RU2408424C2 - Способ приготовления носителя катализаторов и его применение при приготовлении катализаторов - Google Patents
Способ приготовления носителя катализаторов и его применение при приготовлении катализаторов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2408424C2 RU2408424C2 RU2008108975/04A RU2008108975A RU2408424C2 RU 2408424 C2 RU2408424 C2 RU 2408424C2 RU 2008108975/04 A RU2008108975/04 A RU 2008108975/04A RU 2008108975 A RU2008108975 A RU 2008108975A RU 2408424 C2 RU2408424 C2 RU 2408424C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- catalyst
- ethylene
- amount
- alumina
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 128
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 92
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 33
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 31
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 9
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N alfacalcidol Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)C[C@H](O)C1=C OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 13
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 13
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- -1 diaspora Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 9
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 8
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 claims description 4
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 2
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical class [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 17
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 11
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 11
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 10
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 10
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 102220487426 Actin-related protein 2/3 complex subunit 3_K15M_mutation Human genes 0.000 description 9
- XEJWRHCEORPJOL-UHFFFAOYSA-N diazanium 2-hydroxypropanoate titanium hydroxide hydrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].O.[OH-].[Ti].CC(O)C([O-])=O XEJWRHCEORPJOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 3
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 3
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 3
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 3
- XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L silver oxalate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)C([O-])=O XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004814 ceramic processing Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 2
- MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N ethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- QKKWJYSVXDGOOJ-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;oxotitanium Chemical compound [Ti]=O.OC(=O)C(O)=O QKKWJYSVXDGOOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 2
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical class [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-morpholin-4-ylpropanal Chemical compound O=CC(C)(C)N1CCOCC1 WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonohydrazide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000208223 Anacardiaceae Species 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXVCDCGTJGNMKM-UHFFFAOYSA-L C(C=1C(C(=O)[O-])=CC=CC1)(=O)[O-].[Ag+2] Chemical compound C(C=1C(C(=O)[O-])=CC=CC1)(=O)[O-].[Ag+2] AXVCDCGTJGNMKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000009025 Carya illinoensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000068645 Carya illinoensis Species 0.000 description 1
- 241000723382 Corylus Species 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000103 Expandable microsphere Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000758791 Juglandaceae Species 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKDWJGHOPSIUOV-UHFFFAOYSA-L O[Ti++]O Chemical compound O[Ti++]O YKDWJGHOPSIUOV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonohydrazide Chemical compound NNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- KZCYIWWNWWRLBQ-UHFFFAOYSA-P diazanium 3-methanidylbutan-2-one titanium(2+) dihydrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].O.O.[Ti++].CC([CH2-])C([CH2-])=O.CC([CH2-])C([CH2-])=O KZCYIWWNWWRLBQ-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- NMGYKLMMQCTUGI-UHFFFAOYSA-J diazanium;titanium(4+);hexafluoride Chemical compound [NH4+].[NH4+].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] NMGYKLMMQCTUGI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N epoxidized methyl oleate Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OC CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 235000010944 ethyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 description 1
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton atom Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003087 methylethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007932 molded tablet Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940071575 silver citrate Drugs 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- LMEWRZSPCQHBOB-UHFFFAOYSA-M silver;2-hydroxypropanoate Chemical compound [Ag+].CC(O)C([O-])=O LMEWRZSPCQHBOB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JKOCEVIXVMBKJA-UHFFFAOYSA-M silver;butanoate Chemical compound [Ag+].CCCC([O-])=O JKOCEVIXVMBKJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CYLMOXYXYHNGHZ-UHFFFAOYSA-M silver;propanoate Chemical compound [Ag+].CCC([O-])=O CYLMOXYXYHNGHZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052572 stoneware Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- QUTYHQJYVDNJJA-UHFFFAOYSA-K trisilver;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QUTYHQJYVDNJJA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000004222 uncontrolled growth Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к композиции для получения носителя катализатора, к способам получения носителя, к катализатору, способу его получения и к способу окисления этилена в этиленоксид в его присутствии. Описана композиция для получения носителя катализатора, которая включает смесь, по меньшей мере, одного альфа оксида алюминия, имеющего средний размер частиц около 5 мкм или больше, в количестве от около 20 мас.% до около 40 мас.% от общего содержания оксида алюминия в данной композиции; по меньшей мере, одного гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в количестве от около 60 мас.% до около 80 мас.% от общего содержания оксида алюминия в данной композиции; связующего и пенообразователь. Описаны способ получения носителя катализатора, включающий получение композиции указанного выше состава и нагревание ее с превращением в пористую сплавленную структуру, способ получения катализатора, включающий осаждение каталитически эффективного количества серебра на поверхность указанного носителя катализатора, и катализатор, полученный данным способом. Описан также способ окисления этилена в этиленоксид, включающий газофазное окисление этилена молекулярным кислородом в трубчатом реакторе с неподвижным слоем в присутствии полученного катализатора. Технический эффект - получение носителя с повышенной прочностью и оптимальной пористостью и получение катализатора с высокой селективностью окисления этилена в этиленоксид при заданной конверсии этилена. 7 н. и 12 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение относится к носителям катализаторов для того, чтобы использовать в качестве носителей для компонентов металлических и оксидно-металлических катализаторов, которые затем используют во множестве химических реакций. Более конкретно, изобретение относится к способу получения катализатора, имеющего в качестве носителя альфа оксид алюминия с низкой площадью поверхности, который подходит в качестве носителя для серебра, и применению такого катализатора в химических реакциях, в особенности в эпоксидировании этилена в этиленоксид.
Описание предшествующего уровня техники
Хорошо известно, что оксид алюминия используют в качестве носителя катализаторов для эпоксидирования олефинов. Он особенно подходит в качестве носителя для катализатора, содержащего серебро, который применяют в окислении этилена до этиленоксида. Материалы носителей получают путем плавления высокочистого оксида алюминия с оксидом кремния или без него. Для этой цели материал носителя часто содержит 90 мас.% или больше альфа оксида алюминия и до 6 мас.% оксида кремния. Они обычно очень пористые и имеют высокую или низкую площадь поверхности в зависимости от использования, для которого их получают.
В известных способах получения носителя альфа оксид алюминия и/или промежуточный оксид алюминия (предшественники альфа оксида алюминия) тщательно смешивают с временными или постоянными связующими. Временные связующие удерживают вместе компоненты предшественника носителя во время его обработки. Постоянные связующие представляют собой неорганические материалы, имеющие температуры плавления ниже температуры плавления оксида алюминия, и вызывают сплавление в точках контакта частиц оксида алюминия, и придают механическую прочность конечному носителю. После тщательного сухого перемешивания достаточное количество воды добавляют к этой массе, превращая массу в пастообразную экструдируемую смесь. Частицы носителя катализатора затем формуют из этой пасты с помощью обычного средства, такого как экструзия высокого давления, таблетирование, гранулирование или другие способы образования керамики. Эти частицы затем сушат и после этого обжигают при повышенной температуре.
На этапе обжига временные связующие сгорают или термически разлагаются до диоксида углерода и воды и улетучиваются. В данной области техники известно, что катализаторы на основе керамических носителей содержат инертные твердые носители, такие как альфа оксид алюминия. Они представлены в патентах США 3664970; 3804781; 4428863 и 4874739. Патенты США, которые описывают изготовление носителей из оксида алюминия, включают в себя патенты США 2499675; 2950169 и 3172866. Такие носители имеют потенциальное применение в области катализа, особенно там, где основой из оксида алюминия является альфа оксид алюминия. Другие патенты, такие как патенты США 3222129; 3223483 и 3226191, описывают получение активных оксидов алюминия. Способы изготовления высокопористых оксидов алюминия описываются в патентах США 3804781; 3856708; 3907512 и 3907982. Носители из оксида алюминия, имеющие высокую термическую стабильность, описываются в патенте США 3928236. Другие способы получения носителей катализаторов описываются в патентах США 3987155; 3997476; 4001144; 4022715; 4039481; 4098874 и 4242233. Патент США 3664970 описывает носитель, содержащий главным образом оксид алюминия, а также содержащий оксид кремния, оксид магния и оксид титана. Патент США 4410453 описывает, что производительность серебра на катализаторе из оксида алюминия при окислении этилена в этиленоксид улучшается путем введения оксида или предшественника оксида, цинка, лантана или магния. Патент США 4200552 описывает носитель, который получен из α-оксида алюминия и, по меньшей мере, одного соединения из SiO2, TiO2, ZrO2, CaO, MgO, B2O3, MnO2 или Cr2O3 в качестве агента спекания. Патент США 4455392 описывает композицию носителя из оксида алюминия, которая содержит оксид кремния и оксид магния в качестве компонентов связующего материала. Патент США 5100859 описывает носитель, который содержит силикат щелочноземельного металла, который может добавляться в качестве оригинального компонента или генерироваться in situ посредством реакции оксида кремния или образующих оксид кремния соединений с соединениями, которые разлагаются до оксида щелочноземельного металла при нагревании. Патент США 5512530 описывает способ получения носителя катализатора, который основан на смешивании альфа оксида алюминия, выгорающего материала и оксида титана. Патент США 5380697 описывает носитель, содержащий керамическое связующее, содержащее 60 мас.% оксида кремния, 29 мас.% оксида алюминия, 3 мас.% оксида кальция, 2 мас.% оксида магния, 4 мас.% оксидов щелочных металлов и менее чем 1 мас.% каждого из оксида железа и оксида титана. Патент США 5733840 и патент США 5929259 описывают модификацию оксидом титана формованных носителей. Данная обработка включает в себя пропитку предварительно формованного носителя раствором оксалата титанила, бис(аммонийлактато)дигидроксида титана (IV) или аналогичной органической соли, и затем пропитанный носитель прокаливают при температуре около от 450 до 700°С. Патенты описывают, что если оксид титана добавляют во время приготовления носителя, он имеет тенденцию влиять на уплотнение структуры носителя, что может приводить к неприемлемым свойствам. Патент США 4368144 устанавливает, что лучшая каталитическая производительность была получена с носителями, которые содержат не больше чем 0,07% Na. Патент США 6103916 описывает, что производительность катализатора улучшалась, когда носитель промывали путем кипячения в чистой воде до тех пор, пока сопротивление воды не становилось больше чем 10000 Ом·см. Патент США 5384302 описывает носитель на основе α-оксида алюминия, который готовили смешением, по меньшей мере, двух компонентов из оксида алюминия. Первый обеспечивает 95-40% от всех компонентов из оксида алюминия и изготавливается из α-оксида алюминия с размером кристаллитов 0,4-4 мкм.
Одной из проблем катализаторов, которые основываются на пористых носителях, является то, что они имеют недостаточно однородную структуру пор. Патент США 4022715 пытается решать данную проблему путем использования органического раствора пенообразователя, смешиваемого с композицией предшественника носителя. Было обнаружено, что улучшенная структура пор носителя может быть сформирована путем использования композиции носителя катализатора, которая содержит смесь промежуточного оксида алюминия с альфа оксидом алюминия, или без него, имеющим средний размер частиц около 5 мкм или больше; и связующее. Данная композиции практически не содержит затравочных частиц. Необязательно, данная композиция может либо иметь твердый пенообразователь, который расширяется или выделяет газ после приложения достаточного тепла, тальк и/или водорастворимое соединение титана.
Носитель катализатора настоящего изобретения имеет отличную прочность на раздробление, пористость и площадь поверхности, на которую будет наноситься каталитический компонент. Оптимальная пористость и площадь поверхности важны для каталитической функции и гарантируют отсутствие диффузионных ограничений для газообразных реагентов и продуктов в реакционных условиях. Минимальная площадь поверхности важна, так как она обеспечивает структуру, на которую будет наноситься каталитический компонент. Прочность на раздробление является параметром физической целостности носителя. Эта физическая прочность существенна для способности катализатора выдерживать обращение с ним, а также его длительную службу в коммерческом реакторе. Носитель, который имеет оптимальную площадь поверхности и пористость, может иметь недостаточную прочность на раздробление, и наоборот. Важно равновесие между различными физическими параметрами носителя. Обычно носитель, который имеет оптимальную площадь поверхности и пористость, может иметь недостаточную прочность на раздробление, и наоборот. Правильный выбор характеристик альфа оксида алюминия, который применяется в составе носителя, поможет в равновесии между свойствами конечного носителя. Оптимальное соотношение между этими характеристиками получается путем выбора компонентов носителя согласно данному изобретению.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В одном варианте осуществления изобретение обеспечивает композицию для получения носителя катализатора, которая включает смесь, по меньшей мере, одного альфа оксида алюминия, имеющего средний размер частиц около 5 мкм или больше, в количестве от около 20 мас.% до около 60 мас.% от общего содержания оксида алюминия в композиции; по меньшей мере, одного гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в количестве от около 40 мас.% до около 80 мас.% от общего содержания оксида алюминия в композиции; и связующего; причем данная композиция практически не содержит зародышевых частиц.
Другой вариант осуществления изобретения обеспечивает способ получения носителя катализатора, который включает следующие стадии:
а) приготовление композиции для получения носителя катализатора, которая содержит смесь, по меньшей мере, одного альфа оксида алюминия, имеющего средний размер частиц около 5 мкм или больше, в количестве от около 20 мас.% до около 60 мас.% от общего содержания оксида алюминия в композиции; по меньшей мере, одного гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в количестве от около 40 мас.% до около 80 мас.% от общего содержания оксида алюминия в композиции; и связующего; причем данная композиция практически не содержит зародышевых частиц; затем
b) формование полученной композиции в структуру; затем
с) нагрев упомянутой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре с образованием пористой структуры; и затем
d) нагрев данной пористой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре с превращением промежуточного оксида алюминия в альфа оксид алюминия, образованием пористой структуры альфа оксида алюминия, сплавлением данной пористой структуры и тем самым образованием носителя катализатора.
Другой вариант осуществления изобретения обеспечивает способ получения носителя катализатора, который содержит:
а) приготовление композиции для получения носителя катализатора, которая содержит, по меньшей мере, один гидратированный предшественник альфа оксида алюминия и связующее; причем данная композиция практически не содержит альфа оксида алюминия и практически не содержит зародышевых частиц; затем
b) формование полученной композиции в структуру; затем
с) нагрев упомянутой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре с образованием пористой структуры; и затем
d) нагрев данной пористой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре с превращением гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в альфа оксид алюминия, образованием пористой структуры альфа оксида алюминия, сплавлением данной пористой структуры и тем самым образованием носителя катализатора.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Первый вариант осуществления данного изобретения обеспечивает композицию для получения носителя катализатора, которая включает смесь, по меньшей мере, одного альфа оксида алюминия, имеющего средний размер частиц около 5 мкм или больше, в количестве от около 20 мас.% до около 60 мас.% от общего содержания оксида алюминия в композиции; по меньшей мере, одного гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в количестве от около 40 мас.% до около 80 мас.% от общего содержания алюминия в композиции; и связующего; причем данная композиция практически не содержит зародышевых частиц. В данном варианте осуществления альфа оксид алюминия предпочтительно присутствует в количестве от около 40 мас.% до около 60 мас.% от общего содержания оксида алюминия в композиции. В данном варианте осуществления, по меньшей мере, один гидратированный предшественник альфа оксида алюминия присутствует в количестве от около 40 мас.% до около 60 мас.% от общего содержания оксида алюминия в композиции. В контексте данного изобретения зародышевые частицы представляют собой частицы, которые создают центры зародышеобразования для образования альфа оксида алюминия из гидратированного предшественника.
В другом варианте осуществления обеспечивается композиция для получения носителя катализатора, которая содержит, по меньшей мере, один гидратированный предшественник альфа оксида алюминия и связующее; причем данная композиция практически не содержит альфа оксида алюминия и практически не содержит зародышевых частиц.
Гидратированный предшественник альфа оксида алюминия может содержать гидроксид алюминия, такой как гиббсит, бемит, диаспор, байерит и их комбинации. Полное количество оксида алюминия, которое представляет собой альфа оксид алюминия плюс гидратированный предшественник альфа оксида алюминия (промежуточный оксид алюминия), может присутствовать в композиции в количестве от около 80 мас.% до около 100 мас.% в расчете на массу конечного носителя. Он предпочтительно присутствует в количестве от около 90 мас.% до около 99 мас.% в расчете на массу конечного носителя, более предпочтительно от около 97 мас.% до около 99 мас.% в расчете на массу конечного носителя. Предпочтительно композиция практически не содержит оксида железа, оксида хрома и частиц альфа оксида алюминия субмикронного размера.
Данную композицию готовят путем образования физической смеси компонентов композиции. Связующее может быть временным связующим, постоянным связующим или обоими. Временные связующие представляют собой термически разлагаемые органические соединения от средней до высокой молекулярной массы. Постоянные связующие представляют собой неорганические глинистые материалы, которые придают механическую прочность конечному носителю.
Временные связующие и сгорающие материалы включают в себя термически разлагаемые органические соединения, полиолефиноксиды, масло, например нефтепродукты, гуммиарабик, углеродистые материалы, такие как кокс, порошки углерода, графит, целлюлозу, замещенные целлюлозы, например метилцеллюлозу, этилцеллюлозу и карбоксиэтилцеллюлозу, простые эфиры целлюлозы, стеараты, такие как сложные эфиры стеаратов, например метил- или этилстеарат, воски, порошкообразные пластики, такие как полиолефины, в частности полиэтилен и полипропилен, полистирол, поликарбонат, опилки, крахмал и измельченный порошок скорлупы орехов, например скорлупы пекана, кешью, грецкого ореха и фундука, и их комбинации, и подобные, которые сгорают при применяемых температурах обжига. Сгорающие материалы применяют в основном, чтобы обеспечить сохранение структуры во время предварительной или необожженной фазы, в которой смесь можно формировать в частицы путем способов формования или экструзии, а также обеспечить желаемую пористость конечного продукта. В случае применения, временное связующее по существу полностью удаляется во время обжига с получением конечного носителя. Носители данного изобретения предпочтительно изготавливают с введением постоянного связующего материала, чтобы гарантировать сохранение пористой структуры и придать дополнительную прочность носителю после обжига носителя. Постоянные носители включают в себя неорганические глинистые материалы, оксид кремния, оксиды щелочноземельных металлов, оксиды щелочных металлов и оксид титана, силикаты элементов II группы периодической системы элементов и их комбинации. Подходящие глины необязательно включают в себя каолинит. Удобный связующий материал, который может быть внедрен в частицы оксида алюминия, представляет собой смесь бемита, стабилизированного силиказоля и растворимой соли натрия. Пригодные связующие материалы для данного изобретения включают в себя силикат кальция и силикат магния, добавляемые или образуемые in situ. Предпочтительно, однако, не использовать свободные щелочные металлы или их оксиды. Связующее может присутствовать в предшественнике в количестве от около 0,1 мас.% до около 15 мас.% в расчете на массу композиции, предпочтительно от около 0,2 мас.% до около 10 мас.% в расчете на массу композиции и более предпочтительно от около 0,5 мас.% до около 5 мас.% в расчете на массу композиции.
Композиция может необязательно содержать твердый пенообразователь, который расширяется или выделяет газ при приложении достаточного тепла. В одном варианте осуществления пенообразователь содержит композицию из микросфер, которые включают в себя термопластические оболочки, которые инкапсулируют углеводород. Этот углеводород расширяет данные термопластические оболочки при приложении достаточного тепла. Такие пенообразователи содержат газонепроницаемые термопластические оболочки, которые могут инкапсулировать углеводород в жидком виде. При нагревании углеводород превращается в газ и увеличивает свое давление, тогда как термопластическая оболочка размягчается, что приводит к увеличению объема микросфер. Примеры расширяющихся микросфер представляют собой Advancell, сферы на основе акрилонитрила, коммерчески доступные от Sekisui Chemical Co. (Osaka, Japan), и микросферы Expancel®, коммерчески доступные от Expancel, Stockviksvrken, Sweden. Expancel доступен в форме нерасширенных и расширенных микросфер. Нерасширенные микросферы имеют диаметр от около 6 до около 40 мкм в зависимости от сорта. При нагревании эти микросферы расширяются до от около 20 до около 150 мкм в диаметре. Предпочтительным углеводородом внутри оболочки является изобутан или изопентан. Оболочка предпочтительно представляет собой сополимер мономеров, например винилиденхлорида, акрилонитрила и метилметакрилата. В другом варианте осуществления пенообразователь может быть твердым гранулированным химическим пенообразователем, который разлагается при нагревании, выделяя значительное количество газообразных продуктов разложения и приводя к образованию пор. Химические пенообразователи предпочтительно представляют собой твердые формы производных гидразина, которые выделяют такие газы, как СО2 и азот. Примерами химических пенообразователей являются п-толуолсульфонилгидразин, бензолсульфонилгидразин и азодикарбонамид, H2NCO-N=N-CONH2. Азодикарбонамид разлагается при 200°С на N2, СО и СО2.
Подходящее количество пенообразователя для обеспечения желаемой пористости может быть в диапазоне от около 0,1 мас.% до около 30 мас.% в расчете на массу всей композиции. Предпочтительно количество пенообразователя меняется от около 1 мас.% до около 20 мас.% и более предпочтительно от около 3 мас.% до около 15 мас.% в расчете на массу композиции. Количество пенообразователя является функцией от его типа, от типа применяемых компонентов из альфа оксида алюминия и/или промежуточного оксида алюминия, а также природы пористости, которая желательна в конечном продукте.
После тщательного сухого перемешивания альфа оксида алюминия, гидратированного предшественника альфа оксида алюминия, связующего и, необязательно, пенообразователя достаточное количество воды добавляют к массе предшественника, получая пастоподобную субстанцию. Воду и/или водосодержащее вещество добавляют к исходному предшественнику, чтобы придать смеси пластичность. Пластическую смесь затем формуют в желаемой форме с помощью стандартных способов обработки керамики, например таблетирования или экструзии. Количество воды, добавляемое к предшественнику носителя, будет функцией способа, используемого для получения пасты. Экструзия может потребовать добавления высокого уровня воды, чтобы достичь оптимального уровня пластичности. Когда частицы формуют путем экструзии, возможно введение обычных помощников экструзии, таких как смазки, например вазелин или нефтепродукты. Смазка может присутствовать в предшественнике в количестве от около 0,1 мас.% до около 10 мас.% в расчете на массу композиции, предпочтительно от около 0,5 мас.% до около 5 мас.% в расчете на массу композиции и более предпочтительно от около 1 мас.% до около 3 мас.% в расчете на массу композиции. Количества применяемых компонентов в некоторой степени независимы и будут зависеть от ряда факторов, которые касаются используемого оборудования. Однако это хорошо известно специалистам в области экструдирования керамических материалов. Приготовление носителя катализатора обычно содержит этап замешивания материала предшественника в желаемой форме и желаемого размера. Частицы носителя катализатора затем формуют из этой пасты с помощью обычного средства, такого как, например, таблетирование, экструзия высокого давления, гранулирование или другие способы обработки керамики. Для применения в коммерческом получении оксида этилена носители желательно формовать в виде регулярной формы таблеток, сфер, колец, частичек, чурбаков, кусков, вагонных колес, цилиндров, трехлопастников, четырехлопастников и подобных с размером, подходящим для использования в реакторах с неподвижным слоем. Предпочтительно, чтобы частицы носителя имели "эквивалентные диаметры" в диапазоне от около 3 мм до около 20 мм и предпочтительно в диапазоне от около 4 мм до около 12 мм, которые обычно совместимы с внутренним диаметром трубчатых реакторов, в которых размещают катализатор. "Эквивалентный диаметр" - это диаметр сферы, имеющей такое же отношение внешней поверхности (т.е. пренебрегая поверхностью внутри пор частицы) к объему, как применяемые частицы носителя. Эти частицы затем сушат и после этого обжигают при повышенной температуре. Функция этапа сушки заключается в удалении воды из формованных таблеток. Формованный предшественник носителя сушат при температуре от около 80°С до около 150°С в течение времени, достаточного для удаления по существу всей воды. Затем экструдированный материал прокаливают в условиях, достаточных для удаления сгораемых агентов и органических связующих и сплавления частиц альфа оксида алюминия в пористую твердую массу. Носитель нагревают при температуре, которая достаточно высока, чтобы спекать частицы оксида алюминия и получать структуру с физическими свойствами, которые противостоят окружению, в котором, как ожидается, они будут работать. Температура и длительность прокаливания должны быть достаточно высокими для превращения любого промежуточного оксида алюминия в альфа оксид алюминия и индуцирования сплавления границ зерен. Регулирование способа прокаливания существенно для получения носителя, имеющего оптимальное соотношение между площадью поверхности, пористостью и прочностью. Обычно температура прокаливания выше чем 1000°С, предпочтительно лежит в диапазоне от 1150°С до около 1600°С. Времена выдерживания при данных максимальных температурах для образования носителя обычно составляют около от 0 часов до 10 часов, предпочтительно от около 0,1 часа до около 10 часов, предпочтительно от около 0,2 часа до около 5 часов.
Конечный носитель имеет водный объем пор, меняющийся от около 0,2 см3/г до около 0,8 см3/г, предпочтительно от около 0,25 см3/г до около 0,6 см3/г. Площадь поверхности по БЭТ конечного носителя предпочтительно лежит в диапазоне 0,4-4,0 м2/г, более предпочтительно от около 0,6 до около 1,5 м2/г. Подходящая величина прочности на дробление составляет около 8 фунтов и выше, предпочтительно около 10 фунтов и выше и более предпочтительно около 14 фунтов и выше. Подходящая пористость ожидается в диапазоне от около 20 до около 80%, предпочтительно от около 25 до около 50%.
В другом варианте осуществления данного изобретения носитель катализатора готовят как описано выше за исключением того, что данная композиция содержит тальк вместо или в добавление к постоянному связующему компоненту. Тальк может присутствовать в предшественнике в количестве от около 0,1 мас.% до около 15 мас.% в расчете на массу композиции, предпочтительно от около 0,5 мас.% до около 10 мас.% в расчете на массу композиции и более предпочтительно от около 1 мас.% до около 8 мас.% в расчете на массу композиции. Носитель затем формуют аналогично тому, как описано выше.
В другом варианте осуществления данного изобретения носитель катализатора готовят как описано выше за исключением того, что данная композиция содержит водорастворимое соединение титана вместо или в добавление к постоянному связующему. Подходящие водорастворимые соединения титана неисключительно включают в себя гексафтортитанат аммония, оксалат титанила и бис(аммонийлактато)дигидроксид титана (IV). Водорастворимое соединение титана может присутствовать в предшественнике в количестве от около 0,01 мас.% до около 10 мас.% в расчете на массу композиции, предпочтительно от около 0,1 мас.% до около 8 мас.% в расчете на массу композиции и более предпочтительно от около 0,2 мас.% до около 5 мас.% в расчете на массу композиции. Носитель затем формуют аналогично тому, как описано выше. Необязательное добавление небольшого количества бора, добавляемого в виде борной кислоты или бората, также дает хорошие результаты. Количество добавляемого бора лежит в диапазоне от 0,0 до 3% в расчете на сухую массу используемого оксида алюминия.
Чтобы получить катализатор для окисления этилена в этиленоксид, образованный выше носитель затем обеспечивают каталитически эффективным количеством серебра. Катализаторы готовят путем пропитки носителей ионами, соединениями, комплексами и/или солями серебра, растворенными в растворителе, подходящем, чтобы вызывать отложение соединения предшественника серебра на носителе. Пропитанный носитель затем удаляют из раствора и осажденное соединение серебра восстанавливают до металлического серебра путем высокотемпературного прокаливания. Также предпочтительно осаждают на носитель до, вместе или после отложения серебра подходящие промоторы в виде ионов, соединений и/или солей щелочных металлов, растворенных в подходящем растворителе. Также осаждают на носитель до, вместе или после отложения серебра и/или щелочного металла подходящие соединения, комплексы и/или соли переходного металла, растворенные в соответствующем растворителе.
Носители, образованные выше, пропитывают пропитывающим раствором серебра, предпочтительно водным раствором серебра. Носитель также пропитывают в то же время или на отдельном этапе различными каталитическими промоторами. Предпочтительные катализаторы, приготовленные согласно данному изобретению, содержат до около 45 мас.% серебра в расчете на металл, осажденного на поверхности и в порах пористой структуры. Содержание серебра в расчете на металл от около 1 до около 40% в расчете на массу всего катализатора является предпочтительным, хотя содержание серебра от около 8 до около 35 мас.% является более предпочтительным. Количество серебра, осажденное на носителе или присутствующее на носителе, представляет собой такое количество, которое является каталитически эффективным количеством серебра, т.е. количеством, которое экономично ускоряет реакцию этилена и кислорода с получением оксида этилена. Используемый здесь термин "каталитически эффективное количество серебра" относится к количеству серебра, которое обеспечивает измеримую конверсию этилена и кислорода в оксид этилена и стабильность селективности и активности на протяжении срока службы катализатора. Подходящие содержащие серебро соединения неисключительно включают в себя оксалат серебра, нитрат серебра, оксид серебра, карбонат серебра, карбоксилат серебра, цитрат серебра, фталат серебра, лактат серебра, пропионат серебра, бутират серебра и соли высших жирных кислот и их комбинации.
Данный катализатор содержит каталитически эффективное количество серебра, промотирующее количество щелочного металла, промотирующее количество переходного металла, нанесенные на пористый носитель. Используемый здесь термин "промотирующее количество" определенного компонента катализатора означает такое количество этого компонента, которое эффективно работает, обеспечивая улучшение одного или нескольких каталитических свойств данного катализатора по сравнению с катализатором, не содержащим упомянутого компонента. Точные применяемые концентрации, конечно, будут зависеть, среди других факторов, от желаемого содержания серебра, природы носителя, вязкости жидкости и растворимости соединения серебра.
В добавление к серебру катализатор также содержит промотор из щелочного металла, выбираемый из лития, натрия, калия, рубидия, цезия или их комбинаций, причем цезий является предпочтительным. Количество щелочного металла, осажденное на носитель или катализатор или присутствующее на носителе или катализаторе, должно быть промотирующим количеством. Предпочтительно данное количество будет в диапазоне от около 10 ч/млн до около 3000 ч/млн, более предпочтительно от около 50 ч/млн до около 2000 ч/млн и даже более предпочтительно от около 100 ч/млн до около 1500 ч/млн и даже еще более предпочтительно от около 200 ч/млн до около 1000 ч/млн в расчете на массу всего катализатора, измеряемое в виде металла.
Катализатор также предпочтительно содержит промотор из переходного металла, который содержит элемент из групп 4b, 5b, 6b, 7b и 8 периодической системы элементов и их комбинаций. Предпочтительно переходный металл содержит элемент, выбранный из групп 6b и 7b периодической системы элементов. Более предпочтительно переходные металлы представляют собой рений, молибден и вольфрам, причем молибден и вольфрам наиболее предпочтительны. Количество промотора из переходного металла, осажденное на носителе или катализаторе или присутствующее на носителе или катализаторе, должно быть промотирующим количеством. Промотор из переходного металла может присутствовать в количестве от около 0,1 микромолей на грамм до около 10 микромолей на грамм, предпочтительно от около 0,2 микромолей на грамм до около 5 микромолей на грамм и более предпочтительно от около 0,5 микромолей на грамм до около 4 микромолей на грамм всего катализатора, в расчете на металл.
Раствор серебра, используемый для пропитки носителя, может также содержать необязательный растворитель или комплексообразующий/растворяющий агент, такой как агенты, известные в данной области техники. Широкое множество растворителей или комплексообразующих/растворяющих агентов может быть использовано, чтобы растворять серебро в желаемой концентрации в пропитывающей среде. Подходящие комплексообразующие/растворяющие агенты включают в себя амины, аммиак или молочную кислоту. Амины включают в себя алкилендиамины и алканоламины, имеющие от 1 до 5 атомов углерода. В одном предпочтительном варианте осуществления данный раствор содержит водный раствор оксалата серебра и этилендиамин. Комплексообразующий/растворяющий агент может присутствовать в пропитывающем растворе в количестве от около 0,1 до около 5,0 молей этилендиамина на моль серебра, предпочтительно от около 0,2 до около 4,0 и более предпочтительно от около 0,3 до около 3,0 молей этилендиамина на каждый моль серебра.
Когда применяют растворитель, он может быть водным или органическим и может быть полярным или существенно или полностью неполярным. В общем, растворитель должен иметь достаточную сольватирующую силу, чтобы растворять компоненты раствора. В то же время предпочтительно, когда растворитель выбирают так, чтобы избежать чрезмерного влияния на растворяемые промоторы или взаимодействия с ними. Концентрация соли серебра в растворе лежит в диапазоне от около 1 мас.% до максимально допускаемой растворимости конкретной применяемой комбинации соли/ растворяющего агента. Обычно очень удобно использовать растворы солей серебра, содержащие от 5 до около 45 мас.% серебра, причем концентрации соли серебра от 10 до 35 мас.% являются предпочтительными.
Пропитку выбранного носителя выполняют обычным образом путем пропитки избытком раствора, возникающей влажности и т.д. Обычно материал носителя помещают в раствор серебра, пока достаточное количество раствора не поглотится носителем. Предпочтительно количество раствора серебра, применяемого для пропитки пористого носителя, не больше, чем необходимо, чтобы заполнить объем пор носителя. Содержащая серебро жидкость проникает в поры носителя посредством поглощения, капиллярного действия и/или вакуума. Может быть использована одна пропитка или серия пропиток с промежуточной сушкой или без нее в зависимости, частично, от концентрации соли серебра в данном растворе. Процедуры пропитки описаны в патентах США 4761394, 4766105, 4908343, 55057481, 5187140, 5102848, 5011807, 5099041 и 5407888, которые включены сюда посредством ссылки. Могут быть использованы известны ранее процедуры предварительного осаждения, соосаждения и постосаждения различных промоторов.
Примеры каталитических свойств включают в себя, между прочим, управляемость (устойчивость в выходу из-под контроля), селективность, активность, конверсию, стабильность и выход. Специалисту в данной области техники понятно, что одно или несколько отдельных каталитических свойств могут усиливаться "промотирующим количеством", тогда как другие каталитические свойства могут усиливаться или нет, или даже могут ухудшаться. Также понятно, что различные каталитические свойства могут усиливаться в разных рабочих условиях. Например, катализатор, имеющий улучшенную селективность при одном наборе рабочих условий, может работать при другом наборе условий, когда улучшение проявляется скорее в активности, чем в селективности, и оператор установки оксида этилена будет умышленно изменять рабочие условия, чтобы получить выгоду от определенных каталитических свойств даже при снижении других каталитических свойств, чтобы оптимизировать условия и результаты, принимая во внимание стоимость сырья, энергетические затраты, стоимость удаления побочных продуктов и подобное. Конкретная комбинация серебра, носителя, промотора из щелочного металла и промотора из переходного металла настоящего изобретения будет обеспечивать улучшение одного или нескольких каталитических свойств по сравнению с такой же комбинацией серебра и носителя, но без промотора или только с одним промотором.
После пропитки носитель, пропитанный соединением предшественника серебра и промоторами, прокаливают или активируют в течение времени, достаточного, чтобы восстановить серебряный компонент до металлического серебра и удалить растворитель и летучие продукты разложения из содержащего серебро носителя. Прокаливание осуществляют путем нагрева пропитанного носителя, предпочтительно постепенного, до температуры в диапазоне от около 200°С до около 600°С, предпочтительно от около 230°С до около 500°С и более предпочтительно от около 250°С до около 450°С при реакционном давлении в диапазоне от 0,5 до 35 бар в течение времени, достаточного, чтобы превратить содержащееся серебро в металлическое серебро и разложить все или по существу все органические материалы и удалить их в виде летучих веществ. В целом, чем выше температура, тем короче требуемый период прокаливания. Широкий диапазон периодов нагрева предлагается в данной области техники для термической обработки пропитанного носителя, например патент США №3563914 предлагает нагрев в течение менее чем 300 секунд, патент США №3702259 описывает нагрев от 2 до 8 часов при температуре от 100°С до 375°С для восстановления соли серебра в катализаторе; обычно в течение от около 0,5 до 8 часов, однако важно только, чтобы время восстановления коррелировало с температурой так, чтобы происходило по существу полное восстановление соли серебра до каталитически активного металла. Непрерывная или ступенчатая программа нагрева может быть использована для этой цели.
Пропитанный носитель сохраняют в атмосфере, содержащей инертный газ и, возможно, кислородсодержащий окислительный компонент. В одном варианте осуществления окислительный компонент присутствует в количестве от около 10 ч/млн до около 5% от объема газа. Для целей данного изобретения инертные газы определяют как газы, которые по существу не реагируют с создающими катализатор компонентами в выбранных условиях приготовления катализатора. Эти газы включают в себя азот, аргон, криптон, гелий и их комбинации, причем предпочтительным инертным газом является азот. В пригодном варианте осуществления атмосфера содержит кислородсодержащий окислительный компонент от около 10 ч/млн до около 1% от объема газа. В другом пригодном варианте осуществления атмосфера содержит кислородсодержащий окислительный компонент от около 50 ч/млн до около 500 ч/млн газа.
Получение этиленоксида
Обычно коммерчески осуществляемые способы получения этиленоксида проводят путем непрерывного взаимодействия кислородсодержащего газа с этиленом в присутствии настоящего катализатора при температуре в диапазоне от около 180°С до около 330°С и предпочтительно от около 200°С до около 325°С, более предпочтительно от около 210°С до около 270°С при давлении, которое может варьировать от около атмосферного давления до около 30 атмосфер в зависимости от желаемой массовой скорости и производительности. Более высокие давления, однако, могут применяться внутри области данного изобретения. Время пребывания в крупномасштабных реакторах составляет обычно порядка около 0,1-5 секунд. Кислород может подаваться в реакцию в содержащем кислород потоке, таком как воздух или коммерческий кислород. Получаемый этиленоксид отделяют и извлекают из продуктов реакции, используя обычные способы. Однако в данном изобретении способ получения этиленоксида предполагает обычный возврат газа, охватывающий возврат диоксида углерода в обычных концентрациях, например около 0,1-15 объемных процентов. Обычный способ окисления этилена до этиленоксида содержит газофазное окисление этилена молекулярным кислородом в присутствии катализатора согласно настоящему изобретению в трубчатом реакторе с неподвижным слоем. Обычные коммерческие реакторы для получения этиленоксида с неподвижным слоем имеют обычно форму множества параллельных вытянутых трубок (в подходящей оболочке) от около 0,7 до 2,7 дюйма внешнего диаметра (ВД) и от 0,5 до 2,5 дюйма внутреннего диаметра (ВНД) и от 15 до 45 футов длиной, заполненных катализатором.
Было показано, что катализаторы согласно настоящему изобретению представляют собой в особенности селективные катализаторы окисления этилена молекулярным кислородом до этиленоксида. Условия протекания этой реакции окисления в присутствии катализаторов настоящего изобретения в общих чертах содержат условия, описанные в предшествующем уровне техники. Это относится, например, к подходящим температурам, давлениям, времени пребывания, разбавляющим материалам, таким как азот, диоксид углерода, пар, аргон, метан, присутствию или отсутствию замедляющих агентов для регулирования каталитического действия, например этилхлорида, 1,2-дихлорэтана или винилхлорида, при необходимости использования операций возврата или использования последовательного превращения в разных реакторах для увеличения выходов этиленоксида, и любым другим конкретным условиям, которые могут быть выбраны в способах получения этиленоксида. Молекулярный кислород, используемый в качестве реагента, может быть получен из обычных источников. Подходящая подача кислорода может представлять собой относительно чистый кислород, концентрированный кислородный поток, содержащий кислород в большом количестве с меньшими количествами одного или нескольких разбавителей, таких как азот, аргон и т.д., или другой содержащий кислород поток, такой как воздух. Использование катализатора настоящего изобретения в реакциях окисления этилена никоим образом не ограничивается применением конкретных условий из условий, которые известны в качестве эффективных.
Получаемый этиленоксид отделяют и извлекают из продуктов реакции с помощью обычных способов, известных и применяемых в данной области техники. Использование серебряных катализаторов данного изобретения в способах получения этиленоксида дает более высокие полные селективности окисления этилена в этиленоксид при заданной конверсии этилена, чем возможно с обычными катализаторами.
При получении этиленоксида смеси подаваемых реагентов могут содержать от 0,5 до 45% этилена и от 3 до 15% кислорода при балансе, содержащем относительно инертные материалы, включая такие вещества, как азот, диоксид углерода, метан, этан, аргон и подобные. В предпочтительном применении серебряных катализаторов данного изобретения этиленоксид получают, когда кислородсодержащий газ содержит около 95% кислорода или больше. Только часть этилена обычно реагирует при прохождении над катализатором, и, после отделения желаемого продукта этиленоксида и удаления соответствующего продувочного потока и диоксида углерода для предотвращения нерегулируемого возрастания инертных соединений и/или побочных продуктов, непрореагировавшие материалы возвращают в реактор окисления. Только в целях иллюстрации последующее представляет собой условия, которые часто используют в современных узлах коммерческих реакторов для получения этиленоксида. GHSV - 1500-10000; входное давление - 150-400 psig; подаваемое сырье: этилен 1-40%; О2 - 3-12%; СО2 - 0,1-40%; этан 9-3%; аргон, и/или метан, и/или азот: 0,3-20 ч/млн (об.) всего разбавляющего хлоруглеводородного замедлителя; температура охладителя - 180-315°С; температура катализатора - 180°С; уровень конверсии О2 - 10-60%; получение ЭО (рабочая скорость) - 2-16 фунтов ЭО/куб.фут катализатора/ч.
Последующие неограничивающие примеры служат для иллюстрации данного изобретения.
ПРИМЕР 1
Следующие компоненты тщательно перемешивали:
100 г альфа оксида алюминия (I)*
120 г альфа оксида алюминия (II)**
290 г гидратированного оксида алюминия (гиббсит)
60 г бемита
14 г К15М Methocel (метилцеллюлоза)
2 г гуммиарабика
94 г порошка поликарбоната
25 г минерального масла
8 г 50% Ti раствора (в виде бис-аммонийлактатодигидроксида титана)
30 г талька
143 г воды
* Альфа оксид алюминия (I) представляет собой высокочистый альфа оксид алюминия, который имеет площадь поверхности по БЭТ 0,7 м2/г и содержание Na менее 0,3%.
** Альфа оксид алюминия (II) представляет собой высокочистый альфа оксид алюминия, который имеет площадь поверхности по БЭТ 11 м2/г и содержание Na менее 0,15%.
Этап 1
Все сухие компоненты смешивали вместе в смесителе сухих порошков (US Stoneware Model M93120DC). Сухую смесь переносили в смеситель интенсивного сдвига (Lancaster Model 530PO). Там ее смешивали с водой и водорастворимыми компонентами и смешивание продолжали в течение более 15 минут.
Этап 2
Данную пластическую смесь экструдировали в 8-мм полые цилиндры, используя экструдер Killion (модель 4321111282).
Этап 3
Формованные гранулы сушили при 120°С и затем обжигали по медленной и программируемой схеме. Способ обжига включал в себя нагрев исходного продукта в высокотемпературной печи с использованием печи СМ (модель 1720). Схема обжига включала в себя подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 1275°С. Температуру печи поддерживали на данном уровне в течение 2 часов и затем ей разрешали остывать со скоростью 6°С/мин. Данный носитель обозначается как носитель А. Тестирование носителя показало, что он имеет следующие параметры:
| Прочность на дробление | 19,2 фунтов |
| Поглощение воды | 32,3 мл/100 г |
| Площадь поверхности по БЭТ | 1,03 м2/г |
ПРИМЕР 2
Следующие компоненты тщательно перемешивали:
176 г альфа оксида алюминия (II)**
232 г гидратированного оксида алюминия (гиббсит)
48 г бемита
15 г К15М Methocel (метилцеллюлоза)
2 г гуммиарабика
80 г азодикарбонамида
20 г минерального масла
6,2 г 50% Ti раствора (в виде бис-аммонийлактатодигидроксида титана)
16 г талька
105 г воды
Смешивание, формование и сушку данных компонентов выполняли, следуя той же процедуре, как в примере 1. Схема обжига включала в себя подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 1350°С. Температуру печи поддерживали на данном уровне в течение 2 часов перед тем, как ей разрешали остывать со скоростью 5°С/мин. Данный носитель обозначается как носитель В. Тестирование носителя показало, что он имеет следующие параметры:
| Прочность на дробление | 17,4 фунтов |
| Поглощение воды | 29,6 мл/100 г |
| Площадь поверхности по БЭТ | 1,03 м2/г |
ПРИМЕР 3
Следующие компоненты тщательно перемешивали:
240 г альфа оксида алюминия (I)*
200 г альфа оксида алюминия (II)**
580 г гидратированного оксида алюминия (гиббсит)
120 г бемита
28 г А4 Methocel (метилцеллюлоза)
94 г порошка поликарбоната
50 г минерального масла
15,6 г 50% Ti раствора (в виде бис-аммонийлактатодигидроксида титана)
40 г талька
216 г воды
Смешивание, формование и сушку данных компонентов выполняли, следуя той же процедуре, как в примере 1. Схема обжига включала в себя подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 1350°С. Температуру печи поддерживали на данном уровне в течение 2 часов перед тем, как ей разрешали остывать со скоростью 5°С/мин. Данный носитель обозначается как носитель С. Тестирование носителя показало, что он имеет следующие параметры:
| Прочность на дробление | 19,4 фунтов |
| Поглощение воды | 31,7 мл/100 г |
| Площадь поверхности по БЭТ | 1,01 м2/г |
ПРИМЕР 4
Следующие компоненты тщательно перемешивали:
176 г альфа оксида алюминия (II)**
232 г гидратированного оксида алюминия (гиббсит)
48 г бемита
12 г К15М Methocel (метилцеллюлоза)
30 г порошка скорлупы грецкого ореха
20 г минерального масла
6,2 г 50% Ti раствора (в виде бис-аммонийлактатодигидроксида титана)
16 г талька
108 г воды
Смешивание, формование и сушку данных компонентов выполняли, следуя той же процедуре, как в примере 1. Схема обжига включала в себя подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 1350°С. Температуру печи поддерживали на данном уровне в течение 2 часов перед тем, как ей разрешали остывать со скоростью 5°С/мин. Тестирование носителя показало, что он имеет следующие параметры:
| Прочность на дробление | 15,4 фунтов |
| Поглощение воды | 30,6 мл/100 г |
| Площадь поверхности по БЭТ | 0,93 м2/г |
ПРИМЕР 5
Следующие компоненты тщательно перемешивали:
220 г альфа оксида алюминия (II)**
282 г бемита
15 г К15М Methocel (метилцеллюлоза)
50 г порошка поликарбоната
25 г минерального масла
7,8 г 50% Ti раствора (в виде бис-аммонийлактатодигидроксида титана)
20 г талька
108 г воды
Смешивание, формование и сушку данных компонентов выполняли, следуя той же процедуре, как в примере 1. Схема обжига включала в себя подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 1350°С. Температуру печи поддерживали на данном уровне в течение 2 часов перед тем, как ей разрешали остывать со скоростью 5°С/мин. Данный носитель обозначается как носитель D. Тестирование носителя показало, что он имеет следующие параметры:
| Прочность на дробление | 14,5 фунтов |
| Поглощение воды | 32,2 мл/100 г |
| Площадь поверхности по БЭТ | 1,19 м2/г |
ПРИМЕР 6
Следующие компоненты тщательно перемешивали:
220 г альфа оксида алюминия (II)**
290 г гидратированного оксида алюминия (гиббсит)
60 г бемита
15 г К15М Methocel (метилцеллюлоза)
50 г порошка поликарбоната
25 г минерального масла
20 г талька
115 г воды
Смешивание, формование и сушку данных компонентов выполняли, следуя той же процедуре, как в примере 1. Схема обжига включала в себя подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 1350°С. Температуру печи поддерживали на данном уровне в течение 2 часов перед тем, как ей разрешали остывать со скоростью 5°С/мин. Данный носитель обозначается как носитель Е. Тестирование носителя показало, что он имеет следующие параметры:
| Прочность на дробление | 21,9 фунтов |
| Поглощение воды | 30,5 мл/100 г |
| Площадь поверхности по БЭТ | 1,19 м2/г |
ПРИМЕР 7
Следующие компоненты тщательно перемешивали:
510 г гидратированного оксида алюминия (гиббсит)
195 г бемита
15 г К15М Methocel (метилцеллюлоза)
75 г порошка поликарбоната
25 г минерального масла
8 г 50% Ti раствора (в виде бис-аммонийлактатодигидроксида титана)
20 г талька
10 г фторида аммония
195 г воды
Смешивание, формование и сушку данных компонентов выполняли, следуя той же процедуре, как в примере 1. Схема обжига включала в себя подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 1250°С. Температуру печи поддерживали на данном уровне в течение 2 часов перед тем, как ей разрешали остывать со скоростью 5°С/мин. Данный носитель обозначается как носитель F. Тестирование носителя показало, что он имеет следующие параметры:
| Прочность на дробление | 20,5 фунтов |
| Поглощение воды | 73,7 мл/100 г |
| Площадь поверхности по БЭТ | 0,91 м2/г |
ПРИМЕР 8
Следующие компоненты тщательно перемешивали:
389 г гидратированного оксида алюминия (гиббсит)
111 г бемита
18 г К15М Methocel (метилцеллюлоза)
5 г Expancel 551
25,0 г минерального масла
7,8 г 50% Ti раствора (в виде бис-аммонийлактатодигидроксида титана)
20 г талька
108 г воды
Смешивание, формование и сушку данных компонентов выполняли, следуя той же процедуре, как в примере 1. Схема обжига включала в себя подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 1375°С. Температуру печи поддерживали на данном уровне в течение 2 часов перед тем, как ей разрешали остывать со скоростью 5°С/мин. Данный носитель обозначается как носитель G. Тестирование носителя показало, что он имеет следующие параметры:
| Прочность на дробление | 14,8 фунтов |
| Поглощение воды | 33,0 мл/100 г |
| Площадь поверхности по БЭТ | 1,27 м2/г |
ПРИМЕР 9
Следующие компоненты тщательно перемешивали:
60 г альфа оксида алюминия (I)*
60 г альфа оксида алюминия (II)**
280 г гидратированного оксида алюминия (гиббсит)
80 г бемита
28 г К15М Methocel (метилцеллюлоза)
5 г Expancel 551
25 г минерального масла
7,8 г 50% Ti раствора (в виде бис-аммонийлактатодигидроксида титана)
20 г талька
108 г воды
Смешивание, формование и сушку данных компонентов выполняли, следуя той же процедуре, как в примере 1. Схема обжига включала в себя подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 1325°С. Температуру печи поддерживали на данном уровне в течение 2 часов перед тем, как ей разрешали остывать со скоростью 5°С/мин. Данный носитель обозначается как носитель Н. Тестирование носителя показало, что он имеет следующие параметры:
| Прочность на дробление | 23,8 фунтов |
| Поглощение воды | 31,2 мл/100 г |
| Площадь поверхности по БЭТ | 1,28 м2/г |
ПРИМЕР 10
Следующие компоненты тщательно перемешивали:
170 г альфа оксида алюминия (II)**
333 г гидратированного оксида алюминия (гиббсит)
167 г бемита
15 г К15М Methocel (метилцеллюлоза)
75 г порошка поликарбоната
25,0 минерального масла
8 г 50% Ti раствора (в виде бис-аммонийлактатодигидроксида титана)
20 г глины (водный силикат алюминия)
120 г воды
Смешивание, формование и сушку данных компонентов выполняли, следуя той же процедуре, как в примере 1. Схема обжига включала в себя подъем температуры со скоростью 4°С/мин до 1375°С. Температуру печи поддерживали на данном уровне в течение 2 часов перед тем, как ей разрешали остывать со скоростью 5°С/мин. Тестирование носителя показало, что он имеет следующие параметры:
| Прочность на дробление | 12,7 фунтов |
| Поглощение воды | 58,0 мл/100 г |
| Площадь поверхности по БЭТ | 0,72 м2/г |
ПРИМЕР 11
а. Приготовление исходного раствора комплекса серебро/амин
Серебряный раствор готовили, используя следующие компоненты (части даны по массе):
| Оксид серебра | 834 частей |
| Щавелевая кислота | 442 части |
| Дистиллированная вода | 2808 частей |
| Этилендиамин | 415 частей |
Оксид серебра смешивали с водой при комнатной температуре с последующим постепенным добавлением щавелевой кислоты. Смесь перемешивали в течение 15 минут, и в этот момент цвет черной суспензии оксида серебра изменялся на светло-коричневый цвет оксалата серебра. Смесь фильтровали и твердый остаток промывали 3 литрами дистиллированной воды.
Данный образец помещали в баню со льдом и перемешивали, пока этилендиамин и воду (в виде смеси 66%/34%) медленно добавляли, поддерживая температуру реакции ниже чем 33°С. После добавления всей смеси этилендиамин/вода данный раствор фильтровали при комнатной температуре. Прозрачный фильтрат использовали в качестве исходного раствора серебра/амина для приготовления катализатора.
b. Добавление промотора
Прозрачный исходный раствор разбавляли смесью этиленамин/вода 64/34. Затем гидроксид Cs и гидросульфат аммония добавляли к разбавленному серебряному раствору, чтобы приготовить катализатор, содержащий 11% серебра и подходящее количество цезия и серы.
с. Пропитка катализатора
Образец из 150 г носителя помещали в автоклав и затем откачивали, пока давление не снижалось до 50 мм рт.ст. 200 мл установленного раствора серебра/промоторов вводили в колбу, пока она еще была под вакуумом. Давлению в сосуде позволяли расти до атмосферного давления и его содержимое встряхивали в течение нескольких минут. Катализатор отделяли от раствора, и теперь он был готов для прокаливания.
d. Прокаливание катализатора
Прокаливание, отложение серебра вызывали путем нагрева катализатора до температуры разложения соли серебра. Этого достигали путем нагрева в печи, которая имеет несколько зон нагрева в регулируемой атмосфере. Катализатор помещали на движущуюся ленту, которая входила в печь при окружающей температуре. Температура постепенно увеличивалась по мере того, как катализатор проходил от одной зоны к следующей. Она увеличивалась до 400°С, когда катализатор проходил через семь зон нагрева. После зон нагрева лента проходила через зону охлаждения, которая постепенно охлаждала катализатор до температуры ниже чем 100°С. Полное время пребывания в печи было 22 минуты. Атмосферу печи регулировали путем использования потока азота в разных зонах нагрева. Данный катализатор обозначается катализатор 3.
с. Тестирование катализатора
Катализаторы тестировали в трубке из нержавеющей стали, которую нагревали с помощью бани с расплавленной солью. Исходную газовую смесь, содержащую 15% этилена, 7% кислорода и 78% инертного газа, главным образом азота и диоксида углерода, использовали для тестирования катализаторов при 300 psig. Температуру реакции подстраивали, чтобы получать стандартную производительность по оксиду этилена 160 кг в час на м3 катализатора.
ПРИМЕР 12
Носители А-Н использовали для приготовления катализаторов для окисления этилена в оксид этилена по процедуре, проиллюстрированной в примере 11. Результаты тестирования катализаторов суммированы в таблице.
| Таблица | |||
| Результаты тестирования катализаторов | |||
| Катализатор | Носитель | Селективность | Температура реакции, °С |
| 12-a | A | 83,7 | 237 |
| 12-b | B | 82,9 | 227 |
| 12-c | C | 84,2 | 239 |
| 12-d | D | 82,9 | 227 |
| 12-e | E | 82,2 | 231 |
| 12-f | F | 81,9 | 244 |
| 12-g | G | 84,2 | 230 |
| 12-h | H | 84,3 | 232 |
Хотя настоящее изобретение конкретным образом показано и описано со ссылкой на предпочтительные варианты осуществления, специалисты в данной области техники поймут, что различные изменения и модификации могут быть сделаны без отклонения от сущности и объема данного изобретения. Подразумевается, что формула изобретения охватывает данные описанные варианты осуществления, альтернативы, которые обсуждаются выше, и все эквиваленты к ним.
Claims (19)
1. Композиция для получения носителя катализатора, которая включает смесь, по меньшей мере, одного альфа оксида алюминия, имеющего средний размер частиц около 5 мкм или больше, в количестве от около 20 мас.% до около 40 мас.% от общего содержания оксида алюминия в данной композиции; по меньшей мере, одного гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в количестве от около 60 мас.% до около 80 мас.% от общего содержания оксида алюминия в данной композиции; связующего и пенообразователь.
2. Композиция по п.1, где, по меньшей мере, один гидратированный предшественник альфа оксида алюминия содержит гидроксид алюминия.
3. Композиция по п.2, где, по меньшей мере, один гидроксид алюминия выбирают из группы, состоящей из гиббсита, бемита, диаспора, байерита и их комбинаций.
4. Композиция по п.1, где данная композиция практически не содержит оксида железа, оксида хрома и частиц альфа оксида алюминия субмикронного размера.
5. Композиция по п.1, дополнительно содержащая воду в количестве, достаточном, чтобы сделать данную композицию экструдируемой.
6. Композиция по п.1, где связующее содержит материал, выбранный из группы, состоящей из термически разлагаемых органических соединений, глин, оксидов кремния, силикатов элементов группы Периодической системы элементов и их комбинаций.
7. Композиция по п.1, где связующее содержит материал, выбранный из группы, состоящей из полиолефиноксидов, масел, гуммиарабика, углеродистых материалов, целлюлозы, замещенных целлюлоз, простых эфиров целлюлозы, стеаратов, восков, гранулированных полиолефинов, полистирола, поликарбоната, опилок, измельченного порошка скорлупы орехов, оксида кремния, соли щелочного металла и их комбинаций.
8. Композиция по п.1, где данная композиция дополнительно содержит один или несколько компонентов, выбранных из группы, состоящей из талька, водорастворимого соединения титана, смазки, сгораемого материала, и их комбинаций.
9. Композиция по п.1, где пенообразователь выделяет газ при приложении достаточного тепла.
10. Способ получения носителя катализатора, включающий:
a) получение композиции, включающей смесь, по меньшей мере, одного альфа оксида алюминия, имеющего средний размер частиц около 5 мкм или больше, в количестве от около 20 мас.% до около 40 мас.% от общего содержания оксида алюминия в композиции; по меньшей мере, одного гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в количестве от около 60 мас.% до около 80 мас.% от общего содержания оксида алюминия в композиции; связующего и пенообразователь;
b) формирование полученной композиции в структуру; затем
c) нагревание упомянутой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре с образованием пористой структуры; и затем
d) нагревание данной пористой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре для превращения промежуточного оксида алюминия в пористую сплавленную структуру альфа оксида алюминия.
a) получение композиции, включающей смесь, по меньшей мере, одного альфа оксида алюминия, имеющего средний размер частиц около 5 мкм или больше, в количестве от около 20 мас.% до около 40 мас.% от общего содержания оксида алюминия в композиции; по меньшей мере, одного гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в количестве от около 60 мас.% до около 80 мас.% от общего содержания оксида алюминия в композиции; связующего и пенообразователь;
b) формирование полученной композиции в структуру; затем
c) нагревание упомянутой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре с образованием пористой структуры; и затем
d) нагревание данной пористой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре для превращения промежуточного оксида алюминия в пористую сплавленную структуру альфа оксида алюминия.
11. Способ по п.10, где этап с), этап d), или оба этапа с) и d) выполняют в атмосфере инертного газа и, необязательно, окислительного газа.
12. Способ получения катализатора, предназначенного для окисления этилена в этиленоксид, который включает:
получение носителя катализатора способом по п.10 и затем
е) осаждение каталитически эффективного количества серебра на поверхность указанного носителя катализатора.
получение носителя катализатора способом по п.10 и затем
е) осаждение каталитически эффективного количества серебра на поверхность указанного носителя катализатора.
13. Способ по п.12, который дополнительно включает осаждение промотирующего количества промотора на поверхность носителя катализатора, причем данный промотор содержит одно или несколько соединений, содержащих щелочные металлы, одно или несколько соединений, содержащих переходные металлы, один или несколько серных компонентов, один или несколько компонентов, содержащих фтор, или их комбинации.
14. Способ получения носителя катализатора, включающий:
a) получение композиции, включающей, по существу, по меньшей мере, один гидратированный предшественник альфа оксида алюминия; связующее и пенообразователь; затем
b) формирование полученной композиции в структуру; затем
c) нагревание упомянутой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре с образованием пористой структуры, и затем
d) нагревание данной пористой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре для превращения гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в пористую и сплавленную структуру альфа оксида алюминия.
a) получение композиции, включающей, по существу, по меньшей мере, один гидратированный предшественник альфа оксида алюминия; связующее и пенообразователь; затем
b) формирование полученной композиции в структуру; затем
c) нагревание упомянутой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре с образованием пористой структуры, и затем
d) нагревание данной пористой структуры в течение достаточного времени и при достаточной температуре для превращения гидратированного предшественника альфа оксида алюминия в пористую и сплавленную структуру альфа оксида алюминия.
15. Способ по п.14, где этап с), этап d), или оба этапа с) и d) выполняют в атмосфере инертного газа и, необязательно, окислительного газа.
16. Способ получения катализатора, предназначенного для окисления этилена в этиленоксид, который включает:
получение носителя катализатора способом по п.14 и затем
e) осаждение каталитически эффективного количества серебра на поверхность носителя катализатора.
получение носителя катализатора способом по п.14 и затем
e) осаждение каталитически эффективного количества серебра на поверхность носителя катализатора.
17. Способ по п.16, который дополнительно включает осаждение промотирующего количества промотора на поверхность носителя катализатора, причем данный промотор содержит одно или несколько соединений, содержащих щелочные металлы, одно или несколько соединений, содержащих переходные металлы, один или несколько серных компонентов, один или несколько компонентов, содержащих фтор, или их комбинации.
18. Катализатор, предназначенный для окисления этилена в этиленоксид, получаемый по п.13 или 17.
19. Способ окисления этилена в этиленоксид, который включает газофазное окисление этилена молекулярным кислородом в трубчатом реакторе с неподвижным слоем в присутствии катализатора, полученного по п.13 или 17.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/201,030 | 2005-08-10 | ||
| US11/201,030 US8791280B2 (en) | 2005-08-10 | 2005-08-10 | Process for preparation of catalyst carrier and its use in catalyst preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008108975A RU2008108975A (ru) | 2009-09-20 |
| RU2408424C2 true RU2408424C2 (ru) | 2011-01-10 |
Family
ID=37743390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008108975/04A RU2408424C2 (ru) | 2005-08-10 | 2006-07-26 | Способ приготовления носителя катализаторов и его применение при приготовлении катализаторов |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8791280B2 (ru) |
| EP (1) | EP1924354B1 (ru) |
| JP (1) | JP5210862B2 (ru) |
| KR (2) | KR101606875B1 (ru) |
| CN (1) | CN101237926B (ru) |
| AR (1) | AR057495A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0614691A2 (ru) |
| GC (1) | GC0001271A (ru) |
| MX (1) | MX2008001948A (ru) |
| RU (1) | RU2408424C2 (ru) |
| TW (2) | TW201534393A (ru) |
| WO (1) | WO2007021472A2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2600449C1 (ru) * | 2015-06-25 | 2016-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Способ приготовления гранулированного носителя и адсорбента |
| RU2674990C1 (ru) * | 2013-12-19 | 2018-12-14 | Сайентифик Дизайн Компани, Инк. | Высококонцентрированные серебросодержащие растворы для изготовления катализаторов синтеза этиленоксида |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7803957B2 (en) * | 2007-09-11 | 2010-09-28 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Ethylene oxide production using fixed moderator concentration |
| JP5328452B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2013-10-30 | 株式会社日本触媒 | 酸化エチレン製造用触媒の担体、酸化エチレン製造用触媒および酸化エチレンの製造方法 |
| CA2759560C (en) | 2009-04-21 | 2017-05-30 | Dow Technology Investments Llc | Rhenium-promoted epoxidation catalysts and methods of making and using them |
| DE102009040258A1 (de) * | 2009-09-04 | 2011-03-24 | Jaeckel, Manfred, Dipl.-Ing. | Verfahren zur Herstellung eines zellularen Sinterformkörpers |
| WO2011044518A2 (en) | 2009-10-08 | 2011-04-14 | The Regents Of The University Of California | Methods of making metal-oxides and uses thereof for water treatment and energy applications |
| US8530682B2 (en) * | 2009-12-17 | 2013-09-10 | Scientific Design Company, Inc. | Process for epoxidation start-up |
| JP2013514975A (ja) * | 2009-12-17 | 2013-05-02 | サイエンティフィック・デザイン・カンパニー・インコーポレーテッド | 酸化オレフィン製造工程 |
| US20110152073A1 (en) * | 2009-12-23 | 2011-06-23 | Scientific Design Company, Inc. | Epoxidation process and microstructure |
| IN2012DN05077A (ru) * | 2009-12-23 | 2015-10-09 | Scient Design Co | |
| US8586769B2 (en) * | 2010-06-04 | 2013-11-19 | Scientific Design Company, Inc. | Carrier for ethylene oxide catalysts |
| US8883672B2 (en) * | 2011-09-16 | 2014-11-11 | Eastman Chemical Company | Process for preparing modified V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| TWI590867B (zh) * | 2011-10-14 | 2017-07-11 | 聖高拜陶器塑膠公司 | 催化劑及催化劑載體 |
| US9073035B2 (en) | 2011-10-14 | 2015-07-07 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Catalyst and catalyst carrier |
| IN2014DN03028A (ru) | 2011-10-18 | 2015-05-08 | AHMADI Hassan Eisa AL | |
| CN103386310B (zh) * | 2012-05-10 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二烯烃选择性加氢催化剂及其制备和应用 |
| CN103418351B (zh) * | 2012-05-25 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 含硅水合氧化铝成型物及制备方法和含硅氧化铝成型物 |
| CN103418444B (zh) * | 2012-05-25 | 2016-03-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 含硅水合氧化铝成型物及应用和蛋壳型催化剂及制备方法与应用和制备羧酸乙烯酯的方法 |
| CN103480249B (zh) * | 2012-06-11 | 2015-10-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 水合氧化铝成型物及制备方法和氧化铝成型物和催化剂及制备方法和应用以及加氢处理方法 |
| CN103480338B (zh) * | 2012-06-12 | 2015-11-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 含有水合氧化铝的成型物及其制备方法和氧化铝成型物和应用 |
| RU2015106356A (ru) | 2012-07-26 | 2016-09-20 | Сайентифик Дизайн Компани, Инк. | Способ эпоксидирования |
| WO2014110194A1 (en) | 2013-01-11 | 2014-07-17 | Scientific Design Company, Inc. | Epoxidation process with post-conditioning step |
| CN104069894B (zh) * | 2013-03-27 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备银催化剂用α‑氧化铝载体的方法、载体及催化剂 |
| EP2986595B1 (en) | 2013-04-15 | 2021-06-02 | Scientific Design Company Inc. | Epoxidation process |
| CN104549546B (zh) * | 2013-10-29 | 2017-08-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 氧化铝载体、制备方法及银催化剂 |
| GB201322464D0 (en) | 2013-12-18 | 2014-02-05 | Johnson Matthey Plc | Method for preparing a sorbent |
| GB201322462D0 (en) * | 2013-12-18 | 2014-02-05 | Johnson Matthey Plc | Method for preparing a sorbent |
| US9221776B2 (en) | 2013-12-23 | 2015-12-29 | Scientific Design Company, Inc. | Epoxidation process |
| US9227912B2 (en) | 2013-12-30 | 2016-01-05 | Scientific Design Company, Inc. | Process for making ethanolamines |
| US9120720B2 (en) | 2013-12-30 | 2015-09-01 | Scientific Design Company, Inc. | Process for making ethanolamines |
| IN2014MU00866A (ru) * | 2014-03-14 | 2015-09-25 | Reliance Ind Ltd | |
| US10040055B2 (en) * | 2015-06-02 | 2018-08-07 | Scientific Design Company, Inc. | Epoxidation process |
| GB201509824D0 (en) | 2015-06-05 | 2015-07-22 | Johnson Matthey Plc | Method for preparing a sorbent |
| GB201509822D0 (en) * | 2015-06-05 | 2015-07-22 | Johnson Matthey Plc | Method for preparing a sorbent |
| GB201509823D0 (en) * | 2015-06-05 | 2015-07-22 | Johnson Matthey Plc | Method for preparing a sorbent |
| CN106552619A (zh) * | 2015-09-28 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种α-氧化铝载体、由其制成的银催化剂及应用 |
| CN106955693B (zh) * | 2016-01-08 | 2022-08-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体及其制备与应用 |
| CN106955744B (zh) * | 2016-01-08 | 2019-09-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体及其制备与应用 |
| CN105688992A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-06-22 | 北京林业大学 | 一种Ag/Fe3O4/纳米纤维素三元复合材料及其制备方法 |
| WO2018017453A1 (en) * | 2016-07-18 | 2018-01-25 | Scientific Design Company, Inc. | Epoxidation process |
| KR102438316B1 (ko) | 2016-08-09 | 2022-08-31 | 사이언티픽 디자인 컴파니 인코포레이티드 | 에폭시화 공정 |
| CN109843842B (zh) | 2016-08-09 | 2022-12-13 | 科学设计有限公司 | 乙二醇醚的制备方法 |
| WO2018128638A1 (en) * | 2017-01-05 | 2018-07-12 | Scientific Design Company, Inc. | Carrier, catalyst, methods for producing them and method for producing ethylene oxide |
| CN108499613A (zh) * | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 氧化铝载体及其制备方法与应用 |
| CN108499552A (zh) * | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 氧化铝载体及其制备方法与应用 |
| US11964256B2 (en) | 2017-03-17 | 2024-04-23 | Ketjen Limited Liability Company | FCC catalyst additive with mixed alumina |
| US10449520B2 (en) | 2017-05-15 | 2019-10-22 | Scientific Design Company, Inc. | Porous bodies with enhanced crush strength |
| CN109201122B (zh) * | 2017-07-03 | 2021-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种α-氧化铝载体及其制备方法和应用 |
| KR102258044B1 (ko) | 2017-11-17 | 2021-05-27 | 롯데케미칼 주식회사 | Pvp를 첨가한 산화에틸렌 제조용 촉매의 제조 방법 및 이의 적용 |
| US11439986B2 (en) | 2017-12-13 | 2022-09-13 | Scientific Design Company, Inc. | Silver impregnation solution containing high-boiling oxygenated additive and its use in ethylene oxide catalyst preparation |
| TWI808125B (zh) * | 2018-02-07 | 2023-07-11 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 有效地將乙烯氧化轉化為環氧乙烷之催化劑 |
| DK3749449T3 (da) | 2018-02-07 | 2022-04-19 | Basf Se | Fremgangsmåde til fremstilling af en sølvimprægnerings-opløsning |
| US10676401B2 (en) * | 2018-04-23 | 2020-06-09 | Scientific Design Company, Inc. | Porous bodies with enhanced pore architecture prepared with oxalic acid |
| TWI815882B (zh) | 2018-04-30 | 2023-09-21 | 美商科學設計有限公司 | 用於改進乙二醇的製備的方法 |
| CN112055703B (zh) | 2018-04-30 | 2023-08-08 | 科学设计有限公司 | 用于制备乙二醇的方法 |
| WO2019213034A1 (en) | 2018-04-30 | 2019-11-07 | Scientific Design Company, Inc. | Epoxidation process with concentrated ethylene oxide solutions |
| EP3788027A4 (en) | 2018-04-30 | 2022-03-09 | Scientific Design Company, Inc. | RECYCLING PROCESS FOR PRODUCTION OF ETHYLENE GLYCOL |
| EP3639923A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Process for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation of ethylene |
| EP3639924A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
| EP3659703A1 (en) | 2018-11-28 | 2020-06-03 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
| JP2023536214A (ja) * | 2020-06-26 | 2023-08-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 打錠アルファ－アルミナ触媒支持体 |
| JP7507037B2 (ja) | 2020-08-20 | 2024-06-27 | 日揮触媒化成株式会社 | αアルミナの成型体及びその製造方法 |
| TW202224768A (zh) * | 2020-08-26 | 2022-07-01 | 美商先進精鍊科技有限公司 | 在氫加工催化劑中併入硼、所獲得之催化劑、及其用途 |
| US11559799B2 (en) | 2020-12-22 | 2023-01-24 | Scientific Design Company, Inc. | Removable impingement basket for ethylene oxide (EO) reactors |
| TW202237261A (zh) | 2020-12-30 | 2022-10-01 | 美商科學設計有限公司 | 用於立式沸騰反應器的波紋狀格柵支架 |
| TW202237260A (zh) | 2021-01-19 | 2022-10-01 | 美商科學設計有限公司 | 用於製造管間距減小的立式沸騰反應器的管與管板焊接 |
| TW202244010A (zh) | 2021-03-05 | 2022-11-16 | 美商科學設計有限公司 | 用於乙烯環氧化的循環水處理製程 |
| CN115364836A (zh) * | 2021-05-20 | 2022-11-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种α-氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化用银催化剂及乙烯氧化方法 |
| CN116474752A (zh) * | 2022-01-13 | 2023-07-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备氧化铝载体的方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3172866A (en) | 1965-03-09 | Method of preparing alumina catalyst carriers and the product thereof | ||
| US3664970A (en) * | 1969-04-17 | 1972-05-23 | Halcon International Inc | Ethylene oxide catalyst |
| US4022715A (en) | 1975-12-31 | 1977-05-10 | American Cyanamid Company | Process for catalyst materials of increased pore volume and pore diameter |
| US4379109A (en) * | 1978-02-02 | 1983-04-05 | W. R. Grace & Co. | Method of preparing a monolithic structure having flow channels |
| US4260524A (en) | 1979-05-24 | 1981-04-07 | Sumitomo Aluminium Smelting Company, Limited | Hollow catalyst carrier and hollow catalyst made of transition-alumina and process for production thereof |
| US4631267A (en) * | 1985-03-18 | 1986-12-23 | Corning Glass Works | Method of producing high-strength high surface area catalyst supports |
| GB8716653D0 (en) * | 1987-07-15 | 1987-08-19 | Shell Int Research | Silver-containing catalyst |
| CN1009437B (zh) * | 1988-02-03 | 1990-09-05 | 中国石油化工总公司 | 乙烯氧化制环氧乙烷高效银催化剂 |
| JPH05223031A (ja) * | 1992-02-12 | 1993-08-31 | Nippondenso Co Ltd | 燃料噴射弁 |
| US5384302A (en) | 1993-09-08 | 1995-01-24 | Norton Chemical Process Products Corp. | Catalyst carrier |
| US5380697A (en) * | 1993-09-08 | 1995-01-10 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process |
| US6342191B1 (en) * | 1994-12-07 | 2002-01-29 | Apyron Technologies, Inc. | Anchored catalyst system and method of making and using thereof |
| DE4444707A1 (de) | 1994-12-15 | 1996-06-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung im wesentlichen SiO¶2¶-freier Wabenkörper |
| US5739075A (en) * | 1995-10-06 | 1998-04-14 | Shell Oil Company | Process for preparing ethylene oxide catalysts |
| US5733842A (en) * | 1996-04-30 | 1998-03-31 | Norton Checmical Process Products Corporation | Method of making porous catalyst carrier without the addition of pore forming agents |
| WO1997046317A1 (en) | 1996-06-05 | 1997-12-11 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Epoxidation catalyst and process |
| US5733840A (en) * | 1996-06-06 | 1998-03-31 | Norton Chemical Process Products Corporation | Catalyst carrier |
| JPH10101329A (ja) * | 1996-09-30 | 1998-04-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | α−アルミナおよびその製造方法 |
| US6831037B2 (en) * | 2002-02-25 | 2004-12-14 | Saint-Gobain Norpro Corporation | Catalyst carriers |
| US6677261B1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-01-13 | Corning Incorporated | Alumina-bound high strength ceramic honeycombs |
| DE10300170B9 (de) | 2003-01-08 | 2005-04-21 | Aluminium-Salzschlacke Aufbereitungs Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hochtonerdehaltigem Rohstoff |
| EP1675678B1 (en) * | 2003-10-16 | 2011-09-28 | Dow Technology Investments LLC | Catalysts having enhanced stability, efficiency and/or activity for alkylene oxide production |
| US8318627B2 (en) * | 2005-08-10 | 2012-11-27 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Process for preparation of a catalyst carrier |
-
2005
- 2005-08-10 US US11/201,030 patent/US8791280B2/en active Active
-
2006
- 2006-07-26 BR BRPI0614691-0A patent/BRPI0614691A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-07-26 RU RU2008108975/04A patent/RU2408424C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-07-26 EP EP06788488.2A patent/EP1924354B1/en active Active
- 2006-07-26 CN CN2006800287185A patent/CN101237926B/zh active Active
- 2006-07-26 MX MX2008001948A patent/MX2008001948A/es active IP Right Grant
- 2006-07-26 KR KR1020087005863A patent/KR101606875B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-07-26 JP JP2008526043A patent/JP5210862B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-26 KR KR1020147031316A patent/KR20140137019A/ko active Search and Examination
- 2006-07-26 WO PCT/US2006/028921 patent/WO2007021472A2/en active Application Filing
- 2006-08-09 TW TW104104782A patent/TW201534393A/zh unknown
- 2006-08-09 AR ARP060103490A patent/AR057495A1/es not_active Application Discontinuation
- 2006-08-09 TW TW095129251A patent/TWI500452B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-08-12 GC GCP20066760 patent/GC0001271A/ar active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2674990C1 (ru) * | 2013-12-19 | 2018-12-14 | Сайентифик Дизайн Компани, Инк. | Высококонцентрированные серебросодержащие растворы для изготовления катализаторов синтеза этиленоксида |
| US10300462B2 (en) | 2013-12-19 | 2019-05-28 | Scientific Design Company, Inc. | High concentration silver solutions for ethylene oxide catalyst preparation |
| RU2600449C1 (ru) * | 2015-06-25 | 2016-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Способ приготовления гранулированного носителя и адсорбента |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20080039486A (ko) | 2008-05-07 |
| WO2007021472A2 (en) | 2007-02-22 |
| KR101606875B1 (ko) | 2016-03-28 |
| BRPI0614691A2 (pt) | 2011-04-12 |
| TW200714356A (en) | 2007-04-16 |
| US8791280B2 (en) | 2014-07-29 |
| EP1924354B1 (en) | 2020-11-25 |
| JP5210862B2 (ja) | 2013-06-12 |
| CN101237926B (zh) | 2013-01-02 |
| MX2008001948A (es) | 2008-03-26 |
| TW201534393A (zh) | 2015-09-16 |
| US20070037991A1 (en) | 2007-02-15 |
| WO2007021472A3 (en) | 2007-11-15 |
| TWI500452B (zh) | 2015-09-21 |
| RU2008108975A (ru) | 2009-09-20 |
| KR20140137019A (ko) | 2014-12-01 |
| JP2009504375A (ja) | 2009-02-05 |
| EP1924354A2 (en) | 2008-05-28 |
| EP1924354A4 (en) | 2011-03-09 |
| CN101237926A (zh) | 2008-08-06 |
| GC0001271A (en) | 2010-09-30 |
| AR057495A1 (es) | 2007-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2408424C2 (ru) | Способ приготовления носителя катализаторов и его применение при приготовлении катализаторов | |
| JP5368794B2 (ja) | エチレンからエチレンオキシドへのエポキシ化用触媒支持体用の前駆体、触媒支持体の製造方法、触媒の製造方法、触媒、及びエチレンからエチレンオキシドへの酸化方法 | |
| US7507844B2 (en) | Nanometer scale restructuring of alumina carrier surface and catalysts for the production of alkene oxides | |
| RU2476266C2 (ru) | Способ получения олефиноксида | |
| US8097557B2 (en) | Two-stage calcination for catalyst production | |
| US7910518B2 (en) | Geometrically sized solid shaped carrier for olefin epoxidation catalyst | |
| CA2697771C (en) | Carrier for olefin oxide catalyst | |
| MX2011007946A (es) | Catalizador con distribucion de tamaño de poro bimodal y uso del mismo. | |
| JP2013534465A (ja) | 酸化エチレン触媒用のキャリア | |
| US10040773B2 (en) | Silver catalysts with improved size and distribution density of silver particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190727 |