RU2400246C2 - Экстракты из виноградных косточек, получаемые фракционированием на смоле - Google Patents
Экстракты из виноградных косточек, получаемые фракционированием на смоле Download PDFInfo
- Publication number
- RU2400246C2 RU2400246C2 RU2008103196/15A RU2008103196A RU2400246C2 RU 2400246 C2 RU2400246 C2 RU 2400246C2 RU 2008103196/15 A RU2008103196/15 A RU 2008103196/15A RU 2008103196 A RU2008103196 A RU 2008103196A RU 2400246 C2 RU2400246 C2 RU 2400246C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hplc
- product
- extract
- epicatechin
- catechin
- Prior art date
Links
- 239000000284 extract Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 title claims abstract description 8
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 title claims abstract description 7
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 title abstract 2
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 title abstract 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 title description 39
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920000523 polyvinylpolypyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 235000013809 polyvinylpolypyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 235000002532 grape seed extract Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 235000012734 epicatechin Nutrition 0.000 claims description 67
- PFTAWBLQPZVEMU-ZFWWWQNUSA-N (+)-epicatechin Natural products C1([C@@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-ZFWWWQNUSA-N 0.000 claims description 64
- PFTAWBLQPZVEMU-UKRRQHHQSA-N (-)-epicatechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-UKRRQHHQSA-N 0.000 claims description 64
- LPTRNLNOHUVQMS-UHFFFAOYSA-N epicatechin Natural products Cc1cc(O)cc2OC(C(O)Cc12)c1ccc(O)c(O)c1 LPTRNLNOHUVQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 claims description 63
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 63
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 claims description 60
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 claims description 60
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 32
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000001253 polyvinylpolypyrrolidone Substances 0.000 claims description 17
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 10
- CWEZAWNPTYBADX-UHFFFAOYSA-N Procyanidin Natural products OC1C(OC2C(O)C(Oc3c2c(O)cc(O)c3C4C(O)C(Oc5cc(O)cc(O)c45)c6ccc(O)c(O)c6)c7ccc(O)c(O)c7)c8c(O)cc(O)cc8OC1c9ccc(O)c(O)c9 CWEZAWNPTYBADX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002414 procyanidin Polymers 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 claims description 7
- 229940087603 grape seed extract Drugs 0.000 claims description 7
- 239000001717 vitis vinifera seed extract Substances 0.000 claims description 7
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 3
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 241000219095 Vitis Species 0.000 abstract 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 abstract 1
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N divinylbenzene Substances C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 abstract 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 abstract 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 113
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 95
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 42
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 23
- 229940087559 grape seed Drugs 0.000 description 17
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 6
- 238000003811 acetone extraction Methods 0.000 description 4
- 150000001765 catechin Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 2
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 2
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 2
- 229930000044 secondary metabolite Natural products 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- SBZWTSHAFILOTE-SOUVJXGZSA-N (2R,3S,4S)-leucocyanidin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3[C@H](O)[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 SBZWTSHAFILOTE-SOUVJXGZSA-N 0.000 description 1
- 201000001320 Atherosclerosis Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003293 cardioprotective effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 1
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002417 nutraceutical Substances 0.000 description 1
- 235000021436 nutraceutical agent Nutrition 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
- A61K31/335—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
- A61K31/35—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having six-membered rings with one oxygen as the only ring hetero atom
- A61K31/352—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having six-membered rings with one oxygen as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings, e.g. methantheline
- A61K31/353—3,4-Dihydrobenzopyrans, e.g. chroman, catechin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/105—Plant extracts, their artificial duplicates or their derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
- A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
- A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
- A61K36/87—Vitaceae or Ampelidaceae (Vine or Grape family), e.g. wine grapes, muscadine or peppervine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
- A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
- A61K8/9783—Angiosperms [Magnoliophyta]
- A61K8/9789—Magnoliopsida [dicotyledons]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
- A61P17/18—Antioxidants, e.g. antiradicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P39/00—General protective or antinoxious agents
- A61P39/06—Free radical scavengers or antioxidants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
- A61P9/10—Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/52—Stabilizers
- A61K2800/522—Antioxidants; Radical scavengers
Abstract
Изобретение относится к фармацевтике. Для получения экстракта из косточек Vitis vinifera проводят:
a) получение экстракта из виноградных косточек с использованием C1-С3-спирта, или смесей, или его водных растворов при содержании воды не более чем 90% (об./об.);
b) удаление нерастворимых в воде танинов охлаждением экстракта со стадии а) и фильтрацией и центрифугированием нерастворимых веществ;
c) удаление растворимых в воде танинов путем добавления поливинилпирролидона (PVPP) к экстракту со стадии b);
d) разделение продуктов с различным молекулярным весом посредством хроматографической очистки на колонке, содержащей стирол-дивинилбензоловые или акриловые смолы. Изобретение позволяет исключить применение токсичных растворителей и упростить способ. 3 н. и 8 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к экстракту из виноградных косточек, полученному разделением на смолах, и к способу его получения.
Способ по изобретению обеспечивает получение экстракта, происходящего из виноградных косточек, с изменяющимся содержанием катехинов и эпикатехинов (мономеры). Продукты, получаемые в соответствии с настоящим изобретением, обладают антиоксидантной активностью и преимущественно используются в качестве косметических средств, пищевых добавок (особенно в качестве кардиозащитных добавок) и нутрицевтиков.
Полный экстракт, полученный при обработке виноградных косточек, содержит большое количество метаболитов, особенно мономеры катехина и эпикатехина, родственные олигомеры и полимеры проантоцианидола (процианидины), а также полимеры и высокомолекулярные танины.
В EP 275224 описан способ получения фосфолипидных комплексов флавоноидов Vitis vinifera.
В WO 2005/36988 описан способ получения экстракта из косточек Vitis vinifera, охватывающий отделение кожицы от косточек сразу же после обработки экстракта. Полученные экстракты характеризуются низким содержанием мономерных полифенолов.
В EP 348781 описаны фракции, обогащенные олигомерами процианидола, полученными при экстракции из косточек Vitis vinifera простыми эфирами, или сложными эфирами, или смесями эфиров с ароматическими углеводородами и/или при фильтрации.
В EP 1035859 описано применение фосфолипидных комплексов экстракта Vitis vinifera для лечения и профилактики атеросклероза.
Известные способы обладают несколькими недостатками, такими как использование токсичных растворителей или необходимость использования определенных растений или сложных способов.
Следовательно, существует необходимость в усовершенствованном способе, который легко выполним с точки зрения промышленного производства и обеспечивает получение экстрактов, содержание активных компонентах в которых можно подбирать по желанию.
Способ по изобретению является универсальным, поскольку он позволяет разделять большое количество фракций, которые различаются по молекулярным массам (MW) содержащихся в них производных катехинов и эпикатехинов. Таким образом, данный способ позволяет получить экстракты, обогащенные катехином и эпикатехином с уменьшенным содержанием олигомеров и полимеров проантоцианидола (процианидинов), и экстракты с диаметрально противоположными характеристиками, то есть содержащие большое количество олигомеров и процианидинов и пониженное количество мономеров (катехинов и эпикатехинов), а также экстракты, содержащие любое необходимое количество мономеров и процианидинов.
Такая универсальность относится также к возможности смешивания данных различных фракций, чтобы получить готовый продукт с предварительно определенным содержанием мономеров.
Высокомолекулярные полимеры и танины, содержащиеся в общем экстракте, удаляют из необходимых фракций на первой стадии обработки частичной очисткой в воде, которую можно необязательно оптимизировать последующей обработкой поливинилполипирролидоном (PVPP).
Частичной очисткой в воде удаляется только часть танинов (более чем 50% мас./мас.), и только очисткой PVPP уменьшается содержание танинов до менее чем 5% мас. готового экстракта.
Данное изобретение отличается от способов, известных из уровня техники для приготовления продуктов, получаемых из виноградных косточек, по следующим основным признакам, перечисленным ниже:
1. Экстракция виноградных косточек осуществляется без необходимости контроля величины рН, поскольку не используются ни основные, ни кислые химические вещества.
2. Экстракцию и весь способ производства можно осуществить, используя только воду и этанол в качестве растворителей.
3. Способ является универсальным, поскольку позволяет подбирать по желанию содержания мономеров и олигомеров в готовом экстракте.
4. Высокомолекулярные полимеры и танины удаляются.
В целом способ настоящего изобретения охватывает четыре основных стадии:
a) получение экстракта из виноградных косточек с использованием растворителя (полный экстракт);
b) удаление нерастворимых в воде танинов;
c) необязательное удаление растворимых в воде танинов;
d) разделение продуктов с различным MW посредством хроматографической очистки на колонке (данную стадию можно также осуществить непосредственно с любым раствором, полученным на стадии b, без необходимости проводить также стадию c).
Стадию (a) осуществляют экстракцией ацетоном, или C1-C3-спиртом, или смесями, или водными растворами данных растворителей виноградных косточек при условии, что содержание воды не превышает 90% (об./об.). Предпочтителен 40% об./об. раствор вода-этанол.
Температура экстракции может находиться в диапазоне от 0°C до температуры кипения растворителя и предпочтительно составляет 70°C.
Стадию (b), которая позволяет удалить нерастворимые в воде вещества, в особенности высокомолекулярные танины, из экстракта, осуществляют, охлаждая экстракт со стадии (a) и фильтруя или центрифугируя нерастворимые вещества.
Стадия (c) представляет собой необязательную стадию, которую проводят, чтобы удалить какие-либо танины, все еще присутствующие в экстракте со стадии (b). Данные метаболиты можно удалить, используя поливинилполипирролидон (PVPP).
Предпочтительно, способ по изобретению охватывает также стадию (c).
Стадия (d) позволяет разделить на фракции экстракт, удаляя наиболее нежелательные вторичные метаболиты (сахара и тому подобное), в то же самое время сохраняя процианидины. Данная стадия охватывает хроматографическое разделение посредством адсорбции на полимерной смоле. Примеры подходящих для данной цели смол представляют собой смолы стирол-DVB, такие как AmberliteHP20® или XAD1180® компании Rohm and Haas, или акриловые смолы, такие как XAD7HP® компании Rohm and Haas.
Полный экстракт, получаемый из виноградных косточек, концентрируют до сухого остатка, находящегося в диапазоне от 5% до 50% мас./мас., предпочтительно 10% мас./мас., и оставляют стоять при температуре, находящейся в диапазоне от 1°C до 25°C, предпочтительно при 4°C, не перемешивая, в течение времени, находящегося в диапазоне от 1 часа до 24 часов, предпочтительно в течение 16 часов.
Полученную суспензию центрифугируют при 4°C до удаления остаточного осадка из водного раствора. Прозрачный водный раствор концентрируют в роторном испарителе и добавляют воду, чтобы получить сухой остаток, находящийся в диапазоне от 5% до 50% мас./мас., предпочтительно 10% мас./мас. В некоторых случаях раствор может представлять собой либо водно-спиртовой, либо водно-ацетоновый раствор, вместо одного только водного раствора. Это зависит от необходимого готового продукта: например, когда необходим продукт с высоким содержанием мономеров и олигомеров катехина, предпочтительно используют водный раствор, в других случаях используют водно-спиртовой или водно-ацетоновый растворы.
Следовательно, когда необходимо удалить низкомолекулярные фракции из готового продукта, раствор для загрузки на колонку должен содержать сухой остаток, находящийся в диапазоне от 5% до 50% мас./мас., а также спирт (C1-C3-спирты) или ацетон, содержание которых находится в диапазоне от 5% до 30% об./об., предпочтительно 10% об./об. Таким образом приготовленный раствор адсорбируют на смоле, в то время как неудерживаемый раствор удаляют.
Затем смолу промывают водно-спиртовым раствором (C1-C3-спирты, предпочтительно этанол) или водно-ацетоновым раствором, чтобы удалить нежелательные вторичные метаболиты. Растворитель должен иметь содержание воды, находящееся в диапазоне от 100% до 70% об./об., предпочтительно 90% об./об. Промывочный раствор, выходящий с колонки, удаляют.
Продукт элюируют водно-спиртовым раствором (C1-C3-спирты), предпочтительно этанолом при содержании воды, находящемся в диапазоне от 50% до 5% об./об., предпочтительно 30% об./об. Спиртовой раствор можно необязательно заменить на водно-ацетоновый раствор при содержании воды, находящемся в диапазоне от 50% до 0% об./об., предпочтительно 30% об./об.
Более подробно изобретение описано в следующих ниже примерах.
Пример 1
Получение экстракта из виноградных косточек с использованием водно-спиртового раствора (стадия a)
На данной стадии получают полный экстракт, используемый в качестве исходного материала для последующего хроматографического разделения на колонке.
Через 1000 г виноградных косточек пропускают 1,5 литра этанола (40% об./об.) при 70°C в течение 4 часов на стационарном перколяционном фильтре с теплозащитной рубашкой. Через 4 часа фильтрат извлекают и снова экстрагируют 7 раз в тех же самых условиях, но используя 1 литр растворителя для каждой экстракции, чтобы получить приблизительно 8 литров полного фильтрата. Объединенные фильтраты подвергают горячему фильтрованию с отсасыванием и концентрируют в роторном испарителе при 60°C при пониженном давлении. Данный экстракт содержит полный сухой остаток 228 г, причем выход продукта из исходного материала составляет 22,8% мас./мас. Фильтрат концентрируют, чтобы получить в целом 2,28 кг водной суспензии с 10% мас./мас. сухого остатка.
Пример 2
Получение экстракта из виноградных косточек с использованием водно-ацетонового раствора (стадия a)
На данной стадии получают полный экстракт, который можно использовать в качестве исходного материала для последующего хроматографического разделения на колонке.
Через 1000 г виноградных косточек пропускают 1,5 литра 40% об./об. ацетона при 70°C в течение 4 часов на стационарном перколяционном фильтре с теплозащитной рубашкой. Через 4 часа фильтрат извлекают и снова экстрагируют 7 раз в тех же самых условиях, но используя 1 литр растворителя для каждой экстракции, чтобы получить приблизительно 8 литров полного фильтрата. Объединенные фильтраты подвергают горячему фильтрованию с отсасыванием и концентрируют в роторном испарителе при 60°C при пониженном давлении. Данный экстракт содержит полный сухой остаток 235,6 г, причем выход продукта из исходного материала составляет 23,56% мас./мас.
Фильтрат концентрируют, чтобы получить в целом 2,35 кг водной суспензии с 10% мас./мас. сухого вещества.
Пример 3
Очистка экстракта, получаемого из виноградных косточек (стадия b): удаление нерастворимых в воде веществ
Водную суспензию, полученную водно-спиртовой экстракцией на стадии (a) (пример 1), охлаждают при 4°C и оставляют стоять в течение 16 часов, затем все еще холодную водную суспензию центрифугируют при 3000 g в течение 20 минут, чтобы отделить осаждаемый остаток от прозрачного водного раствора. Остаток, обогащенный высокомолекулярными продуктами, удаляют.
Полученный прозрачный раствор содержит сухой остаток, равный 168 г частично очищенного экстракта, содержащий долю катехина при ВЭЖХ 3,75%, долю эпикатехина при ВЭЖХ 2,87% и общую долю мономеров (катехин + эпикатехин) 6,62% мас./мас. Выход массы продукта от исходного материала составляет 16,8% мас./мас.
Все описанные здесь способы очистки на хроматографической колонке (4 различных способа) можно применять к данному раствору. Для краткости, только пример 5 (использующий способ 1) будет описан посредством примера непосредственной очистки данного раствора. Все другие способы, описанные далее, будут использованы для раствора, обработанного PVPP.
Пример 4
Очистка экстракта, получаемого из виноградных косточек (стадия b): удаление нерастворимых в воде веществ
Водную суспензию, полученную водно-ацетоновой экстракцией на стадии (a) (пример 2), охлаждают при 4°C и оставляют стоять в течение 16 часов, затем все еще холодную водную суспензию центрифугируют при 3000 g в течение 20 минут, чтобы отделить осаждаемый остаток от прозрачного водного раствора. Остаток, обогащенный высокомолекулярными продуктами, удаляют.
Полученный прозрачный раствор содержит 173 г сухого остатка частично очищенного экстракта, содержащего долю катехина при ВЭЖХ 4,21%, долю эпикатехина при ВЭЖХ 2,70% и полную долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 6,91% мас./мас. Выход массы продукта от исходного материала составляет 17,3% мас./мас.
Все описанные здесь способы хроматографической очистки (4 различных способа) можно применять к данному раствору. Для краткости, только пример 6 (использующий способ 3) будет описан посредством примера непосредственной очистки данного раствора. Все другие способы, описанные далее, будут использоваться для раствора, обработанного PVPP.
Пример 5
Очистка экстракта, получаемого из виноградных косточек: способ 1 (стадия d)
Прозрачный водный раствор, содержащий 168 г сухого остатка, полученный в конце способа частичной очистки, описанного на стадии (b) (пример 3), концентрируют до 10% мас./мас. сухого остатка. Данный прозрачный раствор частично очищенного экстракта содержит сухой остаток, содержащий долю катехина при ВЭЖХ 3,75%, долю эпикатехина при ВЭЖХ 2,87% и общую долю мономеров (катехин + эпикатехин) 6,62% мас./мас.
Данный водный раствор нагревают до комнатной температуры, затем нагружают на хроматографическую колонку, содержащую 3300 мл смолы XAD7HP® компании Rohm and Haas, увлажненной водой. Водный раствор адсорбируют на смоле, в то время как неудерживаемый раствор, выходящий с колонки, удаляют. Смолу затем промывают 6,6 литрами воды, удаляя также данный раствор, поскольку содержание в нем мономеров незначительно и содержание процианидинов мало. Данные удаленные растворы (продукт 1) содержат 69 г общего сухого остатка (выход массы продукта от исходного материала: 6,9% мас./мас.), долю катехина при ВЭЖХ 0,09%, долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,10%, причем общая доля мономеров (катехин + эпикатехин) составляет 0,19% мас./мас.
Колонку элюируют 9 литрами 90% об./об. водного этанола. Полученный элюат извлекают и высушивают при 60°C при пониженном давлении, чтобы получить 98 г сухого продукта (продукт 2), соответствующих выходу продукта от исходного материала 9,80% мас./мас. Данный продукт содержит долю катехина при ВЭЖХ 6,25%, долю эпикатехина при ВЭЖХ 4,77% и общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 11,02% мас./мас.
Пример 6
Очистка экстракта, получаемого из виноградных косточек: способ 2 (стадия d)
Прозрачный водный раствор, содержащий 173 г сухого остатка, полученный водно-ацетоновой экстракцией (стадия а; пример 2), сопровождаемой частичной очисткой, как описано на стадии (b) (пример 4), концентрируют до 10% мас./мас. сухого остатка.
После чего данный водный раствор доводят до комнатной температуры, затем загружают на хроматографическую колонку, содержащую 3300 мл смолы XAD1180® компании Rohm and Haas; неудерживаемый раствор удаляют. Смолу промывают 6 литрами воды и промывочный раствор объединяют с неудерживаемым. Полученный водный раствор высушивают, чтобы получить продукт 3, содержащий 99,4 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 1,29% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,46% мас./мас.
Смолу промывают 6 литрами 10% об./об. ацетона, полученный раствор собирают и высушивают (продукт 4). Указанный продукт содержит 23,9 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 13,5% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 8,41% мас./мас.
Затем смолу промывают 6 литрами 20% об./об. ацетона, полученный раствор собирают и высушивают (продукт 5). Указанный продукт содержит 15,3 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 14,3% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 10,9% мас./мас.
Затем смолу промывают 6 литрами 30% об./об. ацетона, полученный раствор собирают и высушивают (продукт 6). Указанный продукт содержит 14,95 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 2,21% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 2,04% мас./мас.
Затем смолу промывают 6 литрами 40% об./об. ацетона, полученный раствор собирают и высушивают (продукт 7). Указанный продукт содержит 14,2 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 1,06% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,66% мас./мас.
Затем смолу промывают 6 литрами 50% об./об. ацетона, полученный раствор собирают и высушивают (продукт 8). Указанный продукт содержит 3,51 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 0,67% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,46% мас./мас.
Полученные продукты можно смешивать по желанию, чтобы получить продукт с необходимым содержанием мономеров. Например, продукт с пониженным содержанием мономеров можно получить, смешивая 3,51 г продукта 8 с 14,2 г продукта 7, чтобы получить 17,71 г продукта, содержащего долю катехина при ВЭЖХ 0,98% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,62% мас./мас., общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 1,60% мас./мас. Альтернативно 3,51 г продукта 8 можно смешать с 14,2 г продукта 7 и с 15,0 г продукта 3, чтобы получить 32,71 г продукта, содержащего долю катехина при ВЭЖХ 1,12% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,55% мас./мас., общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 1,67% мас./мас.
С другой стороны, продукт с высоким содержанием мономеров можно получить, смешивая 23,9 г продукта 4 с 15,3 г продукта 5, чтобы получить 39,2 г продукта, содержащего долю катехина при ВЭЖХ 13,81% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 9,38% мас./мас., общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 23,19% мас./мас.
Пример 7
Удаление растворимых в воде танинов из экстракта, получаемого из виноградных косточек (стадия c)
Прозрачный водный раствор, получаемый при частичной очистке на стадии b (пример 3), содержащий 168 г сухого остатка, обрабатывают, чтобы удалить растворимые в воде танины. К раствору добавляют 34 г PVPP, соответствующего приблизительно 20% мас./мас. массы сухого остатка обрабатываемого экстракта.
После перемешивания в течение 1 часа при комнатной температуре PVPP отфильтровывают через складчатый фильтр. Полученный раствор содержит 160 г сухого остатка частично очищенного экстракта, содержащего долю танина 2,7% мас./мас.
Выход массы продукта от исходного материала составляет 16,0% мас./мас.
Пример 8
Удаление растворимых в воде танинов из экстракта, получаемого из виноградных косточек (стадия c)
Прозрачный водный раствор, полученный при частичной очистке на стадии b (пример 4) и содержащий 168 г сухого остатка, обрабатывают, чтобы удалить растворимые в воде танины. К раствору добавляют 52 г PVPP, соответствующего приблизительно 20% мас./мас. массы сухого остатка обрабатываемого экстракта.
После перемешивания в течение 1 часа при комнатной температуре PVPP отфильтровывают через складчатый фильтр.
Полученный раствор содержит 163 г сухого остатка частично очищенного экстракта, содержащего долю танина 1,5% мас./мас.
Выход массы продукта от исходного материала составляет 16,3% мас./мас.
Пример 9
Очистка экстракта, получаемого из виноградных косточек: способ 1 (стадия d)
Прозрачный водный раствор, содержащий 160 г сухого остатка, полученный при частичной очистке на стадии (с) (пример 7), концентрируют до 10% мас./мас. сухого остатка. Данный прозрачный раствор частично очищенного экстракта содержит сухой остаток с долей катехина при ВЭЖХ 3,87%, долей эпикатехина при ВЭЖХ 2,96% и с общей долей мономеров (катехин + эпикатехин) 6,83% мас./мас.
Данный водный раствор доводят до комнатной температуры, затем загружают на хроматографическую колонку, содержащую 3200 мл смолы XAD7HP® компании Rohm and Haas, увлажненной водой. Водный раствор адсорбируют на смоле, в то время как неудерживаемый раствор, выходящий с колонки, удаляют. Смолу затем промывают 6,4 литрами воды, также удаляя данный раствор, поскольку содержание в нем мономеров незначительно и содержание процианидинов мало. Данные удаленные растворы (продукт 9) содержат 65 г общего сухого остатка (выход массы продукта от исходного материала: 6,5% мас./мас.), долю катехина при ВЭЖХ 0,09%, долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,10%, причем общая доля мономеров (катехин + эпикатехин) составляет 0,19% мас./мас.
Колонку элюируют 9 литрами 90% об./об. водного этанола. Полученный элюат извлекают и высушивают при 60°C при пониженном давлении, чтобы получить 95 г сухого продукта (продукт 10), соответствующих выходу продукта 9,50% мас./мас. от исходного материала. Данный продукт содержит долю катехина при ВЭЖХ 6,34%, долю эпикатехина при ВЭЖХ 4,85% и общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 11,19% мас./мас.
Пример 10
Очистка экстракта, получаемого из виноградных косточек: способ 3 (стадия d)
Прозрачный водный раствор, содержащий 160 г сухого остатка, полученный при частичной очистке на стадии (с) (пример 7), концентрируют до 10% мас./мас. сухого остатка.
Данный прозрачный водный раствор доводят до комнатной температуры, затем загружают на хроматографическую колонку, содержащую 1600 мл смолы XAD1180® компании Rohm and Haas. Водный раствор адсорбируют на смоле, в то время как неудерживаемый раствор, выходящий с колонки, удаляют. Смолу затем промывают 3 литрами воды, собирая промывочный раствор, который объединяют с неудерживаемым. Полученный водный раствор высушивают, чтобы получить (продукт 11). Указанный продукт содержит 106,2 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 1,39% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,95% мас./мас.
Смолу затем промывают 3 литрами этанола (10% об./об.), затем полученный раствор собирают и высушивают (продукт 12). Указанный продукт содержит 12,0 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 12,0% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 7,80% мас./мас.
Смолу затем промывают 3 литрами этанола (20% об./об.), полученный раствор собирают и высушивают (продукт 13). Указанный продукт содержит 14,7 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 11,5% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 9,23% мас./мас.
Смолу затем промывают 3 литрами этанола (30% об./об.), полученный раствор собирают и высушивают (продукт 14). Указанный продукт содержит 20,0 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 6,49% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 5,76% мас./мас.
Смолу затем промывают 3 литрами этанола (40% об./об.), полученный раствор собирают и высушивают (продукт 15). Указанный продукт содержит 5,08 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 2,84% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 2,59% мас./мас.
Смолу затем промывают 3 литрами этанола (50% об./об.), полученный раствор собирают и высушивают (продукт 16). Указанный продукт содержит 1,55 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 0,51% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,35% мас./мас.
Полученные продукты можно смешивать по желанию, чтобы получить продукт с необходимым содержанием мономеров. Например, продукт с пониженным содержанием мономеров можно получить, смешивая 1,55 г продукта 16 с 5,08 г продукта 15, чтобы получить 6,63 г продукта, содержащего долю катехина при ВЭЖХ 2,26% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 2,11% мас./мас. и общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 4,37% мас./мас., или 1,55 г продукта 16 можно смешать с 7,00 г продукта 11, чтобы получить 8,55 г продукта, содержащего долю катехина при ВЭЖХ 1,19% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,89% мас./мас. и общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 2,08% мас./мас.
С другой стороны, продукт с высоким содержание мономеров можно получить, смешивая 12,0 г продукта 12 с 12,0 г продукта 13 и с 15,0 г продукта 14, чтобы получить 39,0 г продукта, содержащего долю катехина при ВЭЖХ 9,73% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 7,46% мас./мас. и общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 17,19% мас./мас., или 12,0 г продукта 12 можно смешать с 12,0 г продукта 13, чтобы получить 24,0 г продукта, содержащего долю катехина при ВЭЖХ 11,75% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 8,52% мас./мас. и общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 20,27% мас./мас.
Пример 11
Очистка экстракта, получаемого из виноградных косточек: способ 4 (стадия d)
Прозрачный водный раствор, содержащий 160 г сухого остатка, полученный при частичной очистке на стадии (с) (пример 7), концентрируют до 10% мас./мас. сухого остатка.
Данный прозрачный водный раствор концентрируют до сухого остатка (12% мас./мас.), затем добавляют 320 мл этанола (95% об./об.), чтобы получить приблизительно 10% мас./мас. сухого остатка и содержание этанола приблизительно (20% об./об.). Данный водно-спиртовой раствор доводят до комнатной температуры, затем загружают на хроматографическую колонку, содержащую 1600 мл смолы XAD1180® компании Rohm and Haas. Неудерживаемый раствор, выходящий с колонки, удаляют. Смолу затем промывают 9,60 литрами 20% об./об. этанола, также удаляя промывочный раствор, содержащий 135,6 г сухого остатка с долей катехина при ВЭЖХ 4,37% мас./мас., долей эпикатехина при ВЭЖХ 3,35% мас./мас. и общей долей мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 7,72% мас./мас.
Колонку элюируют 6,60 литрами 70% об./об. водного этанола и элюат, выходящий с колонки, собирают и высушивают при 60°C при пониженном давлении, чтобы получить продукт (продукт 17) с 24,3 г сухого остатка, с долей катехина при ВЭЖХ 0,79% мас./мас., долей эпикатехина при ВЭЖХ 0,62% мас./мас. и общей долей мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 1,41% мас./мас.
Пример 12
Очистка экстракта, получаемого из виноградных косточек: способ 2 (стадия d)
Прозрачный водный раствор, содержащий 163 г сухого остатка, полученный при водно-ацетоновой экстракции на стадии (а) (пример 2), сопровождаемой частичной очисткой на стадии (b) (пример 4) и удалением танинов на стадии (с) (пример 8), концентрируют до 10% мас./мас. сухого остатка.
Данный прозрачный водный раствор доводят до комнатной температуры, затем загружают на хроматографическую колонку, содержащую 3200 мл смолы XAD7HP® компании Rohm and Haas, увлажненной водой. Водно-спиртовой раствор адсорбируют на смоле, в то время как неудерживаемый раствор, выходящий с колонки, удаляют. Смолу затем промывают 6,4 литрами воды, также удаляя данный раствор, поскольку содержание в нем мономеров незначительно и содержание процианидинов мало. Данные удаленные водные растворы (продукт 18) содержат 62,5 г общего сухого остатка (выход массы продукта от исходного материала: 6,3% мас./мас.), долю катехина при ВЭЖХ 0,11%, долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,14% и общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 0,25% мас./мас.
Колонку элюируют 9 литрами 90% об./об. водного ацетона и элюат, выходящий с колонки, собирают и высушивают при 60°C при пониженном давлении, чтобы получить 99,8 г сухого продукта (продукт 19) (выход продукта от исходного материала: 10% мас./мас.). Данный продукт содержит долю катехина при ВЭЖХ 7,11%, долю эпикатехина при ВЭЖХ 4,52% и общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 11,63% мас./мас.
Пример 13
Очистка экстракта, получаемого из виноградных косточек: способ 3 (стадия d)
Прозрачный водный раствор, содержащий 163 г сухого остатка, полученный при водно-ацетоновой экстракции на стадии (а) (пример 2), сопровождаемой частичной очисткой на стадии (b) (пример 4) и удалением танинов на стадии (с) (пример 8), концентрируют до 10% мас./мас. сухого остатка.
Данный водный раствор доводят до комнатной температуры, затем загружают на хроматографическую колонку, содержащую 3200 мл смолы XAD1180® компании Rohm and Haas, увлажненной водой.
Водный раствор адсорбируют на смоле, в то время как неудерживаемый раствор, выходящий с колонки, удаляют. Смолу затем промывают 6 литрами воды, также удаляя данный раствор, который объединяют с неудерживаемым. Полученный водный раствор высушивают, чтобы получить продукт (продукт 20). Указанный продукт содержит 106,4 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 1,58% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,47% мас./мас.
Смолу затем промывают 6 литрами 20% об./об. ацетона, полученный раствор собирают и высушивают (продукт 22). Указанный продукт содержит 11,7 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 16,8% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 15,2% мас./мас.
Затем смолу промывают 6 литрами 30% об./об. ацетона, полученный раствор собирают и высушивают (продукт 23). Указанный продукт содержит 11,8 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 2,20% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 2,20% мас./мас.
Смолу затем промывают 6 литрами 40% об./об. ацетона, полученный раствор собирают и высушивают (продукт 24). Указанный продукт содержит 10,2 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 1,15% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,75% мас./мас.
Смолу затем промывают 6 литрами 50% об./об. ацетона, полученный раствор собирают и высушивают (продукт 25). Указанный продукт содержит 3,04 г сухого остатка, долю катехина при ВЭЖХ 0,71% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,43% мас./мас.
Полученные продукты можно смешивать по желанию, чтобы получить продукт с необходимым содержанием мономеров. Например, продукт с пониженным содержанием мономеров можно получить, смешивая 3,04 г продукта 25 с 10,2 г продукта 24, чтобы получить 13,24 г продукта, содержащего долю катехина при ВЭЖХ 1,05% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,68% мас./мас. и общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 1,73% мас./мас., или 3,04 г продукта 25 можно смешать с 10,2 г продукта 24 и с 15,0 г продукта 20, чтобы получить 28,24 г продукта, содержащего долю х мономеров при ВЭЖХ 1,33% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 0,57% мас./мас. и общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 1,90% мас./мас.
С другой стороны, продукт с высоким содержанием мономеров можно получить, смешивая 19,6 г продукта 21 с 11,7 г продукта 22, чтобы получить 31,3 г продукта, содержащего долю катехина при ВЭЖХ 15,80% мас./мас., долю эпикатехина при ВЭЖХ 11,88% мас./мас. и общую долю мономеров при ВЭЖХ (катехин + эпикатехин) 27,76% мас./мас.
Claims (11)
1. Способ получения экстракта из косточек Vitis vinifera, который охватывает
a) получение экстракта из виноградных косточек с использованием С1-С3-спирта, или смесей, или его водных растворов при содержании воды не более чем 90% об./об.;
b) удаление нерастворимых в воде танинов охлаждением экстракта со стадии а), и фильтрацией, и центрифугированием нерастворимых веществ;
c) удаление растворимых в воде танинов путем добавления поливинилполипирролидона (PVPP) к экстракту со стадии b);
d) разделение продуктов с различным молекулярным весом посредством хроматографической очистки на колонке, содержащей стирол-дивинилбензоловые или акриловые смолы.
a) получение экстракта из виноградных косточек с использованием С1-С3-спирта, или смесей, или его водных растворов при содержании воды не более чем 90% об./об.;
b) удаление нерастворимых в воде танинов охлаждением экстракта со стадии а), и фильтрацией, и центрифугированием нерастворимых веществ;
c) удаление растворимых в воде танинов путем добавления поливинилполипирролидона (PVPP) к экстракту со стадии b);
d) разделение продуктов с различным молекулярным весом посредством хроматографической очистки на колонке, содержащей стирол-дивинилбензоловые или акриловые смолы.
2. Способ по п.1, в котором растворитель для экстракции представляет собой 40% об./об. раствор вода-этанол.
3. Способ по п.1 или 2, в котором экстракцию осуществляют при 70°С.
4. Способ по п.1 или 2, в котором стадию (с) осуществляют, используя поливинилполипирролидон (PVPP).
5. Способ по п.3, в котором стадию (с) осуществляют, используя поливинилполипирролидон (PVPP).
6. Способ по п.1 или 2, в котором хроматографическое разделение осуществляют на стирол-дивинилбензоловых или акриловых смолах.
7. Способ по п.3, в котором хроматографическое разделение осуществляют на стирол-дивинилбензоловых или акриловых смолах.
8. Способ по п.4, в котором хроматографическое разделение осуществляют на стирол-дивинилбензоловых или акриловых смолах.
9. Способ по п.5, в котором хроматографическое разделение осуществляют на стирол-дивинилбензоловых или акриловых смолах.
10. Экстракт олигомеров и полимеров катехина, эпикатехина, проантоцианидола (процианидины), обладающий антиоксидантной активностью, полученный смешиванием продуктов способа по любому из пп.1-9.
11. Композиция, обладающая антиоксидантной активностью, содержащая экстракт по п.10.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI2005A001485 | 2005-07-29 | ||
IT001485A ITMI20051485A1 (it) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | Estratto da semi d'uva ottenibile per frazionamento su resina |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008103196A RU2008103196A (ru) | 2009-08-10 |
RU2400246C2 true RU2400246C2 (ru) | 2010-09-27 |
Family
ID=37056744
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008103196/15A RU2400246C2 (ru) | 2005-07-29 | 2006-07-13 | Экстракты из виноградных косточек, получаемые фракционированием на смоле |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8372445B2 (ru) |
EP (1) | EP1909750B1 (ru) |
JP (1) | JP5593031B2 (ru) |
KR (1) | KR101393359B1 (ru) |
CN (1) | CN101232865B (ru) |
AU (1) | AU2006278912B2 (ru) |
CA (1) | CA2620689C (ru) |
DK (1) | DK1909750T3 (ru) |
ES (1) | ES2534757T3 (ru) |
HK (1) | HK1122992A1 (ru) |
IL (1) | IL189074A (ru) |
IT (1) | ITMI20051485A1 (ru) |
PL (1) | PL1909750T3 (ru) |
PT (1) | PT1909750E (ru) |
RU (1) | RU2400246C2 (ru) |
SI (1) | SI1909750T1 (ru) |
WO (1) | WO2007017037A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2664709C2 (ru) * | 2016-12-01 | 2018-08-21 | Михаил Юрьевич Ахлебинин | Способ выделения биологически активных проантоцианидинов |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2189062B1 (en) * | 2008-11-25 | 2013-07-17 | Indena S.p.A. | Plant extracts for use as phytochemicals |
EP2263481A1 (en) | 2009-05-29 | 2010-12-22 | Nestec S.A. | Green tea extracts of improved bioavailability |
JP5979762B2 (ja) | 2010-05-28 | 2016-08-31 | ベーリンガー インゲルハイム インターナショナル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ブドウ葉由来濃縮エキスの製造方法 |
EP2575844B1 (de) | 2010-05-28 | 2016-11-23 | Finzelberg GmbH & Co. KG | Verfahren zur herstellung eines angereicherten extraktes aus blättern von weinrebengewächsen |
FR2998296B1 (fr) | 2012-11-16 | 2015-03-06 | Valagro Carbone Renouvelable Poitou Charentes | Procede d'obtention de polyphenols a partir d'une matiere premiere vegetale en contenant |
SG11201600901VA (en) | 2013-08-09 | 2016-03-30 | Suntory Holdings Ltd | Agent for promoting in vivo absorption of hydroxytyrosol and derivatives thereof and use of same |
JP6033382B1 (ja) * | 2015-10-01 | 2016-11-30 | 小豆島ヘルシーランド株式会社 | オリーヴ葉エキス及びその製造方法 |
ITUA20164757A1 (it) | 2016-06-29 | 2017-12-29 | Indena Spa | Composizioni utili nella prevenzione e/o nel trattamento dell’infiammazione e del dolore osteoarticolare e del danno cartilagineo |
SI3746054T1 (sl) | 2018-02-02 | 2023-09-29 | Indena S.P.A. | Sestavki, obsegajoči berberin |
US20210322297A9 (en) | 2018-02-23 | 2021-10-21 | Givaudan Italia S.P.A | Cosmetic compositions for protection against light-induced damages |
KR20210142697A (ko) * | 2019-03-25 | 2021-11-25 | 이. 앤드 제이. 갈로 와이너리 | 성숙하지 않은 전체 포도 송이로부터 독특한 플라반-3-올 추출물을 연속 추출 및 정제하는 방법 및 그의 조성물 |
IT202000015493A1 (it) | 2020-06-26 | 2021-12-26 | Fondazione St Italiano Tecnologia | Estratto di vinacce di uva bianca di vitis vinifera, relative composizioni e usi |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2092743A1 (en) * | 1970-06-15 | 1972-01-28 | Aquitaine Invest Pharma | Complete extraction of total flavanol gomers from plats -peripheral - venous activity |
GB1541469A (en) * | 1976-12-01 | 1979-02-28 | Inverni Della Beffa Spa | Method of obtaining flavonolic oligomers |
JPH01218550A (ja) * | 1988-02-25 | 1989-08-31 | Itouen:Kk | 除タンニン茶液及び茶飲料の製造方法 |
IT1219732B (it) * | 1988-06-28 | 1990-05-24 | Tecnofarmaci Spa | Frazioni oligomeriche procianidoliche,loro procedimento di preparazione e composizioni farmaceutiche che le contengono |
JP3623247B2 (ja) * | 1993-06-16 | 2005-02-23 | 株式会社 伊藤園 | 茶葉サポニン類を含む薬剤 |
FR2722498B1 (fr) * | 1994-07-12 | 1996-10-11 | Berkem Sa | Procede de preparation d'extraits contenant des composes polyphenoliques oligomeres de type catechique a partir de xources vegetales et extraits obtenus |
JPH08283257A (ja) * | 1995-02-15 | 1996-10-29 | Kikkoman Corp | プロアントシアニジンの品質改良法及び品質の改良されたプロアントシアニジンの製造法 |
JPH09220055A (ja) * | 1996-02-15 | 1997-08-26 | Calpis Food Ind Co Ltd:The | 茶類飲料の製造方法 |
EP1014969B1 (en) | 1997-09-09 | 2008-11-12 | Rutgers, The State University of New Jersey | Plant proanthocyanidin extract effective at inhibiting adherence of bacteria with p-type fimbriae to surfaces |
US6562803B2 (en) * | 2001-02-16 | 2003-05-13 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Hair-growing agent |
US6706756B1 (en) * | 2001-11-16 | 2004-03-16 | University Of South Florida | Vasodilating compound and method of use |
JP2004238289A (ja) * | 2003-02-03 | 2004-08-26 | Kikkoman Corp | 血栓形成抑制剤及び機能性食品 |
CA2539724A1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-04-14 | Toyo Shinyaku Co., Ltd. | Process for producing product containing proanthocyanidin in high proportion |
JP2005314316A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Kikkoman Corp | 抗sarsコロナウイルス剤 |
-
2005
- 2005-07-29 IT IT001485A patent/ITMI20051485A1/it unknown
-
2006
- 2006-07-13 CA CA2620689A patent/CA2620689C/en active Active
- 2006-07-13 WO PCT/EP2006/006852 patent/WO2007017037A1/en active Application Filing
- 2006-07-13 PT PT67762153T patent/PT1909750E/pt unknown
- 2006-07-13 CN CN2006800275313A patent/CN101232865B/zh active Active
- 2006-07-13 JP JP2008523173A patent/JP5593031B2/ja active Active
- 2006-07-13 DK DK06776215.3T patent/DK1909750T3/en active
- 2006-07-13 AU AU2006278912A patent/AU2006278912B2/en active Active
- 2006-07-13 EP EP06776215.3A patent/EP1909750B1/en active Active
- 2006-07-13 SI SI200631914T patent/SI1909750T1/sl unknown
- 2006-07-13 RU RU2008103196/15A patent/RU2400246C2/ru active
- 2006-07-13 ES ES06776215.3T patent/ES2534757T3/es active Active
- 2006-07-13 KR KR1020087002236A patent/KR101393359B1/ko active IP Right Grant
- 2006-07-13 PL PL06776215T patent/PL1909750T3/pl unknown
- 2006-07-13 US US11/989,556 patent/US8372445B2/en active Active
-
2008
- 2008-01-28 IL IL189074A patent/IL189074A/en active IP Right Grant
-
2009
- 2009-01-09 HK HK09100242.7A patent/HK1122992A1/xx unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2664709C2 (ru) * | 2016-12-01 | 2018-08-21 | Михаил Юрьевич Ахлебинин | Способ выделения биологически активных проантоцианидинов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2006278912A1 (en) | 2007-02-15 |
ES2534757T3 (es) | 2015-04-28 |
EP1909750B1 (en) | 2015-01-14 |
ITMI20051485A1 (it) | 2007-01-30 |
HK1122992A1 (en) | 2009-06-05 |
AU2006278912B2 (en) | 2012-07-19 |
CA2620689C (en) | 2015-11-24 |
DK1909750T3 (en) | 2015-02-16 |
US8372445B2 (en) | 2013-02-12 |
PL1909750T3 (pl) | 2015-07-31 |
IL189074A0 (en) | 2011-08-01 |
CA2620689A1 (en) | 2007-02-15 |
EP1909750A1 (en) | 2008-04-16 |
KR20080034135A (ko) | 2008-04-18 |
SI1909750T1 (sl) | 2015-05-29 |
JP2009502825A (ja) | 2009-01-29 |
WO2007017037A1 (en) | 2007-02-15 |
CN101232865A (zh) | 2008-07-30 |
US20090202667A1 (en) | 2009-08-13 |
CN101232865B (zh) | 2013-09-11 |
KR101393359B1 (ko) | 2014-05-14 |
RU2008103196A (ru) | 2009-08-10 |
PT1909750E (pt) | 2015-04-30 |
IL189074A (en) | 2012-12-31 |
JP5593031B2 (ja) | 2014-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2400246C2 (ru) | Экстракты из виноградных косточек, получаемые фракционированием на смоле | |
JP5094927B2 (ja) | プロアントシアニジンオリゴマーの精製方法 | |
JP5756753B2 (ja) | 緑茶多糖体の製造方法並びにこれを含有する皮膚美白、保湿及びしわ改善用化粧料組成物 | |
JP2799734B2 (ja) | プロシアニドールオリゴマー画分、その製造方法、及びこれを含有する薬剤組成物 | |
JP3115691B2 (ja) | 低カフェイン含量茶ポリフェノールの製造法 | |
JP3808494B2 (ja) | プロアントシアニジン高含有物の製造方法 | |
CN101217969B (zh) | 柳属提取物、其用途和含有其的制剂 | |
CN103193832B (zh) | 一种从茶叶中提取分离茶多酚的方法 | |
US20080306141A1 (en) | Method of Extraction of Catechin Type-A Proanthocyanidins | |
JPH07238078A (ja) | ポリフェノール化合物の精製法 | |
US7863466B2 (en) | Method of producing proanthocyanidin-containing material | |
JP4977024B2 (ja) | プロアントシアニジン含有物の製造方法 | |
RU2813186C1 (ru) | Способ выделения флавоноидов из лекарственного растительного сырья | |
JPH0579071B2 (ru) | ||
KR20040067605A (ko) | 과실추출물로부터 프로안토시아니딘 올리고머의 분리방법 | |
KR20060069885A (ko) | 프로안토시아니딘 고함유물의 제조방법 | |
MXPA06002673A (en) | Enriched aqueous components of emblica officinalis |