约0.5m-至多1m的短塑料管在现有的标准下水道井中组装，并且从该下水道井出发插入或者牵引到将被更新的下水道段中(DE-C 3413294)。
DE-A 2704438提出通过将外径小于流出管内径的柔性聚乙烯管道引入流出管的内部、该柔性管道与流出管呈一定间距安装以形成环形间隙来更新下水道管子。在该方法中，环形间隙填满可固化的低粘度填充物料，作为填充物料使用例如镁水泥。
WO93/21398和WO93/21399已知在每一情形下使用两个由聚乙烯构成的衬里的更换衬里系统。内衬里具有用于充当垫片的栓钉。
此外，WO96/06298教导了将具有间隔元件(Distanzelement)并且由聚乙烯或聚丙烯构成的衬里引入待更新的管道或管子中，并且然后向间隙中装入可固化的物料或者固化的塑料材料。推荐了涂底漆用于提高该塑料材料对衬里的粘合性。
WO00/40887已知一种具有受控的密封功能并且包括均由聚乙烯构成的流体密封性的固有刚性的管和柔性的控制衬里(Kontroll-Inliner)的管道系统，其中该控制衬里还含有铝箔形式的用于烃的渗透阻隔物。然而，该系统的制造复杂。
现有技术中占主导地位的聚乙烯衬里具有许多缺点。例如它们的溶胀性能和扩散性能差，特别是对于传送有机液体例如原油、石油化学品或者含有机液体例如溶剂的废水而言。即使在气体管的情形下，扩散性能也是不利的。另外，聚乙烯例如当与表面活性剂接触时对应力敏感并且还对缺口敏感。此外，在没有复杂的预处理的情况下，聚乙烯缺乏对用于填充环形间隙的固化塑料材料足够的粘合性。另外例如在PU树脂的情形中，填充材料的固化可能导致温度峰，该温度峰导致衬里过度软化，产生凹入度。由于聚乙烯具有低的软化点和溶剂抗性不足，因此由该材料组成的衬里只可以在至多65℃的工作温度下使用。
另一种技术解决方案例如在DE-C 2362784中描述。其公开了一种其中将单面塑料涂覆的非织造软管以如下方式预先用树脂和固化剂浸渍的系统：在其通过倒置法引入待更新的管道中之后并且在其借助于水压而压在管壁上之后，则其通过将系统加热而固化并且因此成为具有刚性管壁的新管道系统。由于该载体非织造物中的树脂-固化剂体系仅具有有限的加工时间(储存寿命)，因此浸渍、运输到施工现场(可能在冷藏车中)和引入必须在相对短的时间段内进行。另外，该方法只能令人满意地用于没有相对大的裂纹或孔的待更新的管子，因为在固化之前树脂可能逃逸通过这些裂纹或孔。
一段时间以来已经用由聚酰胺组成的衬里在近海区域在传送原油或粗气体(Rohgas)的钢管中进行了试验(J.Mason，Oil & Gas Journal，1999年10月18日，第76-82页)。然而，这种应用仅限于具有小内径的管子。尽管在此聚酰胺将是合适的衬里材料，但通过挤出不能制得具有足够品质的由聚酰胺组成的大尺寸管子。也就是说，大尺寸管子的挤出可能产生在从模具中排出之后尤其由重力造成的各种困难。这里，排出的软管熔体的下垂是低熔体粘度的视觉迹象。重力造成壁厚偏移，使得可能出现管子壁厚的不规则分布。对于能够工业上、经济地、尺寸精确地和可靠地生产所期望的几何形状，常规聚酰胺的熔体刚性不足。另外，低的熔体刚性导致不一致的、不稳定的挤出过程，其可能表现为熔体挤出物不一致地流入校准装置中。这可能导致生产故障。如果相反，软管熔体在其离开喷嘴之后具有高的熔体刚性，则其运行得明显更稳定并且其变得对外部挤出影响较不敏感。
然而，具有高熔体刚性的聚酰胺成型物料的高粘度使得其难以挤出。为此需要机器中极其高的压力增加；并且即使这得到实现，也不可能在经济上有意义的挤出速度下制得大尺寸几何形状，因为在相对低的产量下发动机上的负荷已经非常高。
本发明的目的在于避免这些缺点并且提供管道用的衬里，该衬里首先具有比使用的基于聚乙烯或GfK的常用材料更好的性能，并且其次即使在大的尺寸下也可以可靠并且以均匀的壁厚而制得。
通过使用成型件作为管道用的衬里而实现了该目的，该成型件由聚酰胺成型物料组成，该组合物通过加入基于聚酰胺为0.005-10重量％数量比例的具有至少两个碳酸酯单元的化合物而缩合，其中
a)提供起始聚酰胺成型物料，
b)制备起始聚酰胺成型物料和具有至少两个碳酸酯单元的化合物的预混物，
c)视需要，将该预混物储存和/或运输，和
d)然后将预混物加工得到成型件，在该步骤中才进行缩合，
和，该成型件是外径为至少25mm，优选至少60mm并且特别优选至少110mm的管子或软管。
令人惊奇地，已经发现当在加工期间使用本加入方法时，结果是熔体刚性显著增加，而发动机上的负荷同时为低。因此，尽管具有高的熔体粘度，在加工时仍可以实现高的产量，结果是制造方法的经济性的改进。
所关注的管道可以是运输管、分配管或房屋引入管道(Hausanschlussleitung)，并且具有压送管道(Druckleitung)设计或明渠管道(Freispiegelleitung)设计。举例来说，其用于运输集中供暖、新鲜水、废水、气体、油例如原油、轻质油或重质油，燃料例如煤油或柴油、石油化学品、盐水、碱液或研磨介质或者粉末，并且可以例如为供给管或废物处理管。其优选被铺设在地下、地道或沟渠中或者在水中，但是在某些情况下也铺设在地上。
在本发明范围内，在管道离厂之前或者在铺设期间，可以给管道配备衬里，目的是增长使用寿命。然而在大多数情况下，随后将衬里引入输送管用于管道的更新；这里使用术语更换衬里(Relining)。
所述管道的内径通常为至多4000mm，优选至多2000mm并且特别优选至多1000mm。
本发明还提供了一种包含这类衬里的管道。
在一个可能的实施方案中，根据权利要求的管道不是近海管道。
该衬里可以是自支承的；在该情况下其是管子。然而，其也可以是非自支承的；在该情况下其是软管。壁厚通常为至少0.5mm，优选至少1mm并且特别优选至少2mm。用于本发明目的的合适聚酰胺基于内酰胺、氨基羧酸、二胺和/或二羧酸。此外，其可以含有具有支化功能的例如衍生自三羧酸、三胺或聚乙烯亚胺的单元。在每一情形下为均聚物或共聚物形式的合适种类的例子是PA6、PA46、PA66、PA610、PA66/6、PA6/6T、PA66/6T以及特别是PA612、PA1010、PA1012、PA1212、PA613、PA1014、PA11、PA12或透明聚酰胺。
另外，基于内酰胺、氨基羧酸、二胺、二羧酸和聚醚二胺和/或聚醚二醇的聚醚酰胺是合适的。
起始聚酰胺的分子量Mn优选为大于5000，特别为大于8000。这里使用的聚酰胺是其的端基至少部分地采用氨基的形式的那些。举例来说，至少30％、至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％或至少90％的端基采用氨基端基的形式。使用二胺或多胺作为调节剂制备具有相对高氨基端基含量的聚酰胺是现有技术。在本情形下，聚酰胺的制备优选使用具有4-44个碳原子的脂族、环脂族或芳脂族二胺作为调节剂。合适的二胺的例子是六亚甲基二胺、十亚甲基二胺、2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、1，4-二氨基环己烷、1，4-或1，3-二甲基氨基环己烷、4，4’-二氨基二环己基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、4，4’-二氨基二环己基丙烷、异佛尔酮二胺、间二甲苯基二胺或对二甲苯基二胺。
在另一个优选实施方案中，聚酰胺的制备使用多胺作为调节剂并且同时使用支化剂。这些的例子是二亚乙基三胺、1，5-二氨基-3-(β-氨乙基)戊烷、三(2-氨乙基)胺、N，N-双(2-氨乙基)-N’，N’-双[2-[双(2-氨乙基)氨基]乙基]-1，2-乙二胺，树状物(Dendrimer)以及聚乙烯亚胺，特别是可通过氮丙啶聚合(Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie[有机化学方法]，E20卷，第1482-1487页，Georg Thieme Verlag Stuttgart，1987)并且通常具有以下氨基分布的支化聚乙烯亚胺：
25-46％的伯氨基、
30-45％的仲氨基，和
16-40％的叔氨基。
在本发明方法中使用的是以与使用的聚酰胺的比例计算为0.005-10重量％的数量比例的至少一种具有至少两个碳酸酯单元的化合物。该比例优选为0.01-5.0重量％，特别优选0.05-3重量％。术语“碳酸酯”在这里是指碳酸特别与酚或者与醇的酯。
具有至少两个碳酸酯单元的化合物可以是低分子量、低聚或聚合的。其可以完全由碳酸酯单元组成或者也可以具有其它单元。这些优选是低聚酰胺或聚酰胺单元、低聚酯或聚酯单元、低聚醚或聚醚单元、低聚醚酯酰胺或聚醚酯酰胺单元或者低聚醚酰胺或聚醚酰胺单元。这些化合物可以通过已知的低聚-或聚合方法或者通过聚合物-类似的反应制备。
在一个优选的实施方案中，具有至少两个碳酸酯单元的化合物是例如基于双酚A的聚碳酸酯，或者是含有这类聚碳酸酯嵌段的嵌段共聚物。
用作添加剂的母料形式的具有至少两个碳酸酯单元的化合物的计量加入使得能够更准确计量添加剂，因为使用了较大的数量。另外已经发现母料的使用实现了改进的挤出物品质。被母料包含的基质材料优选是其同样在本发明方法中进行缩合的聚酰胺，或者与其相容的聚酰胺，但是在反应条件下不相容的聚酰胺也可以部分地连接在待缩合的聚酰胺上，这起到相容化作用。在母料中用作基质材料的聚酰胺的分子量Mn优选为大于5000并且特别地大于8000。这里优选其端基主要采用羧酸基团形式的那些聚酰胺。举例来说，至少80％、至少90％或至少95％的端基采用酸基的形式。
母料中具有至少两个碳酸酯单元的化合物的浓度优选为0.15-50重量％，特别优选0.2-25重量％，并且特别优选0.3-15重量％。这类母料的制备以本领域技术人员已知的常规方式进行。
特意引入本文作为参考的WO00/66650给出了具有至少两个碳酸酯单元的合适化合物以及合适母料的详细描述。
一种基于该原理的用于调节聚酰胺分子量的被称为BrüggolenM1251的添加剂由Brüggemann KG公司市售。主要应用在于在挤出成型物料中回收的由PA6或PA66组成的回收材料的粘度调节领域。添加剂Brüggolen M1251则是一种低粘度聚碳酸酯(例如Lexan 141)于酸封端的PA6中的母料。通过待缩合的材料中包含的氨基端基与聚碳酸酯之间的反应造成分子量增加。
WO 00/66650阐述了该方法的有效性，举出了PA6和PA66的缩合的例子，相应的缩聚物有时以纯的形式使用，但有时也包含添加剂例如玻璃纤维和褐煤酸酯。
本发明可用于由于制备工艺而含有至少5ppm的作为酸性化合物的形式的磷的聚酰胺。在该情形下，在复合之前或者在复合期间将基于聚酰胺为0.001-10重量％的弱酸盐加入到聚酰胺成型物料中。DE-A10337707公开了合适的盐并且特意引入本文作为参考。
然而，本发明同样可用于由于制备工艺而含有少于5ppm的作为酸性化合物形式的磷或者完全不含磷的聚酰胺。在该情形下，可以但非必需的加入合适的弱酸盐。
本发明方法可以使用在聚酰胺成型物料的制备中使用的常规添加剂。这里例举性的例子是着色剂、阻燃剂、稳定剂、填料、滑动剂、脱模剂、冲击改性剂、增塑剂、结晶促进剂、抗静电剂、润滑剂、加工助剂以及常规与聚酰胺复合的其它聚合物。
这些添加剂的例子如下：
着色剂：二氧化钛、铅白、锌白、锌钡白(Liptone)、锑白、炭黑、氧化铁黑、锰黑、钴黑、锑黑、铬酸铅、红铅、锌黄、锌绿、镉红、钴蓝、普鲁士蓝、群青、锰紫、镉黄、祖母绿(Schweinfurter Grün)、钼橙和钼红、铬橙和铬红、氧化铁红、氧化铬绿、锶黄、钼蓝、白垩、赭石、赭红、绿土、烧赭石、石墨和可溶性有机染料。
阻燃剂：三氧化锑、六溴环十二烷、四氯或四溴双酚和卤代的磷酸酯/盐、硼酸酯/盐、氯化链烷烃以及红磷，以及锡酸盐、蜜胺氰脲酸酯和它们的缩合物例如蜜白胺、蜜勒胺、氰尿酰胺，蜜胺化合物例如蜜胺焦-和聚磷酸酯、聚磷酸铵、氢氧化铝、氢氧化钙，以及不含卤素的有机磷化合物例如间苯二酚磷酸二苯酯或膦酸酯。
稳定剂：金属盐，特别是铜盐和钼盐，以及铜络合物、亚磷酸酯、位阻酚、仲胺、UV吸收剂和HALS稳定剂。
填料：玻璃纤维、玻璃珠、研磨玻璃纤维、硅藻土、滑石、高岭土、粘土、CaF2、铝氧化物以及碳纤维。
滑动改善剂和润滑剂：MoS2、石蜡、脂肪醇以及脂肪酸酰胺。
脱模剂和加工助剂：蜡(褐煤酸酯)、褐煤酸蜡、褐煤酯蜡、聚硅氧烷、聚乙烯醇、SiO2、硅酸钙以及全氟聚醚。
增塑剂：BBSA、POBO。
冲击改性剂：聚丁二烯、EPM、EPDM、HDPE、丙烯酸酯橡胶。
抗静电剂：炭黑、碳纤维、石墨原纤、多元醇、脂肪酸酯、胺、酰胺、季铵盐。
其它聚合物：ABS、聚丙烯。
这些添加剂可以本领域技术人员已知的常规数量使用。
根据本发明，仅仅在复合之后但最迟在加工期间将具有至少两个碳酸酯单元的化合物以原样(als solche)加入或者以母料形式加入。优选的是在加工期间将待缩合的聚酰胺或者待缩合的聚酰胺成型物料以粒料的形式与具有至少两个碳酸酯单元的化合物粒料或者与相应的母料混合。然而，还可以制备最终复合的聚酰胺成型物料粒料与具有至少两个碳酸酯单元的化合物或者母料的粒料混合物，并且然后将该混合物运输或储存，并且然后将其加工。相应地自然也可以使用粉末混合物操作。决定性因素是混合物直到加工进行才熔融。建议在加工期间将熔体彻底混合。然而在同样有效的方法中，可以借助于辅助挤出机将熔体物流形式的母料计量到待加工的聚酰胺成型物料熔体中，并且然后通过彻底混入。
EP1690889A1和EP1690890A1以一般性方式描述了用于生产衬里的方法。
衬里的壁可以是单层壁并且在该情况下可以完全由聚酰胺成型物料构成，但是其也可以是多层壁，其中聚酰胺成型物料可以形成外层、内层和/或中间层。一层或多层其它的层由基于其它聚合物的成型物料构成，其它聚合物的例子是聚乙烯、聚丙烯或含氟聚合物。这类多层结构可以根据现有技术，尤其通过共挤出生产。
如WO96/06298中所述，可以将衬里与间隔元件一起引入管道中，然后将衬里与管壁之间的环形间隙填充固化的物料，优选灰泥或者固化塑料材料。然而，如果其是自支承的管子，视需要，还可以在没有间隔元件并且不填充环形间隙的情况下将衬里引入管道中。
合适的灰泥组成获得了均匀的粒径分布和高程度的填料不渗透性。特别优选具有碱性反应的灰泥，因为这些不只是被动地保护铁管而且由于碱性反应而主动地保护铁管。合适的灰泥是现有技术。
用于本发明方法的合适的可固化塑料材料是对待输送的介质具有足够稳定性的那些。这特别意味着该塑料材料在固化之后尤其必须是水密性和气密性的并且不会被湿气侵蚀。
用于本发明方法的特别合适的塑料材料是聚氨酯体系、硅酸盐树脂、丙烯酸体系、环氧体系和基于不饱和聚酯的体系，所有这些能够通过一种或其它方式固化。所有这些体系的优点是它们对水分低的敏感性。
合适的聚氨酯体系基于具有反应性异氰酸酯基团残基的聚氨酯预聚物，这些由单体或聚合的多官能异氰酸酯和由多官能反应物，通常是多醇、聚醚醇或聚酯醇制得。为了固化，将预聚物与具有至少两个游离的、可与异氰酸酯基团反应的OH、SH和/或NH2基团的多官能反应物反应，并且视需要，与聚氨酯化学领域技术人员已知的激活反应的添加剂反应。举例来说，这里可以提及水、多元醇例如乙二醇、丙二醇或它们的低聚物，聚酯醇、聚醚醇、多官能硫醇或多胺，和它们的混合物。促进固化的添加剂的例子是叔胺或金属盐。这些是双组分体系。
硅酸盐树脂首先具有水玻璃组分，其次具有异氰酸酯组分。它们可被配制成发泡的或非发泡的。它们的化学稳定性超过聚氨酯和环氧树脂。
还可以使用丙烯酸体系(Acryl-System)，即通过丙烯酸或甲基丙烯酸的单或多官能的单体或低聚的衍生物的自由基聚合制备的反应产物。这里特别可以提及丙烯酸和甲基丙烯酸的酯。可以通过将反应引发剂引入初始混合物(例如基于过氧化物的自由基引发剂等)引发聚合。固化或交联也可以通过高能辐射例如UV光或电子束引发。当然，术语丙烯酸体系也包括(甲基)丙烯酸及其衍生物的共聚物。
经验表明也可以使用环氧树脂体系，即由具有至少两个反应性环氧基团的相对高分子量化合物和多官能多胺、聚氨基酰胺或这些物质的混合物组成的反应产物，向其中可以加入从环氧化物化学中已知的反应促进剂。在这里，多胺起到固化剂组分的作用。
此外，还可以使用基于不饱和聚酯的体系，即得自不饱和聚酯的自由基聚合的反应产物。这些不饱和聚酯是多元醇与单或多不饱和多元羧酸的反应产物。这些不饱和聚酯可溶于能够自由基聚合的单体例如苯乙烯或二乙烯基苯中，或者溶于邻苯二甲酸二烯丙酯和单体的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物例如酯，例如丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯中。通过将合适反应引发剂混入树脂混合物中和/或通过引入能量(热)或者高能辐射(UV光或电子束)来引发聚合。
所有这些体系可以包含常规添加剂，例如填料、纤维、染料、稳定剂、粘度调节剂等。另外，它们可以通过加入发泡剂以如下方式改性：在凝固反应(Abbindereaktion)期间完全或部分地形成胞状结构，以填充延伸至管道外侧的空腔。特别可能极其有利的是加入提高塑料填充的耐久性和强度的材料，例如矿物填料和/或增强纤维。
可以使用的填料特别是矿物性质的那些，例如石英砂、静电过滤器灰等。矿物添加剂可以占塑料材料的2-95重量％，特别为50-90重量％。由1份环氧树脂和5份石英砂组成的混合物经证实是特别合适的，取决于填料含量，向环氧树脂中混入常规的发泡剂以形成密度为0.8-2.0g/cm3的细孔闭孔泡沫。
作为矿物填料的补充或其替代品，纤维可以以提高强度所需的数量存在于塑料材料中。合适的纤维的例子是聚丙烯人造短纤维、钢纤维或矿物纤维，例如玻璃棉或石棉。塑料材料中0.5-5重量％的纤维比例通常是完全足够的。
当然，使用的塑料材料和固化剂是本身已知的。
可以将填料压到或吸入环形间隙中。有利的是通过在管道的一端压入材料同时在另一端施加负压而使用这些措施的组合。在此衬里应该经受压力，以使得其不会破裂。
对此而言，固化剂立即与施加在管壁上的塑料材料混合，固化在对于该材料典型的时间内进行，而不使用任何另外的外部影响措施。如果通过辐射或供热进行塑料材料的固化，则在施加塑料材料之后必须用辐射或用热处理该层，并且这可以穿过衬里来进行。
在另一个可能的实施方案中，管衬里的外径也可以稍微大于待衬里的管子。为了引入衬里，然后通过拉伸、敦实或折叠来减小其的横截面。一旦衬里被引入，其通过回弹使其与管子的内壁接触。可以施加压力和热以促进该过程。由此内衬的管子不具有环形间隙。作为本领域技术人员已知的方法的例子，可以提及SwageliningTM。使用该方法，也可以在产品离厂之前已经施加衬里。
在本发明的另一个可能的实施方案中，将根据权利要求的内管引入管子或下水道中待更新的区段中，并且折叠用于引入，然后用其与外壁相连的垫片放置与管子或下水道的壁接触，由此填充管子或下水道的壁与内管的外壁之间的间隙，其中将在使用条件下本身稳定的内管以如下方式置于凹形传送带(Transportmuldenband)上，并且在引入管子或下水道区段之前折叠，并且将所得的输送间隙或所得的凹口装以延迟固化的填料，并且内管在达到其的最终位置之后通过将其的内部间隙装入介质而有助于回复该内管的形状。
这类方法因此使得可以首先将实际更新的内管与所需的填料，即与塑料同时引入待更新的管道区段中，并且将填料在各使用点引入形成的间隙中，并且在该方法中还同时并且伴随地填充地面中的空腔。在由折叠的内管组成的传送带的凹口内，可以引入足够量的该填料，并且当内管的形状恢复时，则产生填料在整个外围上的均匀分布。
借助本发明可以实现管道非常长寿命的更新或者密封。
下面将通过示例性阐述本发明的衬里的制备。在试验中使用以下材料：
胺调节的PA 12：具有50毫当量/kg的NH2基团和9毫当量/kg的COOH基团，ηrel约2.15。含有因生产方法带来的54.5ppm的磷。
酸调节的PA12：具有8毫当量/kg的NH2基团和50毫当量/kg的COOH基团，ηrel约2.15。含有因生产方法带来的54.5ppm的磷。
Figure G2007800302796D00101
M1251：由低粘度聚碳酸酯和酸封端的PA6组成的混合物。
Figure G2007800302796D00102
PC：(硬脂酸钙)。
在Werner & Pfleiderer ZSK 30双螺杆挤出机中制备表1中给出的复合物。
比较例A和B，和实施例1：
通过由粒料或者由粒料混合物起始在具有三区螺杆(L＝25D)的50系列
Figure G2007800302796D00111
单螺杆挤出机中将表2中描述的起始材料加工，并且挤出得到其的壁厚为2.9mm并且其的外径为32mm的衬里。比较例B与实施例1的比较表明：根据本发明，尽管较大的物料压力，但对于由非常高分子量的聚酰胺组成的管子的制备而言，所需的发动机负荷显著更低。
比较例C和D，和实施例2：
通过由粒料或者由粒料混合物起始在具有三区螺杆(L＝30D)的90系列单螺杆挤出机中将表3中描述的起始材料加工，并且挤出得到其的壁厚为15.3mm并且其的外径为168.3mm的衬里。比较例D与实施例2的比较表明：根据本发明，尽管较大的物料压力，但对于由非常高分子量的聚酰胺组成的管子的制备而言，所需的发动机负荷显著更低。
比较例E和F，和实施例3：
通过由粒料或者由粒料混合物起始在具有三区螺杆(L＝30D)的60系列Cincinnati单螺杆挤出机中将表4中描述的起始材料加工，并且挤出得到其的壁厚为2.0mm并且其的外径为285mm的衬里。比较例F与实施例3的比较表明：根据本发明，尽管较大的物料压力，但对于由非常高分子量的聚酰胺组成的管子的制备而言，所需的发动机负荷显著更低。
当直接使用复合物B时，通过伴随着剪切的链分解，ηrel(作为分子量的度量)从最初的2.55降低至2.30-2.34(比较例B、D和F)。在本发明方法(实施例1-3)中没有发现这种链分解。
在比较例C和E中，可以只在非常困难的条件下制得衬里。尤其地，必须将选择尽可能低的熔体温度和在PA12的熔点范围的喷嘴温度内。另外，壁厚分布不令人满意。与实施例1-3不同的是，选择的加工参数没有产生另外的容限(Spielraum)。
表1：复合物的制备
  复合物A   复合物B   批料1   批料2
  胺调节的PA12[重量％]   60   99.3   99.9   0
  酸调节的PA12[重量％]   40   0   0   98.4
  Brüggolen   0   0.6   0   1.5
  M1251[重量％]
  Ceasit PC[重量％]   0   0.1   0.1   0.1
  产量[kg/h]   10   10   10   10
  螺杆旋转速度[l/min]   250   250   250   250
  熔体温度[℃]   251   259   249   251
  熔体压力[巴]   33   62   35   34
  发动机功率[％]   73   96   78   72
  根据DIN ENISO 307的ηrel   2.11   2.55   2.10   2.12
表2：加工得到32x3mm衬里
  比较例A   比较例B   实施例1
  复合物A[重量％]   100   0   0
  复合物B[重量％]   0   100   0
  批料1[重量％]   0   0   60
  批料2[重量％]   0   0   40
  螺杆旋转速度[l/min]   37   37   37
  取出速度[m/min]   2.3   2.3   2.3
  喷嘴温度[℃]   220   245   245
  熔体温度[℃]   232   255   247
  熔体压力[巴]   58   97   119
  发动机功率[％]   64   94   70
  根据DIN EN ISO307的ηrel   2.08   2.30   2.51
表3：加工得到168.3x15.3mm衬里
  比较例C   比较例D   实施例2
  复合物A[重量％]   100   0   0
  复合物B[重量％]   0   100   0
  批料1[重量％]   0   0   60
  批料2[重量％]   0   0   40
  螺杆旋转速度[l/min]   52   66   66
  取出速度[m/min]   0.5   0.8   0.8
  喷嘴温度[℃]   180   245   245
  熔体温度[℃]   220   260   254
  熔体压力[巴]   72   130   151
  发动机功率[％]   37   98   77
  根据DIN EN ISO307的ηrel   2.07   2.34   2.54
表4：加工得到285.0x2.0mm衬里
  比较例E   比较例F   实施例3
  复合物A[重量％]   100   0   0
  复合物B[重量％]   0   100   0
  批料1[重量％]   0   0   60
  批料2[重量％]   0   0   40
  螺杆旋转速度[l/min]   25   44   44
  取出速度[m/min]   0.8   1.7   1.7
  喷嘴温度[℃]   175   245   245
  熔体温度[℃]   224   256   247
  熔体压力[巴]   72   87   103
  发动机功率[％]   66   56   40
  根据DIN EN ISO307的ηrel   2.01   2.31   2.53

Claims (8)

1.一种成型件作为管道用的衬里的用途，该成型件由聚酰胺成型物料组成，该成型物料通过加入基于聚酰胺为0.005-10重量％数量比例的具有至少两个碳酸酯单元的化合物而缩合，其中
a)提供起始聚酰胺成型物料，
b)制备起始聚酰胺成型物料和具有至少两个碳酸酯单元的化合物的混合物，
c)视需要，将该预混物储存和/或运输，和
d)然后将该预混物加工得到成型件，在该步骤中才进行缩合，且其中该成型件是外径为至少25mm的管子。
2.根据权利要求1的用途，特征在于所述成型件的外径为至少60mm。
3.根据权利要求1的用途，特征在于所述成型件的外径为至少110mm。
4.根据权利要求1的用途，特征在于所述管子为软管。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，特征在于使用二胺或多胺作为调节剂制备聚酰胺。
6.根据权利要求1-4中任一项的用途，特征在于具有至少两个碳酸酯单元的化合物以母料的形式使用。
7.一种管道，其含有根据权利要求1-6任一项使用的衬里。
8.根据权利要求7的管道，特征在于其用于输送集中供暖、新鲜水、废水、气体、油、燃料、石油化学品、盐水、碱液、研磨介质或者粉末。
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